3. Entropa y temperatura Tema: Caractersticas fundamentales de la termodinmica como ciencia hermana de la dinmica de la materia. 3.

1 Introduccin Los conceptos centrales de la termodinmica son: la entropa S la temperatura T y el calor !. "ientras la temperatura es un concepto familiar a todos y el calor en t#rminos $enerales es acepta%lemente entendido la entropa se considera como la &o'e(a ne$ra) entre los conceptos fsicos: * En li%ros de te+to a ni'el de secundaria casi siempre se le suprime por completo. * En li%ros de te+to introductorios a la ,sica a menudo solo se le suele &mencionar). * -un los especialistas en el campo la e'itan $ustosamente. ./or0ue se e'ita el tema de la entropa cuando es al$o ms %ien simple1 Ella es lo 0ue cotidianamente consideramos como calor. 2a%lando en t#rminos $enerales es ese al$o 0ue se a$re$a a la olla de la sopa para $aranti3ar la coccin o a0uello 0ue se pierde en la ta3a de caf# cuando #ste se enfra. Entropa es lo 0ue se produce en una estufa en un horno microondas y en una calefaccin de fuel oil. Entropa es tam%i#n lo 0ue se transporta en el a$ua caliente y se distri%uye en un radiador. Es lo 0ue se conser'a en las paredes aislantes de una ha%itacin y en un 'estido de lana cuando esta ce4ido al cuerpo. 5esafortunadamente el nom%re &calor) fue dado a otra cantidad y de esa manera se pri' a la entropa de su si$nificado natural haciendo de S un concepto a%stracto de difcil mane(o y entendimiento. /ara 'isuali3ar esto 0ueremos caracteri3ar la entropa mediante al$unas de sus propiedades tpicas y fcilmente o%ser'a%les de manera anlo$a a como se descri%e una persona %uscada mediante un con(unto de caractersticas 67fenomenol$icas&8 0ue la identifi0uen fcilmente 6por e(emplo la estatura color del pelo color de o(os etc.8. Este $rupo de caractersticas es %sicamente lo 0ue define a la persona y su nom%re es (ustamente la forma a%re'iada de mencionar el con(unto de caractersticas. 9n cartel de &SE :9SC-) de una determinada persona es un e(emplo de cmo el con(unto de caractersticas se puede presentar de manera e+tremadamente a%re'iada. ;uestra meta es dise4ar el correspondiente &cartel de %<s0ueda) para la entropa del manera 0ue permita definirla como una cantidad fsica medi%le. Este con(unto de caractersticas ser cimentado y fundamentado recurriendo a ideas 0ue de hecho son e+tra4as a la termodinmica macroscpica como lo es el concepto de tomo construido solo en el pensamiento. /ara facilitar la comprensin se tendr presente la idea de &entropa = concepto cotidiano de calor). 5espu#s de la caracteri3acin fenomenol$ica su ma$nitud se medir directamente 6seccin 3.>8.

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3.? /ropiedades "acroscpicas de la Entropa Comen3aremos con las propiedades 0ue son si$nificati'as en nuestra e+periencia cotidiana. La entropa puede representarse como al$o sin peso 0ue puede fluir y esta contenida en cada cosa de nuestro mundo en cantidades $randes o pe0ue4as. Ella es una propiedad de la cantidad de materia del cuerpo lo cual se refiere a una re$in del espacio y puede %sicamente ser tratada como una &sustancia). 5e esta manera ella se puede distri%uir en un rea de la materia acumularse confinarse o de manera in'ersa puede ser e+trada descomprimida o transferida a otro o%(eto. En este sentido es compara%le a la ener$a al momento o a la car$a el#ctrica. 5e manera anlo$a con estas cantidades e+iste tam%i#n una densidad de entropa la cual es la cantidad de entropa referida al 'olumen. La entropa cam%ia el estado de un o%(eto de manera si$nificati'a. Cuando un material contiene poca entropa este se perci%e como fro. Si el mismo material contiene ms y aun ms entropa #l puede perci%irse como ti%io o incluso caliente respecti'amente. -umentando aun ms la cantidad de entropa de manera continua el material se torna incandescente se funde y finalmente se e'apora tal como sucede un tro3o de hierro o se transforma y sufre al$<n tipo de descomposicin como sucede con un tro3o de madera. La entropa tam%i#n puede ser e+trada de un o%(eto y entre$ada a otro@ cuando esto sucede el primer o%(eto se enfra y el se$undo se calienta. 5icho %re'emente: la entropa (ue$a un papel en todos los efectos t#rmicos y puede considerarse como la causa de dichos efectos. Sin entropa no e+iste temperatura ni calor. "ediante estos efectos o%'ios de la entropa podemos o%ser'ar muy %ien su e+istencia y comportamiento aun sin instrumentos de medida. La entropa tiende a e+tenderse. En un cuerpo homo$#neo la entropa se distri%uye automaticamente de manera ms o menos rpida y uniforme a tra'#s de todo el 'olumen. En este proceso la entropa fluye de re$iones con una densidad de entropa ms alta A donde el cuerpo est especialmente caliente A hacia re$iones de menor entropa A en donde el cuerpo es ms fro. Si dos cuerpos a diferente temperatura se tocan la entropa $eneralmente fluye del cuerpo ms caliente al ms fro. E+isten sustancias 0ue son %uenas conductoras de la entropa tales como: la plata el co%re el aluminio y el diamante y otras 0ue son malas conductoras a tra'#s de los cuales la entropa fluye de manera lenta como son: la madera los plsticos o el aire. Los %uenos conductores de la entropa se usan para transferirla mientras 0ue los malos conductores se usan como aislantes. La entropa se produce fcilmente. /or e(emplo en la %o%ina de calefaccin de una placa el#ctrica se produce una $ran cantidad de entropa@ tam%i#n se produce en la llama de un 0uemador de fuel y en las superficies en friccin de un sistema frenos de disco tam%i#n e+iste en los m<sculos de un atleta 0ue corre en el cere%ro 0uien de est pensando@ prcticamente la produccin de entropa ocurre en toda situacin de la naturale3a en la 0ue se da un cam%io. La caracterstica ms sorprendente de la entropa es la si$uiente: ;o o%stante la entropa se produce prcticamente en todos los procesos ya sea en cantidades pe0ue4as o $randes no se conoce nin$<n mecanismo por el cual una 'e3 0ue la cantidad de entropa se ha producido se pueda destruir. La entropa total e+istente solo puede aumentar y nunca disminuirB. Consecuentemente con lo anterior cuando en un proceso se crea entropa el proceso no puede re'esarse como re%o%inando una pelcula. El proceso no se puede de'ol'er a lo cual nos referiremos como irre'ersi%le. Esto no si$nifica sin em%ar$o 0ue dicho cuerpo no pueda
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nue'amente alcan3ar su estado inicial solamente si$nifica 0ue la entropa producida de%e a%andonar el cuerpo. 5e no e+istir dnde depositar la entropa no es posi%le 0ue el cuerpo retorne a su estado inicial. La afirmacin de 0ue la entropa aumenta pero nunca disminuye es el contenido de la se$unda ley de la termodinmica de la cual nos ocuparemos detalladamente en la seccin 3.C. 3.3 Interpretacin de la entropa a partir de la cin#tica molecular .!u# es entonces ese al$o 0ue fluye a tra'#s de la materia y el cual dependiendo de la cantidad contenida en ella ori$ina la sensacin de ti%io o caliente a nuestro tacto1 5urante ms de doscientos a4os se han tratado de e+plicar los fenmenos t#rmicos a partir del mo'imiento de los tomos para con %ase en este <ltimo lle$ar a su comprensin. "ientras ms caliente es un cuerpo mayor es la aleatoriedad e intensidad con la cual los tomos oscilan rotan y precesan D as se tiene la ima$en de 0ue mientras mayor sea la a$itacin mayor ser el desorden atmico. En esta ima$en de tomos la ma$nitud llamada entropa es una medida: * de la cantidad de desorden atmico en un cuerpo * en relacin al tipo orientacin y mo'imiento de los tomos ms e+actamente en relacin con cual0uier caractersticas a tra'#s de la cual se diferencia un $rupo de tomos de otro. -0u sur$en dos pre$untas: * .!u# si$nifica desorden respecto a tipo orientacin y mo'imiento1 * .!u# se entiende como cantidad de desorden1 /ara clarificar la primer pre$unta consideremos un par0ue en un domin$o soleado de 'erano: -ll se encuentran ni4os 0ue corren se (ue$a un partido de f<t%ol hay corredores y tam%i#n hay personas 0ue reposan o duermen D es decir hay un &hormi$ueo) enorme de corredores personas 0ue se sientan personas 0ue se recuestan sin orden en su distri%ucin o en su mo'imiento. La contraparte a esto es la presentacin de un $rupo de %aile o un pelotn de soldados 0ue marchan al comps. En este caso posicin mo'imiento y tra(e en el con(unto estn cuidadosamente ordenados. El desorden aumenta cuando se rompe el mo'imiento y se 'uel'e aleatorio as como cuando se rompe la orientacin de las filas y sus miem%ros o si el tipo de personas no es tan homo$#neo. Los tres: aleatoriedad en el tipo de persona posicin y mo'imiento causan el desorden total. Lo mismo es 'lido para el mundo de los tomos 6'er la fi$ura en la p$ina si$uiente8 no solamente desorden en el tipo y distri%ucin de los tomos sino tam%i#n desorden en el mo'imiento A el cual se e+presa en una a$itacin ya sea ms o menos fuerte A contri%uyen de manera importante a la entropa. En este caso los tomos en un $as son compara%les con una clase escolar en el patio de una escuela. El mo'imiento es completamente li%re y sin orden y por lo tanto la a$itacin es $rande. /or el contrario los tomos en un cristal pueden ser comparados con el $rupo de estudiantes en el %us escolar. En este caso el mo'imiento est limitado por la asi$nacin de puestos fi(os y la a$itacin por lo tanto ser pe0ue4a.
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/ara tener una idea acerca del si$nificado de cantidad de desorden podemos ima$inar una coleccin pri'ada de li%ros con ms o menos cien 'ol<menes la cual una 'isita desordena y me3cla. - pesar de 0ue el desorden parece $rande el ordenamiento ori$inal puede ser restituido en pocas horas. Esto si$nifica 0ue a pesar de 0ue la densidad de desorden es alta la cantidad de desorden es pe0ue4a. Comparemos esto con el caso de una %i%lioteca uni'ersitaria muy $rande en el caso 0ue solamente el 1E de los 'ol<menes se colo0ue e0ui'ocadamente. En este caso podemos afirmar 0ue con un primer 'ista3o no se notar el desorden sin em%ar$o la cantidad de desorden medida en el esfuer3o re0uerido para colocar todos los li%ros en su respecti'o lu$ar es muchsimo mas $rande. La densidad de desorden es pe0ue4a pero la cantidad total de desorden es muy $rande. 3.C Conser'acin y produccin de entropa El desorden atmico en un o%(eto caliente y por lo tanto la entropa contenida en #l tiene propiedades sorprendentes y %ien definidas al$unas de las cuales ya hemos mencionado y con las cuales a continuacin trataremos de manera detallada. En un cuerpo t#rmicamente aislado el desorden atmico y la a$itacin permanecen sin disminuir por un tiempo ilimitado. Cada o%(eto contiene entropa cuya cantidad S no puede decrecer cuando ella tiene un recu%rimiento t#rmicamente aislante 6adia%tico8 de%ido a 0ue la entropa no puede penetrar paredes t#rmicamente aislantes. El desorden se e+presa 'isi%lemente mediante el mo'imiento molecular :FGH;iano el cual es una mi$racin a$itada e irre$ular de partculas diminutas inmersas en un l0uido 6por e(emplo $otas de $rasa en la leche8 o partculas suspendidas 0ue se encuentran en un $as 6por e(emplo las partculas de humo en el aire8. Este mo'imiento puede ser o%ser'ado durante una cantidad de tiempo indefinida a tra'#s de un microscopio sin 0ue el cese.
Experimento: Movimiento BROWNiano de las molculas

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La mayor o menor cantidad de entropa 0ue un o%(eto contiene depende de su estado. G%(etos en id#ntico estado contienen la misma cantidad de entropa. La entropa 0ue contiene un o%(eto compuesto por partes es la suma de la entropa de sus partes lo cual es un resultado de 0ue esta ma$nitud tiene carcter de sustancia. En resumen podemos afirmar 0ue: la entropa es una 'aria%le de estado del tipo 0ue depende de la cantidad 6'aria%le de estado e+tensi'a8. Si comprimimos cuidadosamente un tro3o de materia t#rmicamente aislado por e(emplo un peda3o de hierro con la ayuda de una prensa hidrulica la a$itacin interna aumenta casi siempre el mo'imiento de las partculas ser ms rpido. Esto se entiende fcilmente: un tomo 0ue colisiona con otra partcula 0ue se diri$e a #l la choca de manera anlo$a a una pelota de tenis 0ue es $olpeada por la ra0ueta acelerndola de 'uelta. 5urante la compresin este proceso se reali3a simultneamente en inconta%les lu$ares al interior del material. 5e esta manera la a$itacin se incrementa de manera uniforme. Si al tro3o de materia la li%eramos $radualmente de la presin los tomos se mo'ern ms lentamente o%teni#ndose nue'amente su estado ori$inal. Esto tam%i#n es entendi%le de%ido a 0ue el impacto so%re una partcula 0ue ha re%otado disminuye el re%ote. ;o importando cuantas 'eces se realice el proceso de compresin y distensin siempre se alcan3ar nue'amente el estado de a$itacin inicial. El desorden atmico en este tipo de procesos se conser'a. En el estado de compresin la a$itacin es mayor y por lo tanto el mo'imiento es menos ordenado. -l mismo tiempo el ran$o del mo'imiento de los tomos decrece de tal manera 0ue se 'e for3ado a tener un mayor ordenamiento. /or lo tanto es plausi%le asumir 0ue durante la compresin y e+pansin cuidadosas la cantidad del desorden atmico no aumenta primero y lue$o disminuye sino 0ue permanece constante a lo lar$o de los dos procesos. En resumen la entropa se conser'a en procesos in'erti%les o re'ersi%les.

Sin em%ar$o el desorden en un cuerpo t#rmicamente aislado aumenta si la estructura atmica se altera de manera permanente. Esto puede suceder mecnicamente mediante el $olpe de un o%(eto con un martillo o de manera ms sua'e cuando se frotan dos o%(etos. Tam%i#n puede suceder si a tra'#s de un o%(eto 0ue es conductor el#ctrico se pasa corriente a tra'#s de #l. Esto sucede por0ue los electrones 0ue han sido acelerados por aplicacin de un 'olta(e colisionan contra los tomos. Gtra manera de hacerlo son los cho0ues de partculas rpidas 0ue han sido formadas por muchas reacciones 0umicas o nucleares la radiacin de lu3 el tratamiento con ultrasonido y muchas otras.

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La entropa se distri%uye ms o menos rpido so%re todo el cuerpo a partir del lu$ar donde ella fue creada. Todos estos procesos 0ue producen entropa no se pueden in'ertir en un sistema aislado son irre'ersi%les. 5e no ser as la entropa creada podra ser destruida nue'amente lo cual contradice nuestra suposicin inicial. En $eneral no podemos esperar re'ersi%ilidad en procesos 'oluntarios 6espontneos8 tal como es el caso de una 'ela 0ue se consume o la distri%ucin de entropa en un cuerpo. Si este fuese el caso no podramos entender por0u# ellos no podran darse de manera espontnea en la direccin opuesta. ;unca se ha o%ser'ado 0ue la entropa entre$ada al medio y los $ases emitidos por una 'ela 0ue se consumi fluyan de nue'o hacia ella ni 0ue la 'ela 'uel'a de nue'o a tomar sus dimensiones iniciales o 0ue la entropa espontneamente se acumule en una re$in. Sin em%ar$o re'ersi%ilidad no si$nifica 0ue despu#s de 0ue un proceso haya terminado el estado inicial no se pueda alcan3ar nue'amente. /or e(emplo aun0ue la reaccin espontnea entre hidr$eno y o+$eno para producir a$ua puede re'ersarse por medio de electrlisis se re0uiere &tra%a(o) el#ctrico para lo$rarlo. Esto no es posi%le en un sistema aislado. Fesumiendo: Los procesos 0ue: destruyan la entropa son imposi%les produ3can entropa son no in'erti%les 6irre'ersi%les8 conser'en la entropa son in'erti%les 6re'ersi%les8. Lo anterior es como ya se mencion el contenido de la se$unda ley de la termodinmica. /odemos formular tam%i#n: /ara un sistema t#rmicamente aislado la entropa siempre aumenta en procesos irre'ersi%les. /or el contrario en procesos re'ersi%les ella se conser'a. 5e manera a%re'iada podemos escri%ir: JS K L
re'. irre'.

en un sistema t#rmicamente aislado.

3.I Efectos por incremento de la entropa Cuando al interior de un tro3o de material se incrementa la entropa de manera continua y con ello el desorden atmico no tardan en aparecer determinados efectos e+ternos:

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Como principal efecto est el hecho de 0ue el material se torna ms caliente. Cuando un %lo0ue de co%re con 'olumen de unos pocos cm3 es colocado en un yun0ue y reci%e de 1I a ?L $olpes fuertes con un martillo pesado se calienta de tal manera 0ue en contacto con el a$ua se perci%e un sua'e sil%ido.
Experimento: Calentamiento de un bloque de cobre a travs de un proceso de for amiento

Gtra manera de formular lo anterior es diciendo 0ue entre dos o%(etos 0ue por lo dems sean id#nticos a0uel 0ue ten$a ms entropa es el ms caliente. 9n o%(eto sin entropa es completamente fro. Como se mencion la entropa se mue'e li%remente de sitios ms calientes a sitios ms fros. Cuando tomos rpidos colisionan con tomos lentos los primeros se frenan mientras los se$undos se aceleran. Como resultado de lo anterior la a$itacin y con ello el desorden total decrece $radualmente en los sitios ms calientes del o%(eto y se incrementa $radualmente en los sitios ms fros. En un cuerpo homo$#neo dicho proceso contin<a hasta 0ue el ni'el de a$itacin sea el mismo en todos los sitios y de esta manera el calor en todos los sitios del cuerpo sea el mismo. En este caso se ha%la de e0uili%rio t#rmico. 9n incremento en la entropa puede causar numerosos efectos colaterales: en el 'olumen en la forma en el estado fsico en la ma$neti3acin etc. "iremos cmo en $eneral un incremento continuo en la entropa afecta una sustancia: La materia se dilata continuamente. Esta propiedad parece o%'ia ya 0ue tomos en mo'imiento re0uieren mayor espacio cuanto ms fuerte y a$itado sea su mo'imiento. Este proceso se denomina dilatacin t#rmica. -s por e(emplo un alam%re 0ue soporta un peso se dilata si$nificati'amente cuando a tra'#s suyo pasa una corriente el#ctrica lo cual se comprue%a o%ser'ando 0ue el peso %a(a. Si la corriente el#ctrica se desconecta la entropa se escapa del alam%re hacia el aire y el alam%re se contrae nue'amente.
Experimento: !ilataci"n de un alambre debido a la corriente elctrica

Como se discuti en la seccin anterior la sustancia 0ue se dilata por incremento de la entropa sufrir por el contrario calentamiento cuando se comprime. El a$ua helada es una de las pocas e+cepciones en las cuales el 'olumen disminuye cuando la entropa se incrementa@ por tanto ella se torna ms fra cuando se comprime 6por de%a(o de LNC8.
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* ,inalmente la sustancia se funde se e'apora o se desinte$ra. Esto se inicia cuando el desorden y el mo'imiento a #l asociado alcan3a un ni'el donde los tomos no se pueden mantener unidos por las fuer3as de enlace en una red o en uniones atmicas y entonces trata de romper dichas uniones. 9na sustancia fundida producto de este proceso es mucho menos ordenado 0ue la red cristalina ori$inaria dado 0ue en el primero los tomos y $rupos de tomos se despla3an ms fcilmente 0ue en el se$undo caso en el cual permanecen li$ados a sus sitios de red. La sustancia fundida contiene ms entropa 0ue el mismo material slido caliente. "ientras el o%(eto 0ue se funde aun ten$a una parte slida la entropa 0ue se le a$re$a se almacena en la parte l0uida de manera 0ue la sustancia 0ue se est fundiendo no se calienta: en este caso el principal efecto de la entropa no es percepti%le. Si un material de prue%a cam%ia en su punto de fusin totalmente del estado slido al estado l0uido la entropa aumenta en su interior en una cantidad determinada@ #sta propiedad la utili3aremos para determinar una unidad para la cantidad de entropa. -nlo$amente el 'apor 0ue se forma en el punto de e%ullicin a%sor%e la entropa a$re$ada lo 0ue impide 0ue el l0uido en e%ullicin se torne ms caliente. 3.M Transferencia de la entropa El desorden atmico puede transferirse de un o%(eto a otro. Cuando dos o%(etos con mo'imiento atmico de diferente fuer3a se colocan en contacto la a$itacin de los tomos en uno decrece de%ido al frenado mientras 0ue la a$itacin de los tomos del otro se incrementa de%ido a su aceleramiento. El desorden fluye continuamente de un cuerpo al otro. Este proceso contin<a hasta 0ue la a$itacin alcance el mismo ni'el en todos los sitios o en otras pala%ras hasta 0ue se haya alcan3ado el e0uili%rio t#rmico. En resumen podemos afirmar 0ue cuando dos o%(etos 0ue se diferencian en la cantidad de desorden estn en contacto el flu(o de entropa siempre 'a del cuerpo con mayor entropa D ms caliente D al de menor entropa D ms fro D. En un medio de fro a%soluto toda la entropa capa3 de producir mo'imiento escapa del cuerpo lo cual si$nifica 0ue cesa cual0uier mo'imiento atmico. Esto se esta%lece en la tercera ley de la termodinmica. La entropa capturada en un defecto de red es casi inamo'i%le a %a(a temperatura. /or lo tanto no puede li%erarse ni contri%uir de manera si$nificati'a a la temperatura del o%(eto. !uien por descuido no a%andona a tiempo un edificio o un par0ue 0ue se cierra durante la noche corre el ries$o de 0uedarse encerrado. 5e la misma manera la entropa almacenada en un defecto de red slo puede escapar siempre y cuando el mo'imiento de los tomos sea lo suficientemente fuerte para hacer 0ue estos se reu%i0uen. Cuando en un medio fro se reduce s<%itamente el mo'imiento de los tomos #stos no tienen la oportunidad para locali3arse de manera ordenada en la red lo cual se conoce como cristali3ar o%teni#ndose una solidificacin en un estado ms o menos amorfo.
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Esta entropa inamo'i%le y 0ue tampoco fluye fuera del cuerpo en un medio de fro a%soluto se denomina &entropa de punto cero). La entropa de toda sustancia pura 6estrictamente tam%i#n isotpicamente pura8 0ue cristali3a de manera ideal toma el 'alor cero en el punto de cero a%soluto. Pol'iendo al tema de la transferencia de entropa: -<n en el caso en el cual el mo'imiento atmico descrito de la manera anterior lle$ase a ser el mismo en todos los sitios siempre le ser posi%le al desorden pasar de un o%(eto a otro. Slo es necesario comprimir uno de los o%(etos aumentando de esta manera la a$itacin de los tomos con lo cual se o%tiene el proceso de flu(o deseado. "ientras ms se comprima el o%(eto mayor desorden &fluir) 6anlo$o a cuando se saca a$ua de una espon(a e+primi#ndola8. Si permitimos 0ue el cuerpo se rela(e los tomos $radualmente se a0uietan y el desorden comien3a a fluir a la in'ersa 6la &espon(a se llena a%sor%iendo entropa)8. Los efectos de estos procesos de compresin y e+pansin elsticas se pueden o%ser'ar especialmente en sustancias 0ue se de(en comprimir fcilmente como en el caso de los $ases. Cuando se comprime aire mediante un pistn en un cilindro de ple+i$las en el cual se coloca una termocupla los tomos se aceleran causando un calentamiento del $as 6fase 18. 5espu#s de un tiempo el $as se enfra lentamente hasta su 'alor inicial de%ido a 0ue el $as no est aislado de las paredes del cilindro 6fase ?8. La e+pansin del $as con el pistn har 0ue el $as se enfre aun ms 6fase 38. 5espu#s de un tiempo comien3a el desorden a fluir de 'uelta al $as y se calienta 6fase C8. Cuanto ms lentos se realicen estos procesos menor ser la diferencia entre el proceso en am%as direcciones.
Experimento: Compresi"n # expansi"n del aire

Como hemos 'isto el desorden siempre fluye espontneaD mente de un o%(eto con un mayor ni'el de a$itacin a uno de menor ni'el. Sin em%ar$o no es difcil lo$rar #ste fenmeno en direccin opuesta. /ara tal fin se re0uiere un cuerpo au+iliar una clase de &espon(a de entropa) la cual se pueda fcilmente e+pandir o comprimir. Como e(emplo de espon(a consideremos un $as contenido en un recipiente e+pandi%le. Cuando un cuerpo de este tipo se pone en contacto con un cuerpo y se e+pande a%sor%e desorden del primero. Este desorden a%sor%ido puede ser transferido a cual0uier otro o%(eto mediante el cuerpo au+iliar as: la espon(a se pone en contacto con el se$undo cuerpo y se comprime. Fepitiendo este proceso se puede transferir tanta entropa como se desee. Con %ase en este principio todo fri$orfico %om%ea entropa desde su interior hacia el aire caliente de su entorno. El refri$erante con %a(o punto de e%ullicin fluye en un circuito cerrado. La transferencia de entropa al medio se reali3a en la tu%era enroscada 0ue est en el interior del fri$orfico 6intercam%iador de calor8 el cual se fa%rica de un material 0ue sea
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%uen conductor tal como el co%re o el aluminio. En los modelos anti$uos de los fri$orficos esa tu%era enroscada es 'isi%le mientras en los nue'os modelos la tu%era est contenida en la pared del con$elador. El l0uido se e'apora y en ese proceso a%sor%e entropa. El compresor succiona este refri$erante en estado $aseoso y lo comprime. La entropa se entre$a al aire a tra'#s de una se$unda tu%era enroscada 0ue cu%re la mayora de la parte trasera del fri$orfico 6esto se comprue%a fcilmente ya 0ue esta tu%era permanece caliente mientras est# en funcionamiento el fri$orfico8. El refri$erante se condensa 'ol'iendo a ser l0uido. ,inalmente mediante el uso de una 'l'ula de e+pansin el l0uido es lle'ado a su 'alor inicial de presin cerrando de esta manera el ciclo. Feali3ando el proceso de compresin y e+pansin con al$una destre3a y el cuidado suficientes se puede o%tener un proceso 6cuasi8 re'ersi%le en el cual sea posi%le conser'ar el desorden durante la transferencia sin incrementos nota%les. 5e esta manera el desorden se comporta como una clase de sustancia 0ue se puede tomar de un cuerpo y ser depositada en otro. -s por e(emplo se podra sacar entropa de un peda3o de ti3a y ser transferida a un cu%o de hielo. En este proceso la ti3a comen3ara a enfriarse y el cu%o de hielo comen3ara a derretirse. En resumen hemos determinado 0ue el contenido de entropa S de un cuerpo %sicamente puede aumentar de dos maneras: mediante la entropa 0ue se crea internamente S c6creada8 6'er seccin 3.C8 y mediante la entropa suministrada desde afuera Sa6a$re$ada8: JS R S SS
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3.> "etri3acin directa de la entropa El hecho de 0ue el desorden atmico sea transferi%le a%re la posi%ilidad por lo menos terica de medir directamente su cantidad contenida en un cuerpo. "edir una ma$nitud si$nifica determinar 0u# tan $rande es ella respecto a una unidad dada. Como unidad podemos ele$ir cual0uier cantidad de desorden por e(emD plo la cantidad 0ue se re0uiere para calentar una cierta cantidad de a$ua en 1NC 6por e(emplo 1C I1I INC8 para e'aporar un 'olumen dado de #ter o para derretir un cu%o de hielo. Con el fin de determinar la unidad de manera precisa se de%e especificar con $ran e+actitud el tama4o y el estado del cuerpo en mencin. /or e(emplo de%emos 'erificar 0ue el cu%o de hielo 0ue se derrite sea de 1 cm3 estar li%re de %ur%u(as y no
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ha%er sido su%Denfriado as como constatar 0ue el a$ua 0ue resulta al derretirse no se caliente. Sin em%ar$o en lu$ar de tomar 1 cm 3 se podra tomar un 'alor ms pe0ue4o de L OQ3 cm 3 ya 0ue con este 'alor la cantidad de desorden o%tenida corresponde a la unidad internacional. Esta unidad se esta%lece mediante un m#todo especial so%re el cual 'ol'eremos ms adelante. - una cierta cantidad de desorden contenida en un cuerpo la llamaremos 3 unidades cuando 3 cu%os estndares de hielo se puedan derretir con ella. En lu$ar de contar cu%os de hielo resulta ms fcil utili3ar la cantidad de a$ua producida en la fusin de hielo. Esto permite construir un &dispositi'o para medir entropa). El a$ua producida en la fusin ocupa un 'olumen menor 0ue en el hielo. Esta reduccin en el 'olumen puede ser medida. 9na %otella dotada de un capilar y llena con una me3cla de hielo y a$ua 6%otella de hieloDa$ua8 se puede usar para mostrar el cam%io en el 'olumen o%ser'ando la disminucin en el ni'el del a$ua. En este principio se %asa el &calormetro de hielo) de : 9;SE;. El recipiente de 'idrio se llena con a$ua pura y el tu%o en forma de 9 con mercurio. El tu%o interior se enfra por de%a(o del punto de con$elamiento del a$ua por e(emplo colocndolo en una me3cla de con$elamiento de tal manera 0ue se forme una capa de hielo. ,inalmente la muestra 0ue se desea medir se coloca en el recipiente. Si se tiene cuidado durante la medida e'itando 0ue la entropa escape se a$re$ue o se cree entonces la diferencia en la altura en el tu%o fi(o es proporcional al cam%io de la entropa en la muestra y la escala se puede cali%rar directamente usando las unidades de entropa. El intercam%io de entropa es no deseado y se e'ita mediante un aislamiento adecuado@ tampoco se desea la produccin de entropa y se e'ita prestando especial atencin a la re'ersi%ilidad. 5e manera alternati'a se puede determinar el 'olumen de la cantidad de a$ua producida colocndola en una pro%eta $raduada. Tam%i#n se puede usar un calormetro de hielo para determinar la cantidad de entropa producida en la reaccin 0umica de hierro con a3ufre en la cual se produce sulfuro de hierro. L O? mL de a$ua producida en la fusin de hielo corresponde a la unidad de entropa.
Experimento: Medida de la entrop$a producida durante una reacci"n qu$mica usando un %calor$metro de &ielo'

Es de resaltar 0ue en todo el proceso 0ue hemos desarrollado se usa la ima$en atmica pero en la prctica no se hace uso de ella. 5e hecho son cuerpos macroscpicos los 0ue se mue'en se ponen en contacto se separan se comprimen y se e+panden y son cu%os de hielo los 0ue finalmente son conta%ili3ados. Todas estas manipulaciones pueden ser reali3adas a<n sin el conocimiento de la e+istencia de los tomos. /ara casos concretos es suficiente recordar el concepto
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3. Entropa y temperatura

mencionado anteriormente 6seccin 3.?8 se$<n el cual todas las cosas contienen al$o mo'i%le 0ue se puede producir pero no destruir y 0ue $eneralmente hace 0ue las cosas sean ms calientes dependiendo de 0u# tanto de ello conten$an. Como uno ima$ine ese al$o o cmo lo llame no es importante para su medida ni manipulacin. Fudolf C L-9SI9S su$iri llamarlo entropa y desde entonces el sm%olo 0ue se usa para esa cantidad es S. 3.O Temperatura La temperatura y la entropa estn ntimamente li$adas. "ientras 0ue la entropa es una medida para el desorden atmico contenido en un cuerpo la temperatura descri%e 0u# tan fuerte es la a$itacin atmica es decir la intensidad del mo'imiento aleatorio de los tomos. La temperatura es al$o as como un ni'el de a$itacin 0ue es %a(o cuando los tomos y mol#culas oscilan y rotan sua'emente y es alto cuando el mo'imiento se hace a$itado y tur%ulento. La temperatura en un cuerpo puede compararse a la fortale3a de los 'ientos en la atmsfera: para 'alores %a(os las ho(as de los r%oles slo se mue'en mientras 0ue para 'alores altos comien3an a mo'erse las ramas. 5e la misma manera como los 'ientos fuertes pueden romper tallos las temperaturas altas pueden romper los enlaces de los tomos. .Cmo se puede definir la temperatura1 /artamos de la si$uiente consideracin: mientras ms desorden se $enera en un cuerpo es decir mientras mayor sea su entropa mayor ser 6en t#rminos $enerales8 la temperatura. /or e(emplo para crear entropa a sa%er incrementar el desorden en un cuerpo en una cantidad Sc se de%e reali3ar una cierta cantidad de tra%a(o H. Esto es entendi%le cuando se piensa 0ue para ello por e(emplo las partculas de un $as se aceleran se inician oscilaciones internas de las partculas las rotaciones se incrementan y los enlaces entre tomos se rompen. La ener$a re0uerida H p 6'er seccin 3.118 ser mayor dependiendo de cuntos tomos se mue'en y de cuntos enlaces se rompen esto si$nifica 0ue: H S
p c

-dems se re0uiere ms ener$a cuanto ms caliente est# el cuerpo. Esto se puede clarificar partiendo de un e(emplo: Ima$inemos un cuerpo constituido parcialmente por partculas fuertemente li$adas y por partculas d#%ilmente li$adas. El desorden atmico se puede incrementar rompiendo los enlaces entre las partculas y dispersando los fra$mentos. Cuando el cuerpo es fro y por lo tanto el ni'el de a$itacin es %a(o las partculas se mue'en lentamente y durante las colisiones slo se rompen los enlaces d#%iles ya 0ue para este rompimiento se re0uiere poco tra%a(o. :a(o estas circunstancias no cuesta mucho tra%a(o incrementar el desorden a costa del rompimiento adicional de enlaces d#%iles mediante el incremento de la a$itacin. En presencia de una a$itacin fuerte todos los enlaces d#%iles ha%rn sido rotos. /ara incrementar el desorden aun ms los enlaces fuertes restantes de%en ser rotos lo cual re0uiere una cantidad considera%le de ener$a. Fecordemos entonces 0ue el incremento de la entropa en un cuerpo e+i$e mayor ener$a cuanto mayor sea el ni'el de desorden es decir mientras ms caliente el cuerpo nos pare3ca. Este hecho se puede usar para definir de manera $eneral la temperatura definicin 0ue es independiente del material del termmetro 6por e(emplo mercurio o alcohol8. Se asume 0ue esta ma$nitud es proporcional al tra%a(o re0uerido y se llama temperatura termodinmica y se sim%oli3a con la letra T:
1?

3. Entropa y temperatura

Hp T. 5e%ido a 0ue mientras ms entropa se produ3ca mayor esfuer3o se re0uiere para producirla la cantidad de ener$a usada depende de la cantidad de entropa creada. Se define: TR H S
p c

5e%ido a 0ue la entropa producida $eneralmente cam%ia la temperatura del cuerpo aplicar la definicin re0uiere 0ue slo se cree una pe0ue4a cantidad de entropa de tal manera 0ue se pueda despreciar la pertur%acin. El 'alor e+acto de la temperatura se o%tiene en el lmite de las contri%uciones infinitesimales de la entropa: TR dH dS
p c

El teorema de conser'acin de la ener$a $aranti3a 0ue el tra%a(o H no depende del m#todo 0ue se emplee para incrementar la entropa. En cada caso T tiene un 'alor %ien definido. 5e%ido a 0ue la ener$a y la entropa son dos ma$nitudes medi%les independientemente de cual0uier consideracin atmica entonces la temperatura tam%i#n es medi%le. Como e(emplo discutiremos la temperatura de fusin del hielo. Con este fin colocamos tro3os de hielo en un 'aso de precipitados en el cual se introduce un calentador de inmersin. Cuando el calentador de inmersin se conecta se produce entropa en su resistencia enroscada mediante colisin de los electrones la cual es entre$ada al hielo a tra'#s del recu%rimiento metlico. El hielo se funde y el 'olumen del a$ua resultante de esa fusin es un indicati'o de la entropa 0ue ha fluido hacia el hielo. La ener$a 0ue fue necesaria para la produccin de la entropa se determina a partir de la potencia del calentador de inmersin y del tiempo cronometrado. 5e la ra3n entre los 'alores de la ener$a y la entropa medida se o%tiene el 'alor de la temperatura.
Experimento: !eterminaci"n absoluta de la temperatura de fusi"n del &ielo

La unidad fundamental seleccionada en el Sistema Internacional de 9nidades no es la unidad de entropa sino la unidad de temperatura la cual se denomina Tel'in en forma a%re'iada T. Esta se da en t#rminos de la temperatura a la cual el a$ua pura li%re de aire es derretida en un contenedor cerrado en el 0ue no hay aire sino 'apor puro de a$ua. Esta temperatura corresponde a: TL R ?>3 1M T. Esto se fundamenta en el denominado punto triple del a$ua en donde las tres fases 6hielo a$ua y 'apor8 coe+isten y en donde la presin no se tiene en cuenta 6cuando el a$ua se encuentra en el punto triple la presin es fi(a8. Este curioso 'alor num#rico se seleccion de tal manera 0ue la diferencia de temperatura entre le punto normal de con$elamiento y el punto de e%ullicin sea cercano a 1LL unidades como sucede en la escala de Celsius. /or esta ra3n un Tel'in es la ?>3 lMDa'a parte de la temperatura termodinmica del triple punto del a$ua. El
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3. Entropa y temperatura

punto cero en la escala de Tel'in est en el cero a%soluto el cual indica la carencia de entropa en el cuerpo. Cuando se desea esta%lecer la correspondencia entre la temperatura termodinmica T y la temperatura en la escala Celsius se de%e tener en cuenta 0ue el punto cero en la escala de Celsius corresponde al punto de con$elamiento del a$ua a presin normal. Este 'alor 0ueda e+actamente en L.L1 T por de%a(o de la temperatura del punto triple del a$ua de tal manera 0ue: R T NC S?>3 1I Con %ase en lo definido anteriormente y nuestra definicin para T la unidad de entropa se determina indirectamente. Como la unidad de tra%a(o es el Uoule 6U8 y la de temperatura el Tel'in 6T8 se tiene por lo tanto para la unidad de entropa 1 UouleVTel'in 6UVT8. Esta es e+actamente la cantidad re0uerida para fundir L OQ3 cm3 de hielo a temperatura TL. 5ado el papel fundamental 0ue desempe4a la entropa en la termodinmica se (ustifica asi$narle su propia unidad. 2.L. C-LLE;5-F 6/roc. /hys. Soc. 6London8 ?3 61Q118 1>38 su$iri en honor a S. C-F;GT llamarla &Carnot) a%re'iada como Ct R UVT. - partir de su tra%a(o en el campo de m0uinas termcas el in$eniero franc#s ;icolas L#onard Sadi C -F;GT 61>QMD1O3?8 reali3 importantes aportes al desarrollo de la termodinmica. T 3.Q E(emplos de aplicaciones de la entropa Con el fin de hacernos una idea so%re los 'alores 0ue alcan3a la entropa consideremos al$unos e(emplos: 9na %arra de ti3a de ta%lero contiene apro+imadamente O Ct de entropa. Si se rompiera por la mitad cada parte contendra C Ct ya 0ue la entropa es una propiedad del con(unto o cantidad de materia 6La cantidad de entropa producida en el proceso de rompimiento es muy pe0ue4a por lo cual puede ser i$norada.8. 9n cu%o de 1 cm3 de hierro contiene tam%i#n C Ct a pesar de tener un 'olumen menor@ por lo tanto la densidad de entropa en el hierro es mayor. Si en dicho cu%o la cantidad de entropa se duplicara por e(emplo mediante martilleo friccin o radiacin el hierro se tornara incanD descente. Si la cantidad de entropa se triplicara el hierro comen3ara a fundirse. 9n litro de aire del medio am%iente contiene O Ct de entropa la misma cantidad 0ue contiene la %arra de ti3a. La ra3n por la 0ue contiene tan poca entropa a pesar de tener un 'olumen 1LL 'eces mayor es 0ue la muestra de aire contiene menos tomos 0ue la %arra de ti3a@ esta <ltima adems tiene un empa0uetamiento denso de tomos. Si el aire se comprimiera a 1V1L de su 'olumen ori$inal lle$ara a ser tan caliente como si estu'iera incandescente. Este fenmeno se utili3a en motores diesel para el encendido de la me3cla aireDcom%usti%le. La compresin de%e darse
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3. Entropa y temperatura

rpidamente por0ue la entropa fluye de inmediato del $as caliente a las paredes fras del cilindro y el $as se enfra de rpidamente. En este proceso 1 L de $as pierde alrededor de 1 unidad de entropa. Si el $as se comprime 1V1LL 'eces de su 'olumen inicial es posi%le e+traer 1 unidad de entropa adicional. Los 0umicos suelen correlacionar las entropas a las cantidades de sustancia correspondientes@ as 0ue ellos indican cunta entropa contiene 1 mol de la sustancia. Esta ma$nitud se denomina entropa molar: Sm W S n entropa molar para sustancias puras.

S y n representan la entropa y la cantidad de sustancia de la muestra respecti'amente. Se acostum%ra tam%i#n reempla3ar el su%ndice m por el nom%re o la frmula 0umica de la sustancia por e(emplo: S,e R ?> 3 CtmolA1. La entropa molar depende tanto de la temperatura como de la presin. Si se 0uieren ta%ular los 'alores es necesario adems de lo dicho tener en cuenta al$unas condiciones. En 0umica $eneralmente se hace referencia a condiciones normales esto es ?QO 1I T y 1LL X/a 6lo cual corresponde a ?INC y presin normal del aire8. /ara indicar esto se utili3a el sm%olo por e(emplo S,eR ?> 3 CtmolA1 a ?QO 1I T y 1LL X/a. 6%a(o condiciones

-l$unos 'alores de sustancias puras se indican en la si$uiente ta%la normales 6?QO 1I T 1LL X/a88: Sustancia 5iamante 2ierro /lomo -$ua slida -0ua l0uida Papor de a$ua Sm CtmolA1 ?C ?> 3 MC O CC O >L L 1OO O

-dicionalmente la entropa molar depende de la fase de la sustancia tal como se 'e claramente al tomar como e(emplo del a$ua. En el caso del a$ua l0uida se de%e sim%oli3ar como 2?GYl. /ara e'itar so%recar$ar las e+presiones en adelante consideraremos 0ue cuando no se incluya esta sim%olo$a nos estaremos refiriendo a las condiciones normales. El sm%olo 2?G se usa en t#rminos $enerales para el l0uido y no para el 'apor de a$ua o el hielo. 9na re$la emprica a tener en cuenta es 0ue: a la misma presin temperatura y n<mero de tomos la entropa de un cuerpo ser mayor mientras ms pesados sean los tomos y ms d#%iles las fuer3as de enlace.

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3. Entropa y temperatura

El diamante el cual consiste de tomos relati'amente li'ianos y fuertemente li$ados en cuatro direcciones tiene una entropa inusualmente %a(a por mol. 5e otro lado el plomo el cual tiene tomos pesados d#%ilmente li$ados es ms rico en entropa. El hierro cuyas caractersticas se encuentran entre los 'alores de los anteriores tiene un 'alor intermedio de entropa molar. /ara el caso del a$ua se pude 'er de la ta%la cmo la entropa se incrementa en la transicin slidoDl0uido y aun ms en la transicin l0uidoD$as. .Cmo se encuentran en la prctica los 'alores presentados en la ta%la arri%a indicada1 /ara determinar el contenido de entropa de una muestra se puede en principio 'aciar su entropa en una %otella de a$uaDhielo con la ayuda de un cuerpo au+iliar. Sin em%ar$o esto re0uiere 0ue cada paso se realice de manera re'ersi%le tal como se discuti en la seccin 3.> con el fin de e'itar 0ue la entropa se incremente durante la transferencia lo cual es por cierto muy difcil de reali3ar. 5e manera ms simple podemos alcan3ar el o%(eti'o mediante un ata(o. En primer lu$ar la entropa contenida en la muestra de%e ser retirada en su totalidad. En circunstancias fa'ora%les es suficiente hacer esto sumer$iendo la muestra en helio l0uido 6C ? T8. 9na 'e3 la entropa ha fluido en el %a4o ultra fro la muestra 0uedar prcticamente 'aca de entropa. Slo en el caso de aplicaciones muy e+actas se re0uiere %a(ar ms la temperatura de la muestra con el o%(eto de minimi3ar la entropa residual. Sin em%ar$o la entropa 0ue pro'iene de la distri%ucin desordenada de tomos isotpicos no puede ser e+trada de esta manera. Este 'alor se puede determinar fcilmente de otra manera. -cto se$uido la muestra es aislada t#rmicamente y de manera controlada se crea entropa en su interior lo cual se puede hacer con un calentador el#ctrico 6'er la fi$ura en la p$ina si$uiente i30uierda8. El consumo de ener$a Hp y la temperatura T se miden de manera continua 6fi$ura derecha8 hasta 0ue la muestra alcance la temperatura deseada. La entropa producida durante un inter'alo de tiempo se o%tiene rescri%iendo la ecuacin 0ue define la temperatura como el cociente del consumo de ener$a y la temperatura promedia durante dicho inter'alo: S RH p T c La cantidad total de entropa suministrada a la muestra se o%tiene sumando todas las cantidades de entropa 0ue han sido creada durante todos los inter'alos de tiempo. /ara a%re'iar se utili3a el sm%olo Z para la sumatoria:
n

SR[
iR1

H Si R [ T
n iR1

i i

"ientras ms pe0ue4o sea el inter'alo de tiempo ele$ido mayor precisin se tendr en el resultado. Si se toma el lmite contra cero para el inter'alo de tiempo se o%tiene la inte$ral SR\ dH T R\
t

/ t8dt T

1M

3. Entropa y temperatura

/or con'encin se toma S R L a T R L 6tercera ley de la termodinmica8 lo cual hace posi%le determinar entropas a%solutas as como entropas molares a%solutas. Sin em%ar$o a 'eces se presenta una situacin especial la cual 0ueremos discutir: Las cur'as e+perimentales muestran se$mentos hori3ontales lo cual si$nifica 0ue se ha consumido ener$a y por lo tanto se ha $enerado entropa sin 0ue la temperatura haya cam%iado. En estos inter'alos la sustancia cam%ia su fase. Si di%u(amos el contenido de entropa de una sustancia en funcin de la temperatura 6a presin constante8 o%tenemos el comportamiento presantado a la derecha. La entropa de un cuerpo slido se incrementa con la temperatura. En el punto de fusin Tsl hay un incremento discontinuo en la entropa lo 0ue si$nifica 0ue el proceso de fusin introduce un rompimiento del orden en el cuerpo slido produci#ndose un l0uido con un desorden claramente mayor 6'er seccin 3.I8 6entropa de fusin J slS8. El su%ndice sl indica la e+istencia de una transicin de la fase slida a la l0uida. La entropa contin<a incrementndose hasta el punto de e%ullicin T l$ en el cual se o%ser'a otro salto 6entropa de e'aporacin Jl$S8. El incremento en la entropa es mayor durante la e'aporacin 0ue durante la fusin de%ido a 0ue el incremento en el desorden es mayor en una transicin l0uidoD$as 0ue en una transicin slidoDl0uido. 5e las entropas de fusin y e'aporacin nos ocuparemos en detalle en el captulo Q. Fetornemos nue'amente al contenido de entropa en un cuerpo slido. Como hemos 'isto la entropa se incrementa con la temperatura@ no o%stante la cur'a de entropa en funcin de la temperatura es diferente para cada sustancia. El incremento de la entropa por incremento de la temperatura se denomina capacidad entrpica C en analo$a con la capacidad el#ctrica C R !V9 : C R o en el lmite JS JT

dS CR . dT "ientras mayor es la pendiente de la cur'a D es decir mientras ms rpido el crecimiento D a una temperatura dada mayor ser la capacidad entrpica. Como el contenido de entropa de
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3. Entropa y temperatura

un cuerpo en t#rminos $enerales no es directamente proporcional a la temperatura entonces su capacidad entrpica no slo es dependiente de la sustancia sino tam%i#n en mayor o menor medida de la temperatura. -l i$ual 0ue la entropa la capacidad entrpica depende de la presin as como de las condiciones %a(o las cuales es calentado el cuerpo. 9n cuerpo a%sor%e mayor entropa cuando se dilata li%remente 0ue cuando esta dilatacin es reprimida por lo tanto la capacidad entrpica tam%i#n ser dependiente del 'olumen. 5ependiendo de si la presin o el 'olumen se mantienen constantes durante el incremento de la temperatura se o%ser'a una diferencia en el contenido de la entropa y por lo tanto una 'ariacin en la capacidad entrpica. 5i'idiendo la capacidad entrpica por la cantidad de sustancia se o%tiene la capacidad entrpica molar Cm : C RC n m -l$unos 'alores de sustancias puras se indican en la si$uiente ta%la normales 6?QO 1I T 1LL X/a88: Sustancia ]rafito 5iamante 2ierro /lomo -$ua l0uida Papor de a$ua
p Cm CtmolA1TA1 L L?Q L L?1 L LOC L LQL

6%a(o condiciones

L ?I3 L 113

9sualmente en las ta%las en lu$ar de la capacidad entrpica se da el producto CmT. Esta e+presin se denomina capacidad t#rmica molar cm. "uestras de sustancias diferentes pero en cantidades i$uales por e(emplo $rafito y plomo son colocadas en en'ases pe0ue4os 0ue estn llenos con nitr$eno l0uido y los cuales se enfran en un termo 0ue contiene nitr$eno l0uido. -0u se puede o%ser'ar 0ue se e'apora una cantidad diferente de nitr$eno en cada sustancia la cual 0ue corresponde a la capacidad de entropa en cada una. /ara ello es suficiente o%ser'ar 0ue los 'ol<menes de $lo%os 0ue se inflan son diferentes.
Experimento: Evaporaci"n de nitr"(eno l$quido para )*+ mol de (rafito # )*+ mol de plomo

3.1L Temperatura como &tensin t#rmica) La ima$en atmica de la entropa dada en este captulo de manera sucinta y cualitati'a es suficiente para una primera introduccin. 9na 'ersin formal del concepto de entropa %asado en este modelo re0uerira demasiado tiempo. /or el momento una referencia al modelo atmico slo nos sir'e como orientacin. ,enomenol$icamente as como macroscpicaD mente todos los ar$umentos descritos para calcular ma$nitudes estn %ien definidos. Sur$e la
1O

3. Entropa y temperatura

pre$unta de si estos ar$umentos pueden ser o no entendidos sin recurrir a la ima$en atmica. Tal como se indic en la seccin 3.> esto de hecho es posi%le. Especialmente simple es una ima$en desarrollada en el si$lo ^PIII en la cual se pensa%a 0ue la temperatura era una especie de &presin) o &tensin) 0ue se atri%ua a la entropa. En a0uel tiempo no se ha%la%a de entropa sino 0ue se tena la ima$en de una cantidad de fluido 0ue calenta%a el cuerpo lo cual se considera%a formalmente como una clase de sustancia. El e0uili%rio de temperatura entre dos cuerpos se descri%a como el e0uili%rio de la presin de #sta &sustancia calrica) el cual era alcan3ado por mi$racin de dicha sustancia desde sitios con mayor &presin) hacia sitios con menor &presin). Si aceptamos esta ima$en entonces ser o%'io 0ue de%e hacerse tra%a(o para producir o introducir entropa en un cuerpo en contra de esta &presin) o &tensin) 6compara%le al proceso de inflar un neumtico con aire en contra de la presin interna o el proceso de car$a de un cuerpo en contra del potencial el#ctrico _8. "ientras mayor sea esta &presin) es decir mayor sea la temperatura mayor ser el tra%a(o re0uerido. 5e i$ual manera la cantidad de tra%a(o crece mientras ms entropa se cree 6Sc8 o se a$re$ue 6Sa8. Se espera una relacin de la forma: H R T Sc Considerando las dos entropas suficientemente pe0ue4as dH R T dSc dH R T dSa de tal manera 0ue la temperatura en un cuerpo no cam%ie si$nificati'amente como consecuencia del incremento en la temperatura. 5e hecho la primera de estas ecuaciones se deduce directamente de la ecuacin 0ue define la temperatura cuando #sta se soluciona para H. La se$unda ecuacin se puede o%tener de la primera cuando se usa el ley de la conser'acin de la ener$a. Este ley esta%lece 0ue el mismo efecto sin importar cmo se realice siempre re0uiere de la misma ener$a. Esto es independientemente de 0ue una cierta cantidad de entropa sea producida en el cuerpo o sea a$re$ada el efecto producido so%re el cuerpo es el mismo. `l se dilata se funde se e'apora o se descompone de la misma manera. /or lo tanto la ener$a o tra%a(o re0uerido para estos procesos es el mismo. 3.11 Tra%a(o perdido y tra%a(o calrico - pesar de su similitud las dos ecuaciones anteriores descri%en procesos %astante diferentes. El hecho de 0ue la entropa se incremente pero no pueda ser destruida hace 0ue el proceso en el cual ella se produce slo pueda darse en una direccin y nunca en la direccin contraria. Tal como se mencion dicho proceso es no in'erti%le o irre'ersi%le. El tra%a(o o ener$a re0uerido para ello no se puede recuperar e+cepto de manera indirecta. /or lo tanto podemos decir 0ue cuando se produce entropa y con ella es calentado al$o el tra%a(o in'ertido en ello se ha depreciado mal $astado derrochado o perdido. La ener$a &derrochada) se encuentra de nue'o en un estado de mo'imiento molecular aleatorio y se distri%uye estadsticamente en pe0ue4as porciones so%re innumera%les tomos o $rupos de tomos 0ue oscilan y rotan. Con %ase en lo anterior se ha%la de dispersin o disipacin de la ener$a en lu$ar de p#rdida derroche o depreciacin de ener$a. Como hemos 'isto e+iste un $ran n<mero de t#rminos para el mismo proceso dependiendo 0u# aspecto se 0uiera enfati3ar.
1Q

H R T Sa.

3. Entropa y temperatura

La cantidad de ener$a derrochada y por lo tanto no recupera%le 0ue aparece en la primera de las dos ecuaciones la denominaremos tra%a(o perdido H p6erdido8. La entropa producida a temperatura constante puede calcularse como si$ue: Sc R HpVT . El hecho de 0ue se re0uiera tra%a(o para producir entropa no si$nifica 0ue se re0uiera de un $ran esfuer3o o e0uipo especial. /or el contrario * en nin$<n proceso se puede e'itar una cierta cantidad de ener$a disipada * la entropa se produce permanentemente en cual0uier momento y lu$ar@ %asta considerar la friccin. En contraste con esto la se$unda ecuacin descri%e un proceso 0ue es fundamentalmente re'ersi%le. Cuando la cantidad de entropa S a se traspasa de un cuerpo a otro a una temperatura T se transfiere simultneamente la ener$a H R T Sa 6a temperatura constante8. En este caso H es el tra%a(o reali3ado por uno de los cuerpos durante el proceso de transferencia de entropa al otro cuerpo. aa 0ue la ener$a transferida con(untamente con la entropa re$resan de nue'o al cuerpo de partida el proceso es re'ersi%le. Como el proceso a0u descrito corresponde a un calentamiento usual es o%'io darle el nom%re de tra%a(o t#rmico tra%a(o de calentamiento o simplemente tra%a(o calrico: H 6R !8 R T Sa . 2istricamente desde el si$lo ^I^ se esta%leci el nom%re de calor con el sm%olo !. Como intercam%io de entropa e intercam%io de ener$a siempre estu'ieron conectados el uno al otro los efectos t#rmicos fueron asi$nados a la ener$a@ en ese momento S era desconocido. Toda'a en al$unos te+tos de fsica se hace referencia a calor como la ener$a cin#tica del mo'imiento molecular aleatorio la denominada ener$a t#rmica Eterm. 5esafortunadamente este nom%re tanto para ! como para E term ha ori$inado una serie de malos entendidos difciles de superar los cuales conducen a la creencia de 0ue esta ma$nitud e+presa lo 0ue llamamos cotidianamente calor cuando en realidad e+presa muy %ien la ma$nitud S. - pesar de al$unas similitudes los tres conceptos t#rmicos representados por ! E term y S difieren en sus caractersticas fundamentales. ,inalmente a tra'#s de dos e+perimentos simples confrontaremos un proceso en el cual se conser'a la entropa con uno en el cual se produce entropa. Con el o%(eto de e'itar un intercam%io de la entropa con el medio y no alterar los resultados se de%e aislar muy %ien la muestra o reali3ar muy rpido el e+perimento.
Experimento: ,ariaci"n de la temperatura en funci"n del tiempo para la dilataci"n de una banda de (oma # el doblamiento de una barra de &ierro

Si una %anda de $oma se dilata y lue$o se rela(a el tra%a(o es recupera%le y la temperatura 0ue se ha%a incrementado durante la dilatacin decae nue'amente@ el cam%io en la
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3. Entropa y temperatura

temperatura aseme(a un perfil cuadrado. El proceso es re'ersi%le. ;o se produce entropa ya 0ue la %anda es e+actamente tan caliente al final como al principio. 5e'ol'er su forma ori$inal a una %arra de hierro 0ue ha%a sido do%lado cuesta un nue'o esfuer3o proceso en el cual la temperatura aumenta de forma escalonada. El proceso de do%lamiento es irre'ersi%le@ a pesar de 0ue la %arra de hierro 'uel'e a su posicin ori$inal ahora es ms caliente. G%'iamente en este caso se ha producido entropa y se ha $astado 6disipado8 el tra%a(o in'olucrado. 3.1? :om%as t#rmicas y m0uinas t#rmicas 9na %om%a t#rmica por e(emplo el fri$orfico descrito en la seccin 3.M es un dispositi'o 0ue transporta entropa desde un cuerpo de temperatura ms %a(a T 1 a un cuerpo de temperatura ms alta T?. El tra%a(o re0uerido para transferir una cantidad de entropa St6ransferida8 se puede calcular fcilmente. 5icho tra%a(o es i$ual al tra%a(o H ? R T? St re0uerido para introducir a presin la entropa dentro del cuerpo ms caliente menos el tra%a(o H 1 R T1 St 0ue se $ana cuando se saca entropa del cuerpo ms fro: Ht R 6T? AT18 St R JT St La friccin y otros procesos 0ue producen enD tropa en mayor o menor cantidad re0uieren traD %a(o e+tra. La cantidad total de tra%a(o Htotal se incrementa. La eficiencia b del dispositi'o est dada por la ra3n: bR H
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H total 9na m0uina t#rmica es el in'erso de una %om%a t#rmica. El tra%a(o se $ana durante la transferencia de entropa desde un cuerpo ms caliente 6caldera8 con temperatura T ? hacia uno ms fro 6torre de refri$eracin o a$ua de rio8 con temperatura T 1. El tra%a(o reali3ado se calcula con la misma ecuacin 0ue se usa para encontrar la cantidad de tra%a(o re0uerido para una %om%a t#rmica@ la <nica diferencia es 0ue Ht es ahora ne$ati'o. Lo anterior si$nifica 0ue Ht no representa un tra%a(o 0ue de%e ser utili3ado en el proceso sino un tra%a(o $anado el denominado tra%a(o <til.

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3. Entropa y temperatura

5e la misma manera tra%a(a una rueda de a$ua cuando el a$ua fluye de un ni'el alto a un ni'el %a(o. En este caso la entropa corresponde a la masa de a$ua m y la temperatura corresponde al t#rmino $ h. Gtro e(emplo es el de la tur%ina 0ue opera entre dos contenedores de a$ua con presiones hidrostticas diferentes. En electroD dinmica conocemos una m0uina de potencial similar: el motor el#ctrico. Como resultado de la friccin y otros procesos en una m0uina t#rmica se produce entropa en mayor o menor cantidad. Esto sucede a costa del tra%a(o reali3ado H t@ de esta manera la ener$a resultante 0ue puede ser utili3ada es menor. -hora consideraremos dos e(emplos de m0uinas t#rmicas: una m0uina t#rmica ma$n#tica y una m0uina t#rmica de %anda de $oma.
Experimento: M-quina trmica ma(ntica Experimento: M-quina trmica de banda de (oma

Cuando se calienta la rueda fa%ricada de una aleacin de Cu;i de la m0uina t#rmica ma$n#tica #sta pierde su ferroma$netismo de%ido a 0ue posee un punto de Curie %a(o. Los radios en la m0uina t#rmica de %anda de caucho son ms tensos despu#s de 0ue ellos han sido calentados. En am%os casos resulta un tor0ue 0ue mue'e las ruedas. 3.13 Creacin de entropa en una corriente de entropa Si la entropa fluye a tra'#s de un conector 0ue conduce 0ue llamaremos &se$mento conductor) de un cuerpo con temperatura ms alta T ? a uno de temperatura ms %a(a T1 entonces se li%era ener$a potencial 6T? D T18 S. Ima$inemos 0ue una %arra de un material 0ue sea %uen conductor de calor y aislada a lar$o de su superficie es calentada en uno de sus e+tremos con un mechero :unsen mientras 0ue el otro e+tremo es enfriado por a$ua. .En dnde est la ener$a li%erada1 Como ella no puede almacenarse de%e usarse para producir entropa. La nue'a entropa Sc creada en el se$mento conductor de%e fluir en la direccin de

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?. Entropa y temperatura

cada de la temperatura para lle$ar al cuerpo ms fro con temperatura T1. Se calcular Sc a partir de la ener$a li%erada Hp esto es el &tra%a(o de cada de la entropa S): Sc R con H R 6T AT 8S.
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H T

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En el proceso de conduccin a tra'#s de una cada de temperatura la entropa se incrementa de acuerdo a la manera esta%lecida. Esto es sorprendente pero es un resultado ine'ita%le de nuestras consideraciones. El tra%a(o calrico reali3ado so%re el cuerpo ms fro se calcula conforme a: 6T AT 8S R ST ? T1 Este 'alor es el mismo 0ue el cedido por un cuerpo caliente S T?. "ientras la cantidad de entropa aumenta durante la conduccin la corriente de entropa permanece constante. La cantidad de ener$a Hp representa el tra%a(o p#rdido 0ue se da a lo lar$o del se$mento conductor. Si una m0uina t#rmica ideal fuera conectada en reempla3o del se$mento conductor esta cantidad de ener$a sera el tra%a(o $anado. -0u esta ener$a no se usa y por lo tanto se deprecia mientras la entropa se incrementa. La conduccin de entropa puede compararse con la conduccin el#ctrica. Si la car$a el#ctrica 0 es for3ada a pasar a tra'#s de una resistencia el#ctrica D esto es de un potencial el#ctrico alto _? a uno %a(o _1 D la resistencia se calentar. Esta es una manera simple de producir entropa la cual encontramos en el e+perimento con el calentador de inmersin. El tra%a(o perdido H p se o%tiene a partir de la &cantidad) 0ue atra'iesa el &se$mento conductor) D en este caso se refiere a una ma$nitud 0 la cual tiene propiedad de cantidad de materia D y de la cada de potencial H R 6_ A_ 8mR0J_
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T16S SSe8 R T1S ST1

la entropa producida se calcula como HpVT1 en donde T1 es la temperatura del &se$mento). 9sando un ra3onamiento anlo$o podemos interpretar la produccin de entropa en la conduccin de calor como el resultado de for3ar la entropa a atra'esar una resistencia &t#rmica). 9na comparacin $rfica es la de una cascada de a$ua en donde el tra%a(o perdido se o%tiene a partir de la masa m del a$ua in'olucrada y de la altura de la cada o ms e+actamente de la cada del 'alor representado por el t#rmino $ h: H R6$h
p ?

A$h 8mRm$Jh.
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?. Entropa y temperatura

La cantidad de entropa producida puede calcularse de nue'o a partir del cociente H pVT1. Como <ltimo e(emplo consideremos un $rifo de a$ua a%ierto.

Todos estos procesos tienen en com<n dos pasos 0ue podemos identificar: * li%eracin de ener$a a partir del flu(o de una cantidad e+tensi'a 0ue cae &impulsada) por un $radiente en la cantidad intensi'a y * produccin de entropa. En el caso de conduccin de entropa esta relacin se hace un poco confusa de%ido a 0ue la cantidad 0ue fluye y la cantidad creada tienen la misma naturale3a. Este tipo de produccin de entropa se puede demostrar e+perimentalmente D a continuacin se presenta un e+perimento mental D: * ,lu(o de entropa sin resistencia: Si se comprime el cuerpo au+iliar #ste permanece fro de%ido a 0ue la entropa escapa hacia la %otella. -ll el hielo se funde y el ni'el en el capilar cae. * ,lu(o de entropa a tra'#s de una resistencia: Si el mismo cuerpo au+iliar se comprime e+actamente como en el caso anterior #ste se calentar de%ido a 0ue la entropa slo puede escapar lentamente a tra'#s de la resistencia. La entropa fluye $radualmente en la %otella y el ni'el en el capilar disminuye a un ni'el a<n menor 0ue en el caso anteriorB. - pesar de 0ue en am%os casos el cuerpo au+iliar li%era la misma cantidad de entropa en este caso la %otella muestra una mayor cantidad de entropa.

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