UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS

INFORME
TEMA:

N 7

CATALISIS HETEROGENEA : DESCOMPOSICION DE H2O2 CATALIZADA POR MnO2 : FISICOQUMICA II

CURSO

PROFESOR (A) ALUMNO FECHA DE REALIZACIN FECHA

: : :

ELIZABETH DEZA POMA LLANTOY 13-06-2008 20-06-2008 VICTOR RAL

DE PRESENTACIN :

2008

CATALISIS HETEROGENEA : DESCOMPOSICION DE H O CATALIZADA POR M!O "

I#$ RESUMEN DEL CONTENIDO : En el presente informe se explica un mtodo que nos permite conocer el orden y la velocidad de la reaccin de descomposicin del peroxido de hidrogeno, nos referimos al mtodo de las velocidades iniciales, en la cual el volumen de oxigeno que se libera en un tiempo determinado en la descomposicin de las distintas soluciones , nos permite describir el comportamiento de la concentracin del peroxido de hidrogeno con el tiempo de la reaccin de descomposicin. partir de estos datos se calculara las pendientes de las tangentes a la curva !"2#2$ vs t%s& , para cada tiempo y concentracin !"2#2$ o de los cuales , las tangentes evaluadas para t' 0 , nos referir(n el valor de )0 para cada concentracin de peroxido. *inalmente se hallara el orden y la constante de velocidad de la reaccin a partir de la grafica +n)o vs +n!"2#2$o .

II#$ O%&ETIVOS : , Estudiar la cintica de la reaccin de descomposicin del peroxido de hidrogeno, catali-ada por .n#2 . , /eterminar el orden y la constante de velocidad %0&, de la reaccin mencionada F'!()*+!,,+./015+3-10()(#

2#$ D+,+/*0!)10.! (+ 3) 3+4 (+

+os datos cinticos primarios son las concentraciones de las sustancias a distintos tiempos . "ay diversos modos de obtener la ley de velocidad a partir de estos datos. En el mtodo de velocidades iniciales , la velocidad se mide al comienzo de la reaccin para varias concentraciones iniciales de reactivos diferentes . /espus el mtodo considera que la ley de velocidad para una reaccin entre y 1 es supuestamente 2 ' 3! $a!1$b , 2 'd! $4dt , entonces su velocidad inicial%2 ,0& est( dada por los valores iniciales de las concentraciones ! $ 0 y !1$0 como 2 ,0 ' 3! $ao !1$bo , tomando logaritmos 5 log 2 ,0 ' logk 6 alog! $o 6 blog!1$o 77777777777%8&

9or tanto , una presentacin del logaritmo de la velocidad inicial del cambio de la concentracin en funcin del logaritmo de la concentracin inicial de %manteniendo constante !1$ o & debe ser una l:nea recta con pendiente a. ;gualmente , el orden con respecto a 1 se puede determinar representando log 2 ,o en funcin de log!1$o manteniendo ! $o constante. El mtodo de las pendientes iniciales podr:a no poner de manifiesto la ley de velocidad completa , pues en una reaccin comple<a los propios productos pueden afectar a la velocidad. 9ara evitar esta dificultad , la ley de velocidad se debe a<ustar a los datos obtenidos en el transcurso de la reaccin . Esto se puede hacer , al menos en los casos sencillos, utili-ando una ley de velocidad propuesta para predecir la concentracin de cualquier componente en cualquier instante y compar(ndola con los datos . /ado que las leyes de velocidad son ecuaciones diferenciales , se deben resolver% es decir , integrarlas& para las concentraciones como funciones del tiempo #$ R+)110-!+6 (+ 7/0*+/ -/(+! +a ley de velocidad de primer orden para la desaparicin de un reactivo es =d! $4dt ' k! $ 777..%2& %un e<emplo de este tipo de proceso es el decaimiento radiactivo de un nuclido.&. >sta ecuacin diferencial se reordena a %84! $&d! $ ' =kdt , que se puede integrar directamente ./ado que inicialmente % a t' 0& la concentracin de es ! $o y a un tiempo posterior t es! $t , resulta que

+a solucin se puede expresar de dos formas ?tiles 5 ln! $t4! $o ' =3t , ! $t ' ! $oe=3t +a ultima de estas ecuaciones indica que en una reaccion de primer orden la concentracin de reactivo decrece exponencialmente con el tiempo , con una velocidad determinada por 3 . +a primera solucin indica que si se representa ln! $t4! $o en funcin de t , la reaccin de primer orden dar( una l:nea recta. @i la representacin es lineal , entonces la reaccin es de primer orden y el valor de 3 se puede obtener a partir de la pendiente %la pendiente es A3& . III#$ PARTE E8PERIMENTAL : 9#2#$ M),+/0)3+6 : +;'07-6 4 /+)1,05-6 : , Materiales . 08 vaso de 2B0m+ 02 soportes universales con pin-as 08 1ureta de B0m+ 08 tubo en C con manguera 08 erlenmeyer de B00m+ 08 cronometro 08 magneto. 08 tubo lateral 08 piceta 08 probeta de 80m+ , Equipos. 08 agitador magntico , Reactivos. @olucin "2#2 ,DE

.n#2 %slido& 9# #$PROCEDIMIENTO E8PERIMENTAL: )#$ @e tomaron con una pipeta aforada los vol?menes de peroxido de hidrogeno DE, indicando en la tabla FG 8 , y luego se llevo a una fiola donde se diluyo con agua , un volumen correspondiente a cada solucin enumerada del 8 al 8. b.=+uego se tomaron 800m+ de cada solucin de "2#2 preparadas en el punto anterior, se agrego al erlenmeyer limpio y seco, <unto con la barra magntica. c.= @e eliminaron las burbu<as de gas presente en la solucin, y con sumo cuidado se armo el equipo correspondiente. d.= @e pesaron 0,Dg de .n#2 y fueron trasvasados al erlenmeyer conteniendo la solucin de peroxido, inmediatamente despus se procedi a tomar el tiempo con un cronometro, y con la barra magntica funcionando con el agitador magntico. e.=+uego se midieron en intervalos de tiempo, en los cuales se desprend:a un volumen constante de oxigeno liberado.. f.= *inalmente se desecha la solucin en un recipiente apropiado y se recupera el magneto o barra magntica Sub !u"# I I II II III III I) I) . IV#$DISCUSIN DE RESULTADOS : =#2#$ D),-6 ,)<'3)(-6 T)<3) N S-3'10.! 1 2 3 3 2 6 4 8 V-3'*+! (+67/+!(0(- (*L) 1024 1050 2852 2652 3350 3050 2350 3250 T)<3) N 2 N$ )#&u*+n ,+ %#&u'(#n H2O2 3.*L/ 1 100 2 2 3 2 3 2 2 6 6 12 4 10 8 10 )#&u*+n ,+ 0(#&1 .*L/ --200 220 220 220 200 220 200

=#9 C>31'3-6 4 /+6'3,)(-6# %#& N$ 2 3 3 ? A 4 B T)<3) N 9 7.%/ 8H2O29 .M/ 1220 0:003228 1310 0:004026 426 0:01463 2@? @#@ 22AB 2C7 @#@ A=A 1664 0:03228 272A @#@==2

/escartando los puntos para las soluciones H, I ,D ,y 2 por estar fuera de rango y no se a<usta a la tendencia de la curva. G!10('# N$ 1 [H2O2] [H2O2] vs t(s) 0.05 0.045 0.04 0.035 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 500 1000 t(s) 1500 2000 2500 ["2#2$= 1.1449e-0.0019t

/el gr(fico se tiene que 5 !"2#2$ ' 8.8IIJe=0.008Jt con la cual podemos completar los tiempos para los cuales se a<usta la curva !"2#2$ vs t%s& . /espe<ando t = %0,8DBD =+n!"2#2$ &40,008J , con lo cual se tiene los nuevos puntos 5

%#& N$ 2 3 3 2 6 4 8

T1b&1 N$ 3 7.%/ 8H2O29 .M/ 3033 0:003228 2648 0:004026 2166 0:014630 2100 0:021168 1682 0:026360 1831 0:032280 1413 0:033100

Kon estos datos se obtiene la nueva curva 5 G/)D01- N

[H2O2]

[H2O2] vs t(s)
0.05 0.045 0.04 0.035 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 500 1000 1500 t(s) 2000 2500 3000 3500 8H2O29;1:1323+ -0.0019t

+uego de esta nueva curva obtenemos la pendiente 5 d!"2#2$4dt ' =0,0028He=0,008Jt ,evaluada en cada LtM , se obtienen las pendienentes a la curva !"2#2$0 vs t%s& , finalmente obtenemos los siguientes valores 5

T1b&1 N$ 2 %#& N$ 2 3 3 2 6 4 8 M."+n,(+n7+/ -6:66224<10-06 -1:33863<10-02 -3:33264<10-02 -3:01212<10-02 -2:02321<10-02 -6:66341<10-02 -8:34268<10-02 8H2O290 .M/ 0:003228 0:004026 0:014630 0:021168 0:026360 0:032280 0:033100

+uego con estos datos se obtiene la tangentes a la curva !"2#2$0 vs t%s& , y evaluadas en t ' 0, se obtienen los respectivos )o para cada !"2#2$0 5 )o ' =mNt 6!"2#2$0 T1b&1 N$ 6 %#& N$ 2 3 3 2 6 4 8 =(n1*+n7+ &1 )#' mNt 6!"2#2$0 0:023862243 0:03261233 0:061110644 0:102382242 0:126036803 0:124831444 0:184280203 Ln8H2O290 -2:63402313 -3:62384666 -3:03428623 -3:82226364 -3:63212112 -3:33333602 -3:1212622 Ln)# -3:4332 -3:1386 -2:3624 -2:2362 -2:0412 -1:8362 -1:6432

!10('1 Ln)# >% Ln!"2#2$0 ser( 5

G!10('# N$3

LnVo -6 -5

Ln Vo vs Ln[H2O2]
0 -4 -3 -2 -1 -0.5 0

Ln )# ; 0:8168 Ln8H2O29? 0:8608

-1 -1.5 -2 -2.5 -3

L!KH O L

-3.5 -4

"aciendo una comparacin ,la ecuacin +n )o ' 0.88O8 +n!"2#2$6 0.8J08 , con la ecuacin 5+n)o ' P+n!"2#2$ 6 +n0 ,deducimos que 5 = 0,8168 y +n0 ' 0,8J08 Q V#$ CONCLUCIONES : , *inalmente se pudo calcular la constante de velocidad y el orden de reaccin , haciendo aproximaciones matem(ticas y empleando el mtodo de las velocidades iniciales para una reaccin de primer orden. K =2,4

VI#$ CUESTIONARIO# 2#$M+!10-!+ 9 +E+*73-6 (+ 1),>30606 F-*-GH!+) : 9 (+ 1),>30606 F+,+/-GH!+) 4 9 (+ 1),>30606 +!I0*),01) # E61/0<) )(+*>6 6'6 /+)110-!+6 ;'J*01)6# C),>30606 H-*-GH!+) : a.= Kuando se disuelve un (cido como el clorh:drico %que es la base del muri(tico& en agua, se produce una disociacin como la siguiente5 "Kl 6 "20 "D0 = 6 Kl=

en la cual la molcula de agua atrapa el (tomo de hidrgeno del (cido %al cual llamamos protn por haber perdido un electrn a favor del cloro& producindose iones. b.= Cna situacin equivalente se produce cuando ponemos en solucin una base como hidrxido de sodio %sosa&5 Fa#" Fa= 6 #"=

producindose iones sodio y oxhidrilos. C.- +as reacciones que tienen inters industrial son principalmente la hidroformilacin, la carbonilacin y la polimeri-acin. +os catali-adores homogneos son tambin efectivos para hidrogenaciones e isomeri-aciones. Cn proceso desarrollado recientemente sinteti-a (cido actico %K"DK##"& a partir del metanol %K"D#"& y K# utili-ando un comple<o de rodio activado por ";, que catali-a la reaccin llamada de insercin K"D#" 6 K# K"DK##"

l utili-ar este comple<o de rodio las condiciones de reaccin son m(s suaves, 8B0 a 200RK de temperatura y presiones de 8 a I .9a. nteriormente se usaba un catali-ador de cobalto que operaba a presiones m(s elevadas de 20 a D0 .9a y temperaturas de 2D0RK. C),>30606 H+,+/-G+!+) :

+os xidos %Fi#, Sn#& son muy buenos catali-adores de oxidacin debido a que f(cilmente interaccionan con el ox:geno y los hidrocarburos en su superficie. Teneralmente los xidos son muy poco utili-ados en hidrogenacin porque durante la reaccin se reducen para dar metal %Sn#6"2 Sn 6 "2#&. +os sulfuros se caracteri-an por catali-ar reacciones de molculas conteniendo a-ufreU si por e<emplo se usan xidos para estas reacciones, stos f(cilmente se sulfuran volvindose inactivos. Ni ! "2# Ni# ! "2

Existe una clase especial de xidos como la al?mina % 8 2#D&, la s:lice %@i#2& y la magnesia %V.g#&, los cuales no interaccionan mucho con el ox:geno y son, por lo tanto, malos catali-adores de oxidacin. @in embargo, estos xidos interaccionan f(cilmente con el agua y son muy buenos catali-adores de deshidratacin. C),>30606 E!I0*),01) :

9or e<emplo, la ureasa catalisa la hidrlisis de la urea. %F"2&2K# 6 "2# K#2 6 2F"D

TABLA 1. Efecto cataltico de algunas enzimas para diferentes reacciones.

Reaccin

Catalizador

T C

k0

E Kcal/mol 24.6 06.8 21.2 21.1 10.1 01.7

Hidrlisis de la urea

H3O

62.0 20.8 40.0 25.0 22.0 22.0

7.4X10-7 1.8X1010 5.0x10

6

" "
!es"o #osi"in del H2O2

ureasa
+

1.7x10

13

Hidrlisis de trifosfato de H3O adenosina $e

++

4.7x10-6 2.4x109 8.2x106 1.6x1022 56 1.8x10

9

iosina "atalasa

"

3.5x107 6.4x108

#$ P/-7-!G) '! *+1)!06*- (+ /+)110.! 7)/) 3) (+61-*7-6010.! (+3 HO #

9#$ MC.*- +6 ;'+ 6+ /+3)10-!) 3) *+(0() (+ 5-3'*+! (+ -N0G+!1-! 3) 1-!1+!,/)10.! (+ H O O

VII#$ REFERENCIAS %I%LIORAFICAS : 1:- C1%7+&&1n5G:=(%('#@u(*('1:EEAA:@u(n71 +,('(Bn:A,,(%#n-C+%&+D Ib+!#1*+!('1n1E1684:P1 : 831-836: 2:-A7F(n%:=(%('#@u(*('1:EEAA:7+!'+!1 +,('(Bn:A,,(%#n-C+%&+D Ib+!#1*+!('1n15S:AE1661:P1 :804-811: