Conceptosbsicosyelmodelodelgasideal

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Dimensiones.Necesidaddeunamedicin;sentidos=cuantitativo(ej.Temperatura)

*Fundamentales(bsicas)
Dimensin=Nombre
Nombreparacaracterizaraciertascantidades
*Derivadas(secundarias)

Ejemplos:

Fundamentales
l
m
t
T

Derivadas
A
V
u

Ejemplo.Silafuerza,F,noesfundamental,entonces:
2
ml
F
t
=

Unidad=Apodo.
Magnitud arbitraria de una dimensin empleada como estndar para propsitos de
medicinoclculo.

Ejemplo:

Losdiversossistemasdeunidadesdifierenbsicamenteenelnmerodedimensiones
fundamentalesyunidadesadoptadas.

Dimensin Unidad
l m cm in ft
m kg ton lb slug
t s min h da
T K C R F
Son el punto de partida para describir otras
caractersticasdelsistema.
Usualmente se obtienen de leyes o principios fundamentales
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Sistemasdeunidades

7dimensionesyunidadesfundamentales
SI(1960):coherente
2dimensionesyunidadessuplementarias

DimensionesfundamentalesdelSI

Magnitudfsica
fundamental
Unidadbsicao
fundamental
Smbolo Observaciones
Longitud metro m Sedefineenfuncindelavelocidaddelaluz
Masa kilogramo kg
Eslamasadel"cilindropatrn"custodiado
enSevres,Francia.
Tiempo segundo s Sedefineenfuncindeltiempoatmico
Cantidaddesustancia mol mol VasetambinnmerodeAvogadro
Temperatura kelvin K
Sedefineapartirdelatemperatura
termodinmicadelpuntotripledelagua.
Intensidadde
corrienteelctrica
amperiooampere A Sedefineapartirdelcampoelctrico
Intensidadluminosa candela cd
Vasetambinconceptosrelacionados:
Lumen,LuxyIluminacinfsica

Mltiplosysubmltiplos

10
n
Prefijo Smbolo 10
n
Prefijo Smbolo
10
9
giga G 10
0
ninguno
10
6
mega M 10
1
deci d
10
3
kilo k 10
2
centi c
10
2
hecto h 10
3
mili m
10
1
deca da/D 10
6
micro
10
0
ninguno 10
9
nano n
Encurso,bsicamenteSistemaInternacional
Ventajas:mltiplosysubmltiplosdelabase10
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Factoresdeconversin

1hrs

60min 60
1 3600
1 1min
s
hr s
hr
=

Variablesimportantes

m=kg
masa
n=mol


m
m n m n m n
n
o = = M M

Donde
M
eslamasamolar

Unidades ; ;
g g kg
lb
gmol mol kgmol lbmol
=

3
V m
Volumen
3
V m
V
m kg
=

3
V m
V
n mol
=

Densidad
3
m kg
V m
(inversodelvolumenespecfico)

Cmosemide?

Fuerza F ma N
s
m
kg =
2
Diferenciaentremasaypeso?

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Presin
2
N F
P Pa
m
A
=
obar=10
5
Pa

Porqulosclavos,taladrosetc.,tienenesaforma?

Manmetros
Cmosemide? Barmetros
Desplazamientodelquidos

Manomtrica

Cuntaspresioneshay? Baromtrica(atmosfrica)

Absoluta(verdaderadecualquiersistema)

Relacinellas:
abs man bar
P P P +
vaco bar abs
P P P Vaco=aire?

Culmidenlostanques?
Haypresionesnegativas?
Culusarenlosproblemas?

Energa E F d N m J = =

Importantesformasdeenergaentermodinmica(QyW)

1calora=4.18J

Potencia W
s
J
t
E
P = =

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Fisicoqumica

Matemticas
Fsica Qumica

Termodinmica: Ciencia que trata de transformaciones de energa y sus

restricciones. Trata, adems, de las relaciones entre las diferentes
propiedadesfsicasdesustanciasquesufrendichastransformaciones.

Sistemacontinuo
Clsica(macroscpica) Efectoglobal
Noestructurademateria
Subdivisin

Estadstica(microscpica)

Disciplinasquelaintegran
Campodeaccin
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Qumica
Lenguaje Fsica
Problema?Usocomnejemplo:QyW

Regintridimensionalconfinadaporsuperficiesgeomtricasarbitrarias
Sistema
Partedeluniversoquesedeseaestudiar

Alrededores.Todoloquenoeselsistemafuncin?Interaccinconste.

Fronteras.Loquedelimitaalsistemadelosalrededores

Real Imaginaria Tubera,fragmentodeintestino,pases

Rgida Mvil Paredes,corazn
Permeable Impermeable Membrana,paraguas
Reposo Movimiento Mesa,carro,alimento
Diatrmica Adiabtica Recipientedemetal,termo,Deward

TiposdesistemaDependedelasinteraccionesatravsdeloslmites

Quineligeelsistema?
Simplicidadocomplejidad

Propiedadtermodinmica.Caractersticadelsistemaquesepuedemedirocalcular.

Ejemplos:T,P,V,m,U,H,S,C
P
,C
V
.

QyW(Procesostransitorios)

Abierto Cerrado
masa x
energa x
Aislado
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Tiposdepropiedadesenfuncindelamasa

Extensivas=f(m)

Intensivasf(m)
1 2 3
...
n TS
Y Y Y Y Y = = =
i.e.
1
n
TS i
i
Y Y
=
=

Ejemplos , , , , , . T P V U etc M

Cmopasardeunaaotra?

Extensiva
Extensiva
Intensiva =
Eldenominadormscomneslamasa(gramosomoles)

Ejemplos , =
V m
V
n V
=

Estadotermodinmico

Condicindesistemacaracterizadoporelvalordesus
Propiedadesenunmomentoespecfico.
(Saberelvalordelaspropiedadeseneseinstante)

1
n
TS i
i
Y Y
=
=


Ejemplos , , , . m V U etc
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Cambio de estado termodinmico: Pasar un sistema de una condicin dada a otra

diferente.

Cuntaspropiedadesdebencambiarparaquecambieelestadodelsistema?

Procesotermodinmico:Condicionesdinmicasporlascualespasaunsistemadeun
estadotermodinmicoaotro

Tiposdeproceso
Proceso Propiedadconstante
Isocrico V
Isobrico P
Importantes:dondeunapropiedad Isotrmico T
permanececonstante Isoentrpico S
Isoentlpico H
Adiabtico Q=0Espropiedad?

Estadoinicial
Descripcindelproceso Estadofinal
Trayectoria(siesposible)
Interaccionessistemavsalrededores

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Procesocclico

Conclusin: Estado inicial = Estado final A propiedad = 0. Sin embargo, Q o W no

necesariamentesonceroenuncicloyaquestosnosonpropiedadesdelsistema

Funcindeestado

Propiedad de un sistema termodinmico la cual tiene un valor fijo

y nico en un estado sin importar como lleg a l. (No importa el
mtodo)
Recordardefinicindediferencialexacta

Consecuencia:

Ejemplos de funciones de estado: Distancia en lnea recta entre ciudades, elevador,

etc.
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Funcindetrayectoria

Los valores de las variables involucradas depende del camino

seguidoEj.:QyW(gasolina,caducidadrealdelcteos,etc.)

Cuntaspropiedadessenecesitanparadescribirunsistema?

Ecuacin de estado: Expresin matemtica que relaciona las propiedades

termodinmicas

Ecuacindeestadogeneralf(m,P,V,T)=0

Equilibrio:Unsistemaseencuentreenequilibriosenoescapazderealizaruncambio
espontneo y finito a un nuevo estado termodinmico sin provocar un cambio finito
enlosalrededores.

Enfisicoqumica=Balancedefuerzas,balanceenlaspropiedadestermodinmicas.

Leycero
Porqucero?

Paredesdiatrmicas
2sistemas Fronterasrgidas
Aisladosinicialmente.

A la propiedad X la vamos a llamar propiedad trmica. Por lo tanto, decimos que los
sistemasestnenequilibriotrmico.

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Experiencia:Unasolapropiedadessuficienteparadeterminarsidossistemasestnen
equilibriotrmico T!

Cmosemide?

Volumendefluidos
Propiedadtermomtrica Dilatacindemetales(Termopar)
Intensidaddeluz

CmogarantizarunslovalordeT?

Estndar,Cmolosabemos?

Experimento:

Enunciadodelaleycero:

Doscuerposenequilibriotrmicoconunterceroestnenequilibriotrmicoentres.
Sistemaencontactotermmetrohastaqueambasalcancen
elequilibriotrmicoyelvalordeTseencuentraalmedir
algunapropiedaddeltermmetroquedependadeT.
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35

Escalasdetemperatura

Relativas(CyF) Absolutas(KyR)

Relaciones
1.8( ) 32
F
T C = +

Relativas

( ) 273.15
K
T T C = +


57 . 459 ) ( + = F T T
R

Leyes de termodinmica valen cualquier sistema; pero antes de estudiar esas leyes
vamosadescribirlaspropiedadesdeuntipoparticulardesistema.

Losgases

PrimeroGaseoso Porquprimero?Descripcincuantitativasencilla.

Ms an, dentro de los gases vamos a trabajar con un sistema sin complicaciones
llamadogasideal.

Absolutas
(Usarenproblemas)
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Enestaparteelcurso

P
Limitacindelestudio V
Acuatropropiedades nom
T

Seestablecercomohiptesisunsistemaenequilibrio,esdecir, propiedades ( ) f t =
Osea,queparaqueelsistemacambiedebenactuarfactoresexternos.

Elmodelodelgasideal(gi)

Definicinoperacionaldelgasideal.Partculaspuntualessininteraccin

i.e.
partculas
0 V ~ comparadoconelvolumenderecipientequelascontieneynohayni
atraccionesnirepulsionesentrelaspartculas.

Importancia?

Definicinmatemticadeungasideal.(Ecuacindeestado)

PV nRT =

o PV RT = (1.1)

P=Pa
V=m
3

n=mol
R=8.314Jmol
1
K
1

T=K

Ecuacinaplicableatodoslosgasessisecumplenlascondiciones

Paraqusirveestaexpresin?

Predecirelcomportamientodeungasideal yesoqusignifica?
Conocersuspropiedades.
Observacinyahabamosdicho quepara
una descripcin completa se requiere
slodeestascuatropropiedades.
Cualquier gas real puede hacerse que se comporte como gi
Verificarconsistencia
dimensional
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37

Enestaexpresintodaslasvariablessonindependientes?

No

Hay cuatro variables. Por lo tanto, conocer tres y la otra sale por clculo con la
ecuacindeestado

Casosparticularesdelaecuacindelgi

a)Restriccin:simyT=k,entoncesde(1.1):

k
PV k V
P
= = (1.2)

Ecuacinexperimentaldeducidaen1662
porRobertBoyle.

Cmoremplazarelsignodeproporcionalidad?

b)RestriccinsimyP=k,entonces:

V T

EcuacinexperimentaldeducidaporGayLussac

u b a V + = (1.3)

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38
DondeuestemperaturaenC

Peroanalicemos
Ecuacindequtipo?
y mx b = +

Puedograficarla

Delagrficaesclaroquea=V
0
yV
0
=volumena0C;

Ycomolapendiente
P
V
b
u
c |
=
|
c
.

Entonceslaecuacinpuedereescribirsecomo:

0
P
V
V V u
u
c |
= +
|
c
.
(1.4)

Elcoeficientedeexpansintrmica;quesedefinecomo:

0
0
1
P
V
V
o
u
c |
|
c
.

(1.5)

Asque

0 0
P
V
V o
u
c |
=
|
c
.

u /C
As a primera vista no
se parece a la del gas
ideal

2 1
2 1
P
V V V V
m
u u u u
A c |
= = =
|
A c
.
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39

YsustituyendoenlaecuacindeCharles

0 0 0
V V V o u = +

0 0
(1 ) V V o u = +

0 0
0
1
V V o u
o
| |
= +
|
\ .
(1.6)

Esta ecuacin expresa el volumen del gas en funcin de su volumen a 0 C, y una

constante
0
o y la temperatura en C. Charles demostr experimentalmente que para
unamasafijadegasapresinconstante
0
o tieneelmismovalorparatodoslosgases
cuandoP0.Si
0
o tieneunvalorfijoparatodoslosgaseslomismosucedecon1/
o
o .
Culeselvalorde1/
0
o ?

SORPRESA!!
0
1
o
=273.15C

EstevalorcoincideconaqulobtenidoextrapoladoenlagrficaVvs.u

As,
0
1
( ) 273.15 ( ) C T C T u u
o
+ = + =

Define una nueva escala de temperatura absoluta donde todos los

valoressonpositivosylamnimaescero.

273.15 ( ) C T u + = [K]

As la expresin para la ecuacin de Charles en trminos de temperatura absoluta

quedadelasiguientemanera

T V V
0 0
o = pero
0 0
V k o =

Entonces

V kT = (1.7)

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40
LacualeslaleydeCharlesexpresadaentemperaturasabsolutas

Observaciones
EnelcasodeleydeBoyle

EnelcasodeleydeCharles

ImplicacionesdeestasgrficasV=0?

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41

EnelcasoenquenyV=ksetiene:

Mezclanoreactivadegasesideales

Experimento

Observacin:paraunamezcladegiseencuentraexperimentalmenteque:

T T
PV n RT =
(1.8)

Donde

Presin total en el volumen a la temperatura

T
P V T =

1
T i
i
n n
=
=

(1.9)

Justificacin:
Al quitar las barreras, como T y V son constantes
i i
n o P y por lo tanto, como
i
n

no
cambiaalfinal,enlamezcla,lapresindecadagaseslamisma;as

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42
Aplicandogiparacadacomponenteenlamezcla

1 1 2 2 3 3
, ,
RT RT RT
n n n
V V V
= = = P P P

1 2 3 1 2 3
( )
T T
RT RT
P n n n n
V V
+ + = + + = = P P P

Conclusin:LeydelaspresionesparcialesdeDalton

T i
P =

P
(1.10)

Presin parcial de cada gas en la mezcla. Es decir, presin
queejercecadagascomosiestuvierasoloenelvolumenVaunatemperaturaT.

Cmo explicamos esto? Como las partculas no interactan, la presencia de otros

gasesnoinquieta.

Cmocalcular
i
P ?

Fraccinmolar
i
i
T
n
y
n
(1.11)

1
i
y =

(1.12)

Paragasideal
i
i
i
T
T
V
RT
y
P V
P
RT
= =
P
P

As,
i T i
y P = P (1.13)

Vlidaparacualquiernmerodegases

Otrosusosdelaecuacindelgasideal:determinacindedensidadesymasasmolares
desustancias

RT
P
= M (1.14)
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