MINISTERIO DE SALUD Y ACCIN SOCIAL SECRETARA DE SALUD DIRECCIN NACIONAL DE CALIDAD AMBIENTAL

EVALUACIN DEL NIVEL DE NITRATOS EN AGUA DE BEBIDA EN LOS PARTIDOS DEL GRAN BUENOS AIRES

Lic Tatiana Petcheneshsky Buenos Aires Ao 1988

PROLOGO La vigilancia de la calidad del Agua de Bebida es, indiscutiblemente, una de las acciones que debe ejercer nuestro Sector en salvaguarda de la salud de la poblacin. Por otra parte sabido es el carcter provisorio de algunos lmites establecidos para los distintos parmetros que afectan la calidad del agua, insertos en el marco de las Normas de Calidad para el Agua de Bebida actualmente en vigencia. En virtud de ello, el Sector Salud debe contar con informacin que le permita corregir o hacer corregir las distintas situaciones que se plantean en torno al tema Calidad de Agua. En el amplio aspecto de enfermedades producidas por el Agua de Bebida cabe mencionar la metahemoglobinemia o cianosis infantil debido a un alto contenido de nitrato en dichas aguas (generalmente de origen subterrneo). El elevado nmero de consultas efectuadas al respecto en hospitales del Gran Buenos Aires y Capital Federal decidi a la Direccin Nacional de Calidad Ambiental a investigar el tema. A tales efectos y con la colaboracin de los Sectores de Salud de los Municipios de los partidos del Gran Buenos Aires, se ha efectuado el relevamiento del nivel de nitratos en el agua de bebida cuyos resultados presenta este informe. Cabe destacar que el Informe Preliminar de la primer etapa ha sido presentado por esta Direccin Nacional en la Segunda Reunin del Comit AdHoc del Programa Regional de Prevencin y Control de Contaminacin de Aguas Subterrneas (ECO) Mxico DF en febrero de 1986.

Ing. Luis Ermis Loffi Director Nacional de Calidad Ambiental

Planificacin y Coordinacin: Ing. Martn A. Alemn Mnico Lic. Tatiana Petcheneshsky Ing. Ricardo Benitez Parmetros Fsico qumicos Muestreo y Anlisis: Tc. Celia Poiliser Tc. Julio Csar Barros Supervisin: Lic Tatiana Petcheneshsky Parmetros Bacteriolgicos Muestreo y Anlisis Tc. Teresa Senahuja Tc. Leonidas Valdivieso Supervisin Farm. Mara Cristina Gavarotto Dibujo Tcnico: Tc. Osvaldo Iadone Tratamiento de Datos Lic. Roberto Muios Se agradece la colaboracin de la Arq. Silvia Ins Rivero.

INDICE 1.- ANTECEDENTES 2.- GENERALIDADES 2.1.- Caractersticas geogrficas de la zona relevada 2.2.- Fuentes de abastecimiento de agua potable 2.3.- Provisin de agua y desagues 2.4.- Consumo de agua industrial 3.- OBJETIVO 4.- DESARROLLO DEL PROGRAMA 5.- COORDINACIN 6.- METODOLOGIA 6.1.- Puntos de muestreo 6.2.- Toma de muestras 6.3.-Anlisis efectuados 6.4.- Tcnicas utilizadas 7.- TRATAMIENTO DE DATOS 8.- CONCLUSIONES 9.- RECOMENDACIONES 10.- ANEXO I 10.1.- Cuadro II % Incidencia de la contaminacin segn parmetros analizados 10.2.- Cuadro III Nitratos en agua de bebida Aglomerado Bonaerense. 10.3.- Diagrama I Diagrama de Frecuencias. Nitratos - La Matanza 10.4.- Diagrama II Diagrama de Frecuencias. Nitratos Lomas de Zamora 11.- ANEXO II 11.1.- Concentracin de Nitrato 11.2.- Concentracin de Nitrito 11.3.- Concentracin de Amonaco 29 44 56 27 27 26 25 18 19 19 20 20 21 23 9 12 14 15 16 16 18 Pg. 6

11.4.- Concentracin de Bacterias Aerobias 11.5.- Concentracin de Bacterias Coliformes 11.6.- Concentracin de Bacterias Coli Fecales 11.7.- Concentracin de Bacterias CEK 11.8.- Concentracin de Bacterias Pseudomonas 12.- BIBLIOGRAFA APNDICE: Determinacin de Nitrgeno en Aguas (Nitrato, Nitrito y Amonaco). Ao 1984.

70 78 88 96 104 112 114

1.- ANTECEDENTES En los establecimientos hospitalarios del Gran Buenos Aires se reciben peridicamente en consulta lactantes con signo de metahemoglobinemia, una de cuyas causas puede ser el alto contenido de nitrato en agua de consumo, proveniente de fuentes subterrneas. Al mismo tiempo la Direccin Nacional de Calidad Ambiental (de Saneamiento Ambiental hasta el ao 1983) recibe denuncias sobre posible contaminacin de napas de agua en explotacin oficial y privada. Se realizan anlisis puntuales de muestras de agua, por demanda espontnea, en el Laboratorio de la Direccin Nacional de Calidad Ambiental, comprobndose efectivamente que dichas muestras superan ampliamente los 45 mg/l de NO3 , lmite aconsejado por la OMS, en cuanto a calidad de agua para consumo humano. Simultneamente se establecen contactos con centros de intoxicaciones de los hospitales nacionales, provinciales y municipales, a fin de conocer la incidencia de la metahemoglobinemia infantil en el Aglomerado Bonaerense. Los casos relevados han sido comunicados directamente por los profesionales a cargo de los centros de intoxicaciones, extrados de las historias clnicas o de publicaciones existentes. Debido a que no es una enfermedad de denuncia obligatoria, no existen estadsticas oficiales al respecto. Se supone entonces que el nmero de afectados puede ser ms numeroso. Debe tenerse en cuenta que los casos diagnosticados como metahemoglobinemia por elevado tenor de nitratos en agua de bebida se han incrementado desde 1950, en parte por una mayor precisin en el reconocimiento de esta patologa. Iarlori (1972) comunica 26 casos proveniente del NO del Gran Buenos Aires preferentemente, con niveles de NO3 en agua entre 3 y 491 mg/l. En el Hospital Municipal de Pediatra Dr. Pedro de Elizalde se registran, durante el perodo 1978-1983, 28 casos de metahemoglobinemia de probable

origen hdrico (17 casos en verano, 6 en otoo, 2 en invierno, 2 en primavera). 24 pacientes con edad de 0-12 meses y 4 mayores de 12 meses. Provienen de los partidos de Quilmes, Lans, La Matanza, Avellaneda, Lomas de Zamora, Almirante Brown, Florencio Varela, Gral. Sarmiento, y San Vicente. Durante el perodo 1977-1987 se registraron 40 casos en el Hospital Nacional Prof. A. Posadas, con edades entre 12 das a 4 meses, con 20-23% MHb y tenores de nitratos en agua entre 45 y 490 mg/l. Provienen de los partidos de Morn, Moreno, Merlo, Gral. Sarmiento, Tres de Febrero y La Matanza. El Hospital de Nios Sor Mara Ludovica de La Plata realiza un estudio en el perodo 1982-1984 sobre 40 casos consecutivos, 75% de los cuales son menores de 3 meses. Registran una media de MHb = 2,1 g/dl y provienen en un 50% del Gran Buenos Aires y un 50% del Gran La Plata. El 70 % de los nios no tienen en sus hogares ningn servicio sanitario. Spina (1987) del Hospital Municipal de San Justo comunica la atencin de 34 casos en el perodo 1984-1987. Los tenores de nitratos arrojaron valores entre 80 y 1800 mg/l. Silber (1985) detecta 40 casos en el perodo 1982-1984 con una media de MHb = 1g/dl. La Direccin Nacional de Saneamiento Ambiental recepciona muestras de agua provenientes de los domicilios de pacientes atendidos en los Servicios de Intoxicaciones del Hospital Prof. A. Posadas y del Hospital de Nios de San Justo. Ante la necesidad de brindar una fuente alternativa de agua para reconstituir leche en polvo para los lactantes, los pediatras aconsejan generalmente el uso de agua mineral embotellada. A fin de conocer su calidad en cuanto al contenido en nitratos se realiza una consulta sobre todas las marcas comercializadas en la Pcia. de Buenos Aires al Laboratorio Central de Salud Pblica de dicha Provincia. De 32 empresas analizadas entre 1980-1985 un 78% presentan nitratos menores de 45 mg/l y un 21,8 % superan el lmite. La mayora no sobrepasan los 80 mg/l, salvo una que registr 270 mg/l.

Ante la posible presencia de una contaminacin bacteriana generalmente se aconseja a la poblacin hervir el agua. Esto conduce a una concentracin de nitratos en primer lugar y una reduccin de nitratos a nitritos si se usan utensillos de cocina de aluminio, material que es de uso muy frecuente en nuestro pas. Un estudio realizado por Bertoldi y Berman en el Centro de Toxicologa de Rosario compara materiales como Pirex, acero inoxidable, enlozado y aluminio, habiendo demostrado el mayor riesgo correspondiente a este ltimo. Respecto del contenido de nitratos en aguas subterrneas suministradas por O.S.N., las informaciones remitidas por dicho organismo sealan los siguientes valores promedio y mximos de dicho parmetro. Partidos San Martn Tres de Febrero Morn Vicente Lpez Lans La Matanza Lomas de Zamora Concentracin media de nitratos en mg/l 150 120 50 100 150 115 Concentracin mxima de nitratos en mg/l 180 145 110 128 232 120 red, 136 pozo 148

Cabe destacar que el agua que llega al usuario es el resultado de las mezclas de distintos pozos, con aporte de agua superficial en algunas zonas, lo que puede disminuir sensiblemente el contenido elevado. Asimismo, perforaciones realizadas al Puelche por DOSBA para dotar de agua potable al partido de Moreno segn el plan Pro - Agua (1984) informan un 33% de muestras positivas, con tenores mximos de nitratos de 110 mg/l.

2.- GENERALIDADES 2.1- Caractersticas geogrficas de la zona relevada. El rea estudiada comprende 13 partidos del Aglomerado Bonaerense, situada al NE de la provincia de Buenos Aires, que constituye la mayor concentracin urbana de la Repblica Argentina y asimismo contiene un importante asentamiento industrial. Segn la clasificacin de Thorntwaite, esta zona est comprendida dentro de un clima hmedo-subhmedo, con pequea o ninguna deficiencia de agua. La precipitacin anual media es de 960 mm y su distribucin es de 26,68% en verano; 30,01% en otoo; 18,06% en invierno y 25,17% en primavera. La temperatura anual media es de 16,5 C. Respecto al tipo de suelos, esta rea pertenece al sistema de la pampasia oriental argentina, con una variedad del suelo chernozem: el suelo brunizemico. La zona est atravesada por las cuencas del Ro Matanza y del Ro Reconquista. En su curso inferior esas cuencas han sido modificadas por el hombre a travs del asentamiento de la Capital Federal y parte del Aglomerado Bonaerense, lo que ha producido una impermeabilizacin del terreno, de manera que se hallan reducidas la recarga, transferencia y descarga de aguas subterrneas. Ms hacia el interior ambas cuencas presentan llanos inundables, con suelos alcalinos, ricos en sales solubles, de alto pH, con carbonato de sodio. Sobre la costa del Ro de La Plata, la ingresin de la formacin Querand, de origen marino, influye en los tramos inferiores de valles de ros y arroyos y contribuye con presencia de sales a los acuferos semiconfinados de la zona. La columna geolgica est descripta con ms detalle en el Cuadro I.

CUADRO I: Composicin de la Columna geolgica- Esquema Hidrogeolgico Prof. Aprox. Respecto cota 0m Superficie Formaciones geolgicas Arianense Aimarense Post. Pam. Lujanense Epoca Edad Mxima en millones de aos TIPO Seccin Suelo brunizemico, variedad de chernozem, con lavado modesto, capas de tosca. A: 3%humus Limo-arenoso-arcilloso-loessoide, cristales de yeso, sales sdicas. Color verde grisceo. Origen PalustreLacustre- Fluvial Limos y arcillas con restos fsiles de aguas salobres, gris oscuro a azul verdoso. Origen marino. Manto de loess uniforme, grano fino homogneo, de elevada permeabilidad 2. Color pardo rojizo. Origen continental. Horizonte espeso de limos loessoides pardos, rojizos y verdosos con restos de moluscos y techo de loess. Arcilla y arena parda, limita con acufero semiconfinado Arenas finas y medianas cuarzosas, micceas con > grano hacia la base. Color pardo amarillento. Intercalaciones limolticas. Origen fluvial marino. Areniscas y arcillas gris azulado y verdosas. Niveles inferiores con fsiles marinos. Estratos de arenas grises finas y medianas que actan de techo confinante de acuferos. Sedim. Integrados: arcillas y areniscas rojas con estratos yesferos y CO3Ca; arenas medianas. Origen continental lacustre con fascies transicional marina en el Este Rocas gneas y metamrficas gneiss grantico Hidrogeologa Columna Caractersticas

Sup a + 20 m

Napa fretica

Querandinense -2 a +8 -25 a -35 -40 -75 Bonaerense Pamp. Sup. Ensenadense Pamp. Medio Preensenadense Pamp. Inf. Puelche

Pleistoceno superior 2 Pleistoceno medio Plioceno

EPIPUELC HE

Sedimentos acuitardos

1er acufero semiconfinado Sedimentos acuitardos 2do acufero semiconfinado Acuicludo 3er acufero semiconfinado Acucludo acuitardo 4to acufero semiconfinado 5to acufero semiconfinado acufugo

PUELCHE

-160 a -165

Paran o Verde

Mioceno Med. a Mioceno Sup. 26

HIPOPUEL CHE

-405 a -410

Olivos o Rojo

Mioceno Inf. A Oligoceno Sup.

Basamento

3000 - .570

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2.2.- Fuentes de abastecimiento de Agua de Bebida Las fuentes de abastecimiento de agua de consumo en el Gran Buenos Aires son: a.- Superficial, provenientes del Ro de La Plata, captada por O.S.N., para cubrir Capital Federal y Gran Buenos Aires. b.- Subterrnea, proveniente de los distintos acuferos semiconfinados, captada por perforaciones mltiples oficiales y privadas. En reas cubiertas por O.S.N. se estima una produccin que cubre el 10-15% del total de agua vertida en red. Al mismo tiempo O.S.N. desarrolla sistemas independientes, ambos sistemas son abastecidos a partir de aguas subterrneas, pertenecientes al acufero Puelche. Perforaciones operadas por O.S.N. (Inf. 9/85). Distrito Perforaciones en servicio (cantidad) Morn junio/85 San Martn junio/85 Tres de Febrero junio/85 Ezeiza junio/85 La Matanza oct-dic/84 Lanus julio-set/ 84 Lomas de Zamora julio-set/ 84 San Isidro julio-set/ 84 Vicente Lopez julio-set/ 84 Esteban Echeverra oct-dic/ 84 San Fernando julio-set/ 84 Tigre julio- set/ 84 64 7 24 21 22 11 62 57 14 7 14 11 56 67 50 65 50 65 60 67 70 80 70 60 Caudal medio m3 /h

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En el caso de perforaciones operadas por servicios cooperativos, municipales y privados (domiciliarios e industriales), los volmenes son variables, de acuerdo a la demanda y a la posibilidad de explotacin cuali- cuantitativa de los acuferos abastecedores. En forma global el aporte del recurso subterrneo supera el 60% del total de la poblacin del rea urbana y periurbana. Los niveles productivos corresponden a los acuferos Puelche y Epipuelche. El Epipuelche puede dividirse en dos acuferos que se conocen como nivel libre o napa fretica y el primer acufero semiconfinado. El nivel libre, parcialmente agotado en algunas zonas, se rellena en temporadas lluviosas. Presenta mala calidad qumica y bacteriolgica por contaminacin con pozos spticos domiciliarios. Acompaa la morfologa superficial, con techo variable. A veces emerge en forma de lagunas y otras aparece a los 4 10 m de profundidad. El incremento salino es adems funcin de la evaporacin solar. El 1er acufero semiconfinado, est limitado superior e inferiormente por acuitardos, se alumbra a profundidades entre 10 y 30 m, con un caudal de extraccin que oscila entre 1 - 4 m3 /h. Sus caractersticas qumicas las clasifican entre clorocarbonatadas a francamente cloruradas, con aumento de sulfato (hasta 150 mg/l) y de residuo seco. Presenta contaminaciones provenientes de residuos industriales que son derivados a pozos filtrantes, as como contaminacin bacteriana de origen cloacal. El 2do acufero semiconfinado o Puelche es el principal en cuanto a condiciones de explotacin. Naturalmente, las arenas puelches producen aguas clorocarbonatadas, con slidos disueltos totales inferiores a los 2000 mg/l (valores medios 600.-.900 mg/l). Su condicin original ha variado notablemente por efectos de sobreexplotacin, alterndose el rgimen hidrulico natural y creando un frente salino en desarrollo que afecta amplias superficies. En algunos sectores mayoritariamente afectados los tenores salinos se han elevado a los 20.000 mg/l. El caudal de explotacin vara entre 20.- 80 m3 /h, con una profundidad de alumbramiento entre 25 y 60 metros y espesores entre 15 y 45 m. El 3er acufero semiconfinado o Hipopuelche presenta concentraciones salinas muy elevadas, con slidos totales que superen los 3000 mg/l. Est contenido por

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sedimento marino o continental, pero con tiempo de almacenamiento muy extenso y poca movilizacin. Presenta escasas perforaciones de tipo industrial a las que proporciona caudales de explotacin entre 60 y 150 m3 /h. 2.3.- Provisin de Agua y Desages De acuerdo al Censo Nacional de Poblacin y Viviendas del ao 1980 surge que la provisin de agua y desages cloacales tiene la siguiente significacin en el Gran Buenos Aires.
Partido Gran Buenos Aires Alte. Brown Avellaneda Berazategui E. Echeverra Fcio Varela Gral.San Martn Gral. Sarmiento La Matanza Lans Lomas de Zamora Merlo Moreno Morn Quilmes San Fernando San Isidro Tigre Tres de Febrero Vicente Lpez Resto de Bs. As. Total de Bs. As. Total del Pas N Viviendas 1.755.277 81.258 94.530 49.000 45.953 39.947 103.418 117.334 233.730 128.767 130.927 71.379 46.600 156.314 116.191 34.509 76.721 50.502 92.987 85.210 1.110.705 2.865.982 N Provistas por red 871.497 17.715 92.508 38.310 3.923 3.826 41.707 2.672 90.813 120.650 81.801 4.267 3.548 48.879 99.875 20.109 56.265 12.206 51.543 80.880 578.617 1.439.476 49.6 21.8 97.8 78.1 7.4 9.6 40.3 2.3 38.8 93.7 62.5 5.9 7.6 31.2 85.6 58.2 73.3 24.1 55.4 94.9 51.2 50.2 63.0 % N Provistas por cloacas 440.627 8.787 39.929 8.832 2.232 3.197 31.966 4.618 83.516 22.826 33.944 3.974 4.647 40.521 45.150 10.294 27.099 5.721 42.893 70.482 362.727 853.359 27.9 10.8 42.2 18.0 4.8 8.0 30.9 3.9 35.7 17.7 25.9 5.6 9.9 25.9 38.9 29.8 35.3 11.3 46.1 82.7 32.6 29.7 34.0 %

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2.4.- Consumo de agua industrial. De acuerdo al Censo Econmico del ao 1974 el consumo de agua para industrias, para los 19 partidos se resumen en el cuadro N 7: CUADRO N 7.
Partido Alte Brown Avellaneda Berazategui E. Echeverra Florencio Varela Gral. San Martn Gral. Sarmiento La Matanza Lans Lomas de Zamora Merlo Moreno Morn Quilmes San Fernando San Isidro Tigre Tres de Febrero Vicente Lpez Total Fuente. Censo 1974 Consumo de Agua m3/ da 6.299 56.497 23.442 11.129 8.186 44.250 9.935 57.761 44.8080 16.964 5.405 5.614 46.405 58.579 12.105 32.152 16.200 40.098 44.223 540.052 N de industrias 472 2.390 400 474 257 4.381 716 3.791 3.255 1.554 529 324 1.843 1.832 618 1.187 718 2.899 2.311

Si se supone que aproximadamente el 90 % del consumo de agua en la industria se convierte en desages y que solo un pequeo porcentaje cuenta con tratamiento adecuado, se puede presuponer de acuerdo al tipo de industrias que se trate: alimenticias, curtiembres, qumicas, refineras de petrleo, que en general 15

son fuente de produccin de nitrgeno, que este desague se convierte en fuente potencial de contaminacin del acufero utilizado como fuente de provisin de agua potable. 3.- OBJETIVO El objetivo del presente programa, enmarcado dentro del Programa Nacional de Vigilancia de Calidad del Agua de Bebida, consisti en la elaboracin de un diagnstico en cuanto a concentraciones de nitratos en el agua de consumo humano, a fin de que sirva: a) Como antecedente para futuros estudios epidemiolgicos, a fin de establecer la correlacin entre concentracin de nitratos y metahemoglobinemia infantil, as como los factores concomitantes o antecedentes que condicionan el efecto txico y los niveles tolerables o dainos del mismo. b) Como informacin de base y alarma para los profesionales de salud, que reciben en consulta pacientes con posible intoxicacin cuya causa podra ser el agua de consumo. c) Como herramienta para quienes tienen como misin la provisin de agua potable. 4.- DESARROLLO DEL PROGRAMA Se procedi al alcance de las siguientes metas: a) Coordinacin con los partidos del Area Metropolitana interesados en llevar adelante las acciones tendientes al logro de los objetivos expresados anteriormente. b) Recopilacin y evaluacin de la informacin existente. c) Evaluacin de la capacidad tcnico operativa de los laboratorios que intervendran en el programa. d) Chequeo y propuesta del mtodo de anlisis a utilizar.

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e) Campaas de muestreo y anlisis. f) Evaluacin de resultados. El programa se dividi en dos etapas: 1 etapa: 1984 1985: Se realiz el programa en los Municipios mencionados a continuacin: Berazategui Avellaneda Lomas de Zamora Tres de Febrero Vicente Lpez San Fernando 2 etapa: 1986-1988: se extendi la cobertura a los siguientes municipios: Almirante Brown Esteban Echeverra Morn Lomas de Zamora (2da evaluacin post- inundacin). Lans La Matanza Gral. San Martn Gral. Sarmiento Todos los anlisis fueron efectuados en el Laboratorio de la Direccin Nacional de Calidad Ambiental, menos los correspondientes a los partidos de Almirante Brown, Berazategui y General Sarmiento, que fueron realizados en los respectivos municipios.

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5.- COORDINACIN La coordinacin fue llevada a cabo por el Departamento de Calidad de Agua de la Direccin Nacional de Calidad Ambiental. Colaboraron con aporte de datos y recursos los siguientes organismos: -Direccin de Qumica y Biologa de la Secretara de Salud Pblica de la Municipalidad de 3 de Febrero. -Direccin de Medicina Preventiva y Proteccin del Medio de la Municipalidad de Lomas de Zamora. -Departamento de Bromatologa de la Direccin de Medicina Preventiva de la Municipalidad de Avellaneda. -Departamento de Contralor Ambiental de la Municipalidad de San Fernando -Departamento Laboratorios y Saneamiento Ambiental de la Municipalidad de Almirante Brown. -Direccin de Higiene, Bromatologa y Contralor Industrial de la Municipalidad de Berazategui. -Departamento de Veterinaria y Bromatologa de la Municipalidad de General Sarmiento. 6.-METODOLOGIA 6.1.- Puntos de muestreo. A los fines de la evaluacin se procedi a dividir con una cuadrcula de 1000 x 1000 m aproximadamente a un plano en escala 1:40.000 del Gran Buenos Aires, de manera de ubicar los puntos de muestreo en cada partido y tener una informacin lo ms homognea posible de la zona en estudio. El nmero y ubicacin de puntos de muestreo presentaron variantes por inaccesibilidad, reas rurales y adopcin como puntos de muestreo los correspondientes a establecimientos educacionales, hospitales y puestos de salud, a los que se dio preponderancia. Se complet el relevamiento con

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domicilios particulares. Como resultado, la red original se modific en la mayora de los partidos relevados. 6.2.- Toma de muestras. Se procedi a la toma de muestras de agua, tanto de la provisin por red de distribucin como de abastos individuales segn la ubicacin del punto de muestreo. De cada punto se extrajeron por lo menos una muestra de la red de distribucin o boca de pozo y otra de la bajada de tanque domiciliario cuando lo hubiera, a los fines de analizar la incidencia de la limpieza o no de ste. En caso de la existencia de varios tanques se tom una muestra de cada uno de ellos. En muestras procesadas en la Direccin Nacional de Calidad Ambiental se tomaron datos complementarios sobre sistemas de provisin: Organismo prestatario del servicio, proveniencia del agua distribuida por red (planta, perforacin o mezcla de ambos), caractersticas del pozo propio (profundidad, encamisado, distancia al pozo negro). 6.3.- Anlisis efectuados En las muestras procesadas en el Laboratorio de la Direccin Nacional de Calidad Ambiental se determinaron nitrato, nitrito y amonaco. En algunos partidos se agregaron como anlisis complementarios Bacterias Aerobias, Bacterias Coliformes, Bacterias Coli fecales, Bacterias del grupo CEK y Pseudomonas. Los parmetros determinados en los Municipios, adems de los nitratos, se encuadraron dentro del grado de desarrollo de programas propios, nivel econmico y capacidad tcnica. Se tomaron 868 muestras sobre las que se realizaron en total 4.546 anlisis.

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6.4.- Tcnicas Utilizadas Parmetro Bacterias Aerobias Bacterias coliformes Bacterias Coli fecales Bacterias Pseudomonas Bacterias CEK Nitrato Medios utilizados Medio Agar Nutritivo Medio Mac Conkey Medio Verde Brillante Medio E.C. Caldo Asparagina Medio Agar Cetrimide Medio Brucina actico. selectivo Nitrito Amonaco Acido sulfanlico- naftil amina Nesslerizacin directa mg/ l N-NO2 mg/ l N-NH3 Citrato en de Simmons-Koser anhdrido Electrodo mg/l NO3 NMP/ 100 ml Test de ausencia presencia NMP/ 100 ml Unidad N de colonias/ml U.F.C./ml NMP/ 100 ml

7.- TRATAMIENTO DE DATOS Se calcul el % de Incidencia de la contaminacin segn parmetros analizados para todos los municipios involucrados, por parmetro y por partido. Cuadro II. Anexo I. Se calcularon las medias y medianas para el ion Nitrato en agua de bebida para todos los municipios. Cuadro III. Anexo I. En el caso de partidos con suficiente nmero de resultados se procedi a graficar el diagrama de frecuencias: La Matanza y Lomas de Zamora. Diagrama I y II. Anexo I.

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Se mapearon los resultados de todos los partidos relevados teniendo en cuenta los valores de las muestras tomadas en los grifos internos de los edificios correspondientes a la cocina, hubiera o no de por medio un tanque domiciliario. De esta manera los valores arrojados representan el agua que efectivamente consume la poblacin. Anexo II. 8.- CONCLUSIONES De acuerdo con el tratamiento de datos obtenidos, puede observarse que los partidos de Avellaneda, Esteban Echeverra, Lans, San Fernando y Vicente Lpez presentan una situacin razonable en cuanto a la concentracin de nitratos, ya que tanto el promedio como la mediana muestral se encuentran por debajo del lmite permisible. En todos los casos, por lo menos el 75% de los resultados obtenidos fueron menores de 45mg/l. Con respecto a los dems partidos estudiados la situacin es visiblemente diferente. Los municipios de Tres de Febrero, Morn, Lomas de Zamora y Berazategui presentan promedios que exceden en algunos puntos el valor permisible, presentando valores mximos de a lo sumo 230 mg/l. Pero como el valor de la mediana y el promedio son casi iguales podemos decir que esos valores mximos son puntuales. Un caso particular presentan los partidos de La Matanza y General San Martn: el 72% y el 65% de las muestras, respectivamente presentan valores aceptables de nitratos, la mediana de ambos es de 10 mg/l. Sin embargo el promedio es 9 veces mayor que la mediana en General San Martn y 10 veces en La Matanza. Esto nos indica la presencia de zonas con altas concentraciones de nitratos. En efecto, en estos partidos se han hallado las mximas concentraciones. Esta zona debera ser prioritaria en un estudio

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ms intensivo, ya que es de esperar que estn bien delimitadas y que su provisin sea subterrnea. Por ltimo el partido de Almirante Brown y Gral Sarmiento presentan una situacin ms uniforme que los anteriores, pero igualmente crtica ya que el 68% y el 82% respectivamente de las muestras revelan calidad deficiente de agua y tanto el promedio como la mediana duplican por lo menos el valor permisible. El nmero de valores de nitrato determinados para los partidos de La Matanza y Lomas de Zamora fueron suficientes como para realizar diagramas de frecuencias. Los mismos fueron realizados con el mtodo llamado de Ncleos, generalizacin de los histogramas con el cual se logra una mejor aproximacin de la distribucin de densidad verdadera. En cuanto a los grficos en s ambos presentan una marcada asimetra (Anexo I). En el caso de Lomas de Zamora se observan dos picos, lo cual puede deberse a que se tomaron todos los datos simultneamente, tanto los de entrada a la casa como los de bajada de tanque, los cuales en general presentan distintas concentraciones de nitratos. En el grfico de La Matanza no aparecen los dos picos, pero puede que se deba solo a la escala utilizada para graficar ya que La Matanza presenta algunos puntos con concentraciones muy altas. Es posible que en la misma escala que Lomas de Zamora aparezcan los picos. En Lomas de Zamora los valores de nitratos van desde 0 hasta 230 mg/l con una mediana de 45 mg/l que coincide con el valor mximo permitido lo cual significa que el 50% del partido se encuentra en buenas condiciones. En cuanto a La Matanza el rango va desde 5 hasta 850 mg/l. Curiosamente la mediana (50% de la muestra) es de 10 mg/l lo cual habla de una gran dispersin.

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El 54% del partido presenta valores menor o igual de 30 mg/l de nitratos; sin embargo el resto presenta valores altos de nitratos. El 32% de las muestras, presenta valores mayores de 100 mg/l. 9-.RECOMENDACIONES Realizar evaluaciones epidemiolgicas a fin de evaluar los riesgos causados por los nitratos a corto y largo plazo en lactantes y adultos. Difundir la sintomatologa, diagnosis y tratamiento de la metahemoglobinemia infantil de origen hdrico. Promover campaas de prevencin de metahemoglobinemias en lactantes mediante la administracin de vitamina C. Alertar a los profesionales de la salud sobre los contenidos de nitratos en agua embotellada. Promover campaas anuales de limpieza de tanques en escuelas, hospitales, centros de salud y domicilios particulares en los municipios del Gran Buenos Aires. Relevar las zonas crticas peridicamente a fin de determinar su evolucin en el tiempo. Apoyar investigaciones sobre eliminacin de nitratos de agua de consumo humano con tecnologas simples. Promover ejecucin de obras que sustituyan agua subterrnea por superficial en el Gran Buenos Aires.

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ANEXO I

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CUADRO II % Incidencia de la Contaminacin segn parmetros analizados Municipio Poblacin Superficie Muestras N hab Alte. Brown Avallaneda Berazategui E.Echeverra Gral. San Martn Gral. Sarmiento La Matanza Lans Lomas de Zamora Morn S. Fernando Tres de Febrero Vicente Lpez N Total 868 4.546 291.072 39 27 216 18.5 0 25.6 0 0 7.4 0 0 598.420 133.624 345.424 131 924 46 37 48 42 296 384 84 51.4 25.0 57.1 0 0 0 0 10.4 0 37.8 31.2 _ 13.5 10.4 _ 32.4 27.0 _ 27.0 27.0 _ 32.4 25.0 _ 949.566 466.980 510.130 323 45 89 99 23 124 792 69 992 28.2 4.3 50.8 0 4.3 3.2 16.2 0 32.5 31.3 _ 32.8 21.2 _ 5.6 35.4 _ 34.4 30.3 _ 28.8 22.2 _ 24.8 502.926 196 91 728 80.3 55.7 3.2 44.2 16.3 6.5 44.2 26.2 331.919 334.145 201.862 188.923 385.625 Km
2

Anlisis N 274 504 75 30 102 NO3 68.6 3.2 50.7 23.3 35.3 NO2 12.0 0 _ _ 8.8 NH3 1.7 50.8 _ _ 8.7

% de Muestras Contaminadas con: B. Coliformes 57.0 4.8 _ _ B.Coli fecales 2.3 0 _ _ _ 3.2 _ _ _ 4.8 _ _ Pseudomonas B. CEK B. Aerobias _ 4.8 _ _

N 175 63 75 30 34

122 55 188 377 56

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CUADRO III Nitratos en Agua de Bebida Aglomerado Bonaerense Municipio Concentracin Mxima de NO3mg/l Alte. Brown Avellaneda Berazategui E. Echeverra Gral. San Martn Gral. Sarmiento La Matanza Lans Lomas de Zamora Morn San Fernando Tres de Febrero Vicente Lopez 368 130 137 103 600 275 850 130 230 200 300 108 140 136,71 6,23 52,64 34,80 95,00 106,88 109,90 13,48 51,12 55,00 48,40 50,00 23,74 126,0 5,0 46,5 29,0 10,0 106,0 10,0 10,0 45,0 45,0 40,0 54,9 25,0 68,6 3,2 50,7 23,3 35,3 80,3 28,2 4,3 50,8 51,4 25,0 57,1 18,5 X media NO3mg/l Mediana NO3mg/l % de muestras contaminadas con NO3-

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ANEXO II

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CONCENTRACIN DE NITRATO EN AGUA DE BEBIDA Expresada como in Nitrato Valor lmite: 45 mg/l PARTIDOS RELEVADOS: 13 ALMIRANTE BROWN AVELLANEDA BERAZATEGUI ESTEBAN ECHEVERRIA GENERAL SARMIENTO LA MATANZA LANUS LOMAS DE ZAMORA MORON SAN FERNANDO SAN MARTN TRES DE FEBRERO VICENTE LOPEZ FUENTE DE DATOS MUNICIPALIDAD D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A.

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CONCENTRACIN DE NITRITO EN AGUA DE BEBIDA Expresada como Nitrgeno de Nitrito Valor lmite: 0.030 mg/l PARTIDOS RELEVADOS: 10 ALMIRANTE BROWN AVELLANEDA GENERAL SAN MARTN GENERAL SARMIENTO LA MATANZA LANUS LOMAS DE ZAMORA MORON SAN FERNANDO VICENTE LOPEZ FUENTE DE DATOS MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A.

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CONCENTRACIN DE AMONIACO EN AGUA DE BEBIDA Expresada como Nitrgeno de Amonaco Valor lmite: 0.16 mg/l N-NH3 PARTIDOS RELEVADOS: 11 ALMIRANTE BROWN AVELLANEDA GENERAL SAN MARTN GENERAL SARMIENTO LA MATANZA LANUS LOMAS DE ZAMORA MORON SAN FERNANDO TRES DE FEBRERO VICENTE LOPEZ FUENTE DE DATOS MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A.

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CONCENTRACIN DE BACTERIAS AEROBIAS EN AGUA DE BEBIDA Expresada en colonias por ml Valor lmite: 100 colonias/ ml PARTIDOS RELEVADOS: 6 AVELLANEDA LA MATANZA LOMAS DE ZAMORA MORON SAN FERNANDO GENERAL SARMIENTO FUENTE DE DATOS D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. MUNICIPALIDAD

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CONCENTRACIN DE BACTERIAS COLIFORMES EN AGUA DE BEBIDA Expresada en NMP por 1000 ml. Valor lmite: 2,2 NMP/100 ml. PARTIDOS RELEVADOS: 7 ALMIRANTE BROWN AVELLANEDA GENERAL SARMIENTO LA MATANZA LOMAS DE ZAMORA MORON SAN FERNANDO FUENTE DE DATOS MUNICIPALIDAD D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A.

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CONCENTRACIN DE BACTERIAS COLI FECALES EN AGUA DE CONSUMO Expresada en NMP por 100 ml Valor lmite: 2,2,NMP/100 ml. PARTIDOS RELEVADOS: 7 ALMIRANTE BROWN GENERAL SARMIENTO LA MATANZA LOMAS DE ZAMORA MORON SAN FERNANDO FUENTE DE DATOS MUNICIPALIDAD MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A.

Nota: AVELLANEDA no presenta contaminacin por B. Coli fecales. Datos de la D.N.C.A.

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CONCENTRACIN DE BACTERIAS CEK EN AGUA DE CONSUMO Expresada en NMP por 100 ml. Valor lmite: 2,2 NMP /100 ml PARTIDOS RELEVADOS: 6 AVELLANEDA GENERAL SARMIENTO LA MATANZA LOMAS DE ZAMORA MORON SAN FERNANDO FUENTE DE DATOS D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A.

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CONCENTRACIN DE BACTERIAS PSEUDOMONAS EN AGUA DE BEBIDA Test de ausencia o presencia PARTIDOS RELEVADOS: 6 AVELLANEDA GENERAL SARMIENTO LA MATANZA LOMAS DE ZAMORA MORON SAN FERNANDO FUENTE DE DATOS D.N.C.A. MUNICIPALIDAD D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A. D.N.C.A.

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BIBLIOGRAFA 1.-HILLEL I SHUVAL, NACHMAN GRUENER: Health Effects of Nitrates in water. EPA 600/1-77-030. 1977. 2.- HIGA DE LANDONI J, CROCE P: Contaminacin del agua con nitratos y nitritos en el aglomerado bonaerense. Bol.A.N. de Med.- Suplemento del Vol 55. 1977. 3.-NATIONAL ACADEMY OF SCIENCESUSA: Nitrates: an

Environmental Assessment, Report prepared by the Panel on Nitrates of the Coordinating Committee for Scientific and Technical Assessments of Environmental Pollutants. Int. St. Book N 0-309-02785-3. 1978. 4.-TUJCHNEIDER O.C. Aspectos geohidroqumicos de la porcin inferior de la cuenca del Ro Matanza (Bs. As. Argentina). Rev. Asoc. Cienc. Nat. Litoral N 10, p: 157-169. 1979. 5.-OPS/OMS: Criterios de salud ambiental 5: Nitratos, nitritos y compuestos N-nitroso. Public. Cientif. N| 394. 1980. 6.-TUCHNEIDER O.C., DIAZ E.L. Aspectos geomorfolgicos cuantitativos de la porcin superior y media de la Cuenca del Ro Matanza (Pcia de Bs. As. Argentina). Acta Geolgica Lilloana. XVI,1. 1982. 7.-SOCIEDAD ARGENTINA DE PEDIATRIA: Boletn Informativo. Ao 11 N 1. Marzo 1984. 8.- PETCHENESHSKY T. Determinacin de Nitrgeno en Aguas (Nitrato, Nitrito y Amonaco), Manual de Procedimientos (Recopilacin). Departamento de Calidad de Aguas. Direccin Nacional de Saneamiento Ambiental. 1984.

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9.-OPS/OMS: Guas para la calidad del agua potable. Vol 1. Recomendaciones. Public Cientif. N 481. 1985. 10.- SILBER R. y col.: Metahemoglobinemia en lactantes pequeos. Arch. Arg. Pediatr. 83; 231. 1985. 11. LLORENS M.R.: Metahemoglobinemias txicas. 1er Congreso de Toxicologa de los Pases en Desarrollo. Bs.As. 1987. 12.- BERTOLDI I.M., BERMAN J.M.: Riesgo de produccin de nitritos al hervir agua con nitratos en utensillos de cocina de distinto material. Informe Centro de Toxicologa de Rosario. 13.- DIAZ F.: Contaminacin de las aguas subterrneas por nitratos en el Partido de General San Martn Provincia de Buenos Aires. XII Congreso Nacional del Agua. Mendoza.1985. 14.- ALEMAN MONICO M.: Evaluacin del Nivel de Nitratos en los partidos del Gran Buenos Aires. Informe preliminar. 2da Reunin del Comit Ad-Hoc del Programa Regional de Prevencin y Control de Contaminacin de Aguas Subterrneas. ECO/OPS, Mxico. 1986.

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APNDICE DETERMINACIN DE NITRGENO EN AGUAS (Nitrato, Nitrito y Amonaco). Ao 1984 NITRGENO Generalidades: En aguas y efluentes, las especies de nitrgeno de mayor inters en el orden de su estado de oxidacin son: nitrato, nitrito, amonaco y nitrgeno orgnico. Todas las formas de nitrgeno, as como N2 (gas), son bioqumicamente interconvertibles y son componentes del ciclo de nitrgeno. El nitrgeno orgnico se define funcionalmente como nitrgeno ligado orgnicamente en su estado de oxidacin trivalente negativo. Por lo tanto no incluye todos los compuestos orgnicos nitrogenados. Analticamente el nitrgeno orgnico y el amonaco pueden ser determinados juntos e informados como nitrgeno Kjeldahl, usando dicha tcnica. El nitrgeno orgnico incluye protenas, pptidos, cidos nucleicos, urea y numerosos compuestos orgnicos sintticos. La concentracin de nitrgeno orgnico vara desde microgramos por litro en algunos lagos a ms de 20 mg/l en lquido cloacal crudo. El nitrgeno oxidado total es la suma de nitrgeno de nitrito y nitrato. Los nitratos se encuentran en concentraciones de trazas en aguas superficiales, pero pueden llegar a valores muy elevados en aguas subterrneas. En cantidades excesivas causan metahemoglobinemia en lactantes. La O.M.S. en su ltimo documento presentado al Congreso de Asociaciones Internacionales de Abastecimiento de Agua, 1982, Zurich, establece pautas para normas de calidad de agua potable, con un valor recomendado de 10 mg/l de nitrgeno de nitrato. El nitrato se encuentra en bajas concentraciones en agua residual domiciliaria fresca pero en los efluentes de plantas con tratamiento biolgico de nitrificacin los valores de nitratos superan los 30 mg NO3 - N/l.

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El nitrato es un nutriente esencial para muchos organismos auttrofos fotosintticos y en algunos casos ha sido factor limitante de su crecimiento. El nitrito es un estado intermedio de oxidacin entre amonaco y nitrato, ya sea por oxidacin de amonaco o reduccin de nitrato. Ambos procesos pueden ocurrir en las plantas de tratamiento de efluentes residuales cloacales, en los sistemas de distribucin de agua y en aguas naturales. El nitrito puede entrar en el sistema de abastecimiento de agua debido a su uso como inhibidor de corrosin en procesos industriales. El nitrito es el agente etiolgico real de la metahemoglobinemia. El cido nitroso formado a partir de nitrito en solucin cida puede reaccionar con aminas secundarias (RR' NH) para formar nitrosaminas (RR' N NO), conocidas como potentes carcingenos en su mayora. La significacin toxicolgica de las reacciones de nitrosacin in vivo y en el medio ambiente natural es motivo, en la actualidad, de preocupacin e investigacin. El amonaco est presente en forma natural en aguas superficiales y lquidos cloacales. Su concentracin generalmente es baja en aguas subterrneas porque se absorbe a las partculas de suelo y arcilla y no se percola rpidamente a partir del suelo. El amonaco es producido en gran parte por la deaminacin de compuestos orgnicos nitrogenados y por la hidrlisis de urea. En algunas plantas potabilizadoras el amonaco se agrega para que reaccione con el cloro a fin de formar cloro residual combinado. En la etapa de clorinacin de efluentes cloacales que contengan amonaco, hasta que ste no haya sido oxidado, no se detecta cloro libre residual. Primeramente el cloro reacciona con el amonaco para formar mono y dicloraminas. Las concentraciones de amonaco encontradas en agua varan desde <10 g de N-NH3 cloacales. /l. En algunas aguas naturales superficiales y subterrneas a ms de 30 mg/l en algunos lquidos

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NITRATOS El Panel de Nitratos del National Research Council (NRC, 1978), refirindose a los efectos ambientales de los nitratos resalt los siguientes tpicos: 1.- Impacto de los nitratos sobre la salud humana: a) Contribucin especfica de los notarios como fuentes de nitrosaminas, la exposicin del hombre a las mismas y su relacin con los riesgos de contraer cncer. b) Nitrato en aguas y alimentos y sus efectos sobre la salud, en especial el riesgo de metahemoglobinemia. c) Posible peligro para la salud por exposiciones a atmsferas con nitratos y cido ntrico. 2.- Efectos ecolgicos de los nitratos: a) Impacto de los fertilizantes nitrogenados sobre la productividad de ecosistemas agrcolas. b) Impacto de los flujos de nitrgeno antropognico sobre la productividad de otros sistemas terrestres y acuticos, incluido el rol del nitrgeno en la eutroficacin de lagos y aguas costeras. c) c)Contribucin de nitrato (como cido ntrico) a la acidez de las precipitaciones y el consecuente impacto sobre los organismos y ecosistemas. d) d)Efecto txico directo de los nitratos y compuestos afines sobre plantas y animales. 3.- Agotamiento potencial de la capa de ozono en la estratosfera por las actividades humanas que fijan nitrgeno y efectos subsecuentes de dicho agotamiento sobre el hombre, el ecosistema y el clima. METODOS ANALTICOS PARA NITRATOS EN AGUAS SELECCIN DEL METODO

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Se dispone de muchos mtodos para determinar tenores de nitratos en muestras de aguas. Ninguno es satisfactorio para todo el amplio rango de concentraciones en que el nitrato se encuentra en el ambiente. En general los procedimientos para detectar concentraciones altas estn sujetas a menos problemas que los usados para concentraciones reproducibilidad. Las especies de nitrgeno, incluido el nitrato, son altamente lbiles y las muestras no preservadas pueden presentar cambios rpidos durante su almacenaje. Las tcnicas de preervacin ms comnmente usados son: refrigeracin, congelacin, agregado de S04 H2 ( pH = 1 2) de cloruro mercrico. Una simple refrigeracin a +4C es un mtodo adecuado para almacenaje mayor de 24 horas, ya que la actividad biolgica disminuye, pero no cesa. El congelado a 20C es aparentemente, un buen mtodo de preservacin para nitrato, pero causa lisis de clulas y esto puede afectar los niveles de las otras formas de nitrgeno. El cido sulfrico no es un preservados ptimo para nitratos porque acelera la prdida de nitrito por oxidacin probable a nitrato (Brezonik y Lee 1966, Howe y Holley, 1969), y promueve lisis celular e hidrlisis de nitrgeno orgnico. La 15 Edicin del Standard Methods (APHA, 1980) no lo recomienda. El cloruro mercrico es un preservador efectivo para especies de nitrgeno, acompaado de refrigeracin o congelamiento, pero los iones mercricos interfieren con el mtodo de reduccin de nitrato por columnas de cobrecadmio. Adems el in mercrico es txico. La tabla N1 resume los mtodos analticos ms corrientes para nitratos en aguas. El ion nitrato absorbe fuertemente en el U.V. lejano (220-230 nm) permitiendo una medicin espectrofotomtrica directa de nitrato en ausencia de interferencias (Armstrong 1963, Navone 1964). El mtodo es sensible desde 0.05 mg de NO3 - N/l bajo condiciones ideales. 117 bajas o trazas. Los mtodos manuales para concentraciones por debajo de 0.1 mg N/l son tediosos y de pobre

Sin embargo, debido a que muchos compuestos orgnicos absorben fuertemente a la misma longitud de onda que el nitrato, este mtodod puede ser usado solamente con muestras con bajas concentraciones de materia orgnica, como ser la mayora de las aguas subterrneas. La absorbancia de materia orgnica a 220 mm es generalmente compensada empricamente por medicin de absorbancia a 275 mm, a la cual el nitrato no absorbe pero la mayora de compuestos orgnicos s lo hacen. No obstante, la magnitud de la correccin emprica depende de la naturaleza de la materia orgnica y vara de una muestra de agua a otra. El nitrato puede ser medido potencimetricamente por medio de electrodo selectivo (Langmuir y Yacobson 1970, Keeney y col.1970). Este electrodo opera sobre el mismo principio que el electrodo de pH, aunque los detalles de construccin son diferentes. Mientras el electrodo de pH desarrolla un potencial a travs de una membrana de vidrio en funcin de la actividad de H+ , el electrodo de nitrato produce el mismo efecto por medio de un liquido intercambiador inico selectivo contenido en el electrodo por una membrana porosa. El electrodo tiene una respuesta lineal sobre un rango extenso (muchos rdenes de magnitud) de concentraciones. Por ejemplo, exhibe respuesta Nernstiana en el rango de 10-5 a 10-1M (0.14 mg N/l a 1.4 g N/l). El electrodo selectivo responde directamente a la actividad, ms que a la concentracin, y las muestras deben bufferizarse a una fuerza ionica constante (Milham y col. 1970). Los mtodos qumicos por va hmeda para anlisis de nitrato se ajustan a dos tipos de reaccin: 1.- Nitracin con un compuesto cclico orgnico para formar un producto coloreado. 2.- Reduccin de nitrato a nitrito, con anlisis del producto reducido. La nitracin requiere medio cido fuerte (50% de cido sulfrico) y alta temperatura. 118

El mtodo del cido fenol disulfnico ha sido usado ampliamente en el pasado, pero sufre de serias interferencias de cloruro y no es muy recomendado. Las interferencias de cloruros pueden ser eliminados por el procedimiento de brucina (Yenkins y Medsker, 1964), pero es este un mtodo difcilmente reproducible. Adems la brucina es altamente txica y si bien fue un mtodo muy usado en la pasada dcada, la mayora de los laboratorios prefieren ahora otros procedimientos. En el procedimiento del cido cromotrpico, que es adecuado para niveles moderados de nitratos, las interferencias potenciales de nitrito y cloro pueden ser rpidamente eliminadas (APHA, 1976), y las otras interferencias potenciales no se encuentran en aguas naturales. Actualmente se desarrollan otros mtodos que ofrecen mejor precisin y buena sensibilidad. El mtodo de Afgani y Ryan (1975) determina nitrato midiendo la fluorescencia del producto de reaccin con una benzofenona sustituida. El lmite de deteccin del mtodo es de 5g N/l. En contraste con los mtodos analticos para nitrato, el mtodo colorimtrico para nitrito es simple, altamente sensible y preciso. El nitrito reacciona con el cido sulfanlico o sulfanilamida para formar la sal de diazonio. El acoplamiento posterior con naftilamina sustituida forma un compuesto azo estable olor rosa fuerte. El lmite de deteccin de 1g N/l o menos puede alcanzarse fcilmente con esta reaccin. El nitrato es reducido rpidamente por varios agentes reductores, incluyendo zinc y cadmio metlicos. El acierto de esta tcnica debe alcanzarse por la recuperacin cuantitativa de NO3

como NO2 . En

principio se usaron columnas de zinc granulado, pero la eficiencia de reduccin cambia rpidamente con el uso y no son muy recomendadas. Las tcnicas que usan columnas de cadmio son las mas usadas en agua. La EPA (U.S.EPA 1974 b) usa columnas de cadmio- cobre. El Standard Methods (APHA, 1976), recomienda adems la de cadmio

119

amalgamado. Algunos analistas tuvieron dificultades en preparar las columnas, pero una vez logradas, son efectivas por varias semanas. La reduccin de nitrato a nitrito es cuantitativa, en columnas de cadmio, (Nydal, 1976), pero depende del pH de la muestra, velocidad de flujo y la tasa de reduccin de NO3

a NO2 . Sensibilidad del mtodo de

reduccin para nitrato est en el rango de los g/l. Finalmente, el nitrato puede ser reducido cuantitativamente a amonaco usando la aleacin Devarda (50% Cu, 45 %Al y 5% Zn). El amonaco as formado puede ser analizado por titulacin o colorimetra, usando reactivo de Nessler (APHA, 1976). Debido a que la precisin es pobre a bajos niveles, este mtodo es til solamente para concentraciones relativamente altas (por encima de 2mg N/l).

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TABLA 1 Comparacin de mtodos analticos para nitrato en aguas

Mtodo Mtodo sondeo Absorbancia U.V. Electrodo Rango mg N/l por 0.1-10 Materia orgnica, algunos inorgnicos inica Usar solo para aguas APHA(1976) no iones (baja orgnica) fuerza constante REACCIONES DE NITRATO POR VIA HUMEDA cido fenoldisulfnico Brucina 0.1- 20 Pobre reproducibilidad. Reactivo txico cido cromotrpico Fluorometra automatizada 0.0051.0 0.1-50 Muchas, fcilmente eliminables Color orgnico, Mtodo no testeado Afgani y Ryan cloruro, sulfuro ampliamente (fcilmente eliminables) METODOS DE REDUCCION Zinc 0.02-1.0 Sensibilidad variable con el tiempo Cadmio amalgamado Cobre-Cadmio Aleacin Devarda 0.01-1.0 2-200 0.01-1.0 Columna preparar Idem anterior. Cl2 Hg interfiere Reduccin a NH3. Medicin titulacin colorimetra por o APHA (1976) U.S.EPA(1974) APHA(1976) difcil de APHA(1976) No se recomienda O'Brien y Fiore (1962) (1975) pero APHA(1976) APHA(1976) Cloruro No se recomienda APHA(1971) inica contaminadas materia Interferencias Recomendaciones Referencia

0.2- 1400 Cloruro, fuerza Bufferizar muestras a APHA(1976)

OBSERVACIONES

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1.-Se recomienda el mtodo de sondeo de espectrofotometra en U.V., para valores bajos hasta 10 mg/l y el electrodo selectivo para valores mayores de 1.0 mg/l. El primero para aguas no contaminadas. El segundo tanto para aguas puras como para contaminadas. 2.-Una vez que las muestras han sido sondeadas si es necesario se selecciona un mtodo confirmatorio por va hmeda, adecuado para el rango de su concentracin. Para concentraciones por debajo de 0.1mg NO3 NO3

- N/l, se usa el

mtodo de reduccin con cadmio cuyo rango se ampla hasta 0.1mg - N/l . - N/l

El mtodo del cido cromotrpico es ptimo para rangos de 0.1 a 5 mg de NO3

Para valores superiores de concentraciones de NO3

-N/l, se intentan

diluciones dentro del rango de las tcnicas mencionadas o se usa el mtodo de reduccin Devarda para determinar nitrgeno oxidado total (de nitritos + nitratos). Se descuenta el nitrgeno de nitritos determinado separadamente para obtener el valor de nitratos. 3.-En caso de no contar con equipos de sondeo, se procede a seleccionar el mtodo por va hmeda ms conveniente de acuerdo al rango de concentraciones de las muestras segn el tem 2. 4.- En caso de no contar con elementos para las tcnicas del tem 2, intentar los otros mtodos desarrollados, teniendo en cuenta las recomendaciones en cada caso.

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