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Indicador
Substncia que graas mudana de cor nos d o ponto de equivalncia.
Geralmente so cidos ou bases orgnicos fracos, que apresentam diferena de cor entre as formas
presentes em seu equilbrio de dissociao.
H Ind H+ + IndCor X Cor Y
Os principais indicadores de cido e base e seus respectivos pH de viragem so:
Titulao
o mtodo pelo qual se determina uma quantidade desconhecida de
uma substncia particular, mediante a adio de um reativo-padro que
reage com ela em proporo definida e conhecida. A adio de um
reativo-padro (um reativo de concentrao conhecida e freqentemente
designado como reativo-titulado) se regula e se mede de alguma
maneira, requerendo-se um mtodo de indicao para saber quando a
quantidade do reativo normal juntado precisamente a suficiente para
reagir quantitativamente com a substncia que se determina. Por
conseguinte,conhecendo a proporo em que reagem as substncias e
tendo determinado aquantidade de uma substncia (o reativo
titulado)necessria para reagir nesta proporo, pode-se calcular
facilmente a quantidade desconhecida de substncia presente no frasco
da reao.
Em uma titulao, o ponto em que a quantidade de reativo titulado adicionado exatamente a
suficiente para que se combine em uma proporo estequiomtrica, ou empiricamente
reproduzvel com a substncia que se determina , chama-se ponto de equivalncia. O ponto
final de uma titulao deve coincidir com o ponto de equivalncia ou estar muito prximo dele.
A diferena entre os pontos de equivalncia e final se chama intervalo do indicador.
As titulaes se realizam quase sempre com solues ou dissolues, porm tambm fcil
realiz-las com substncias nos estados gasoso, slido e de fuso, se se dispe de um
equipamento adequado.
Exemplo: Vejamos como feita a titulao da soluo de ac. Sulfrico de concentrao X
mol/L por meio de uma soluo de hidrxido de sdio de concentraao 0,10 mol/L.
1 parte) Por meio de uma pipeta ou de uma buretamedimos o volume de 25,00mL da soluao
de ac. Sulfrico e transferimos essa soluo para um erlenmeyer, adicionando algumas gotas
de soluo alcolicas de fenolftalena, que ira atuar como indicador. A soluo no erlenmeyer
ficar incolor, pois a fenolftalena em meio cido permanece incolor.
2 parte) Colocamos a soluo de hidrxido de sdio de concentrao 0.10 mol/L no interior de
uma bureta e fazemos o nvel dessa soluo coincidir com o zero da bureta. Agora, iniciamos a
titulao propriamente dita. Gotejamos a soluo de hidrxido de sdio no interior do
erlenmeyer, sob agitao continua. medida que a soluo de hidrxido de sdio vai sendo
introduzida no frasco, a quantidade de ac. Sulfrico no seu interior vai diminuindo, porque h
neutralizao do cido pela base.
3 parte) Enquanto houver ac. Sulfrico no erlenmeyer, a soluo no seu interior permanecer
incolor. Num dado instante, ao cair uma gota de hidrxido de sdio no erlenmeyer , a soluo
ficar avermelhada. Nesse instante fecha-se a torneira da bureta e esta terminada a titulao.
A ltima gota de NaOH que caiu contem excesso de NaOH, pois apareceu a colorao
avermelhada, porm esse excesso desprezvel. Qiando a soluo passa de incolor a
avermelhada , significa que o ac. sulfrico reagiu completamente com o NaOH (fim da
titulao)
Volume de NaOH gasto na titulao: 22,50 mL. Portanto, 25,00 mL de sol. De ac. Sulfrico de
concentrao X mol/L exigiram na titulao 22,50 mL de NaOH de concentrao 0.10 mol/L.
Exerccios resolvidos:
1. Descreva de que modo prepararia 5,000 L de carbonato de sdio 0,1000 M (105,99 g/mol) a
partir do slido (substncia primria).
m Na2CO3 =nNa2CO3*MM(Na2CO3)
nNa2CO3=c * v
Substituindo:
m Na2CO3 = 0,1000 M *5,000 L * 105,99 g/mol = 53,00 g
5. O contedo em clcio numa amostra de urina pode ser determinado pelo seguinte
procedimento:
1 Precipitao do Ca2+, em meio alcalino, sob a forma de oxalato de clcio (CaC2O4)
2 Aps lavagem do precipitado com gua fria para remoo do oxalato livre, o
slido dissolvido em cido, formando-se Ca2+ e H2C2O4.
3 O cido oxlico dissolvido aquecido a 60 C e titulado com uma soluo padro
de permanganato de potssio at viragem para cor violeta (ponto final).
Supondo que na titulao de 5,00 mL de uma amostra de urina sujeita a este tratamento se
gastou 16,17 mL da soluo padro de permanganato, calcule a concentrao de clcio na
amostra de urina.
Dados: Para determinar a concentrao rigorosa de permanganato de potssio procedeu-se
do seguinte modo: dissolveram-se 0,3562 g de Na2C2O4 num balo volumtrico de 250,00 mL,
e titulou-se 10 mL desta soluo com a soluo de KMnO4, tendo-se gasto um volume de 48,36
mL.
7. O alumnio pode ser determinado por titulao com EDTA: Al3+ + H2Y2- -> AlY- + 2 H+.
Uma amostra de 1,00 g contendo Al2O3 requer 20,50 mL de soluo de EDTA. Sabendo que
para titular 25,00 mL de uma soluo 0,100 M de CaCl2 se gastou 30,00 mL de EDTA, calcule
a percentagem de Al2O3 na amostra.
11 Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 M com uma soluo de NaOH
0,1000 M. Calcule
11.1 o volume equivalente, e o pH da soluo no ponto de equivalncia.
No ponto de equivalncia,
nHO- adicionado = nH+ presente inicialmente
[HO-] vHO- = [H+] vH+
0,1000 M vHO- = 0,1000 M * 25,00 mL
vHO- = 25,00 mL
pH no ponto de equivalncia =7,0, uma vez que na titulao de cido forte com base
forte no se produz nenhuma partcula cido/base com caractersticas diferentes do
solvente, e portanto o pH o pH do solvente puro,
Nota: Rigorosamente, o catio Na+ em soluo aquosa um cido fraco, mas dado o
seu elevado pKa (14,5) e baixa concentrao (0,100 M) em relao gua (55,5 M),
no afectar o pH da soluo.
12.Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de cido actico 0,1000 M com NaOH 5,000 * 10-2
M. Calcule:
12.1 o volume equivalente de NaOH
No ponto de equivalncia,
nHO- adicionado = nCH3COOH presente inicialmente
[HO-] vHO- = [CH3COOH] vCH3COOH
0,05000 M vHO- = 0,1000 M * 20,00 mL
vHO- = 40,00 mL
13.Titularam-se 25,00 mL de uma soluo de cido frmico 0,1200 M com NaOH 0,1000 M.
Calcule:
13.1 o volume equivalente de NaOH
13.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1% depois do ponto de
equivalncia e aps a adio de 50,00 mL de NaOH.
nHCl total = [HCl] vHCl = 0,04977 M * 25,00 mL = 1,244 mmol = nHCl gasto na reaco com o
NH3 + nHClexcesso
nHClexcesso= nNaOH necessrio para o titular = 3,97 mL * 0,04012 M = 0,1593 mmol
nNprotena = nNH3 formado = nHCl total nHClexcesso = 1,244 mmol 0,1593 mmol
=1,085 mmol
mNprotena = 15,20 mg
mprotena = 15,20 mg/0,175 = 86,9 mg
A percentagem de protena na farinha portanto = 0,0869 g/ 0,7121 g = 12,2 %
18. Determine o ttulo rigoroso de uma soluo aquosa de HCl 0,04 M, sabendo que quando se
titulam 50,00 mL do cido se gastam 50,00 mL de uma soluo preparada a partir de 0,3850 g
de brax (381,37 g/mol).
Na2[B4O5(HO)4]. 8H2O <-> 2 H3BO3 + 2 [B(HO)4]- + 2 Na+ + 3 H2O
[B(HO)4]- + H+ <-> H3BO3 + H2O
19. Uma soluo de NaOH isenata de carbonatos tinha uma concentrao 0,05118 M
imediatamente depois de preparada. Exactamente 1,000 L desta soluo foi exposto ao ar
durante algum tempo e absorveu 0,1962 g de CO2. Calcule o erro relativo que ter lugar ao
titular uma soluo de cido actico com esta soluo contaminada,utilizando a fenolftalena
como indicador.
21. Determinou-se o teor em cloreto numa soluo salina pelo mtodo de Volhard. Uma
alquota de 10,00 mL foi tratada com 15,00 mL de uma soluo padro de AgNO3 0,1182 M. O
excesso de prata foi titulado com uma soluo padro de KSCN 0,101 M, sendo necessrio
2,38 mL para atingir o ponto de equivalncia de Fe(SCN)2+. Calcule a concentrao de cloreto
na soluo salina, em g/L.
nAg+excesso = nSCN-adicionda= vSCN- *[SCN-] = 2,38 mL *0,101 M = 0,2404 mmol
nAg+inicial = vAgNO3 *[ AgNO3] = 15,00 mL * 0,1182 M = 1,773 mmol
nCl-= nAg+gasto = nAg+inicial - nAg+excesso =1,773 mmol - 0,2404 mmol = 1,533 mmol
[Cl-] = 1,533 mmol / 10,00 mL = 0,1533 M
22. Titulou-se 25,00 mL de uma soluo contendo 0,0311 M de Na2C2O4 com La(ClO4)3 0,0257
M, havendo a precipitao de oxalato de lantnio:
2 La3+ + 3 C2O42- -> La2(C2O4)3
22.1 Qual o volume de perclorato de lantnio necessrio para atingir o ponto de equivalncia?
nLa3+ = 2/3 nC2O42- = 2/3 [C2O42-] vC2O42- = 2/3 * 25,00 mL * 0,0311 M = 0,5183
mmol
vLa3+ = nLa3+ / [La3+] = 0,5183 mmol / 0,0257 M = 20,17 mL
23. 40,00 mL de uma mistura contendo 0,0502 KI e 0,0500 M de KCl foram titulados com
AgNO3 0,0845 M.
23.1 Calcule a concentrao de Ag+ no ponto de equivalncia correspondente titulao do
iodeto em separado.
O AgI em soluo no ponto de equivalncia o proveniente da dissoluo do
precipitado formado. Se a nossa soluo no contiver o AgCl, e devido estequiometria
do sal, nAg+=nI- Portanto:
Kps= [Ag+][I-] =[Ag+][Ag+]
1,5* 10-16= [Ag+]2
[Ag+]=1,2*10-8 M
24 Qual o volume mnimo de nitrato de prata 0,09621 M necessrio para assegurar que haja
um excesso de ies prata na titulao de
24.1 uma amostra impura de NaCl com uma massa de 0,2513 g?
A quantidade mxima de Cl- possivelmente presente na amostra :
nCl-= nNaCl= mNaCl/MM(NaCl) =0,2513g/58,443= 4,300 mmol
E o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 4,300 *10-3 / 0,09621 M = 44,69 mL
24.2 uma amostra de 0,3462 g que contm 74,52 % (p/p) de ZnCl2?
A quantidade de Cl- presente na amostra :
nCl-= 2*nZnCl2=2* mZnCl2/MM(ZnCl2) =2* 0,7452 * 0,3462/136,29= 3,786 mmol
Eo o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 3,786 *10-3 / 0,09621 M = 39,35 mL
24.3 25,00 mL de AlCl3 0,01907 M?
A quantidade de Cl- presente na amostra :
nCl-= 3*nAlCl3= 3* vAlCl3 [AlCl3] =3* 25,00 mL * 0,01907 M= 1,430 mmol
Eo o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 1,430*10-3 / 0,09621 M = 14,87 mL
25. Na titulao, pelo mtodo de Fajans, de uma amostra de 0,7908 g gastaram-se 45,32 mL de
nitrato de prata 0,1046 M.
nCl-= nAg+ = nAgNO3 = [AgNO3] vAgNO3 = 0,1046 M * 45,32 mL = 4,740 mmol
25.1 Expresse os resultados como percentagem de ClmCl- = 4,740 mmol * MM(Cl-) = 4,740 mmol * 35,453 =0,1681 g
A amostra tem 0,1681/0,7908 = 21,25 % Cl-
1,3*1025=
1,3*1025=
Como nYtotal = nFe3+, isto significa que
1,3*1025 =
e portanto:
[Fe3+]2 = 0,10 M / 1,3*1025
A pH = 1,0 [Fe3+] = 6,36 * 10-5
A pH = 4,0 [Fe3+] = 1,43 * 10-9
28. Uma amostra de 25,00 mL com uma concentrao desconhecida de Fe3+ e Cu2+ necessitou
de 16,06 mL de EDTA 0,05083 M para a titulao completa. Um volume de 50,00 mL da
mesma amostra foi tratado com NH4F para proteger o Fe3+ . Em seguida, o Cu2+ foi reduzido e
mascarado pela adio de tioureia. Aps adio de 25,00 mL de EDTA 0,05083 M, o Fe3+ foi
libertado do complexo com o fluoreto, formando-se um complexo com o EDTA. O excesso de
EDTA consumiu 19,77 mL de Pb2+ 0,01833 M para atingir o ponto de equivalncia (usando o
alaranjado de xilenol como indicador). Calcule a concentrao de Cu2+ na amostra.
nFe3+ + nCu2+ = nEDTA = vEDTA [EDTA] = 16,06 mL * 0,05083 M = 8,163 *10-4 mol
Como o volume de soluo contendo os dois caties 25,00 mL, isto d-nos
[Fe3+] + [Cu2+ ] = 8,163 *10-4 mol / 25,00 mL = 3,265 *10-2 M
Para a titulao por retorno do Fe3+ em 50,00 mL de soluo , utilizou-se:
nEDTAinicial = 25,00 mL * 0,05083 M = 1,2708 *10-3 mol
nEDTAexcesso = n Pb2+ = 19,77 mL * 0,01883 M = 3,723 *10-4
nFe3+ = nEDTAinicial - nEDTAexcesso = 1,2708 *10-3 - 3,723 *10-4= 8,985 *10-4 mol
[Fe3+] = 8,985 *10-4 mol / 50,00 mL = 1,797 *10-2 M
Qual a principal espcie de calmagite a pH 11? Qual a cor que se observa antes e depois do
ponto de equivalncia?
pH = pKa2 + log [HIn2-] / [H2In-]
pH = pKa3 + log [In3-] / [HIn2-]
Substituido os valores do pH e dos pK :
11 = 8,1 + log [HIn2-] / [H2In-] [HIn2-] = 794 [H2In-]
11 = 12,4 + log [In3-] / [HIn2-] [HIn2-] = 25 [In3-]
A espcie predominante HIn2-. Antes do ponto de equivalncia a soluo azul, e
depois vermelho-vinho.
33.2 a diferena de potencial quando o volume de titulante adicionado for de 10.00, 25.00,
36.00, 50.00, 63.00 e 100.0 mL.
Uma vez que os potenciais dos pares Fe3+/Fe2+ (0,77 V) e Ce4+/Ce3+ (1,61 V) so bastante
afastados o potencial pode ser calculado com exactido considerando apenas o par
presente em grande quantidade (i.e. opar do titulado antes do ponto de equivalncia, e o
par do titulante aps este ponto). No ponto de equivalncia, o potencial ser a mdia dos
potenciais dos pares envolvidos.
Assim, antes do ponto de equivalncia teremos:
= E0Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln ([Fe3+]/[Fe2+])
= E0Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln (nFe3+/nFe2+)
= E0Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln (nCe4+adicionado/ (nFe2+inicial- nCe4+adicionado))
Os potenciais sero:
Vtitulante adicionado (mL)
E (V)
10,00
0,73
25,00
0,77
36,00
0,79
50,00
1,19
63,00
1,58
100,00
1,61
38.2 Que influncia pode ter o facto do indicador de amido ser adicionado no incio ou perto
do ponto de equivalncia?
Se o amido fr adicionado no incio da titulao poder reagir irreversivelmente com o
iodo, o que o impedir de mudar de cr no ponto de equivalncia. [Peat S, Bourne EJ,
Thrower RD Nature (1947) 159: 810-811]
39. Uma amostra de 128.6 mg de protena (58600 g/mol) foi tratada com 2,000 mL de NaIO4
0,0487 M para reagir com todos os resduos de serina e treonina. A soluo foi depois tratada
com excesso de iodeto para converter o periodato que no reagiu em triiodeto:
IO4- + 3 I-+ H2O -> IO3-+ I3- + 2 HOA titulao do triiodeto exigiu 823 L de tiossulfato 0,0988 M.
39.1 Calcule o nmero de resduos de serina e treonina por molcula de protena (ajusta para
o inteiro mais prximo)
39.2 Quantos mg de As4O6 seriam necessrios para reagir com o I3- libertado nesta
experincia?
nI3- == 4,07 *10-5 mol
nAs4O6 = nI3- / 4 = 1,02 *10-5 mol
mAs4O6 = nAs4O6 * MM(As4O6)= 1,02 *10-5 mol* 395,6828 g.mol-1= 404 mg
40. Dilui-se 5,00 mL de brandy num balo volumtrico de 1,000 L. O etanol de uma alquota
de 25,00 mL da soluo diluda foi destilado em 50,00 mL de K2Cr2O7 0,02000 M e oxidou-se
at cido actico por aquecimento:
2 Cr2O72- + 16 H+ + 3 C2H5OH -> 4 Cr3+ + 11 H2O + 3 CH3COOH
Depois de arrefecer a soluo, adicionou-se ao matrz 20,00 mL de Fe2+ 0,1253 M. Em
seguida, titulou-se o excesso de Fe2+ com 7,46 mL de K2Cr2O7 0,02000 M at ao ponto final do
cido difenilaminossulfnico. Calcule a % (m/v) de etanol (46,97 g/mol) no brandy.
netanol=3/2 * nCr2O72-gasto na sua oxidao
Foi utilizado Cr2O72- em excesso:
nCr2O72- inicial = 50,00 mL * 0,02000 M = 1,000 mmol
Para determinar quanto Cr2O72- sobrou (nCr2O72-excesso) titula-se por retorno com Fe2+:
6 Fe2+ + Cr2O72- + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O
nFe2+inicial= 20,00 mL * 0,1253 M = 2,506 mmol
nFe2+excesso= 6* nCr2O72-necessrio para o titular = 6 * 7,46 mL * 0,0200 M = 0,8952 mmol
nCr2O72-excesso = 1/6 * n Fe2+gasto= 1/6 * (2,506 mmol - 0,8952 mmol) = 0,2685 mmol
nCr2O72-gasto na oxidao do etanol = nCr2O72- inicial - nCr2O72-excesso = 1,000 mmol - 0,2685 mmol =
0,7315 mmol
netanol=3/2 * nCr2O72-gasto na sua oxidao = 1,097 mmol
[brandy diludo] = 1,097 mmol / 25,00 mmol = 0,0439 M
ci vi = cf vf
Substituindo:
ci 5,00 * 10-3 L = 0,0439
M 1,000 L
ci = 8,78 M = 412 g /L =
41,2 g /100 mL = 41,2 %
42. Uma soluo amostra contm Fe(II) e Fe(III). Retiraram-se 25,00 desta amostra para um
balo volumtrico de 200,0 mL, e completou-se o volume com gua desionizada. Para um
matrs mediu-se 15,00 mL da soluo contida no balo, 20 mL de gua, e tamponou-se a
soluo para meio fortemente cido. Titulou-se o contedo do matrs com uma soluo de
anio permanganato 0,0203 M, tendo-se gasto 2,34 mL.
Para outro matrs mediu-se 10,00 mL da soluo contida no balo, acidulou-se com HCl e
adicionou-se excesso de uma soluo de catio Sn2+. Aps reaco e remoo do catio Sn2+
sobrante, titulou-se o contedo do matrs com a soluo de anio permanganato 0,0203 M,
tendo-se gasto 3,51 mL. Calcule a concentrao da amostra em Fe2+ e Fe3+.
Determinao do Fe(II)
MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
nFe2+ = 5 * nMnO4- = 5 * 2,34 mL * 0,0203 M = 2,38 * 10-4 mol
[Fe2+] = 2,38 * 10-4 mol/ 15,00 mL = 1,59 * 10-2 M
[Fe2+]ivi =[Fe2+] f vf
ci 25,00 mL = 1,59* 10-2 M * 200,00 mL
[Fe2+]i = 0,127 M
Determinao do Fe total
Procedeu-se primeiro reduo do Fe(III) a Fe(II)
6 Cl- + Sn2+ + 2 Fe3+ 2 Fe2+ + [SnCl6]2A titulao do Fe(II) foi feita como anteriormente:
MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
nFe2+ = 5 * nMnO4- = 5 * 3,51 mL * 0,0203 M = 3,56 * 10-4 mol
[Fe2+]total = 3,56 * 10-4 mol/ 10,00 mL = 3,56 * 10-2 M
[Fetotal]ivi =[Fe2+] f vf
ci 25,00 mL = 3,56* 10-2 M * 200,00 mL
[Fetotal]i = 0,285 M
[Fe3+]i = [Fetotal]i - [Fe2+]i = 0,285 M- 0,127 M = 0,158 M