UNIVERSIDAD DE TARAPAC FACULTAD DE CIENCIA DEPARTAMENTO DE QUMICA

Espectroscopia de Absorcin Atmica: Curva de Calibracin y Ley de Beer

Informe de Laboratorio N9

ZorkaBahamondes Miguel Inzunza, Acadmico 27/06/2013 ARICA - CHILE

Introduccin

La gran mayora de mtodos instrumentales requieren una calibracin, proceso que relaciona la seal analtica medida con la concentracin del analito. Para realizar el Mtodo de la Curva de Calibracin se procede a realizar una serie de soluciones de concentracin conocida de analito, los cuales se introducen en el instrumento y se registra la seal instrumental. Normalmente esta seal se corrige por medio dela seal de un blanco analtico,en el que se establece el cero de absorbancia, est e blanco contiene todos los componentes de la matriz del anlisis (Ejemplo: agua destilada, agua/etanol) a excepcin del analito que se desea medir. El blanco es preparado en el instante en quese preparan las dems muestras a determinarse ya debe imitar las condiciones de anlisis a las que se cometen stas ltimas. La absorcin de la luz por una solucin diluida, viene dada por la ley de Beer, que relaciona la concentracin de la fase absorbente con la radiacin. La relacin entre la absorcin de la luz y el camino recorrido por sta (o sea, el espesor de la cubeta, viene da do por las leyes de Lambert. La fusin de estas leyes empricas nos da la absorbancia total por un cuerpo, cuando interacciona con un haz monocromado. Mediante un mtodo que obedezca la ley de BeerLambert se puede realizar un anlisis cualitativo de cualquier especie en solucin, conociendo por supuesto la longitud de onda de mxima absorbancia del analito, esto por medio de la determinacin dela absorbancia en funcin de soluciones de concentracin conocida a travs de la elaboracin de una curva de calibracin que las relacione de manera proporcional y linealmente, para lo que se requiere de un mtodo estadstico.

Tcnicas de espectroscopa atmica con llama Cuando una solucin es introducida por aspiracin en una llama, la mayor parte de los componentes inorgnicos son vaporizados y convertidos en su forma elemental, y los tomos son excitados trmicamente por la energa generada mediante reacciones qumicas. En un tomo en su estado de menor energa (estado fundamental), uno de los electrones de valencia correspondiente a un orbital externo es transferido a un estado electrnico de mayor energa. Al retornar al estado fundamental o a uno de menor energa, los tomos pierden su energa de excitacin en forma de calor o como radiacin electromagntica de longitud de onda caracterstica. La absorcin de energa trmica generada en una llama seguida por la emisin de toda o parte de esa energa en forma de una lnea espectral discreta se denomina emisin atmica. La longitud de onda y la intensidad de las lneas de emisin constituyen la base del anlisis cualitativo y cuantitativo por espectrometra de emisin atmica (EEA). Los tomos neutros gaseosos en su estado fundamental pueden tambin absorber radiacin a longitudes de onda especficas, correspondientes a las energas de las transiciones electrnicas en sus orbitales externos. Este fenmeno se denomina absorcin atmica. La medicin de la magnitud de esa absorcin atmica y su aplicacin al anlisis cuantitativo constituyen la espectrometra de absorcin atmica (EEA). La fuente primaria de radiacin luminosa es generalmente una lmpara de ctodohueco del elemento de inters. Los factores principales que determinan la magnitud de la emisin y absorcin son: la distribucin energtica de niveles excitados. las probabilidades de transicin para emisin y absorcin. el coeficiente de absorcin atmica. las caractersticas de la celda de atomizacin

Los componentes bsicos de un sistema espectromtrico para la medicin de emisin y absorcin atmicas son los siguientes:

Calibracin Como todas las tcnicas instrumentales, la espectrometra de llama es una tcnica relativa. Por consiguiente, es necesario establecer experimentalmente una curva (o funcin matemtica) que relacione la seal analtica obtenida con la concentracin del elemento analito en las soluciones a analizar. En el caso ms directo, la concentracin de una solucin incgnita se obtiene por interpolacin grfica a partir de una curva de seal (A o IE) vs. c , obtenida con varios estndares (patrones) adecuadamente espaciados,que cubren el mbito de concentraciones requerido. En la mayora de los casos es necesario que la composicin de las soluciones patrn sea similar a la de la muestra a analizar. En el caso de soluciones muestras muy complejas, en las que la presencia de elementos concomitantes puede afectar la respuesta obtenida para el analito, existen otros procedimientos de calibracin, tales como el mtodo de agregado patrn de analito(simple o mltiple). Seleccin de las condiciones de operacin Los procesos que sufre el analito en la celda de atomizacin son esencialmente comunes a ambas metodologas, con lo cual en ambos casos es necesario optimizar: la seleccin del tipo y condiciones de la llama (relacin oxidante/combustible) la regin de observacin en la llama como as tambin el paso de banda espectral del monocromador empleado para la seleccin de la longitud de onda la velocidad de aspiracin de la solucin los parmetros del sistema de deteccin y lectura y en el caso de absorcin atmica la intensidad de corriente de la lmpara de ctodo hueco

Interferencias Interferencia es el efecto de un concomitante presente en la muestra sobre la seal generada por el analito. La presencia de un interferente conduce en todos los casos a un error sistemtico. Existe una interferencia cuando el resultado de la medicin sobre una dada solucin de muestra difiere del obtenido con la mismaconcentracin de analito en la misma combinacin qumica y solvente, pero en ausencia del interferente. En EEA y EAA con llama se producen esencialmente las mismas interferencias, aunque con magnitudes diferentes. Pueden clasificarse en cuatro grupos: 1. Espectrales, incluyendo efectos de emisin o absorcin de fondo. 2. Fsicas, asociadas con el transporte y dispersin de la muestra en la llama. 3. Qumicas, relacionadas con la vaporizacin del soluto. 4. De ionizacin, relacionadas con la variacin de la concentracin de tomos neutros emisores o absorbentes en la llama provocada por el fenmeno de ionizacin trmica. Objetivo : Preparacin de una curva de calibracin

Procedimiento Experimental

Reactivos : Solucin de zinc Solucin de hierro Solucin de cobre

Materiales : Cantidad material 10 matraz de aforo 6pipeta de aforo 1 vaso precipitado 1pisceta 1 propipeta caracterstica 50 mL 1,2,3,4,5, 25mL 250 mL

Desarrollo:

1. Preparar una curva de calibracin entre 0 y 5 ppm de Cu a partir de una solucin estndar de 1000 ppm. 2. Preparar una curva de calibracin entre 0 y 5 ppm de Fe a partir de una solucin estndar de 1000 ppm 3. Preparar una curva de calibracin entre 0 y 1 ppm de Zn a partir de una solucin estndar de 1000 ppm 4. Prepare una muestra de cada elemento y una muestra de la mezcla de los tres elementos. 5. Construir un grfico de concentracin v/s absorbancia para cada metal. 6. Determine el rango lineal de trabajo y la concentracin de las muestras. Preparacin de soluciones C1 * v1 = C2 * V2 1000 ppm * v1 = 500 ppm * 50ml V1= 25 ml

C1 * v1 = C2 * V2 500 ppm * v1 = 50 ppm * 50ml V1= 5 ml Una vez calculado el volumen para la concentracin de 500 ppm se tomara la alcuota de 25 ml , para dicha concentracin . Luego se realiza otra dilucin con una concentracin de 50 ppm y esto requiere de una alcuota de 5ml .A continuacin se proceder que a partir de esta nueva solucin, se prepare en matraces de aforo de 50mL, soluciones de 1,2,3,4 y 5 ppm .

Tabla 1 : datos obtenidos a partir de concentraciones de Hierro ( 0,1,2,3,4 y 5 ppm) = 248,3 nm Concentracin (ppm) Absorbancia 0 1 2 3 4 5 0,0009 0,0173 0,0361 0,0509 0,0625 0,0810

Tabla 2: datos obtenidos a partir de concentraciones de Cobre( 0,1,2,3,4 y 5 ppm) = 324,8nm Concentracin (ppm) 0 1 2 3 4 5

Absorbancia 0,0008 0,0703 0,1354 0,2010 0,2608 0,3200

Tabla 3: datos obtenidos a partir de concentraciones de Zinc (0, 1, 2, 3,4 y 5 ppm)

= 213,9 nm Concentracin (ppm) 0 1 2 3 4 5

Absorbancia 0,0001 0,0443 0,0862 0,1209 0,1779 0,2264

Tabla 4 : datos obtenidos de absorbancias y concentraciones de muestras problemas Hierro Absorbancia 0,0661 Cobre Absorbancia 0,2668 0,2710 0,1375 0,1381 0,3292 0,3289 Zinc Absorbancia 0,1081 0,1088 0,1026 0,1021 0,2553

Muestra 1

Conc. (M) *

Conc. (M) 4,087 4,159 2,015 2,025 * *

Conc. (M) * * * * *

Muestra 2 Muestra 3

0,0426

0,0964

(*) no se realizaron

Resultados
Grafico 1 :Curva de calibracin obtenida de Hierro

Fe
0.09 0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0 2 [ppm] 4 6 y = 0.0163x R = 0.9941

Absorbancia

absorbancia Linear (absorbancia)

Grafico 2 : Curva de calibracin obtenida de Cobre

Cu
0.35 0.3 Absorbancia 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 1 2 3 [ppm] 4 5 6 abs Linear (abs) y = 0.0652x R = 0.9984

Grafico 3 : Curva de calibracin obtenida de Zinc

Zn
0.25 0.2 Absorbancia 0.15 0.1 0.05 0 0 1 2 3 [ppm] 4 5 6 abs Linear (abs) y = 0.044x R = 0.9948

Discusin
Para desarrollar la medicin de hierro, cobre y zinc se realizaron las curvas de calibracin respectivas obteniendo para el hierro un coeficiente de correlacin de r2=0.9941; en la curva de calibracin del cobre se obtuvo un coeficiente de correlacin r2 = 0,9984 y en la curva de calibracin del zinc, el coeficiente obtenido fue de r2= 0,9948 el cual nos representa una proporcionalidad lineal adecuada y nos garantiza resultados confiables cumpliendo as con la ley de Beer. La relacin lineal entre la absorbancia de una especie y su concentracin, expresada en la ley de Beer, se cumple para soluciones diluidas (menores a 0.01 M) en las que no existen interacciones importantes ente las partculas de la especie absorbente y para soluciones que no presentan reacciones qumicas entre el soluto y el solvente. Si cuando la concentracin del cromgeno sobrepasa los lmites de linealidad se deja de cumplir la Ley de Beer, convirtindose la recta en una curva. La lectura de la Absorbancia fuera de los lmites de linealidad se traduce en una concentracin no confiable baja de cromgeno. En esta situacin, hay que diluir la muestra para que su concentracin entre en los lmites de la linealidad. En cuanto a las muestras problemas de cada grupo no en todas se realizaron la medicin de concentracin que fue el caso de hierro y de zinc, como tambin se realizaron 2 mediciones de absorbancias de cada muestra para el cobre

Conclusin
La espectroscopia de absorcin atmica es una tcnica utilizada para determinar gran cantidad de elementos en una muestra; debido a su capacidad de deteccin de metales este mtodo se emplea para anlisis de aguas, suelos, industria alimenticia e industria petroqumica. El mtodo se basa en la medicin de especies atmicas por su absorcin a una longitud de onda determinada, esto se logra por la atomizacin de la muestra, la cual pasa por una llama y se le incide una fuente de luz monocromtica especfica para cada elemento midindose la radiacin absorbida por el vapor de tomos. Los datos obtenidos a partir de las soluciones Fe, Cu y Zn se ajustaron a rectas con un coeficiente de regresin0.9941 (Fe),0,9984 (Cu)y0,9948 (Zn) demostrando la validez de la analoga con la Ley de Beer. Con el valor de regresin obtenido se comprueba que se trabaj dentro del rango de la linealidad entre la absorbancia y la concentracin de las diversas soluciones; es decir, se escogi una longitud de onda ptima,lo que garantiza la obtencin de datos experimentales adecuados y que permitan un ajuste lineal preciso.

Bibliografa
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Espectrofotometria.pdf (24/06/2013) http://perso.wanadoo.es/sergioram1/espectrofotometria.htm (24/06/2013) http://www.editorial.unca.edu.ar/Publicacione%20on%20line/CUADERNOS%20DE%20CAT EDRA/Luna%20Maria%20Celia/22-AnalisisCuantitativoporAbsorcion.pdf (24/06/2013)