Prctica de cintica 1) Para la reaccin: H2(g) + I2(g) 2HI(g) a) Escribir las diferentes expresiones de la velocidad instantnea de reaccin.

b) Calcular los rdenes parciales y total de la reaccin y el valor de la constante especfica. A 420C y en ausencia de HI(g), se obtuvieron los siguientes datos experimentales: Experimento N 1 2 3 4 [H2] (mol / L) 1.0*10-2 2.0*10-2 1.0*10-2 2.0*10-2 [I2] (mol / L) 1.0*10-2 1.0*10-2 2.0*10-2 2.0*10-2 v (mol/L*s) 4.0*10-6 8.0*10-6 8.0*10-6 1.06*10-5

c)Calcular el valor de la velocidad instantnea de reaccin cuando [H2]= 0.5 mol / L, [I2]=0.5 mol / L, en ausencia de HI(g) y a 420 C. Expresar dicha velocidad en forma general y en

d [H 2 ] d [I 2 ] 1 d [HI ] , , dt dt 2 dt
2HI(g) H2(g) + I2(g)

2)Para la reaccin:

a) Escribir las diferentes expresiones de la velocidad instantnea de reaccin. b) A 420C y en ausencia de H2(g) y de I2(g), se obtuvieron los siguientes datos experimentales: Experimento N [HI] (mol/L) v (mol de H2 o I2/(L*s) -2 1 4.0*10 1.28*10-6 2 2.0*10-2 3.2*10-7 3 1.0*10-2 8.0*10-8 Calcular el orden de la reaccin y el valor de la constante especfica. c) Calcular el valor de la velocidad instantnea de reaccin cuando [HI] = 5 mol / L, en ausencia de H2(g) y de I2(g) a 420C. 3) Para la reaccin: H2(g)+ Br2(g) 2HBr(g)

a) Escribir las diferentes expresiones de la velocidad instantnea de reaccin. b) Calcular los rdenes parciales y total de la reaccin y el valor de la constante de velocidad especfica de reaccin. Tener especial cuidado con las unidades en que se expresa esta ltima.

A una misma temperatura y en ausencia de HBr(g), se obtuvieron los siguientes datos experimentales: Experiencia N [H2], (mol/L) [Br2], (mol/L) v [mol H2 o Br2/(L*s)] 1 10-2 10-2 10-4 -2 -2 2 3*10 10 3*10-4 3 10-2 4*10-2 2*10-4 -2 -2 4 3*10 4*10 6*10-4

4) La descomposicin trmica de acetaldehdo para dar metano y monxido de carbono se lleva a cabo en fase gaseosa a 791K . Se comprueba experimentalmente que la reaccin es de orden 2 con una k = 6.69*10-6 (mmHg)-1*s-1 y una Ea = 45.5 kcal / mol. a) Escribir la ecuacin termoqumica e indicar si H<0 b)Escribir la ecuacin cintica. c) Si se parte de 0.1 mol de acetaldehdo en un reactor previamente evacuado de 2 L, Cul ser la composicin del sistema al cabo de 10 min? d) Cul ser la temperatura necesaria para que esa composicin se logre en la mitad del tiempo anterior? e) Se repite la reaccin a 791K en presencia de I2 y se determina una Ea = 32.5 kcal / mol. Qu funcin cumple el I2 en esta reaccin? Calcular la relacin de velocidades especficas de las reacciones con yodo y sin yodo.

5) Mostrar en un grfico los perfiles de reaccin correspondientes a una misma reaccin endotrmico segn que se emplee o no catalizador positivo.

6) Explicar con un breve texto cules son los factores que favorecen una mayor velocidad de reaccin. 7) Para una reaccin cuyo perfil de energa es:

Coord. de reaccin

Y cuyo hipottico mecanismo de reaccin es: 1) 2Z G+H 2) G + Y R 3) H + R V+Y a) Deducir si la reaccin es exotrmica o endotrmica. b) Escribir la ecuacin cintica de la etapa de control. c) Decir si hay un catalizador presente en el sistema.

8) Para la reaccin: 3 H2 + N2 2NH3 en fase gaseosa se obtienen los datos: Experimento Presin inicial (mmHg) poH2 100 200 400 poN2 1 1 0.5 Velocidad inicial -dPtotal / dt (mmHg / h) 0.01 0.04 0.08

1 2 3

a) Encontrar los rdenes parciales de reaccin. b) Calcular dpN2/dt para el experimento 1 y el tiempo para que pN2 decaiga a 0.5 c) Los datos son para 450 C. Calcular la velocidad inicial para el experimento 1 si se lo condujera a 500 C. La energa de activacin es 45 kcal / mol.

9) Una sustancia gaseosa se descompone de acuerdo con la ecuacin: AB3 A2 + 3/2 B2

La variacin de la presin parcial de AB3 con el tiempo (empezando con AB3 puro) a 200C es: Tiempo (hs) pAB3 (mmHg) 0 660 5 330 15 165 35 82.5

La descomposicin es irreversible. a) Cul es el orden de reaccin? b) Calcular la constante de velocidad especfica.

RESPUESTAS 1) b) Orden parcial respecto de H2 = 1 Orden parcial respecto de I2 = 1 Orden total = 2 k = 0.04 L/(mol*s) c) v = 0.01 mol/(L*s) 2) b) Orden de la reaccin = 2 k = 8*10-4 L / (mol*s) d) v = 0.02 mol / (L*s) 3) b) Orden respecto del H2 = 1, orden respecto del Br2 = , orden total = 3/2 k = 0.1 L1/2 / (mol * s) 4) b) v = 6.69*10-6 * pacet2 c)pacet = 226.3 mmHg, pCH4 = pCO = 2238.4 mmHg d)T= 809.7 K e) kcat / k sin cat = 3909.7 8) a) Orden respecto del H2 = 2, orden respecto del N2 = 1, b) (dpN2 / dt)1 = 0.005, t = 100 hs c)(vo)1 = 0.038 mmHg / h 9) a) Orden de la reaccin = 2 b) k = 3*10-4 (mmHg*h)-1