STUDIUL FENOMENELOR SUPERFICIALE ADSORBIA ALCOOLULUI N-BUTILIC LA LIMITA DE SEPARAIE AER SOLUII LICHIDE Scopul lucrrii.

n lucrare se urmrete studiul dependenei de concentraie a adsorbiei relative: = (C2) i evaluarea adsorbiei maxime pentru soluii de alcool n-butilic. Consideraii teoretice. Conform criteriilor termodinamice, transformrile spontane ce se produc ntr-un sistem izocor-izoterm, determin scderea energiei libere, iar cnd s-a atins valoarea minim, sistemul a ajuns n stare de echilibru i procesul a luat sfrit. Ca urmare a fenomenelor superficiale care se manifest la suprafaa de separaie lichid gaz, n stratul superficial de la suprafaa unei soluii lichide, concentraia substanei dizolvate este diferit de concentraia acesteia n masa principal de soluie. Fenomenul se numete adsorbie i se exprim cantitativ prin mrimea numit adsorbie relativ, care reprezint s diferena dintre numrul de moli de substan dizolvat din stratul superficial ( n 2 ) i numrul de c moli de substan dizolvat dintr-un strat de comparaie( n 2 ) situat n masa principal de soluie, pentru o unitate de arie, A:
s n2 c n2

(1)

n care A-este aria stratului superficial. Stratul de comparaie avnd aceeai suprafa ca i stratul superficial este delimitat, formal, n masa principal de soluie i are o astfel de grosime nct s conin acelai numr de moli de solvent ca i stratul superficial. Adsorbia este pozitiv atunci cnd concentraia substanei dizolvate este mai mare n stratul superficial dect n masa principal de soluie. Prezena substanei dizolvate n stratul superficial are ca efect modificarea tensiunii superficiale a soluiei fa de tensiunea superficial a solventului pur la aceeai temperatur. Datorit deformabilitii lichidelor, tensiunea superficial a acestora se poate determina experimental. Substanele dizolvate care conduc la micorarea tensiunii superficiale a soluiei se numesc substane tensioactive sau capilar active. Activitatea superficial crete odat cu mrirea cantitii de substan dizolvat din soluie, deci crete odat cu concentraia soluiei. Dependena adsorbiei relative de concentraia substanei dizolvate se poate exprima cu ajutorul izotermei de adsorbie Gibbs: C2 d (2) RT dC2 T n care: este tensiunea superficial a soluiei de concentraie C2; T este temperatura absolut; R=8,314 J/molgrad K-constanta universal a gazelor; este adsorbia relativ corespunztoare soluiei de concentraie C2. Pentru evaluarea derivatei
d dC 2

este necesar s se cunoasc dependena de concentraie

T

a tensiunii superficiale a soluiei. Pentru substane tensioactive, adsorbia relativ crete cu concentraia i atinge o valoare maxim, max, la o anumit concentraie, valoare care corespunde situaiei n care stratul superficial este saturat cu moleculele substanei dizolvate.

1
STUDIUL FENOMENELOR SUPERFICIALE ADSORBIA ALCOOLULUI N-BUTILIC LA LIMITA DE SEPARAIE AER - SOLUII LICHIDE

Dependena adsorbiei de concentraie se poate exprima printr-o relaie de tip Langmuir: K 2 C2 (3)
1 K1 C 2

Constantele K1 i K2 din aceast ecuaie se evalueaz pe baza datelor experimentale = (C2), folosind ecuaia (3) n form liniarizat:
1 K1 K2 1 K2 1 C2

(4)

Modul de lucru i prelucrarea datelor experimentale. Se vor studia experimental soluii de alcool n-butulic n ap, de concentraii cuprinse ntre 0 i 0,3 mol/L. Soluiile vor fi preparate prin diluarea unei soluii de concentraie 0,800mol/L. ntr-un flacon de 50 mL, se introduc succesiv, un volum Vs de soluie concentrat, msurat cu pipeta, de 1; 2; 3; 5; 10; 15 i 20 mL i se completeaz la marc cu ap distilat. Concentraiile soluiilor obinute se calculeaz cu relaia: V (5) C 2 0,800 s , mol / L 50 Tensiunea superficial, , a acestor soluii se determin cu ajutorul unui stalagmometru de tip Traube, utiliznd metoda cntririi picturilor. Stalagmometrul este ilustrat n figura 1. Descrierea aparatului Stalagmometrul este format dintr-un mic balon de sticl care este Figura 1. Stalagmometru prevzut la partea inferioar cu un tub capilar. Orificiul de de tip Traube scurgere se termin cu o suprafa plan bine lefuit. n partea superioar balonaul se continu cu un tub de sticl terminat cu un tub de cauciuc. Pe tubul de cauciuc se afl o clem cu urub care regleaz n mod convenabil viteza de curgere a picturilor. Aparatul se fixeaz n poziie vertical pe un stativ. Principiul metodei de msurare poate fi explicat astfel: dac un lichid sau o soluie este lsat s se scurg printr-un tub capilar, vertical, de raz r, scurgerea acestuia are loc sub form de picturi. n momentul desprinderii unei picturi, asupra acesteia acioneaz dou fore egale i de sens contrar: greutatea picturii (G=mg) i fora superficial care acioneaz pe conturul capilarului (Fs=2r). Din egalitatea celor dou fore rezult: m g (6) 2 r g Pentru un stalagmometru dat, raportul este o constant, astfel nct ecuaia (6) se poate 2 r scrie simplificat n forma: k m (7) n care m-este masa picturii. Masa unei picturi se determin lsnd s se scurg pe la partea inferioar a stalagmometrului, volumul de lichid cuprins ntre reperele a i b i se numr picturile formate (N). Picturile se culeg ntr-o fiol de cntrire, cntrit n prealabil, si se determin masa total a lichidului cules (mt). Masa medie a unei picturi se obine prin mprire: mt . m N Constanta stalagmometrului (k din ecuaia (7)) se determin folosind un lichid de referin (etalon) a crui tensiune superficial, la temperatura de lucru, este cunoscut ( de exemplu, n cazul de fa, se folosete apa). Pentru lichidul de referin, se determin, ca mai sus, 2
STUDIUL FENOMENELOR SUPERFICIALE ADSORBIA ALCOOLULUI N-BUTILIC LA LIMITA DE SEPARAIE AER - SOLUII LICHIDE

masa medie a unei picturi, m0. Dac tensiunea superficial a lichidului etalon este 0, din ecuaia (7), scris pentru acest lichid se obine: k ecuaia (7) rezult:
0
0

m0

. nlocuind valoarea constantei k, n

m m0

(8)

Ecuaia (8) servete pentru calcularea tensiunii superficiale a soluiilor de alcool n-butilic de diverse concentraii. La determinarea maselor picturilor se fac cte trei determinri i se consider media aritmetic. Tensiunea superficial a apei (0) se ia din anexa de la sfritul lucrrii, pentru temperatura la care s-au efectuat determinrile. Cu datele calculate pentru C2 (ecuaia (5)) i pentru (ecuaia (8)), se traseaz la scar graficul din figura 2.

Figura 2. Reprezentarea grafic a izotermei tensiunii superficiale =f(C2) Se deriveaz aceast curb, = (C2), ntr-un numr de 5-6 puncte, calculnd derivata

d dup formula: dC2

d dC 2 tg
i i

tg (180

AO BO

(9)

Cu ecuaia (2) se calculeaz i:

i

C2 RT

d dC 2

C2 tg RT

C2 RT

AO BO

(10)
i

Se traseaz graficul =f(C2), din care se poate constata dac, n domeniul de concentraii n care s-a lucrat se atinge adsorbia maxim (figura 3).

Figura 3. Reprezentarea grafic =f(C2) Mod de lucru 1. Aparatul se spal cu ap distilat i se fixeaz pe stativ. 2. Se cntrete micul cristalizator gol i bine uscat. 3
STUDIUL FENOMENELOR SUPERFICIALE ADSORBIA ALCOOLULUI N-BUTILIC LA LIMITA DE SEPARAIE AER - SOLUII LICHIDE

3. Se umple stalagmometrul cu ap distilat (sau soluiile de studiat) .Pentru aceasta se introduce partea inferioar a lui ntr-un pahar cu ap distilat i se aspir prin tubul de cauciuc. Se strange repede clema. Dac n timpul aspiraiei intr n aparat i bula de aer ce ntrerupe coloana, acesta trebuie golit i umplerea lui trebuie repetat. 4. Se pune cristalizatorul uscat sub capilar i deurubnd foarte puin clema ce strnge tubul de cauciuc se las s cad n cristalizor volumul de ap dintre reperele marcate pe stalagmometru, numrnd picturile (care cad cu viteza cea mai mic posibil). Se afl prin cntrire masa celor n picturi de ap (sau soluie de studiat). 5. Se calculeaz masa unei picturi de ap considernd densitatea apei egal cu 1000 Kg/m3, apoi a unei picturi din soluia de studiat apoi se determin tensiunea superficial cu ecuaia (8). Se repet determinarea de trei ori. ATENIE: cltinarea aparatului, splarea ntre determinri i neverticalitatea sa sunt importante surse de erori ale metodei Se completeaz tabelul urmtor:
Soluia C2, mol/L

m0 , g m,g
10 3 , N/m
d dC2 , mol/m2

1/

Datele obinute n tabel permit calculul constantelor K1 i K2 conform graficului din figura 4.

Figura 4. Reprezentarea grafic 1/=f( d )

dC2

Din intersecia cu ordonata n origine a dreptei din figura 4 se obine 1/max=K1/K2, de unde se calculeaz adsorbia relativ maxim. Din panta dreptei, din figura 4 se obine: AB 1 (11) tg
BC K2

Din relaia (11) se determin valoarea constantei K2. Valoarea acesteia mpreun cu valoarea tieturii la origine permit calcularea constantei K1.
ANEXA Temperatura, C 0103, N/m 20 72,58 Tensiunea superficial a apei la diverse temperaturi 21 22 23 24 25 26 27 72,43 72,27 72,11 71,96 71,81 71,65 71,50 28 71,32

4
STUDIUL FENOMENELOR SUPERFICIALE ADSORBIA ALCOOLULUI N-BUTILIC LA LIMITA DE SEPARAIE AER - SOLUII LICHIDE