Química - Ligação Química (Unesp)

Rede So Paulo de
Cursos de Especializao para o quadro do Magistrio da SEESP Ensino Fundamental II e Ensino Mdio
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Cursos de Especializao para o quadro do Magistrio da SEESP Ensino Fundamental II e Ensino Mdio
So Paulo 2012
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Evoluo histrica do conceito de ligao qumica.........................1 A Ligao Qumica no contexto do tomo divisvel.....................11 Ligao Qumica: Conceito e Tipos.............................................18 Ligao Covalente em Entidades Isoladas....................................27 Obedecer, ou no, a regra do octeto?.............................................44 Referncias................................................................................... 58
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Unesp/Redefor Mdulo III Disciplina 05
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Evoluo histrica do conceito de ligao qumica
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qumica, remonta a 410-450 A.C., estando associadas aos nomes de Demcrito. Seguindo a props que os tomos eram dotados de colchetes e ganchos, atravs dos quais se uniam para formar slidos. Posteriormente, antes da afirmao da Qumica como cincia exata, surgiram
As primeiras ideias das quais se tem registro, sobre o que hoje conhecemos como ligao
proposio do modelo do tomo indivisvel proposto por Leucipo e Demcrito, este ltimo
outras explicaes no cientficas para a formao da ligao qumica, como sendo decorrenmovimentos conspiratrios.
tes de as partculas em repouso estarem coladas e as partculas serem mantidas juntas por Durante quase dois mil anos, a ideia de tomo dos filsofos gregos, e suas ideias adja-
centes sobre ligao qumica, foram abandonadas, sendo substituda pelas ideias do modelo
dos quatro elementos de Empdocles e Aristteles e, posteriormente, pelas da Alquimia. No sculo XVII, com o reaparecimento das idias da Teoria Atmica da matria, atravs dos tra-
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balhos de Ren Descartes (filsofo e fsico francs, 1596-1650), Pierre Gassendi (filsofo e cientista francs, 1592 1650) e Isaac Newton (fsico e matemtico ingls, 1643 1727), as idias dos filsofos gregos para explicar como as partculas se uniam tambm foram retomadas. Descartes, por exemplo, adotou a idia da interao dos tomos ocorrerem atravs de algo semelhante aos colchetes e ganchos dos gregos.
Pierre Gassendi (1592 - 1655)
Isaac Newton (1643 1727) Ctico, postulou que a matria constituda de aglomerados de partculas, e que as mudanas qumicas resultam de rearranjos dos aglomerados. Em 1704, Newton postulou que as Em 1661, Robert Boyle (filsofo e qumico ingls, 1627 1691), em seu livro O Qumico
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partculas se atraiam por alguma fora, a qual em contato prximo extremamente forte, em tm efeito sensvel.
pequenas distncias realiza as operaes qumicas, e em distncias maiores das partculas no
Robert Boyle (1627 - 1691) Em 1718, utilizando as idias de Boyle, o qumico e fsico francs Etiene Francois Geoffroy
(1672-1731) desenvolveu a Teoria da Afinidade Qumica, representada na tabela que se segue.
Etienne Franois Geoffroy (1672 1731)
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Tabela de afinidades de Geoffroy Em 1803, John Dalton (qumico ingls, 1766-1844), aps propor sua Teoria do tomo Indivisvel, tambm props incorretamente que os tomos simples se enganchavam para formar tomos compostos. Em 1808 Dalton resumiu suas idias na tabela apresentada a seguir.
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hecemos hoje, foi o cientista italiano Lorenzo Romano Amedeo Avogadro (1776-1856), em pela comunidade qumica da poca.
O primeiro a ter idia clara sobre a diferena entre tomo simples e molcula, como con-
1811. No entanto, s em 1860, aps a morte de Avogadro, sua idia sobre molcula foi aceita
Amedeo Avogadro (1776 - 1856) volvimento da idia de ligao qumica, arbitrariamente selecionamos e destacamos apenas os trabalhos do qumico ingls Edward Frankland (1825-1899) e do fsico austraco Ludwig Boltzmann (1844-1906). Em 1852 Frankland, a partir dos resultados de seus trabalhos, props Embora durante o sculo XIX vrios pesquisadores tenham contribudo para o desen-
o conceito de valncia, conceito que influenciou todo o desenvolvimento do conhecimento da molcula de I2, e postulou que esta atrao qumica deveria estar associada com uma regio
qumico da poca. Em 1898, aplicando o conceito de valncia, Boltzmann explicou a formao relativamente pequena da superfcie de cada tomo, que ele chamou de regio sensitiva. Nas palavras de Boltzmann Quando dois tomos esto situados de modo que suas regies sensi-
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tivas esto em contato, ou se sobrepe parcialmente, haver uma atrao qumica entre eles. Dizemos ento que eles esto quimicamente ligados um ao outro. Embora rudimentar este quadro surpreendente, pois envolve a primeira descrio detalhada da ligao qumica como resultante da sobreposio de orbitais atmicos, numa poca em que ainda no se dispunha de
um modelo para o tomo divisvel. importante relembrar que a descoberta do eltron como constituinte universal da matria havia sido feita por J. J. Thomson em 1897, apenas um ano antes de Boltzmann publicar suas idias!
a atribuir a formao da ligao qumica ao compartilhamento de pares de eltrons entre os
Com o estabelecimento indiscutvel da natureza eltrica e divisvel do tomo, comeou-se
tomos que a formam, o que posteriormente seria conhecido como ligao covalente. Essas no perodo compreendido aproximadamente entre 1902 e 1916. Inicialmente, com base na
idias foram inicialmente desenvolvidas pelo qumico americano Gilbert Lewis (1875-1946), idia da grande estabilidade associada a tomos com oito eltrons em suas camadas atmicas, que viriam a ser conhecidos posteriormente. Suas idias, incluindo a interpretao da ligao
os gases nobres, props seu modelo de tomo cbico, assim como os diagramas de pontos, qumica como sendo devido ao compartilhamento de pares de eltrons, em nmero suficiente ecule Lewis, (1916).
para satisfazer o octeto, foram explicitadas no seu trabalho clssico The Atom and the Molhttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/en/3/32/Lewis-cubic-notes.jpg
cano Irving Langmuir (1881-1957), que culminaram nos estudos sobre a natureza da ligao
As idias de Lewis sobre a ligao qumica foram expandidas pelo fsico e qumico ameri-
qumica pelo qumico americano Linus Pauling (1901-1994). As idias de Pauling sobre a ligao esto reunidas no seu livro clssico Pauling, L. The Nature of the Chemical Bond. Cornell University Press, publicado pela primeira vez em 1939, constituindo as bases da Teoria de Ligao de Valncia. Na viso de Pauling esto includas as idias da ligao qumica como
sendo devido sobreposio de orbitais dos tomos que compem a molcula, a formao carbono e nitrognio e a ressonncia para explicar a equivalncia das ligaes em estruturas como o benzeno.
de orbitais hbridos para explicar a geometria e nmero de ligaes feitas por tomos como
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Gilbert Newton Lewis (1875 1946)
Irving Langmuir (1881 1957) Em 1900 o fsico alemo Max Planck (1858- 1947) postulou o conceito de quantizao da
energia (Glossrio) para descrever fenmeno relacionado com a emisso e absoro de energia
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por um corpo em funo da temperatura. Posteriormente, o conceito de quantizao dos nveis
de energia foi incorporado na descrio do comportamento do eltron no tomo de hidrognio,
num modelo proposto pelo fsico dinamarqus Niels Henrik David Bohr (1885-1962) em 1913.
Max Planck (1858 1947)
Niels Henrik David Bohr (1885 1962) Como a formao das ligaes qumicas est associada interao dos eltrons dos tomos
que a formam, era inevitvel que os conceitos e mtodos da Fsica Quntica fossem utilizados em sua descrio. Isto foi feito com sucesso em 1927, pelos fsicos alemes Fritz London
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(1900-1954) e Walter Heinrich Heitler (1904-1981), que aplicaram a Mecnica Quntica (Glossrio) para explicar a formao da ligao covalente na molcula de hidrognio. Esta o nascimento da Qumica Quntica (Glossrio). abordagem, que a base do que hoje se conhece como Teoria da Ligao de Valncia, marcou
Fritz London (1900 1954)
Walter Heinrich Heitler (1904 1984) Em 1929 o qumico ingls John Lennard-Jones (1894-1954) props descrever a formao
dos orbitais moleculares atravs da combinao linear dos orbitais atmicos (Mtodo CLOA)
que compem uma molcula. Sugeriu tambm mtodos para derivar as estruturas eletrnicas bases do que hoje se conhece como Teoria do Orbital Molecular de molculas como F2 e O2 a partir de princpios qunticos bsicos. Essas idias constituem as
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John Lennard-Jones (1894 1954) Esses mtodos, e seus desdobramentos subsequentes, constituem a base dos clculos ini-
ciais feitos atualmente pela Qumica Quntica. No entanto, bom se destacar que nenhum
dos mtodos permite uma soluo exata dos sistemas, devido complexidade dos clculos
envolvidos. Mesmo com essa limitao, os clculos aproximados podem ser desenvolvidos at
um ponto em que h excelente concordncia entre os resultados obtidos teoricamente e os ao longo dos anos convenceu a comunidade cientfica da validade da aplicao da Qumica Quntica na descrio da ligao. Atualmente, embora a realizao de clculos tericos mais completos esteja restrita aos pesquisadores da rea, todas as teorias atuais que explicam a formao dos diferentes tipos de substncias e ligaes qumicas, levam em seu bojo as idias
valores experimentais. Essa concordncia obtida entre resultados calculados e experimentais,
da Qumica Quntica. Por essa razo, a compreenso dos princpios qunticos bsicos, e os conceitos deles derivados descrio probabilstica da matria, densidade eletrnica, orbital atmico, sobreposio de orbitais, combinao linear de orbitais atmicos, teoria da ligao de sobre ligao qumica na atualidade. valncia, teoria do orbital molecular - so essenciais plena compreenso dos conhecimentos
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A Ligao Qumica no contexto do tomo divisvel
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seguidos dos desenvolvimentos dados por Irving Langmuir e Linus Pauling, resultaram nas bases dos conceitos iniciais para explicar a formao da ligao qumica. Estes conceitos inici-
Como j discutido anteriormente, os trabalhos do qumico americano Gilbert Lewis,
ais esto relacionados s idias de formao de ligao pelo compartilhamento de pares de eltrons, formando ligaes covalentes, ou pela doao/recepo de eltrons, formando ctions e A Regra do Octeto, por sua vez, foi proposta em virtude da inrcia qumica observada para nions, que interagindo eletrostaticamente formam a ligao inica, luz da Regra do Octeto. os gases nobres (frente aos conhecimentos da poca!), e sua associao com as configuraes eletrnicas de suas camadas de valncia, contendo oito eltrons. Devido sua importncia histrica, e sua profunda influncia sobre o ensino de Qumica at os dias de hoje, a Regra do Octeto ser abordada no tpico que se segue.
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Linus Pauling (1901 1994)
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Gilbert Newton Lewis (1875 1946)
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2.1 Regra do Octeto: Importncia Histrica, Limites de sua utilizao

eletrnicas com oito eltrons na camada de valncia (com exceo do hlio, que tem dois elconfigurao estvel, tendem a compartilhar, ou doar/receber eltrons, em nmero suficiente mao de substncias covalentes como Cl2 e CH4, ou de substncias inicas como NaCl. Uma vez associada idia da estabilidade qumica dos gases nobres s suas configuraes
trons em sua camada de valncia), foi natural propor-se que os tomos que no tinham esta para adquirir esta configurao estvel. Estas idias foram muito teis para racionalizar a forConsideremos o caso da formao de uma substncia covalente, por exemplo, o Cl2. O
tomo de Cl, nmero atmico 17, tem sete eltrons em sua camada de valncia, o que pode
ser determinado tanto utilizando a posio do elemento na Tabela Peridica, como pela apli-
cao das regras de Pauling para a determinao das distribuies eletrnicas dos tomos, 1s2
se compartilhar um par de eltrons com outro tomo de cloro, formando a molcula Cl-Cl. Representando esta situao atravs dos diagramas de pontos propostos por Lewis, onde os eltrons so representados por pontos e, sempre que possvel aos pares. Essa situao representada do seguinte modo:
2s2 2p5. Como o tomo de cloro no atinge o octeto, esta configurao poder ser atingida
mento de um par de eltrons, satisfazendo assim a regra do octeto, e formando uma molcula estvel Cl2. Consideremos agora o caso da formao do NaCl slido, uma substncia inica, luz
Pelo diagrama pode-se ver que cada tomo de cloro completa seu octeto pelo compartilha-
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da idia da estabilidade associado ao octeto. Sdio, com nmero atmico 11, em sua camada
de valncia tem um eltron a mais que o gs nobre anterior, o nenio. Segundo previsto pela
regra do octeto, o tomo de sdio atinge a configurao eletrnica estvel do gs nobre an-
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terior, perdendo um eltron da sua camada de valncia, formando o ction Na+, configurao 1s2 um eltron para atingir a configurao estvel do gs nobre prximo, o argnio. O tomo de
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2s22p6. Cloro, com nmero atmico 17, tem sete eltrons na sua camada de valncia, faltando
cloro pode atingir esta configurao estvel recebendo o eltron perdido pelo tomo de sdio, O processo representado no esquema que se segue, utilizando diagramas de pontos de Lewis.
formando o nion Cl , com a configurao estvel da camada de valncia do gs nobre argnio.
cloro adquiriram estabilidade associada ao octeto, pois ao formar ons Na+ e Cl-, ambos ficam como tal se atraem mutuamente por interao eletrosttica. Essa atrao mantm os ons formando a substncia inica estvel cloreto de sdio, representado pela frmula unitria NaCl. Ser que existe mesmo uma estabilidade intrnseca associada ao octeto? Examinemos do
Normalmente, os livros didticos concluem que, nestas circunstncias, tanto o sdio como o
com oito eltrons em suas camadas de valncia. Os ons Na+ e Cl- possuem cargas opostas, e
ponto de vista energtico os processos de formao, no estado gasoso, dos ons Na+ e Cl-, a Na(g) envolve o fornecimento da energia igual sua primeira energia de ionizao, EI1= + 496
partir dos tomos neutros de Na e Cl, tambm no estado gasoso. A perda do eltron pelo
kJ mol-1. A incorporao do eltron na camada de valncia do tomo de Cl no estado gasoso, formando o on Cl- gasoso, envolve a primeira energia de afinidade eletrnica, AE1 = -349 kJ global e o balano energtico total so representados no esquema que se segue. mol-1, onde o sinal negativo significa que esta energia desprendida pelo sistema. O processo
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formao dos octetos! Ento, porque NaCl(s) uma substncia estvel? A resposta est na en-
fornecer 147 kJ mol-1, no havendo, portanto, nenhuma estabilidade intrnseca associada
Isto significa que para se formar um mol de cada um dos ons no estado gasoso, necessrio
ergia desprendida no processo de interao de 1 mol de cada on no estado gasoso, formando
1 mol do retculo tridimensional infinito de NaCl, formado por ons de cargas opostas ocupando pontos adjacentes do retculo. A energia envolvida neste processo, denominada energia reticular, resultado da soma das atraes e repulses eletrostticas dos ons que formam o retculo, que resulta numa energia de estabilizao global igual a - 770 kJ mol , o que torna o
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processo global de formao de NaCl(s) francamente favorecido. Esses processos so convenientemente estudados pelo uso de ciclos de Born-Haber, j vistos anteriormente e que sero utilizados em tpicos subseqentes do mdulo.
talvez maior do que os casos em que ela se aplica perfeitamente! Por exemplo, para os elementos do primeiro perodo da Tabela Peridica, H e He, a configurao estvel na realidade envolve dois eltrons, e no oito!
Outro problema encontrado com a Regra do Octeto, que o nmero de excees grande,
substncias formadas pelos seus elementos do segundo perodo so os que mais obedecem a
Com relao aos elementos do segundo perodo da Tabela Peridica, indo de Li a F, as
Regra do Octeto. Mesmo assim, h excees em que o octeto no atingido, e mesmo assim substncias estveis so formadas. o caso da formao de Cl-Be-Cl, com apenas 4 eltrons na camada de valncia do Be, e do BF3, onde h apenas 6 eltrons ao redor do tomo de boro central. Substncias como o BeCl2 e BF3 so conhecidas como hipovalentes.
que o mesmo elemento forma substncia que obedece a Regra do Octeto, e forma tambm substncia diz-se que seu tomo central hipervalente, tendo ocorrido a expanso do seu
J para os elementos do terceiro perodo da Tabela Peridica, indo de Na a Cl, h casos em
substncias cujo tomo central tem mais de 8 eltrons ao seu redor. Para este ltimo tipo de octeto. Substncias em que ocorre expanso do octeto neste perodo envolvem geralmente elementos P e Cl, com 5 e 7 eltrons na camada de valncia, respectivamente. Os diagramas representadas a seguir. os elementos P, S e Cl. Exemplos tpicos so as substncias PCl3 e PCl5 formadas entre os
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de Lewis para as duas substncias, onde ambas tm o tomo de P como elemento central, so
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Cl perifricos tem seus octetos completos, de acordo com a Regra do Octeto. J a anlise do seus octetos completos, enquanto que o tomo central de P tem 10 eltrons ao seu redor, no qual ocorre expanso do octeto do tomo de P central.
No caso da molcula PCl3, verifica-se que tanto o tomo de P central, como os tomos de
diagrama de Lewis da molcula PCl5 mostra claramente que os tomos de Cl perifricos tm obedecendo a Regra do Octeto. O PCl5 um exemplo tpico de substncia hipervalente, na Outro problema associado Regra do Octeto, e a ideia de considerar a ligao covalente como
sendo sempre consequncia da formao de pares de eltrons explicar molculas com nmero
tambm da Teoria de Ligao de Valncia, que ser vista oportunamente, s resolvido por teorias como a Teoria do Orbital Molecular, tambm a ser abordada na prxima disciplina.
impar de eltrons na camada de valncia, como, por exemplo, NO e NO2. Este problema, que
pelo qual introduzida no Ensino Mdio, sendo normalmente apresentada, tanto nos livros didticos como pela maior parte dos professores, como sendo uma regra geral, com algumas poucas excees! Este modo de apresentao do tpico leva o aluno a supor que esta regra depara com um grande nmero de substncias estveis que no obedecem a Regra do Octeto!
Outro problema mais srio relacionado com a Regra do Octeto est ligado ao modo
infalvel, o que gera um obstculo epistemolgico praticamente intransponvel quando ele se Mesmo em alunos ingressantes em cursos superiores da rea de Qumica, encontra-se grande resistncia dos alunos em substituir a Regra do Octeto por tratamentos mais adequados a cada tipo de ligao.
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pode perguntar: por que ela ainda ensinada? A primeira resposta pela sua importncia histrica na formulao das primeiras idias da formao da ligao qumica, como conseqncia das interaes entre os eltrons da camada de valncia que formam a substncia. A qumica envolvida na formao de um grande nmero de substncias covalentes e inicas. A que obedecem a Regra do Octeto tm energias de estabilizao elevadas.
Se h tantos problemas e excees envolvidos na aplicao da Regra do Octeto, ento se
segunda pela sua simplicidade e utilidade na previso do tipo mais provvel de interao terceira que clculos tericos mostram que em um nmero razovel de sistemas qumicos Entende-se perfeitamente que explicar adequadamente o quadro mais geral da estabilidade
das ligaes qumicas envolve conhecimentos cuja complexidade est alm dos objetivos do Ensino Mdio. Por isto, a Regra do Octeto til neste nvel de ensino, desde que seja apresentada como uma ferramenta til e simples para prever o tipo mais provvel de ligao que
ocorrer em um grande nmero de interaes entre tomos. No entanto, deve ficar claro que, exatamente por simplificar uma situao global complexa, no infalvel! Assim, ela funciona incapaz de apresentar a formao da ligao qumica como consequncia de um balano favorvel de energia que acompanha o processo de formao destas ligaes, e no uma por compartilhamento ou doao/recepo de eltrons! Para elementos do terceiro perodo suposta estabilidade intrnseca simplesmente porque um dado tomo completou seu octeto, e perodos subsequentes, so formadas tanto substncias que obedecem Regra do Octeto, como um grande nmero de substncias que no a obedecem, e que no constituem apenas algumas excees, como apresentado na maioria dos livros didticos. bem para justificar a formao de Cl2 por ligao covalente, e de NaCl por ligao inica, mas
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Ligao Qumica: Conceito e Tipos
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de ligaes qumicas, a saber: ligao inica, ligao covalente, ligao metlica e ligaes
Tendo como base a definio de ligao qumica adotada pela IUPAC, temos quatro tipos
(ou interaes) intermoleculares. Embora seja sabido que as interaes existentes em uma
substncia qumica real dificilmente se enquadram completamente em um desses tipos idealsero introduzidas correes que admitam, por exemplo, a existncia de algum grau de carter conseqncias nas propriedades observadas para as substncias reais.
izados de ligao, iniciaremos nossas discusses considerando sistemas ideais. Posteriormente, inico em uma ligao considerada inicialmente como puramente covalente, e vice-versa, e as
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quatro tipos de ligaes qumicas ideais, no tocante natureza das entidades responsveis pela sua formao, e intensidade e direcionalidade das interaes envolvidas na formao de cada tipo de ligao.
Para iniciar nossas discusses, iniciaremos por apresentar as caractersticas gerais dos
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3.1 Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao covalente

entre os tomos que a formam. Como resultado do compartilhamento dos pares eletrnicos, a ligao direcional, estando o par de eltrons localizado na regio entre os tomos envolvidos. Como resultado do balano entre as foras de atrao (eltrons-ncleos) e as de repulso es entre os tomos unidos por este tipo de interao. ladas e, ii) estruturas macromoleculares. uma forma de ligao qumica caracterizada pelo compartilhamento de pares de eltrons
(eltron-eltron e ncleo-ncleo) resultam energias de estabilizao elevadas para as interaH basicamente dois tipos de substncias unidas por ligaes covalentes: i) molculas isoAs substncias covalentes do tipo i) podem existir como espcies isoladas, com composio
e geometrias definidas. Como exemplo, pode-se citar as molculas de CH4, H2O, HCl, etc. As molculas isoladas tm ligaes internas fortes entre os tomos que a formam, como se pode ver pelo caso da molcula de CH4, cuja energia de ligao mdia (energia mdia ne-
cessria para quebrar uma ligao C-H) igual a 413 kJ mol-1. No entanto, as interaes entre
baixos pontos de ebulio e fuso dessa substncia (deve fica claro que ao fundir, ou vaporizar, as ligaes covalentes internas fortes!) . Como conseqncia, essas substncias ou so gasosas, como HCl, CO2, CH4, etc, ou so lquidos com baixos pontos de ebulio, como o ter e o es existentes entre molculas isoladas em fase condensada (estado lquido ou slido) sero estudadas futuramente, no item interaes intermoleculares. As substncias covalentes do tipo ii) formam redes moleculares gigantes, podendo se apreetanol (PE = 35C e 78C, respectivamente), e de fuso, como o I2 e CO2 slidos. As interaa substncia CH4, so rompidas apenas as interaes fracas entre molculas adjacentes, e no
molculas de CH4 adjacentes so fracas, da ordem de no mximo 10 kJ mol-1, o que explica os
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sentar como camadas (p. exemplo, grafite), ou retculos tridimensionais infinitos (p. exemplo, diamante, silcio metlico, dixido de silcio). Neste tipo de substncia no h molculas individuais, e o cristal como um todo pode ser considerado como uma macromolcula, onde
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cada ponto da estrutura ocupado por um tomo neutro. As frmulas unitrias deste tipo de substncia apenas indicam a relao entre os tomos componentes da estrutura, no existindo como unidade isolada. Um exemplo tpico o quartzo, que forma um retculo molecular gigante, tendo uma unidade SiO2 ligada por ligao covalente em cada ponto do retculo que, no entanto, no existe como unidade isolada. Em decorrncia dos eltrons das camadas de valncia dos tomos que formam o retculo serem utilizados na formao do retculo gigante, essas substncias so bons isolantes eltricos, uma vez que no h eltrons livres para conduzir a corrente eltrica, pois os retculos so formados por tomos neutros. O elevado nmero de ligaes covalentes fortes faz com que estas substncias sejam duras e tenham elevados pontos dades de sua estrutura, que ser vista em tpico posterior deste mdulo.
corrente eltrica. Mesmo quando fundidos, substncias deste tipo continuam no conduzindo
de fuso. Uma exceo deste comportamento geral o do grafite, decorrente de particulariDo que foi dito at o momento sobre ligaes e substncias do tipo covalente, importante
apontar que generalizaes contidas em muitos livros didticos sobre esses contedos apre-
sentam muitos erros conceituais, especialmente no tocante s foras das ligaes covalentes e fraca nestes textos, pelo fato de substncias como CH4, I2, O2, que podem se apresentar como
s propriedades fsicas destas substncias. Geralmente a ligao covalente classificada como entidades isoladas, terem baixos pontos de fuso e ebulio. conveniente ressaltar novamente que, quando estas substncias passam do estado slido para o lquido, o que est sendo rompido so as interaes intermoleculares (entre molculas diferentes), e no as interaes intra-
moleculares (as ligaes qumicas covalentes internas, responsveis pela grande estabilidade destas molculas isoladas). J no caso de retculos covalentes gigantes, como j citado no caso a quebra de um nmero enorme de ligaes covalentes fortes, o que torna o ponto de fuso de uma substncia deste tipo extremamente elevado. de diamante e outros, a mudana do estado slido para o lquido no processo de fuso, envolve
3.2 Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao inica

ons de cargas opostas, que se alternam num retculo tridimensional infinito, formando a estrutura cristalina do slido. No modelo inico ideal, as cargas ocupando os pontos do retculo seriam pontos de cargas, sem dimenses, o que no exatamente o que ocorre em casos A ligao inica uma forma de ligao qumica formada pela interao eletrosttica entre
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tema 3
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reais. Como resultado do fato da estrutura ser mantida por interaes eletrostticas, a ligao
onidirecional, isto , a interao de um on com outro depende apenas da distncia entre eles, sendo igual em todas as posies igual distncia de um dado on tomado como referncia. A estrutura tridimensional que forma um composto deste tipo estabilizada pelas interaes de atrao e repulso entre os ons que se alternam na estrutura, que resulta numa grande energia global de estabilizao da estrutura, conhecida como energia reticular. Este assunto ser
tratado com maiores detalhes em outros tpicos deste mdulo. Em consequncia da elevada de fuso elevados. Convm destacar que fundir um slido inico significa romper o retculo
energia de estabilizao de um retculo de uma substncia, slidos deste tipo tem pontos inico, o que exige energias elevadas, explicando os elevados pontos de fuso encontrados para essas substncias. Como exemplo tpico de compostos que se aproximam da descrio 801C e 1418C, respectivamente. do modelo de substncias inicas temos o NaCl e o CaF2, cujos pontos de fuso so iguais Examinemos com mais cuidado o conhecido sal de cozinha, de frmula mnima NaCl.
Como a substncia na realidade um retculo tridimensional infinito, sua frmula mnima representa apenas a relao existente entre os dois tipos de ons presentes na estrutura, nelada com esta composio.
cessrios para a preservao da eletroneutralidade da substncia, no existindo entidade isoNo estado slido uma substncia inica tem condutividade eltrica baixa, sendo um isolante.
Este fato interpretado como sendo conseqncia dos ons estarem presos nos pontos do ret-
culo, no sendo capazes de deslocarem e conduzirem a corrente eltrica. Quando fundido, passa podendo atuar na conduo da corrente eltrica, atravs de um fenmeno conhecido como conem direo aos plos de sinal opostos da fonte externa de corrente eltrica.
a conduzir corrente eltrica, pois os ons que se acredita j existirem na estrutura so liberados, duo inica. Neste tipo de conduo eltrica, os ons liberados na massa fundida se deslocam
3.3 Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao metlica

estado slido como lquido. Assim, esperado que tais substncias tenham em sua estrutura eltrons livres, que possam se movimentar, quando ligados a uma fonte externa de energia A caracterstica mais marcante dos metais que so bons condutores eltricos, tanto no
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eltrica. Acredita-se que a ligao metlica seja resultante da interao eletromagntica entre
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eltrons deslocalizados, denominados eltrons de conduo, e um retculo tridimensional infinito formado pelos caroos dos tomos do metal (por caroo, compreende-se o ncleo do tomo + os eltrons da configurao fechada, isto , todos os eltrons, exceto os da camada de
valncia do tomo). O caroo do tomo, tendo configurao eletrnica de camada fechada, tem a simetria de uma esfera. A estrutura metlica pode ser racionalizada ento como sendo decorrente do empacotamento de esferas semelhantes, de modo que a ocupao do espao seja o mais eficiente possvel. Os eltrons da camada de valncia dos tomos que formam a estrutura metlica esto deslocalizados por todo o retculo, constituindo o que denominado tidade isolada caracterstica de um metal. s vezes de mar de eltrons. Este tipo de ligao de natureza coletiva, e no existe uma enEste modelo, alm de explicar a condutividade eltrica e trmica dos metais, na qual os
eltrons so responsveis pela conduo da energia eltrica e trmica, respectivamente, explica a ductilidade, o brilho metlico, dentre outras.
tambm propriedades como: pontos de fuso e ebulio geralmente elevados, a maleabilidade, A maleabilidade (capacidade dos metais poderem ser laminados por martelamento ou
presso, sem sofrerem ruptura) e a ductilidade (capacidade dos metais poderem ser trans-
formados em fios, sem ruptura), so propriedades facilmente explicadas considerando uma as esferas formam planos facilmente deslizveis um sobre o outro, e uma nuvem eletrnica que rapidamente se adapta s modificaes que se impem ao metal, as propriedades de maleabilidade e ductilidade so facilmente explicadas. O brilho metlico, por sua vez, pode ser
estrutura formada por empilhamento de esferas idnticas. Nesse tipo de estrutura, em que
facilmente explicado atravs da interao da radiao luminosa com os eltrons deslocalizados
da superfcie metlica, envolvendo a absoro e reemisso da radiao incidente, o que resulta parte da radiao incidente absorvida pelos eltrons da superfcie, o metal pode apresentar cor, como o caso do cobre e do ouro.
no brilho metlico prateado ou acinzentado, tpicos de superfcies metlicas limpas. Quando
reflete a grande fora de atrao decorrente da interao entre os tomos nas estruturas me-
Quanto aos pontos de fuso e ebulio dos metais, de uma maneira geral so elevados, o que
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tlicas. Exemplos tpicos desta generalizao so os metais ferro e tungstnio, cujos pontos de
fuso so iguais a 1538C e 3422C, respectivamente. J o mercrio, glio e sdio, com pontos
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de fuso iguais a -39C, 30C e 98C, respectivamente, fogem da generalizao. Na realidade, os pontos de fuso dos metais so dependentes do nmero de eltrons disponveis em suas camadas de valncia para a formao da nuvem eletrnica deslocalizada, e da eficincia do empacotamento dos tomos que formam a estrutura metlica. O que todos os metais tem em comum, independentemente dos seus pontos de fuso e ebulio se enquadrarem, ou no, na no estado lquido.
generalizao, o fato de serem bons condutores de eletricidade, tanto no estado slido como Maiores detalhes sobre as estruturas metlicas e teoria da ligao metlica sero abordados
em outro tpico do mdulo.
3.4 Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligaes (ou interaes) intermoleculares
que de outro modo no estariam associadas. So estes tipos de interaes que so responsveis o tipo de interao que pode ser formada entre duas ou mais molculas, ons ou tomos,
pela manuteno de substncias formadas por tomos ou molculas isoladas em suas fases atravs de um exemplo concreto. Consideremos o iodo slido, que um slido escuro, que
condensadas, no estado slido ou lquido. Torna-se mais fcil visualizar este tipo de ligao, sublima espontaneamente temperatura e presso ambientes. Quando aquecido, passa dire-
tamente para o estado gasoso, que constitudo essencialmente por molculas isoladas de I2, estabilizadas por interaes covalentes I-I fortes. Ao se resfriar o sistema, o iodo forma novadade de compartilhar apenas um eltron com seu vizinho, formando um par de eltrons que formado mantido por uma ligao intermolecular, conhecida com Fora de Disperso de responsvel pela formao da ligao covalente forte existente em cada unidade I2? O slido mente o iodo slido. Como este slido estabilizado, j que cada tomo de iodo tem capaci-
London, a ligao intermolecular mais fraca existente. A explicao do surgimento desta fora adicional est relacionada com a natureza da nuvem eletrnica existente entre os tomos de I que formam a molcula I2. Se a nuvem eletrnica localizada entre os tomos de I que formam a molcula I2 fosse sempre esttica, os centros de cargas positivo e negativo estariam localizanuvem eletrnica est em constante movimento, estaro sempre ocorrendo situaes em que
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dos sobre o ponto mdio da ligao da molcula, e a molcula seria sempre apolar. Como a
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a uniformidade da distribuio eletrnica ao redor dos tomos que formam a molcula ser rompida, e os centros de carga positivos e negativos no mais coincidem ser gerado um dipolo instantneo na molcula, no qual ocorrer um desbalano instantneo na distribuio das eletrnica de uma molcula vizinha, gerando um dipolo induzido. O dipolo instantneo e o
cargas eltricas da molcula. Este dipolo instantneo induzir uma assimetria na distribuio dipolo induzido podero interagir atravs de foras fracas, que quando a temperatura elevada so insuficientes para estabilizar a estrutura do slido. Quando a temperatura diminui, as forNo caso particular do iodo slido, as interaes dipolo instantneo-dipolo induzido, levam do retculo do I2 slido, cada um dos seus pontos ser ocupado por uma molcula de I2. as intermoleculares podem levar formao de fases condensadas, como lquidos ou slidos. formao de um slido com baixssimo ponto de fuso, e facilmente sublimvel. Na formao importante enfatizar novamente neste caso particular, que quando as molculas de
I2 passam para o estado gasoso, so rompidas apenas as ligaes intermoleculares fracas que mantm o slido, e no ligaes covalentes fortes I-I! H outros tipos de ligaes intermoleculares mais intensas que a do tipo discutido
anteriormente, sendo uma das mais importantes, a ligao hidrognio. No caso especfico da ligao hidrognio, este tipo de ligao desempenha importante papel em fenmenos relaciobiolgicas como protenas e DNA! Estes e outros aspectos das ligaes intermoleculares sero abordados em outro tpico do mdulo. Na tabela que se segue so apresentadas substncias tpicas formadas pelos diferentes nados com a vida, como o ponto de ebulio e densidade da gua e manuteno de estruturas
tipos de ligaes qumicas, seus pontos de fuso, condutividade eltrica nos estados slido e interaes.
fundido, tipo de entidade presentes nos pontos reticulares dos slidos e direcionalidade das
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Tabela: Tipos de Ligao

Conduz corrente eltrica no: estado slido? No No No No No No No No estado lquido? No No No No No Sim Sim Sim Entidade nos pontos do retculo do slido Molcula Molcula Molcula Molcula Molcula ons ons ons Tipo de ligao no estado slido Intermolecular Intermolecular Intermolecular Intermolecular Intermolecular Inica Inica Inica
1 2
Substncia
Frmula
Ponto de Fuso (C) -114 - 102 0 114 80
Direcionalidade das interaes ND ND ND ND Onidirecional Onidirecional Onidirecional Onidirecional Onidirecional Deslocalizada Deslocalizada Deslocalizada Deslocalizada Direcional e Localizada Deslocalizada ND
3 4 5
Etanol Cloro gua Naftaleno Fluoreto de ltio Cloreto de ltio Iodo
CH3CH2OH H2O C10H8 LiF LiCl CaCl2 NaCl Na Ag Au Fe Pt C SiO2 KBr I2 Cl2
Brometo de potssio Cloreto de clcio Cloreto de sdio Sdio Prata Ouro Platina Ferro
858 610 734
775 801 30 962 1.064 1.768
1.538
No No Sim Sim Sim Sim Sim
Sim Sim Sim Sim Sim Sim
ons ons tomo tomo tomo tomo tomo
Inica Inica Metlica Metlica Metlica Metlica Metlica
Tungstnio Diamante Dixido de silcio
3.422
Sim
Sim
Sim
tomo tomo
Metlica
Deslocalizada
> 1700 1.650
No No
No No
Unidades de SiO4
Rede covalente gigante
Rede covalente gigante
Direcional e Localizada
N D No Direcional. Direcional: com direo fixa no espao. Onidirecional igual em todas as direes, dependendo apenas da distncia que separa as entidades. Localizada: entre duas entidades adjacentes na estrutura. Deslocalizada : que pode se deslocar por toda a estrutura.
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Ligao Covalente em Entidades Isoladas
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sobre ligao covalente em entidades isoladas.
Vamos agora abordar algumas consideraes
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4.1 Ligao Covalente versus Inica - O Caso do NaCl e do HCl

Quando a formao do slido inico NaCl(s) a partir de Na+(g) e Cl-(g) foi discutida em termos energticos no item 2.1, ficou evidente que a estabilidade da substncia se deve principalmente energia reticular resultante das interaes eletrostticas entre os ons de cargas opostas no retculo inico. Para o caso especfico do NaCl sua energia reticular igual a -770 kJ mol .
-1
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Suponhamos por um momento que, ao substituirmos o ction Na+ por H+, seria for-
mada a substncia inica HCl no estado slido. Se isto ocorrer, razovel supor que a energia reticular do slido inico HCl formado seja aproximadamente igual do NaCl, pois teramos uma interao entre ons de cargas +1 e -1 em ambos os retculos, com raios inicos aproximadamente iguais. Como no caso do NaCl, vamos fazer o balano energtico para o suposto processo de formao do HCl(s), segundo a equao
Neste caso, apesar do valor grande da energia reticular que seria envolvida no suposto processo de formao do slido inico, a primeira energia de ionizao de H(g) to grande, que o balano energtico desfavorvel formao da substncia HCl por formao de retculo inico formado por ons H+ e Cl-. A concluso bvia que a formao de HCl no pode ser explicada em termos de interao inica entre H+ e Cl-. Como ento se justifica a estabilidade da substncia HCl? A resposta que a formao da substncia ocorre pelo compartilhamento de um par de eltrons entre os tomos H e Cl, formando uma ligao covalente, segundo o esquema que se segue.
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de eltrons permitidas pelos perodos da Tabela Peridica em que se situam, 2 e 8, respectivamente. As razes para a estabilizao da interao atravs do compartilhamento de um par de eltrons pelos tomos de H e Cl ser discutida em tpico posterior da disciplina (item
Com a formao do par de eltrons, tanto H como Cl atingem suas capacidades mximas
5.1), assim como a contribuio de componente inica na ligao originalmente considerada como puramente covalente, em virtude dos diferentes valores das eletronegatividades desses elementos.
4.2 Geometria de Molculas Isoladas: Teoria da Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia (TRPECV)
valentes, e que existe como entidade isolada, constituindo uma molcula, possvel fazer previses sobre a geometria ao redor do tomo central da molcula, atravs da aplicao de TEORIA DA REPULSO DOS PARES DE ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA (TRPECV). Embora no constituam uma teoria no verdadeiro sentido da palavra, estas regras permitem fazer previses surpreendentes sobre a geometria aproximada de molculas Uma vez que se sabe que uma substncia formada por ligaes predominantemente co-
um conjunto de regras empricas simples. Este conjunto de regras conhecido pelo nome de
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isoladas, a partir de idias intuitivas simples! A seqncia se inicia com a montagem dos dia-
gramas de pontos de Lewis para a molcula, e a aplicao da idia intuitiva de que os pares de
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eltrons ao redor do tomo central da molcula, como centros de cargas negativas, tendem a se repelir e se orientar no espao de modo a minimizar as repulses eletrostticas entre eles. As regras para determinar a geometria de uma molcula pela TRPECV envolvem as se-
guintes etapas, que ficam mais fceis de serem compreendidas aplicando para um caso contem a vantagem de envolver a aplicao da maior parte das regras. Montagem do diagrama de Lewis da molcula: Determine o nmero de eltrons na camada de valncia de cada tomo que forma a molcula. O nmero de eltrons da camada de valncia pode ser determinado atravs da aplicao das regras para se obter as configuraes eletrnicas dos tomos em seu estado fundamental, ou atravs de suas posies na Tabela Peridica. No caso em questo, cada suas camadas de valncia, respectivamente. creto, como por exemplo, a molcula isolada PCl3. Este no um dos casos mais simples, mas
tomo de P e Cl, ambos do terceiro perodo da Tabela Peridica, tem 5 e 7 eltrons em Some os eltrons presentes contidos nas camadas de valncia de todos os tomos que compem a molcula. Para o PCl3 teremos um total de 26 eltrons, 5 do nico tomo de P, e 21 dos 3 tomos de Cl (3 x7=21).
Como no vamos nos restringir a aplicar as regras dadas somente s molculas que obedecem Regra do Octeto, usaremos a idia de capacidade mxima de eltrons que um Este nmero determinado pela relao emprica proposta por Niels Bohr, 2(n)2, onde n o nmero do grupo da Tabela Peridica a que pertence um tomo. No caso especfico dos tomos que formam a molcula PCl3 temos: - para P e Cl, n= 3 nmero mximo de eltrons elemento pode acomodar em sua camada de valncia, ao invs da Regra do Octeto.
que podem ser acomodados ao redor do tomo = 2 (3)2 = 18. Quando a molcula for formada por mais de um tipo de tomo, se houver um tomo que seja o nico de sua espcie, ele ser colocado no centro da estrutura. No caso presente, este tomo o de P. Os tomos restantes sero colocados ao redor do tomo central.
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Observao: como o tomo de H s pode formar um nico par de eltrons e, portanto, s
uma ligao, ele jamais poder ocupar a posio central numa molcula em que ele aparea.
Para o caso do PCl3, o resultado seria
Distribua os eltrons das camadas de valncias dos tomos, aos pares, um entre cada par de tomos adjacentes. No caso do PCl3 teramos a seguinte situao:
Distribua os eltrons restantes, aos pares, ao redor de cada tomo perifrico (no caso, os
tomos de Cl), at completar seus octetos. A situao para o PCl3 representada a seguir.
Some todos os eltrons colocados na estrutura. Caso ainda sobre eltrons do total existentes nas camadas de valncias dos tomos da molcula, eles devem ser colocados aos pares ao redor do tomo central. Neste estgio, no caso da molcula de PCl3, j
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foram utilizados 24 eltrons, sobrando ainda 2 eltrons no utilizados. Esses eltrons so colocados como um par, ao redor do tomo central de P, resultando no diagrama de pontos de Lewis, representado a seguir.
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Conte todos os pares de eltrons existentes ao redor do tomo central, tanto
os que esto compartilhados entre dois tomos adjacentes, denominados pares no compartilhados com outros tomos, denominados pares isolados. O total obtido na soma denominado de nmero de pares de eltrons estericamente ativos (npea) significando o nmero total de pares eletrnicos ao redor do tomo central, que tendero a adotar a geometria espacial que proporcione o repulso entre eles.
compartilhados, como os eventualmente presentes ao redor do tomo central,
maior afastamento possvel entre os pares eletrnicos, de modo a minimizar a No caso do PCl3 h 3 pares eletrnicos compartilhados ao redor do tomo de P,
cada um correspondente a uma ligao covalente P - Cl, e 1 par isolado ao redor do tomo central de P, com um npea= 4. A geometria dos pares eletrnicos ao re-
dor do tomo central que garante o mximo afastamento de 4 pares de eltrons a de um tetraedro, com o tomo de fsforo em seu centro e os 4 pares eletrnicos ocupando os vrtices de um tetraedro, representado a seguir.
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aplicao de regras to simples, verificada para todos os compostos de carbono unidos por uma nica ligao, constituindo o que se conhece como carbono tetradrico. Determine a geometria molecular, a partir da geometria dos pares de eltrons. Se todos os pares eletrnicos ao redor do tomo central forem compartilhados, a geometria molecular do tomo central, obviamente a geometria molecular ser diferente da geometria dos dos pares, deve ser analisado o nmero de pares de eltrons isolados presentes.. ser a mesma que a dos pares eletrnicos. Caso haja a presena de pares isolados ao redor pares de eltrons. Neste caso, embora a geometria molecular seja derivada da geometria Apliquemos a regra 9 para a molcula PCl3. Neste caso, a geometria molecular resul-
iguais, com ngulos tambm todos iguais, com valor de 109o 28. Esta previso, obtido pela
O tetraedro um slido geomtrico altamente simtrico, com todas as faces e as arestas
tante ser a de uma pirmide de base triangular (forma de pirmide trigonal), com o tomo de
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P em um de seus vrtices, o par isolado sobre o tomo central de P ocupando um dos vrtices do tetraedro formados pelos pares eletrnicos, e os outros 3 vrtices do tetraedro original ocupados por tomos de Cl. A geometria resultante mostrada a seguir. Para maior clareza, foram representados apenas os pares eletrnicos ao redor do tomo central de P.
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valor previsto para o tetraedro regular, do qual a pirmide trigonal derivada? A resposta no, pois a direo ocupada pelo par isolado diferente das outras ocupadas pelos pares compartilhados. Como o par isolado se projeta mais no espao que o par compartilhado, espera-
E quanto aos ngulos Cl P - Cl, sendo derivados do tetraedro, sero iguais a 109o 28, o
se que o efeito de repulso do isolado seja maior que o dos pares compartilhados. Se isto for
verdade, a maior repulso do par isolado sobre os pares compartilhados deve forar o maior para os ngulos Cl P Cl. Medidas experimentais no estado gasoso pelas tcnicas adequadas indicam um valor de 100o para os ngulos Cl-P-Cl, em excelente concordncia com as
afastamento desses ltimos, fazendo com que sejam previstos valores menores que 109o 28
previses qualitativas feitas pela TRPECV. Outra medida experimental que apia fortemente renas de eletronegatividades entre P e Cl e geometria de pirmide trigonal. Caso a molcula fosse triangular plana, geometria que muito freqentemente erroneamente proposta pelos cia com os resultados experimentais! a geometria prevista pela teoria, que a molcula PCl3 apresenta polaridade, devido s dife-
alunos, por ignorarem o efeito do par isolado, a molcula seria apolar, o que est em discordnCom base na aplicao das regras da TRPECV foi montada a tabela que se segue, com
as geometrias das molculas de frmula geral AXnIm, onde A o tomo central da molcula, X representa um tomo ligados ao tomo central por pares de eltrons compartilhados, n sendo o seu nmero, I representa os pares isolados de eltrons, com m sendo seu nmero.
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1
Tipo da Molcula AX2 AX3
Geometria dos Pares Eletrnicos XAX

X X A I X
ngulo XAX 180
Geometria Molecular
Exemplo
2 3
Linear
O=C=O
4 5
120
Trigonal Plana
BF3, COCl2
AX2I
< 120
Forma de V
SO2 , O3
X
AX4
X A X X
I X A X X I I A X
X A X X I A X X X A X X I A X
109 28
Tetraedro
CH4 , CH3Cl
AX3I
< 109 28
Pirmide trigonal
NH3, PCl3
AX2I2
X
X X X X I I I I
<109 28
Forma de V
H2O
AX5
Bipirmide trigonal 90 entre o eixo e o (duas pirmides trigoplano; 120 no plano nais opostas pelas bases No eixo, <180; no Forma de gangorra displano <120 torcidas
PCl5
AX4I
SF4
AX3I2
< 90
Forma de T distorcido
ClF3
AX2I3
180
Linear
I3-, XeF2
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TEMAS
AX6
X X X X X X
X A X I A X I A I
X X X X X X
90
Octaedro (bipirmide de base quadrada, opostas pelas bases Pirmide de base quadrada
SF6
1 2 3 4 5
AX5I
90
IF5
AX4I2
90
Quadrado planar
XeF4
AX6, podem ser facilmente visualizadas utilizando-se bales de borracha cheios de ar, todos formando pares. O procedimento est detalhado no material de apoio contido em:
Observao: as formas geomtricas perfeitas, para as geometrias AX2 , AX3, AX4, AX5 e
de mesmo tamanho. Para facilitar a tarefa, amarre os bales cheios usando os prprios bicos,
Como Representar a Geometria das Molculas Usando Os Bales de Festa?

mento descrito, so mostrados na figura ....... (COLOCAR AQUI AS FOTOS DAS ESTRUTURAS REPRESENTADAS POR BALES) As geometrias mais comuns, e o efeito de um par de eltrons isolados usando o procedi-
geometria linear
trigonal plana 36 tetradrica
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TEMAS
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geometria linear
tetraedro com par isolado
5
bipirmide trigonal 4.3 Outros exemplos de aplicao da TRPECV

com 6 eltrons na camada de valncia, e nmero mximo de eltrons que pode acomodar igual nmero mximo de eltrons na camada de valncia igual a 8 [2 . (2)2= 8]. tomo central da molcula S N total de eltrons nas camadas de valncia dos tomos que formam a molcula = 4 x7 + 1 x6 = 34 eltrons. Indo diretamente at a etapa em que os eltrons foram colocados aos pares entre o a 18 [2 . (3)2= 18]. F um elemento do 2 perodo, com 7 eltrons na camada de valncia, e Tomemos o caso da molcula SF4. S um elemento do 3 perodo da Tabela Peridica,
tomo de S central e cada tomo de F perifrico, e a seguir adicionados pares de eltrons at completar os octetos de cada tomo de F, obtemos a representao apresentada a seguir.
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eltrons faltantes devem ser ento atribudos ao tomo central de S, que fica assim com 4 pares de
Contando os eltrons, encontramos um total de 32 eltrons contabilizados at agora. Os dois
eltrons compartilhados e um par de eltrons isolado, num total de 5 pares de eltrons estericaportanto, um total de 10 eltrons! Este um caso de uma molcula hipervalente estvel!
mente ativos, com frmula geral AX4I. Como se v, o tomo central de S tem 5 pares de eltrons e, Para uma molcula com um nmero total de 5 pares de eltrons ao redor do tomo central,
est prevista uma geometria de bipirmide trigonal para a geometria dos pares. Como um par de
eltrons isolado, a geometria da molcula ser derivada, mas no igual dos pares eletrnicos. Para esta situao so possveis duas situaes distintas, apresentadas a seguir. Por simplicidade, e uma vez que todos os tomos de F perifricos tiveram seus octetos satisfeitos, estamos representando apenas os pares de eltrons estereoativos ao redor do tomo central nas frmulas.
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enquanto que na B est colocado na posio axial (direo vertical, a 90 do plano horizontal). Qual das duas representaes a que melhor representa a geometria da molcula?
Na representao A o par eletrnico isolado est colocado no plano horizontal da molcula,
ses envolvendo pares isolados e compartilhados, e os ngulos entre eles. Como o efeito de repul-
Para responder esta questo, necessrio tecer-se consideraes sobre as intensidades das repul-
so dos pares isolados maior que a dos compartilhados, razovel propor que a intensidade de
repulso ser: par isolado-par isolado> par isolado-par compartilhado>> par compartilhado par a ordem esperada de repulso deve ser: 90>> 120>180.
compartilhado. Quanto ao ngulo entre os pares eletrnicos, com base em observaes empricas, Apliquemos estas regras s representaes A e B. Como s h um par isolado, s precisamos
considerar as interaes mais importantes, par isolado-par compartilhado,. Logo, s precisamos
considerar os ngulos entre os pares isolados e compartilhados, e especialmente as interaes a 90. plano horizontal, com os dois pares compartilhados a 90, nas posies axiais (perpendiculares ao haver 3 interaes par isolado- par ligado a 90. Para a representao A, temos o seguinte balano: duas interaes do par isolado situado no
plano horizontal). Para a representao B, onde o par isolado foi colocado numa das posies axiais, Logo, com base nas regras simples propostas, a geometria da molcula ser dada pela rep-
resentao A, com o par isolado no plano horizontal, e a molcula tendo a forma aproximada de uma gangorra.
o que podemos dizer? Se todos os pares fossem compartilhados, os ngulos previstos para o
E quantos aos ngulos F - S F da molcula na geometria favorecida pela menor repulso,
arranjo regular seriam de 120 para os pares situados no plano horizontal, e de 180 entre os o seu efeito de repulso far com que os ngulos finais sejam menores que os 120 e 180 pre-
pares axiais. Com a presena do par isolado ocupando uma das posies do plano horizontal, vistos para a geometria perfeita. Valores medidos experimentalmente so aproximadamente iguais a 173 e 101 para os pares axiais e do plano horizontal, respectivamente. A geometria da molcula SF4, com os valores dos ngulos determinados experimentalmente esquematizada a seguir.
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apenas nos diagramas de Lewis das molculas, e regras surgidas da idia lgica de pares de eltrons tenderem a manter a mxima separao no espao para minimizar as repulses, so surpreendentes! No entanto, mais uma vez se faz a advertncia de que um conjunto de regras simples como este, uma viso simplificada do problema das ligaes. O surgimento de interaes que se afastem das puramente covalentes por exemplo, aumento do carter inico devido s diferenas de eletronegatividades dos tomos que interagem pode introduzir outros fatores que no tm condies de serem levadas em conta por uma abordagem to simples. A TRPCEV, em conjunto com a Regra do Octeto, deve ser encarada como instrumento til para fornecer uma viso inicial de um problema complexo representado pelas ligaes qumicas, e como tal no pode ser considerada de uma maneira dogmtica, como sendo infalvel! Tomemos como nosso ltimo exemplo, o on molecular NO3- (sim, ons moleculares
Como se v, as previses feitas por uma abordagem to simples como a TRPCEV, baseada
tambm podem facilmente ser abordados pela TRPECV!). Ambos os tomos formadores do eltrons em sua camada de valncia.
on molecular pertencem ao 2 perodo da Tabela Peridica, e cada um pode acomodar at 8 Nmero de eltrons na camada de valncia de N = 5 Nmero de eltrons na camada de valncia de O = 6
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Contabilizao do nmero total de eltrons disponveis nas camadas de valncia do on NO3- :

1N=1x5=5 3 O = 3 x 6 = 18
Carga negativa= + 1 eltron Nmero total de eltrons no on NO3- = 24 Montando a estrutura com o N como tomo central, e distribuindo os eltrons entre cada se segue. par de tomos, e nos tomos perifricos, inicialmente obtemos o diagrama de Lewis que
ram sua capacidade mxima de acomodar eltrons (no caso, o octeto!), e que os 24 eltrons
Contando os eltrons no diagrama, verifica-se que os tomos perifricos de O j atingi-
j foram utilizados! A contagem dos eltrons ao redor do tomo central de N revela que h Como fazer para que o tomo central de N tambm tenha seu octeto preenchido? A soluo propor a formao de uma ligao dupla entre um dos tomos de hidrognio perifrico e o eltrons satisfeita. Isto representado no esquema que se segue.
apenas 6 eltrons, no tendo sido satisfeita a capacidade mxima de acomodar eltrons de N.
tomo central de N, que deste modo ficaria tambm com sua capacidade mxima de acomodar Neste diagrama de Lewis, todos os tomos tiveram seus octetos satisfeitos! Agora se
pergunta: qual a geometria do on molecular NO3- ? A resposta dada facilmente pela TR-
PECV, considerando o nmero de pares de eltrons estericamente ativos ao redor do tomo central de N. Por estericamente ativos, queremos dizer pares de eltrons que ocupam uma direo fixa do espao. Para este efeito, uma ligao simples, dupla ou tripla representa uma nica direo do espao, sendo todas elas contadas como contribuindo com um nico par
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estereoativo. Com isto, ao redor do tomo central de N temos 3 pares de eltrons estereoativos (1
relativo dupla ligao, e dois relativos a duas ligaes simples!). Deste modo, o on molecular se molcula ser a trigonal plana, com ngulos O N O todos iguais, e com valor de 120, como mostrado a seguir, representando por simplicidade apenas os pares de eltrons ao redor do tomo central de N. enquadra na classificao AX3, com todos os pares eletrnicos compartilhados, e a geometria da
mais forte do que uma ligao simples, de modo que se as ligaes forem localizadas como represen-
A partir desta representao da geometria da molcula, surge um problema: uma ligao dupla
tadas no esquema, a ligao dupla deveria ser mais curta que as ligaes simples! No entanto, isto no
verificado experimentalmente por nenhuma das tcnicas disponveis que, ao contrrio, mostram que as trs ligaes so todas iguais, todas tendo o mesmo comprimento de ligao! Para compensar pares de tomos que as formam, proposto o conceito de ressonncia. Segundo este conceito, a duum dos pares N - O que compem a molcula. Como resultado, cada ligao teria 1/3 de carter de cia, representadas no esquema que se segue. esta inadequao, decorrente de associarmos as ligaes com pares eletrnicos localizados entre os pla ligao estaria deslocalizada pela molcula, sendo igualmente provvel de ser formada entre cada dupla, e a molcula seria formada pela contribuio de trs formas de ressonncia de igual importn-
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Obedecer, ou no, a regra do octeto?
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s regras discutidas at aqui. Dessas frmulas de Lewis, algumas obedecem a Regra do Octeto, e outras no. Propomos agora uma reflexo: dentre essas frmulas de Lewis, a que obedece a exemplo que se segue. Regra do Octeto ser ser sempre a mais provvel? Propomos abordar esse tpico atravs do
H casos em que possvel escrever vrias frmulas de Lewis, com todas elas obedecendo
5.1 O Caso do H2SO4 e do nion SO42central da molcula. A seguir, ligados diretamente ao tomo central iro os tomos de O (lemComecemos com o H2SO4. Como est presente apenas um tomo de S, ele ser o tomo
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bre-se que os tomos de H s podem compartilhar um par de eltrons cada um e, portanto, representado no plano por facilidade, dado no esquema que se segue.
no poderiam estar nos lugares ocupados pelos tomos de O). O esquema inicial resultante,
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que formam a molcula:
Agora vamos fazer a contabilidade dos eltrons das camadas de valncia (CV) dos tomos
TOMO S
PERODO (n) 2 1 3
N MXIMO DE ELTRONS (2n2) 18 8 2
N DE ELTRONS NA CV 6 1 6
CONTRIBUIO TOTAL DO TOMO 24 2 32 6
O H
Nmero total de eltrons nas camadas de valncia dos tomos
anteriormente, chega-se facilmente ao diagrama de pontos representado a seguir.
Distribuindo os 32 eltrons das camadas de valncias, de acordo com as regras dadas
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um dos tomos de H perifricos atinge sua capacidade mxima de eltrons em sua camada de valncia, ao compartilhar 2 eltrons com o tomo de O vizinho. A partir deste diagrama de
Neste diagrama de pontos todos os tomos de S e O tm seus octetos preenchidos, e cada
Lewis, e do nmero de pares de eltrons estereoativos ao redor do tomo central de O, igual a eletrnicos e molecular ser tetradrica regular, com ngulos O S O iguais a 109 28. A geometria resultante mostrada no esquema que se segue. 4, todos compartilhados (a molcula do tipo AX4), pode-se prever que a geometria dos pares
ao se dissolver cido sulfrico em gua, o problema de escrever o diagrama de pontos semel-
Se considerarmos o nion molecular SO42-, formado pela ionizao das duas ligaes O-H
hante. A nica diferena que, no lugar das ligaes O-H agora h uma carga negativa em cada tomo de O da ligao original. Do ponto de vista do nmero total de eltrons presentes nas camadas de valncia dos tomos no h nenhuma mudana, pois os dois eltrons que eram
provenientes dos tomos de H, agora so procedentes das cargas do nion, que equivale a dois eltrons a mais. Portanto, tanto a espcie neutra quanto a inica ter a mesma geometria tetradrica regular ao redor do tomo central de S. Estas previses so verificadas experimentalmente, atravs dos mtodos de estudos adequados a cada caso, tanto no tocante aos valores dos ngulos O S O , quanto ao comprimento das distncias S O, todas iguais no nion SO42- ! previses feitas com base na geometria determinada pela TRPECV, os diagramas de ponto enNo entanto, apesar da regra do octeto para os tomos de S e O estar sendo obedecida, e das
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contrados em textos didticos e cientficos so ligeiramente diferentes do que montamos. Qual
razo para esta aparente divergncia? O problema que a geometria proposta deve estar de
acordo tambm com outras propriedades dos tomos, tais como suas eletronegatividades, distridas Cargas Formais dos tomos que formam a molcula, ou on molecular, em estudo.
buies de cargas, etc. Para levar em conta essas propriedades, uma regra til a da determinao As regras para a determinaes das Cargas Formais so simples, e implicam em comparar
os eltrons que cada tomo que forma a molcula tinha quando estava isolado, em relao aos eltrons isolados ao redor de cada tomo so contados integralmente para o tomo, pois esses eltrons continuam a pertencer integralmente ao tomo, no tendo havido mudana em partilhados, exatamente por serem compartilhados por dois tomos, contado um eltron para
eltrons que tem, aps a formao da molcula. Depois de formada a molcula, os pares de
relao situao em que o tomo tinha quando isolado. J quanto aos pares de eltrons comcada tomo. Destas consideraes surge a frmula geral que permite calcular a carga forma
de cada tomo da molcula, dada a seguir, que representa a primeira regra do procedimento. Carga Formal de um tomo = CF em pares isolados ao redor do tomo na molcula nmero de eltrons em pares compartilhados ao redor do tomo na molcula. CF = nmero de eltrons na camada de valncia do tomo isolado nmero de eltrons
para determinar as cargas formais dos tomos na molcula, e apresentar as outras regras relativas determinao das cargas formais durante o procedimento.
Tomemos o caso da geometria proposta para o nion molecular [SO4]2-, mostrada a seguir,
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Carga formal do tomo de S nesse diagrama = CFs = 6 - 0 - 8/2 = 6 - 0 - 4 = +2 Carga formal de cada tomo de O nesse diagrama = CFo = 6 - 6 - 2/2 = 6 - 6 - 1 um nico clculo de clculo formal para esses tomos. A segunda regra lgica que deve ser obedecida pelas Cargas Formais, que a soma de todas as cargas formais dos tomos que respectivamente. Aplicando esta regra para o presente caso temos: compe a molcula neutra, ou a espcie inica molecular, deve ser igual zero ou carga do on, Primeiramente, nota-se que todos os tomos de O so equivalentes no diagrama, bastando
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Somatria de todas as cargas formais dos tomos que compem a espcie molecular = CF (CF) de SO42- = 1 x (+2) + 4 x (-1) = +2 4 = -2 Estes resultados esto resumidos no esquema genrico que se segue, no qual foi usada a
forma plana e simplificada, por facilidade. As cargas formais calculadas esto representadas em vermelho, colocadas entre parnteses, prximas dos tomos a que esto associadas.
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A aplicao da segunda regra um meio seguro de testar se os clculos efetuados esto
mente a carga do on SO42- !
corretos! No presente caso, verifica-se que a segunda regra obedecida, pois a CF = -2, exata-
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forem possveis para uma mesma geometria, as que tiverem cargas formais de sinais opostos em tomos adjacentes so as mais provveis. Se forem possveis vrias distribuies e existirem que as cargas de sinais opostos estejam localizadas em tomos adjacentes. No caso de existirem cargas formais de apenas um sinal, as cargas devem estar localizadas em tomos no adjacencargas formais de sinais opostos na distribuio proposta, as mais provveis so aquelas em
A terceira regra relativa ao procedimento, a que diz que, se vrias distribuies eletrnicas
tes. Estas regras s permitem propor distribuies eletrnicas que resultem na mxima atrao e a mnima repulso entre as cargas formais. A partir do esquema anterior, verifica-se que a terceira regra tambm obedecida pela distribuio eletrnica proposta para o on SO42-.
cas diferentes da determinada inicialmente, que, sem alterar o nmero total de eltrons da espcie molecular, minimizem as cargas formais ao redor de cada tomo da espcie, a distribuio que resultar nas menores cargas formais para cada um dos tomos, ser a mais provvel.
A quarta regra do procedimento diz que, caso que seja possvel propor distribuies eletrni-
ir outra distribuio eletrnica, atravs do deslocamento de um dos pares eletrnicos inicialmente localizados em qualquer um dos tomos de O perifricos, para a regio entre o tomo direo especfica. Esta situao, com os valores das cargas formais recalculados, representada no esquema apresentado a seguir. de O e o tomo de S central. Desta mudana resulta a formao de uma ligao S = O, nesta
Aplicando a quarta regra ao ltimo esquema apresentado, verifica-se que possvel constru-
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suas distribuies eletrnicas, o tomo de S central e o tomo de O ligado por dupla ligao ao tomo central de S. As outras trs ligaes S O permaneceram com as mesmas distribuies eletrnicas, e com as mesmas cargas formais que possuam anteriormente. Os clculos das mostrados a seguir.
Como se v facilmente pelo esquema, agora h dois tomos que sofreram modificaes de
cargas formais dos tomos envolvidos na ligao S = O, e o atendimento da segunda regra, so
Carga formal do tomo de S central = CFS CFS = 6 0 ( 2 x 5 ) = 6 0 5 = +1 Carga formal do tomo de O ligado por dupla ao S = CFo= CFo== = 6 4 (2 x 2) = 6 4 2 = 0
CF = 1 x (1+) + 3 x (1-) + 1 x (0) = 1 + ( 3 - ) + 0 = 2A terceira e quarta regras tambm so obedecidas, pois os 3 tomos de O ligados ao tomo
de S por ligaes simples tm cargas formais de sinais diferentes, e a carga formal de S foi reduzida de uma unidade. importante notar que agora o tomo de S central tem 10 eltrons posto hipervalente, atravs da expanso da camada de valncia do tomo central de S. Como
em sua camada de valncia, no mais obedecendo Regra do Octeto, formando um como nmero mximo de eltrons que pode ser atingido pelo tomo central de S 18, por ser um elemento do terceiro perodo, o S pode sofrer expanso de sua camada de valncia sem maiores problemas. Caso um elemento do segundo perodo estivesse como tomo central de uma espcie anloga, tal expanso no seria possvel, pois o nmero mximo de um elemento do segundo perodo 8, suficiente para formar apenas 4 ligaes!
tente ao redor do tomo central de S, pela repetio do procedimento anterior com mais um com o reclculo da carga formal do tomo de S central.
Pode-se verificar facilmente que possvel abaixar ainda mais a carga formal positiva exis-
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tomo de O ligado por ligao dupla. O resultado mostrado no esquema que segue, junto
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:O: : :O :
caso anterior. Apenas o reclculo da carga formal do tomo central de S apresentado a seguir. Carga formal do tomo de S central = CFS CFS = 6 0 (2 x 6) = 6 0 6 = 0
Os clculos relativos aos dois tipos de tomos de O presentes no diagrama so os mesmos do
ficar facilmente que todas as regras referentes s cargas formais so obedecidas - CF = 2 -, as cargas formais de mesma carga esto localizadas em tomos no adjacentes e ocorreu diminu-
Pela anlise dos resultados apresentados no diagrama que representa a situao, pode-se veri-
io da carga formal do tomo de S central, e de mais um tomo de O perifrico. Mais uma vez, no entanto, pode-se verificar que agora o tomo de S central passa a ter 12 eltrons em (18 eltrons). sua camada de valncia, mas ainda dentro de sua capacidade mxima de acomodar eltrons A pergunta que se faz agora : o procedimento pode continuar ocorrendo, at que todas as
ligaes entre o tomo central S e os tomos de O perifricos sejam transformadas em duplas, ocasio em que o tomo central de S ficaria com 16 eltrons ao seu redor, nmero de eltrons mais prximo da configurao eletrnica do gs nobre seguinte, com 18 eltrons? A resposta facilmente dada se repetirmos mais uma vez o procedimento anterior, chegando distribuio eletrnica esquematizada a seguir.
(1-
:O:
( 0
( 1-
3
( 0
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(
:O: : :O
a quarta, pois a carga formal de S passou de zero na estrutura anterior para 1- na atual. Logo, a a anterior. A geometria obtida continua sendo de um tetraedro regular, pois embora haja duas
A anlise desta distribuio mostra que a segunda e a terceira regra so obedecidas, mas no
distribuio eletrnica mais provvel, de acordo com as regras simples de cargas formais seria ligaes S = O e duas S O, do ponto de vista estrico, ligaes duplas ou simples ocupam uma nisto, importante salientar que todas as distribuies levam sempre proposio da mesma geometria, a de um tetraedro perfeito em todos os casos! A geometria e distribuio eletrnica mais provvel para o nion molecular, assim como as
nica direo do espao, sendo equivalentes para a determinao da geometria. Alis, baseado
cargas formais de seus tomos, esto representadas no esquema que se segue.

(
: O: ( 0
2-
regras de cargas formais tambm se mostra compatvel com as eletronegatividades dos tomos que formam a molcula. Na escala de Pauling os valores de H, S e O so iguais a 2,20, 2,58 e 3,44, respectivamente. De acordo com esses valores de eletronegatividade, as cargas negativas
A anlise da distribuio eletrnica final proposta como a mais provvel pela aplicao das
do on molecular devem estar localizadas sobre os tomos de O. Os valores de cargas formais
:O: ( 1-
:O
( 1-
0 S (
O (0
(1-
:O:
( 0
( 0
1-
( 0
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calculados so compatveis com estas informaes, indicando que a distribuio eletrnica proposta plausvel. Experimentalmente, sabe-se que as quatro ligaes entre o tomo central de S e os tomos
de O perifricos so todas iguais, apresentando comprimentos iguais. Na distribuio eletrniso representadas como ligaes S O e duas como ligaes duplas S = O. Como as ligaes
ca proposta, aparentemente haveria duas distncias de ligao diferentes, pois duas ligaes duplas so previstas serem mais fortes, elas deveriam ser mais curtas que as ligaes simples. Na realidade, esta situao decorrncia da inadequao de se supor que os pares de eltrons esto localizados entre tomos adjacentes especficos. Como a formao das duas duplas ligaes S = O igualmente provvel de ocorrer entre o tomo central e qualquer um dos tomos de H perifricos, a situao resolvida pela aplicao do conceito de ressonncia, j introdu-
zido anteriormente. Segundo este conceito, a distribuio eletrnica do on molecular SO42que as duas duplas ligaes estariam igualmente distribudas pelas quatro ligaes S O, de
seria a formada por todas as estruturas de ressonncia possveis, resultando numa situao em modo que cada ligao tivesse uma ordem de ligao total igual a uma ligao simples e de resultado mostrado a seguir.
ligao dupla (duas ligaes distribudas entre quatro pares de tomos), todas equivalentes. O
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5.2 O caso em que no h tomo central na molcula

primeira abordagem de molculas orgnicas sem envolver orbitais atmicos, utilizando apenas as regras da TRPECV. Iniciemos empregando as regras da TRPECV ao caso da molcula estvel com composio Este ser o ltimo caso abordado, devido utilidade que pode assumir, por permitir uma
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camadas de valncia, respectivamente. Um balano do nmero total de eltrons presentes nas 4 = 8, dos tomos de C) .
C2H6, o etano. Os tomos de H e C presentes na molcula apresentam 1 e 4 eltrons em suas
camadas de valncia dos tomos que a compe igual a 14 (6 x 1 = 6 dos tomos de H, e 2 x Como os tomos de H s podem ser perifricos, pois s so capazes de formar uma liga-
o cada, a nica possibilidade que resta os dois tomos de C ocuparem a poro central da molcula, com os 6 tomos de H ao redor deles, trs tomos de H por tomo de C. O esquema apresentado a seguir.
C H
Os 14 eltrons contabilizados formam 7 pares de eltrons, que so distribudos inicialmente mostrado a seguir.
de modo a haver um par de eltrons entre todos os tomos adjacentes. O esquema resultante
H H
H C H H
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: C :
das de valncia dos tomos foram utilizados. Contando-se os eltrons ao redor de cada um
Contando os eltrons neste esquema, v-se que todos os 14 eltrons presentes nas cama-
dos tomos que compe a molcula, verifica-se que cada tomo de carbono, um elemento do
segundo perodo, atingiu sua capacidade mxima de acomodar eltrons em sua camada de de acomodar eltrons, que igual a 2 para um elemento do primeiro perodo.
valncia, que igual a 8. Quanto aos tomos de H, todos eles completaram suas capacidades Agora, como a molcula no tem um tomo central, devemos considerar os pares de eltrons
em torno de cada um dos tomos de carbono. A partir do diagrama fcil ver que h 4 pares de eltrons compartilhados em torno de cada tomo de carbono. Assim, para cada tomo de
carbono est prevista uma geometria tetradrica perfeita para os pares eletrnicos ao seu redor. Como no h par de eltrons isolados, a geometria molecular ser a mesma da dos pares eletrnicos, apresentando cada tomo de carbono a geometria tetradrica ao seu redor, com ngulos H C H iguais a 109 28. A geometria da molcula apresentada no esquema que se segue.
H H
H : C : H
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do caso anterior, a nica distribuio possvel dos tomos a dada no esquema que se segue.
Consideremos agora a molcula estvel de frmula molecular C2H4. Por razes idnticas a
compe a molcula igual a 12, pois h dois tomos de H a menos que no caso anterior. Ao se distribuir os 6 pares de eltrons entre cada par de tomos adjacentes, verifica-se que h somente 5 pares distintos de tomos, sobrando 1 par de eltrons. O nico meio de utiliz-lo comporta apenas 1 par de eltrons. O esquema resultante mostrado a seguir. colocando-o entre os dois tomos de C, formando uma dupla ligao, j que cada tomo de H
A contagem dos eltrons presentes nas camadas de valncia dos tomos de C e H que
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que tantos os tomos de H quanto os de C atingiram suas capacidades mximas de acomodar eltrons em suas camadas de valncia. Agora, em torno de cada tomo de C h trs pares eltrons compartilhados ao seu redor, est prevista uma geometria trigonal plana regular, com ngulos H C H iguais a 120. A representao da geometria da molcula no plano horizontal mostrada a seguir.
A anlise dos pares de eltrons ao redor de cada tomo que compe a molcula mostra
de eltrons estereoativos (uma ligao dupla e duas simples). Para um tomo com 3 pares de
podem ser aplicadas no estudo de casos em que vrias seqncias de tomos podem ser aco-
Embora no se pretenda prolongar mais este assunto, as Regras de Cargas Formais tambm
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modadas para uma dada frmula molecular. Por exemplo, simplesmente a aplicao das regras ao nion de carga -1, formado por 1N, 1C e 1S, permite propor a seqncia de tomos mais plausvel, NCS-, que coincide com a determinada experimentalmente!
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Referncias
ATKINS, P.; JONES, L.L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2001. KOTZ, J. C.; TreachEL, P. M; Weaver, G. C. Qumica geral e reaes qumicas. ; So Paulo: Editora Cengage Learning, 2010. v. 1. Traduo da 6. ed. americana. LEWIS, G. N. The Atom and the Molecule. Journal of the American Chemical Society, v. 38, n. 4, p. 762-785, Apr. 1916. DOI: 10.1021/ja02261a002. - Peruzzo, T. M.; Canto, E. Qumica na abordagem do cotidiano. 4. ed. So Paulo: Moderna, 2006. v. 1 Mortimer, E. F.; Machado, A. H. Qumica para o ensino mdio. So Paulo: Scipione, 2008. (Srie Parmetros). QUMICA NOVA NA ESCOLA. So Paulo: Instituto de Qumica USP, maio 2001. Cadernos temticos n. 4. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/>. Acesso em: 15 jan. 2011.
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Eletronegatividade: Conceito introduzido como o poder de um tomo em uma ligao
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de atrair eltrons para ele. H vrias definies e escalas para esta grandeza.
Hibridao: Combinao linear de orbitais atmicos de um mesmo tomo. Orbitais
hbridos so freqentemente usados em qumica orgnica para descrever as ligaes nas molculas contendo tomos de carbono tetradricos (sp3), trigonal (sp2) e digonal (sp). PAC: sigla para International Union of Pure and Applied Chemistry. Segundo informaes obtidas nas publicaes da IUPAC, foi fundada em 1919 por qumicos da indstria
e da academia. Por quase oito dcadas a IUPAC tem sido bem sucedida em divulgar informaes qumicas por todo o mundo e unindo os setores acadmico, industrial e pblico da rea da Qumica numa linguagem comum. A IUPAC tem sido reconhecida
h longo tempo como a autoridade mundial sobre nomenclatura qumica, terminologia, mtodos padronizados para medidas, massas atmicas e muitos outros dados criticamente avaliados.
Ligao Qumica: Diz-se que h uma ligao qumica entre dois tomos ou grupos de tomos no caso em que h foras atuando entre eles, de modo que leva formao de um agregado com estabilidade suficiente que torne conveniente para o qumico consider-lo como uma espcie molecular independente. A principal caracterstica de uma ligao numa molcula a existncia de uma regio entre os ncleos superfcies de contorno de potenciais constantes que permitam energia potencial aumentar substancialmente pela contrao atmica custa de somente um pequeno aumento da energia cintica. No somente as ligaes covalentes direcionais caractersticas de compostos orgnicos, mas tambm ligaes como as existentes entre ctions sdio e nions cloretos num cristal de cloreto de sdio, ou as ligaes que unem alumnio seis molculas de gua em seu ambiente, e mesmo ligaes fracas que unem duas molculas de O2 em O4 so atribudas ligaes qumicas. Mecnica Quntica: um conjunto de princpios cientficos que explica o comporta-
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mento da matria, e suas interaes com a energia na escala dos tomos e partculas sub-
atmicas. Envolve a descrio matemtica da matria, baseada nas idias de quantizao
das energias, descrio dualstico partcula-onda e o Princpio da Incerteza de Heisenberg. O nome foi cunhado por Max Planck, com base na observao de que algumas
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grandezas fsicas s podem ser variadas por quantidades discretas, denominada quanta, ao invs de variar continuamente ou por uma grandeza arbitrria. Como conseqncia da quantizao da energia e do Princpio da Incerteza, seus resultados fogem do senso
comum associado ao mundo macroscpico, onde as energias variam continuamente e a
posio e velocidade podem ser determinadas simultaneamente com preciso absoluta. Outro aspecto da Mecnica Quntica que difere do senso comum associado ao mundo macroscpico, que o comportamento de partculas subatmicas ligadas num tomo so descritos em termos probabilstico.
Molcula: Uma entidade eletricamente neutra que consiste de mais de um tomo. A rigor, uma molcula deve corresponder a uma depresso na superfcie de energia potencial que seja suficientemente profunda para confinar pelo menos um estado vibracional da entidade. Obstculo epistemolgico: Segundo Gaston Bachelard, so retardos ou perturbaes que se incrustam no prprio ato de conhecer, apresentando-se como um instinto de conservao do pensamento, como uma preferncia dada mais s respostas do que s perguntas e impondo-se como causas de inrcia. Os principais obstculos, detectados o substancialismo (em Japiassu, H. e MARCONDES, D. DICIONRIO BSICO DE FILOSOFIA. Rio de Janeiro: Jorge Zahar Ed., 3 Ed., 2001). por Bachelard so: a experincia primeira do senso comum, o conhecimento geral e
Orbital (atmico ou molecular): funo de onda que descreve a probabilidade de encoordenadas espaciais do eltron sendo descrito.
contrar um eltron ao redor do ncleo de um tomo, que depende explicitamente das
Orbitais hbridos: Um orbital atmico obtido pela hibridao de orbitais com diferentes nmeros qunticos de momentos angulares (l) localizados num mesmo tomo. Ordem de ligao: A populao eletrnica na regio entre os tomos A e B que formam
uma molcula, s custas da densidade eletrnica na vizinhana imediata dos centros
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atmicos isolados. O significado mais simples de ordem de ligao, que atribui a formaeletrnicos numa dada estrutura de Lewis que representa a molcula.
o da ligao qumica ao compartilhamento de pares eletrnicos, o nmero de pares
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Quantum: Em Fsica, quantum (plural quanta) a quantidade mnima de qualquer entidade fsica envolvida numa interao. Isto significa que a sua grandeza s pode assumir certos valores numricos discretos, ao invs de um valor qualquer. Uma entidade fsica
descrita por este comportamento dita ser quantizada. Um exemplo de uma entidade como os eltrons e os ftons. Um fton um quantum isolado de luz, e denominada
fsica que quantizada a energia transferida por partculas elementares de matria, de quantum luminoso. A energia de um eltron ligado a um tomo em repouso dito Ressonncia: No contexto da qumica, o termo se refere representao da estrutura
ser quantizado, o que resulta na estabilidade do tomo e, consequentemente, da matria. eletrnica de uma entidade molecular em termos da contribuio de mais de uma estrutura. Ressonncia entre diversas estruturas conribuintes significa que a funo de onda total representada pela mistura das funes de onda das estruturas contribuintes. O
conceito a base dos mtodos da Mecnica Quntica aplicados que descrevem a ligao de valncia. A estabilizao resultante da ressonncia est ligada ao conceito mecnicoquntico de energia de ressonncia.
Substncia Qumica: Matria com composio constante melhor caracterizada pelas
entidades que a compem (molculas, unidades frmulas, tomos). As propriedades etc, caracterizam a substncia qumica.
fsicas tais como densidade, ndice de refrao, condutividade eltrica, ponto de fuso, Valncia: Atualmente o significado atribudo ao termo pela IUPAC o de representar
o nmero mximo de tomos univalentes (originariamente hidrognio ou cloro) que ou pelo qual um tomo deste elemento pode ser substitudo. Desde sua proposio em 1852 por Frankland, ao termo foram atribudas vrias definies assemelhadas, mas no idnticas atual.
pode combinar com um tomo do elemento sob considerao, ou com um fragmento,
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Ligao Qumica
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Autoria:
Luiz Antonio Andrade de Oliveira Camila Silveira da Silva Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira
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Estrutura da Disciplina
Semana Temas 1 1. Evoluo Histrica do Conceito de Ligao Qumica 2. A ligao Qumica no Contexto do tomo Divisvel 2.1 Regra do Octeto: Importncia Histrica, Limites de sua Utilizao 3. Ligao Qumica: Conceito e Tipos 3.1 Caractersticas Gerais das Ligaes Qumicas: Ligao Covalente 3.2 Caractersticas Gerais das Ligaes Qumicas: Ligao Inica 3.3 Caractersticas Gerais das Ligaes Qumicas: Ligao Metlica 3.4 Caractersticas Gerais das Ligaes Qumicas: Ligaes (ou Interaes) Intermoleculares 4. Ligao Covalente em Entidades Isoladas 4.1 Ligao Covalente versus Inica - O Caso do NaCl e do HCl 4.2 Geometria de Molculas Isoladas: Teoria da Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia (TRPECV) 4.3 Outros Exemplos de Aplicao da TRPECV Ativ. 1 Datas 4/abr a 10/abr
1 2 3 4 5
11/abr a 17/abr
3, 4, 5
18/abr a 24/abr
7, 8, 9
25/abr a 1/mai
5. Obedecer ou no a Regra do Octeto? 5.1 O Caso do H2SO4 e do nion SO4210, 11, 5.2 O Caso em que no h tomo Central na 12, 13 Molcula.
2/mai a 8/mai
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Resumo
propriedades diferentes das iniciais, e as explicaes para essas transformaes, tm ocupado a mente como sendo decorrentes da quebra e formao de ligaes qumicas. A busca da compreenso do por que a matria sofre transformaes, gerando nova matria com
1 2 3 4 5
humana desde a Antiguidade. S muito mais recentemente estas transformaes foram interpretadas
trons das camadas de valncia dos tomos que formam uma substncia (Glossrio). Esses eltrons so
Atualmente, a ligao qumica (Glossrio) interpretada como resultante da interao entre os el-
atrados por todos os ncleos dos tomos que compem a substncia, e ao mesmo tempo interagem e relao aos tomos iniciais isolados.
se repelem entre si, tendo como resultado final um abaixamento de energia da substncia formada em
uma substncia, por sua vez, a rigor descrito luz dos conceitos da Qumica Quntica (Glossrio). Deste modo, a descrio da ligao qumica requer, em algum grau, a utilizao de conceitos assoeletrnica, sobreposio de orbitais, ordem de ligao, dentre outros. ciados descrio probabilstica do eltron, envolvendo termos como orbital (Glossrio), densidade
O comportamento dos eltrons ligados aos ncleos de cada um dos tomos isolados que formam
(Glossrio) entre dois tomos ou grupos de tomos quando h foras atuando entre eles, de modo que leve formao de um agregado com estabilidade suficiente que torne conveniente para o qumico consider-lo como uma espcie molecular independente. Com base nesta definio so quatro os ligao covalente, ligao metlica e interaes intermoleculares.
Segundo definio recomendada pela IUPAC (Glossrio), diz-se que h uma ligao qumica
tipos de interaes existentes entre os tomos que formam uma substncia qumica: ligao inica,
tradicionalmente includo nos livros didticos como ligaes qumicas. O quarto tipo de interao
As trs primeiras interaes ligao inica, covalente e metlica - so fortes, e constituem o que
as interaes moleculares normalmente muito mais fraca que as trs primeiras, e usualmente interaes intermoleculares so muito importantes na compreenso das caractersticas fsicas de uma substncia, como por exemplo, o ponto de fuso, densidade de suas fases, estrutura e estabilidade de protenas e DNA.
no so classificadas nos textos didticos tradicionais como ligaes qumicas. Embora mais fracas, as
dade das substncias, constitui a espinha dorsal do conhecimento qumico atual, ser o objeto do terceiro mdulo do nosso Curso.
Este importante aspecto da Qumica, a ligao qumica, que juntamente com a estrutura e reativi-
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GOVERNO DO ESTADO DE SO PAULO

Governador Geraldo Alckmin SECRETARIA ESTADUAL DA EDUCAO DE SO PAULO (SEESP) Secretrio Herman Jacobus Cornelis Voorwald UNiVERSiDADE ESTADUAL PAULiSTA Vice-Reitor no Exerccio da Reitoria Julio Cezar Durigan Chefe de Gabinete Carlos Antonio Gamero Pr-Reitora de Graduao Sheila Zambello de Pinho Pr-Reitora de Ps-Graduao Marilza Vieira Cunha Rudge Pr-Reitora de Pesquisa Maria Jos Soares Mendes Giannini Pr-Reitora de Extenso Universitria Maria Amlia Mximo de Arajo Pr-Reitor de Administrao Ricardo Samih Georges Abi Rached Secretria Geral Maria Dalva Silva Pagotto FUNDUNESP - Diretor Presidente Luiz Antonio Vane
Pr-Reitora de Ps-graduao Marilza Vieira Cunha Rudge Equipe Coordenadora Elisa Tomoe Moriya Schlnzen
Coordenadora Pedaggica
Ana Maria Martins da Costa Santos Cludio Jos de Frana e Silva Rogrio Luiz Buccelli Coordenadores dos Cursos Arte: Rejane Galvo Coutinho (IA/Unesp) Filosofia: Lcio Loureno Prado (FFC/Marlia) Geografia: Raul Borges Guimares (FCT/Presidente Prudente) Antnio Cezar Leal (FCT/Presidente Prudente) - sub-coordenador Ingls: Mariangela Braga Norte (FFC/Marlia) Qumica: Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira (IQ Araraquara) Equipe Tcnica - Sistema de Controle Acadmico Ari Araldo Xavier de Camargo Valentim Aparecido Paris Rosemar Rosa de Carvalho Brena Secretaria/Administrao Vera Reis
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(equipe Redefor)
Coordenador Geral
Klaus Schlnzen Junior

Tecnologia e Infraestrutura Pierre Archag Iskenderian
Coordenador de Grupo
Andr Lus Rodrigues Ferreira Guilherme de Andrade Lemeszenski Marcos Roberto Greiner Pedro Cssio Bissetti Rodolfo Mac Kay Martinez Parente Produo, veiculao e Gesto de material Elisandra Andr Maranhe Joo Castro Barbosa de Souza Lia Tiemi Hiratomi Lili Lungarezi de Oliveira Marcos Leonel de Souza Pamela Gouveia Rafael Canoletti Valter Rodrigues da Silva

Química - Ligação Química (Unesp)

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Rede So Paulo de

Evoluo histrica do conceito de ligao qumica

Pierre Gassendi (1592 - 1655)

pequenas distncias realiza as operaes qumicas, e em distncias maiores das partculas no

(1672-1731) desenvolveu a Teoria da Afinidade Qumica, representada na tabela que se segue.

Etienne Franois Geoffroy (1672 1731)

a atribuir a formao da ligao qumica ao compartilhamento de pares de eltrons entre os

Com o estabelecimento indiscutvel da natureza eltrica e divisvel do tomo, comeou-se

Gilbert Newton Lewis (1875 1946)

por um corpo em funo da temperatura. Posteriormente, o conceito de quantizao dos nveis

de energia foi incorporado na descrio do comportamento do eltron no tomo de hidrognio,

Max Planck (1858 1947)

Fritz London (1900 1954)

valores experimentais. Essa concordncia obtida entre resultados calculados e experimentais,

A Ligao Qumica no contexto do tomo divisvel

Como j discutido anteriormente, os trabalhos do qumico americano Gilbert Lewis,

Linus Pauling (1901 1994)

2.1 Regra do Octeto: Importncia Histrica, Limites de sua utilizao

formando o nion Cl , com a configurao estvel da camada de valncia do gs nobre argnio.

fornecer 147 kJ mol-1, no havendo, portanto, nenhuma estabilidade intrnseca associada

ergia desprendida no processo de interao de 1 mol de cada on no estado gasoso, formando

Com relao aos elementos do segundo perodo da Tabela Peridica, indo de Li a F, as

J para os elementos do terceiro perodo da Tabela Peridica, indo de Na a Cl, h casos em

Se h tantos problemas e excees envolvidos na aplicao da Regra do Octeto, ento se

Ligao Qumica: Conceito e Tipos

3.1 Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao covalente

molculas de CH4 adjacentes so fracas, da ordem de no mximo 10 kJ mol-1, o que explica os

3.2 Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao inica

3.3 Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao metlica

facilmente explicado atravs da interao da radiao luminosa com os eltrons deslocalizados

no brilho metlico prateado ou acinzentado, tpicos de superfcies metlicas limpas. Quando

em outro tpico do mdulo.

Tabela: Tipos de Ligao

Ponto de Fuso (C) -114 - 102 0 114 80

Etanol Cloro gua Naftaleno Fluoreto de ltio Cloreto de ltio Iodo

858 610 734

775 801 30 962 1.064 1.768

No No Sim Sim Sim Sim Sim

Sim Sim Sim Sim Sim Sim

ons ons tomo tomo tomo tomo tomo

Inica Inica Metlica Metlica Metlica Metlica Metlica

Tungstnio Diamante Dixido de silcio

> 1700 1.650

Rede covalente gigante

Rede covalente gigante

Ligao Covalente em Entidades Isoladas

sobre ligao covalente em entidades isoladas.

Vamos agora abordar algumas consideraes

4.1 Ligao Covalente versus Inica - O Caso do NaCl e do HCl

Observao: como o tomo de H s pode formar um nico par de eltrons e, portanto, s

Para o caso do PCl3, o resultado seria

Conte todos os pares de eltrons existentes ao redor do tomo central, tanto

compartilhados, como os eventualmente presentes ao redor do tomo central,

O tetraedro um slido geomtrico altamente simtrico, com todas as faces e as arestas

Tipo da Molcula AX2 AX3

Geometria dos Pares Eletrnicos XAX

ngulo XAX 180

Como Representar a Geometria das Molculas Usando Os Bales de Festa?

trigonal plana 36 tetradrica

tetraedro com par isolado

bipirmide trigonal 4.3 Outros exemplos de aplicao da TRPECV

Contando os eltrons, encontramos um total de 32 eltrons contabilizados at agora. Os dois

Na representao A o par eletrnico isolado est colocado no plano horizontal da molcula,

considerar as interaes mais importantes, par isolado-par compartilhado,. Logo, s precisamos