Teora Qca Orgnica

Fenoles Estructura y nomenclatura Los fenoles son compuestos de frmula general ArOH, donde Ar es fenilo, fenilo sustitudo, o alguno de los otros grupos arilo, como naftilo. Los fenoles difieren de los alcoholes en que tienen el grupo OH directamente unido al anillo aromtico. Por lo general, los fenoles se nombran como deri ados del miembro ms sencillo de la familia, el fenol. Los metilfenoles reciben el nombre especial de cresoles. Ocasionalmente, los fenoles se denominan hidro!icompuestos.

Los fenoles " los alcoholes contienen el grupo OH, por lo que ambas familias se aseme#an en cierto grado. Propiedades fsicas Los fenoles ms sencillos son lquidos o slidos de ba#o punto de fusin$ tienen puntos de ebullicin ele ados, debido a que forman puentes de hidrgeno. %l propio fenol tiene cierta solubilidad en agua &' g por ()) g de agua*, probablemente por la formacin de puentes de hidrgeno con ella. La ma"ora de los otros fenoles son esencialmente insolubles. +on incoloros, sal o que presenten alg,n grupo capa- de imponerles coloracin. +in embargo, " al igual que las aminas aromticas, se o!idan con facilidad, por lo que a menudo se encuentran coloreados, a menos de que est.n cuidadosamente purificados, por la presencia de productos de o!idacin. +i se comparan las propiedades fsicas de los nitrofenoles ismeros, se obser a que el o/nitrofenol tiene un punto de ebullicin mucho ms ba#o " una solubilidad con apor. Los ismeros meta " para tienen puntos de ebullicin mu" ele ados, debido a sus puentes de hidrgeno intermoleculares. +u solubilidad en agua se debe a la formacin de puentes de hidrgeno con mol.culas de agua.

0na sustancia puede destilarse con apor si tiene una presin de apor apreciable a la 1eb. del agua$ los puentes de hidrgeno intermoleculares reducen la presin de apor, inhibiendo la posibilidad de destilarlos. %n el caso del ismero orto, los grupos /2O3 " OH estn ubicados adecuadamente para la formacin de un puente de hidrgeno dentro de una misma mol.cula. %ste puente intramolecular impide la formacin de uno intermolecular con otras mol.culas fenlicas, " tambi.n con mol.culas de agua, de modo que el o/nitrofenol no tiene la ba#a olatilidad de un lquido asociado ni tampoco la solubilidad caracterstica de un compuesto que forma puentes de hidrgeno con agua. Sales de fenoles Los fenoles son compuestos bastantes cidos, distingui.ndose marcadamente en esto de los alcoholes, menos cidos, incluso que el agua. Hidr!idos acuosos con ierten

fenoles en sus sales$ los cidos minerales acuosos los recon ierten nue amente en fenoles libres. 4omo es de suponer, los fenoles " sus sales tienen propiedades de solubilidad opuesta5 las sales son solubles en agua e insolubles en disol entes orgnicos. La ma"ora de los fenoles tienen alores de 6a del orden de ()/(), por lo que son considerablemente menos cidos que los cidos carbo!licos &6 a alrededor de ()/7*. La ma"ora de los fenoles son ms d.biles que el cido carbnico, por lo que no se disuel en en soluciones de bicarbonato acuoso$ por esta ra-n se distinguen de los cidos carbo!licos. 8e hecho, los fenoles se liberan bien de sus sales por la accin del cido carbnico. La fuer-a cida de los fenoles " la solubilidad de sus sales en agua son ,tiles en anlisis " en separaciones. 0na sustancia insoluble en agua que se disuel e en hidr!ido acuoso, pero no en bicarbonato, debe ser ms cida que el agua, pero menos que un c. carbo!lico. La ma"ora de los compuestos comprendidos en este margen de acide- corresponde a fenoles. Puede separarse un fenol de sustancias no cidas por medio de solubilidad en bases, " puede separarse de cidos carbo!licos apro echando su insolubilidad en bicarbonato. Fuente industrial 8el alquitrn de hulla se obtiene cierta cantidad de fenol " tambi.n de cresoles. La cantidad ms importante, sin embargo, es sint.tica. 0no de los procesos de sntesis empleados es la fusin del bencenosulfonato de sodio con lcali$ otro es el proceso 8o9, en el que se hace reaccionar clorobenceno con hidr!ido de sodio acuoso a una temperatura de unos :;)<4. 4omo en el caso de la anilina con clorobenceno, esta segunda reaccin comprende una sustitucin nucleoflica en condiciones que no son de uso general en un laboratorio. %n la actualidad casi todo el fenol se fabrica mediante un proceso ms moderno que comien-a con cumeno, isopropilbenceno, que se con ierte en hidroper!ido de cumeno por o!idacin con aire$ a su e-, .ste se transforma en fenol " acetona con cido acuoso. 4iertos fenoles " sus .steres se aslan de los aceites esenciales de arias plantas. Algunos son5

Preparacin

La hidrlisis de sales de dia-onio es un m.todo mu" erstil para obtener fenoles. =epresenta la ,ltima etapa de una a de sntesis que generalmente comien-a con una nitracin. La hidrlisis de halogenuros de arilo con grupos que atraen electrones poderosamente " ubicados en posiciones orto " para con respecto al halgeno, tiene una aplicacin limitda. +e obtiene as en gran escala, 3,>/dinitrofenol " 3,>,;/trinitrofenol &c. pcrico*.

Reacciones Aparte de su acide-, la propiedad qumica ms notable de un fenol es la reacti idad e!tremadamente ele ada de su anillo en la sustitucin electroflica. La acide- desempe?a un papel importante incluso en la sustitucin anular, "a que la ioni-acin de un fenol genera el grupo O /, a,n ms liberador de electrones que el OH, debido a su carga negati a. Los fenoles no slo dan las reacciones de sustitucin electroflica tpicas en la ma"ora de los compuestos aromticos, sino tambi.n muchas otras, que son posibles gracias a la reacti idad e!cepcional del anillo.

Acidez de los fenoles Los fenoles se con ierten en sus sales por di!idos acuosos, pero no por bicarbonatos. Las sales uel en a fenoles con cidos minerales acuosos, cidos carbo!licos o cido carbnico.

%n consecuencia, los fenoles deben ser cidos considerablemente ms fueres que el agua, pero mucho ms d.biles que los cidos carbo!licos. Aunque ms d.biles que los c. carbo!licos, los fenoles son enormemente ms cidos que los alcoholes, con alores de 6a de ()/(; a ()/(@. 1anto el alcohol como el ion alc!ido pueden representarse de forma satisfactoria por medio de una sola estructura. %l fenol " el ion fen!ido tienen un anillo benc.nico, por lo que deben ser hbridos de las estructuras de 6eAul. B " BB, " BBB " BC. %sta resonancia estabili-a por igual a la mol.cula " al ion. =eba#a el contenido energ.tico de cada uno en el mismo n,mero de Ailocaloras por mol, por lo que no afecta a la diferencia de sus contenidos de energa. +i no hubiera otros factores in olucrados, sera de suponer que la acide- de un fenol es casi igual a la de un alcohol. +in embargo, deben considerarse estructuras adicionales. Por ser bsica, el o!geno puede compartir ms de un par de electrones con el anillo, lo que se indica con la contribucin de las estructuras C/CBB para el fenol, " CBBB/D para el ion fen!ido. Las estructuras C/CBBB del fenol son portadoras de una carga positi a " otra negati a, mientras que CBBB/D del ion fen!ido slo lle an una negati a. Puesto que debe aportarse energa pata separar cargas opuestas, las estructuras del fenol deben ser ms energ.ticas ", en consecuencia, menos estables que las del ion fen!ido. Por tanto, el efecto neto de la resonancia es una estabili-acin ma"or del ion fen!ido que del fenol, por lo que el equilibrio se despla-a en el sentido de la ioni-acin, resultando as un 6a ma"or que para el alcohol. Las aminas aromticas son bases ms d.biles que las alifticas, puesto que la resonancia estabili-a ms a la amina libre que al ion. Los fenoles son cidos ms fuertes que sus anlogos alifticos, los alcoholes, porque la resonancia estabili-a ms al ion que al fenol libre. La resonancia con el anillo e#erce el mismo efecto en ambos casos5 estabili-a ", por consiguiente, debilita la base, sea la amina o el ion fen!ido. +ustitu"entes que atraen electrones, como D o 2O3, aumentan la acide- de los fenoles, mientras que los sustitu"entes que los liberan, como 4H:, la disminu"en. Los sustitu"entes afectan, por tanto, la acide- de fenoles del mismo modo que en el caso de los c. carbo!licos. %n este caso, el efecto es el contrario del que e#ercen estos grupos en aminas$ los grupos que atraen electrones tienden a dispersar la carga negati a del ion fen!ido, mientras que los grupos que los liberan tienden a intensificarla. 0n grupo unido a un anillo aromtico afecta la posicin de un equilibrio en reacciones re ersibles de la misma manera en que influ"en sobre la elocidad de reacciones irre ersibles. 0n grupo liberador de electrones fa orece reacciones para las cuales el anillo se hace ms positi o, como sucede en la sust. electroflica o en la con ersin de una amina en su sal. 0n grupo que atrae electrones fa orece las reacciones donde el anillo se hace ms negati o, como ocurre en la sustitucin nucleoflica, o en la con ersin de un fenol o un cido en su sal. Formacin de tres. Sntesis de Williamson. Los fenoles se con ierten en .teres por reaccin con halogenuro de alquilo en solucin alcalina$ tambi.n pueden prepararse metil .teres con sulfato de metilo. %n solucin alcalina se encuentra un fenol en forma de ion fen!ido que, actuando como reacti o nucleoflico, ataca al halogenuro &o al sulfato* " despla-a al ion halogenuro &o al ion sulfato*. 4iertos .teres pueden prepararse por la reaccin de halogenuros de arilo e!cepcionalmente reacti os con alc!idos de sodio.

Aunque los grupos alco!i son acti antes " directores orto, para en la sustitucin electroflica, lo son mucho menos que el grupo OH. As, por lo general, los .teres no dan reacciones que requieren la reacti idad e!cepcional de los fenoles5 la copulacin, la reaccin de 6olbe, la de =eimer/1iemann, etc. %sta menor reacti idad probablemente es debida a que un .ter es incapa- de ioni-ar como un fenol para generar el e!cepcionalmente reacti o ion fen!ido. 4omo resultado de la menor reacti idad del anillo, un .ter aromtico es menos sensible a la o!idacin que un fenol. Formacin de steres. Transposicin de Fries. +e con ierten fenoles en .steres por la accin de cidos, cloruros o anhdridos de cidos. 4uando se calientan .steres fenlicos con cloruro de aluminio, el grupo acilo migra desde el o!geno fenlico hacia una posicin orto o para del anillo, generando as una cetona. %sta reaccin, transposicin de Eries, se emplea a menudo en lugar de la acilacin directa en la sntesis de cetonas fenlicas. %n algunos casos, al menos, parece que la transposicin comprende la generacin de un ion acilio, =4OF, que ataca al anillo como en una acilacin de Eriedel/4rafts com,n. Sustitucin anular Al igual que el grupo amino, el fenlico tambi.n acti a fuertemente los anillos aromticos en la sustitucin electroflica, " de la misma manera. Los intermediarios casi no pueden considerarse carbocationes, sino iones o!onio &como B " BB*, en los que cada tomo &sal o H* tiene un octeto de electrones completo$ estos iones se forman muchsimo ms rpido que los carbocationes a,n ms estable " de formacin a,n ms rpida5 una cetona no saturada &como BBB " BC*. 4omo en el caso de las aminas, a menudo es necesario tomar precauciones especiales para e itar polisustitucin " o!idacin. %l tratamiento de fenoles con soluciones acuosas de bromo produce el reempla-o de todos los hidrgenos ubicados orto " para con respecto al grupo OH e incluso puede pro ocar el despla-amiento de otros grupos.

+i se procede a la halogenacin en un disol ente de polaridad ba#a, como cloroformo, tetracloruro de carbono o sulfuro de carbono, puede limitarse la reaccin a la monohalogenacin.

%l c. ntrico concentrado con ierte el fenol en 3,>,;/trinitofenol &c. pcrico*. +in embargo, esta nitracin a acompa?ada de una o!idacin e!tensa. Para obtener mono/nitrofenoles es preciso usar c. ntrico diluido " 1 ba#as, pero aun as los rendimientos son malos. Los productos ismeros pueden separarse fcilmente por destilacin con apor. Pueden prepararse alquilfenoles por la alquilacin de fenoles de Eriedel/4rafts, pero a menudo los rendimientos son ba#os. Aunque es posible obtener cetonas fenlicas por acilacin directa de fenoles, es ms com,n la preparacin en dos etapas por medio de la transposicin de Eries.

Adems, los fenoles sufren otras arias reacciones de sustitucin electroflica que slo son posibles gracias a la reacti idad e!cepcionalmente ele ada del anillo. %l c. nitroso con ierte los fenoles en nitrosofenoles. Los fenoles pertenecen a los pocos tipos de compuestos suficientemente reacti os como para ser atacados por el d.bilmente electroflico ion nitrosonio, 2OF. Reaccin de Kol e. Sntesis de !cidos fenlicos. 1ratamiento de una sal de un fenol con 4O3 produce el reempla-o de un H anular por el gr. carbo!ilo, /4OOH. +u aplicacin ms importante es la con ersin del propio fenol en c. o/hidro!iben-oico o c. saliclico. Aunque tambi.n se forma algo de c. p/ hidro!iben-oico, pueden separarse ambos ismeros con facilidad por una destilacin con apor, puesto que el ismero orto es el oltil. %s probable que el 4O3 se una inicialmente al O del fen!ido en e- de al anillo. %n todo caso, el producto final resulta casi con certe-a del ataque electroflico de un carbono deficiente en electrones sobre el anillo altamente reacti o. Reaccin de Reimer"Tieman. Sntesis de los alde#dos fenlicos. $iclorocarneno. %l tratamiento de un fenol con 4H4l: " 2aOH acuoso introduce un grupo aldehdo,/4HO, en el anillo aromtico, que por lo general se ubica orto con respecto al OH. %sta reaccin se conoce como reaccin de Reimer"Tiemann. +e forma inicialmente un cloruro de .n-alo sustituido, pero al medio alcalino de la reaccin lo hidroli-a. La reaccin de =eimer/1iemann comprende una sustitucin electroflica en el anillo mu" reacti o del fen!ido, siendo el electrfilo el diclorocarbeno, 544l3, que se genera a partir del 4H4l: por la accin de la base. A pesar de ser el.ctricamente neutro, el diclorocarbeno contiene un carbono con slo ; electrones, por lo que es fuertemente electroflico.

La formacin del diclorocarbeno sigue la secuencia5

An!lisis de los fenoles La propiedad ms caracterstica de los fenoles es su grado particular de acide-. La ma"ora de ellos son ms cidos que el agua, pero menos que el c. carbnico. %n consecuencia, un compuesto insoluble en agua que se disuel e en 2aOH, pero no en 2aH4O: acuoso, es probablemente un fenol Guchos fenoles &no todos* forman comple#os coloreados con cloruro f.rico. &%ste ensa"o tambi.n resulta positi o en los enoles*. Los fenoles se identifican a menudo mediante productos de bromacin " ciertos .steres " .teres. An!lisis espectroscpico de los fenoles Infrarrojo. Los fenoles presentan una banda intensa " ancha debida al alargamiento O/H en la misma regin de los alcoholes, :3))/:;)) cm/(. Alargamiento O-H: intensa, ancha.

Fenoles (o alcoholes): :3))/:;)) cm/(

+in embargo, los fenoles difieren de los alcoholes en la posicin de la banda de alargamiento del 4/O. Alargamiento C-O: intensa, ancha. Fenoles alrededor de (3:) cm/( Alcoholes, ()7)/(3)) cm/( Los .teres fenlicos no presentan la banda O/H, pero s el alargamiento 4/O. Alargamiento C-O: intensa, ancha. Aril y inil !teres, (3))/(3H7 cm/( ", ms d.bil, ()3)/()H7 cm/( Al"#il !teres, ();)/((7) cm/(

%c. car o&licos Estructura 8e los compuestos orgnicos que muestran acide- apreciable, los c. carbo!licos son los ms importantes. %stas sustancias contienen el gr. carbo!ilo unido a un hidrgeno &H4OH*, a un gr. alquil &=4H*, a un aril &Ar4H*.

'om re Ermico Ac.tico Propinico Mutrico Lurico %sterico Oleico Men-oico Etlico Bsoftlico 1ereftlico +aliclico

Frmula H4OOH 4H:4OOH 4H:4H34OOH 4H:&4H3*34OOH 4H:&4H3*()4OOH 4H:&4H3*(;4OOH Cis/'/octadecenoico 4;H74OOH o/4;H>&4OOH*3 m/4;H>&4OOH*3 p/4;H>&4OOH*3 o/HO4;H>&4OOH*3

'omenclatura Los cidos carbo!licos alifticos se conocen desde hace tiempo " tienen nombres comunes que se refieren ms a su origen que a sus estructuras qumicas. Los cidos de cadena ramificada " los sustituidos se nombran como deri ados de los cidos de cadena recta. Para indicar la posicin de unin, se utili-an letras griegas5 I/ J/ K/ L/, etc. %l carbono I es el que est unido al grupo carbo!ilo.
0tili-ada en nombres comunes

P.e#.,

Por lo general, se considera como cido matri- el de cadena carbonada ms larga, aunque algunos compuestos se nombran como deri ados del cido ac.tico. Los cidos aromticos, Ar())*, se consideran por lo com,n como deri ados del !cido enzoico, 4;H74OOH. Los cidos metilben-oicos reciben los nombres especiales de !cidos toluicos. Los nombres B0PA4 siguen el esquema usual. La cadena ms larga que contiene el grupo carbo!ilo se considera como estructura matri-, " se nombra reempla-ando la o final del alcano correspondiente por la terminacin oico, " se antepone la palabra !cido. p. e#.,

%l nombre de una sal de un cido carbo!lico se compone del nombre del cido, cambindole la terminacin ico por ato de, seguido por el catin &sodio, potasio, amonio, etc). P. e#.,

Propiedades fsicas Los c. carbo!licos son mol.culas polares, " al igual que los alcoholes pueden formar puentes de hidrgeno entre s " con otros tipos de mol.culas. Los cidos carbo!licos se comportan de forma similar a los alcoholes en cuanto a sus solubilidades5 / Los primeros son miscibles con agua, el cido de 7 4 es parcialmente soluble " los superiores son irtualmente insolubles. 2o cabe duda de que la solubilidad en agua se debe a los puentes de H entre el c. carbo!lico " el agua. %l cido aromtico ms simple, el ben-oico, contiene demasiados t. de 4 como para tener una solubilidad apreciable en agua. Los c. carbo!licos son solubles en disol entes orgnicos menos polares, como .ter, alcohol, benceno, etc. Los c. carbo!licos hier en a 1 a,n ms ele adas que los alcoholes. %l c. propinico &p.e. (>( N4*, p. e#.o, hier e a unos 3) N4 ms que el alcohol de peso molecular comparable, el n/butlico &p.e. ((@ N4*. %stos ptos de ebullicin tan ele ados se deben a que un par de mol.culas del c. carbo!lico se mantienen unidas no por un pte de H, sino por dos. Los olores de los c. alifticos inferiores progresan desde los fuertes e irritantes del frmico " ac.tico, hasta los abiertamente desagradables del butrico, alerinico " caproico. Los c. superiores tienen mu" poco olor debido a sus ba#as olatilidades. Sales de los !c. car o&licos Aunque mucho ms d.biles que los c. minerales fuertes &H3+O>, H4l, H2O:*, los c. carbo!licos son ms cidos que los orgnicos mu" d.biles &alcoholes, acetileno*$ son mucho ms cidos que el agua, por lo que los hidr!idos acuosos los con ierten en sus sales con facilidad, " los c. minerales acuosos recon ierten las sales en los c. carbo!licos correspondientes.

Al igual que todas las sales, las de los c. carbo!licos con slidos cristalinos no oltiles, constituidas por iones positi os " negati os, " sus propiedades corresponden a dichas estructuras. Las considerables fuer-as electrostticas que mantienen a los iones en el retculo cristalino, slo pueden superarse por un calentamiento a 1 ele ada o por medio de un disol ente mu" polar. La 1 requerida para fundirlas es tan alta que antes de lograrla se rompen los enlace 4/4 " se descompone la mol.cula, generalmente entre los :))/>)) N4. =aras eces es ,til un punto de descomposicin para la identificacin de una sustancia, pues normalmente slo refle#a la elocidad de calentamiento " no la identidad del comp. Las sales de metales alcalinos de los c. carbo!licos &2aF, 6F, 2H>F* son solubles en agua, pero no endisol entes no polares$ la ma"ora de las sales demetales pesados &Ee, Ag, 4u, etc.* son insolubles en agua. +al o en el caso de c. de > 4 o menos, solubles tanto en agua como en disol entes orgnicos, los c. carbo!licos " sus sales de metales alcalinos e!hiben un comportamiento de solubilidad e!actamente opuesto. 8ebido a la fcil intercon ersin de cido " sus sales, este comportamiento se puede utili-ar de dos formas importantes5 para la identificacin " para la separacin. 0n compuesto orgnico insoluble en agua que se disuel e en 2aOH&ac*, diluido " fro, debe ser un c. carbo!lico o uno de los pocos otros tipos de compuestos orgnicos ms cidos que el agua. %n lugar de 2aOH se puede usar 2aH4O:&ac*. Aunque la sustancia desconocida sea soluble en agua, queda comprobada su acide- por el burbu#eo de 4O3. +e puede separar un c. carbo!lico de compuestos no cidos apro echando su solubilidad " la insolubilidad en base acuosa. 0na e- lograda la separacin, se regenera el cido por acidulacin de la +2 acuosa. +i se

traba#a con slidos, simplemente se agita la me-cla con base acuosa " luego se filtra la solucin para separar las sustancias no cidas insolubles. La adicin de cido al filtrado precipita el c. carbo!lico, el cual puede recogerse por filtracin. +i se traba#a con lquidos, se agita la me-cla con base acuosa en un embudo de decantacin " se separa luego la capa acuosa de la orgnica insoluble. La acidificacin de la fase acuosa nue amente libera al c. carbo!lico, que puede separarse del agua. Para que la separacin sea completa " de fcil manipulacin, a menudo se agrega un disol ente insoluble en agua, como .ter, a la me-cla acidificada. %l c. carbo!lico es e!trado del agua por el .ter, en el que es ms soluble. %l .ter oltil se separa con facilidad por destilacin, "a que el cido hier e a 1 relati amente ele ada. As, un aldehdo que se prepara por o!idacin de un alcohol (<, es posible que est. contaminando con el c. carbo!lico correspondiente, el cual puede eliminarse por la ado con una base acuosa diluida. %l c. carbo!lico, preparado por o!idacin de un alquilbenceno, es posible que est. contaminando con material original no reaccionado5 el c. carbo!lico puede e!traerse con base acuosa, quedando separado del hidrocarburo insoluble, " luego se regenera por adicin de cido mineral. Por ser las separaciones de este tipo ms definidas " producir menor p.rdida de material, siempre que sea posible son preferidas a la recristali-acin o destilacin. Fuente industrial %l c. ac.tico, el ms importante de todos los c. carbo!licos, se prepara principalmente por la o!idacin cataltica con aire de di ersos hidrocarburos o de acetaldehdo. 0n m.todo moderno implica la reaccin entre 4H:OH " 4O en presencia de un catali-ador de "odo/rodio5 otro e#emplo de catlisis mediante un comple#o de metales de transicin.

1ambi.n se produce una cantidad importante de c. ac.tico en forma de una +2 acuosa diluida, inagre$ este c. tambi.n se prepara por o!idacin con aire$ el compuesto que se o!ida es el 4 3H7OH, " los catali-adores son en-imas de bacterias. Las fuentes de c. carbo!licos alifticos ms importantes son las grasas animales " egetales, de las que pueden obtenerse c. carbo!licos de cadena recta con n< par de 4, con una pure-a superior al ')O$ el n,mero de t. de 4 a de ; hasta (@. %stos cidos pueden con ertirse en los alcoholes correspondientes. Los c. carbo!licos aromticos ms importantes, el ben-oico " los ftlicos, se preparan a escala industrial por o!idacin de alquilbencenos. %l tolueno " los !ilenos necesarios se obtienen del petrleo por reformacin cataltica de hidrocarburos alifticos. 4antidades mucho menores de estos arenos se aslan directamente del alquitrn de hulla. Otro precursor del c. ftlico &el ismero orto* es el hidrocarburo aromtico naftaleno, que tambi.n se encuentra en el alquitrn de hulla. +e utili-a agentes o!idantes baratos como cloro e incluso aire &en presencia de catali-adores*. Preparacin Los cidos alifticos de cadena recta hasta 4; " aquellos de n< par de 4 hasta 4(@, e!isten comercialmente, lo mismo que los cidos aromticos simples.

La sntesis de Prignard " la sntesis mediante nitrilos tienen la enta#a especial de alargar la cadena de t. de 4, por lo que se ampla el inter alo de materiales disponibles. %n la serie aliftica, tanto los reacti os de Prignard como los nitrilos se preparan con halogenuros, que, a su e-, se suelen sinteti-ar de alcoholes. %stas sntesis se reducen a la preparacin de cidos partiendo de alcoholes que tienen un t. de 4 menos.

Por lo general, los nitrilos aromticos no pueden prepararse con los halogenuros de arilo, por su ba#a reacti idad$ se obtienen mediante las sales de dia-onio, las cuales se preparan con aminas aromticas, que se obtienen de los nitrocompuestos. 8e este modo, el gr. carbo!ilo llega a ocupar la posicin anular en que se encontraba el grupo nitro, introducido originalmente por nitracin directa. Para la preparacin de cidos mu" comple#os se la sntesis malnica.

Sntesis de +ri,nard +e reali-a burbu#eando 4O3 gaseoso en una solucin et.rea del reacti o o ertiendo el r o de Prignard sobre hielo seco molido &4O3 slido*. %n este caso, el hielo seco no slo sir e como r o, sino tambi.n como agente refrigerante. %l r o de Prignard se adiciona al doble enlace 4/O en la misma forma que en el caso de aldehdos " cetonas. %l producto es la sal magn.sica del c. carbo!lico, que se libera por un tratamiento con cido mineral.

Para preparar el r o de Prignard, puede emplearse un halogenuro (<, 3<, :< o aromtico. %l m.todo slo est limitado por la presencia de otros gr. reacti os en la mol.cula.

Sntesis mediante nitrilos Los nitrilos alifticos se preparan por tratamiento de halogenuros de alquilo con 2a42 en un disol ente que disuel a ambos reacti os. %n dimetilsuf!ido, la reaccin se reali-a a 1 ambiente con rapide- " e!ot.rmicamente. Luego, se hidroli-a el nitrilo resultante, hir iendo con cido o con lcali acuosos para generar el cido. La reaccin de un halogenuro de alquilo con 42/ implica una sustitucin nucleflica. %l hecho de que el H42 es un cido mu" d.bil, indica que el 42/ es una base fuerte, por lo que este in fuertemente bsico puede separar un HF$ de ah, puede ocurrir tanto una eliminacin, como una sustitucin. %n realidad, la reaccin ppal con halogeuros :< es la eliminacin. Bncluso con halogenuros 3< el rendimiento en producto de sustitucin es malo. 1iene importancia en sntesis slo cuando se usan halogenuros (<. Los nitrilos aromticos no se obtienen de halogeuros de arilo poco reacti os, sino de las sales de dia-onio.

Los nitrilos, por lo general, reciben el nombre de los cidos que generan por hidrlisis. +e denominan eliminando la palabra cido " cambiado la

terminacin ico del nombre com,n del cido por nitrilo$ se inserta normalmente una o entre la ra- " la terminacin &p. e#., acetonitrilo*. %n el sistema B0PA4 se denominan agregando la palabra nitrilo al nombre del hidrocarburo del cual se deri an & p. e#., etanonitrilo*. Reacciones %l OH es el que e!perimenta casi todas las reacciones /p.rdida de H F o reempla-o por otro grupo/, pero lo hace de un modo que slo es posible gracias a la presencia del 4QO. %l resto de la mol.cula sufre reacciones que son caract. de su estructura, puede ser aliftica o aromtica, saturada o no, " contener muchos otros gr. funcionales. La propiedad ms caract. de los ci. carbo!licos es la acide-. +u tendencia a ceder un H F es tal que en una +2 acuosa se establece un equilibrio entre el cido " sus iones, por lo que son mucho ms cidos que cualquier otro tipo de compuesto orgnico. %l OH de un cido puede ser reempla-ado por los grupos 4l, O=R o 2H3 para generar cloruros cido, .steres o amidas. %stas sustancias contienen el grupo acilo. Los deri ados funcionales se recon ierten con facilidad en el cido por simple hidrlisis, " a menudo se intercon ierten. de

0no de los agentes reductores capaces de reducir directamente un cido a un alcohol es el hidruro de Li " Al, LiAlH>. La parte de hidrocarburo de un c. aliftico puede sufrir la halogenacin con radicales libres, caract. de los alcanos, pero debido a la naturale-a de la sustitucin se utili-a raras eces. +in embargo, en presencia de una peque?a cant. de fsforo, la halogenacin se reali-a e!clusi amente en la posicin alfa &por mecanismo inico*, reaccin de Hell/Colhard/SelisA". 0n anillo aromtico con un gr. carbo!ilo da las reacciones de sustitucin aromtica electroflica normales de un anillo portador de un grupo desacti ante " director meta. La desacti acin es tan considerable que tiene lugar la reaccin de Eriedel/4rafts.

La descarbo!ilacin, eliminacin del gr. 4OOH en forma de 4O 3, es de importancia limitada para los c. aromaticos, pero mu" importante para ciertos c. alifticos sustituidos5 c. malnicos " los J/cetnicos. Para la ma"ora de los c. alifticos sencillos no tiene ning,n alor, "a que generan una me-cla comple#a de hidrocarburos.

-onizacin de los !cidos car o&licos. (onstante de acidez %n solucin acuosa, un c. carbo!lico e!iste en equilibrio con el anin carbo!ilato " el HF &de hecho, el in H:OF*. Las concentraciones de los componentes se relacionan mediante la e!presin5 Puesto que la concentracin del disol ente, el agua, permanece constante, puede combinarse con 6 eq para obtener la e!presin5 en la que 6a es igual a 6eqTH3OU " la nue a cte 6a es la cte de acide-. 4ada c. carbo!lico tiene su 6a caracterstica, que indica lo fuerte que es. Puesto que la acide- es la ra-n entre el material ioni-ado " el no ioni-ado, cuanto ma"or sea 6 a, ma"or ser la ioni-acin, " ms fuerte ser el cido. Los c. alifticos " aromticos no sustituidos tienen 6a del orden de ()/> a ()/7$ slo son d.bilmente cidos, con slo una le e tendencia a liberar. Por la misma ra-n, los aniones carbo!ilato son moderadamente bsicos, con una tendencia considerable a la combinacin con HF. =eaccionan con agua para aumentar la TOH/U, reaccin de hidrlisis.

4omo consecuencia, las +2 acuosas de sales de c. carbo!licos son ligeramente alcalinas. La basicidad de una +2 acuosa de un carbo!ilato se debe sobre todo a estos aniones, no a los relati amente pocos iones OH/ que se generan.*

4iertos cidos sustituidos son mucho ms fuertes o ms d.biles que un cido tpico como el 4H :4OOH. E.uili rio %n las condiciones empleadas, la ma"ora de las reacciones han sido esencialmente irre ersibles, unidireccionales. +al o unas pocas e!cepciones, como la adicin (,>, los productos obtenidos " sus rendimientos relati os se determinaron por la elocidad de las reacciones, " no por lo completas que llegan a ser antes de alcan-ar el equilibrio. +e consideremos la reaccin re ersible entre A " M para generar 4 " 8. %l rendimiento de 4 " 8 no depende de los rpido que reaccionan A " M, sino de lo completamente que han reaccionado antes de alcan-ar el equilibrio. Las concentraciones de los diferentes componentes estn relacionadas por la conocida e!presin, donde 6eq es la cte de equilibrio. 4uanto ms se apro!ima una reaccin a su terminacin " alcan-a el equilibrio, ma"or ser T4UT8U comparado con TAUTMU, " ma"or ser 6eq. Por tanto, el alor de 6eq es una medida de la tendencia a completarse de una reaccin. %l alor de 6eq se determina por el cambo de energa libre, P, durante el a ance desde reacti os hasta productos. La relacin e!acta est e!presada por G = - 2,303 RT log Keq, siendo VPN el cambio de energa libre estndar. %l cambio de energa libre se relaciona con la magnitud VH &ms precisamente con VHN, que es ligeramente diferente* por la e!presin, G = ! - t"!, en la que V+N es el cambio de entropa estndar. La entropa corresponde, apro!., al grado de desorden del sistema. %n la medida en que 1V+N contribu"e a VPN, el equilibrio tiende a despla-arse hacia el lado en el cual se imponen menos restricciones a las posiciones de t. " mol.culas. WLa energa del uni erso es cte. La entropa del uni erso tiende a ser m!imaX.

%n condiciones e!perimentales iguales, dos reacciones re ersibles tienen distintos alores de 6eq debido a una diferencia en VPN. %l c. p/nitroben-oico es ms fuerte que el ben-oico, lo que se atribu"e a la estabili-acin del anin p/nitroben-oico &en relacin con el anion ben-oato* por la dispersin de carga inducida por el gr. nitro, que atrae e/. +in embargo, la ma"or acide-, en este caso se debe casi por igual a un V+N fa orable " a un VH fa orable. %st implicada la estabili-acin, pero aparece parcialmente en el V+N por que la ioni-acin de un cido slo es posible por la sol atacin de los iones resultantes$ la energa que se necesita para la disociacin la proporcionan los muchos enlaces in/dipolo. Pero la sol atacin requiere que las mol.culas del disol ente abandonen su disposicin relati amente desordenada para reunirse con cierto orden en torno a los iones, lo que es bueno para VH, pero no para V+N. %l anin p/nitroben-oato no necesita tantas mol.culas de disol entes para su estabili-acin como el anin ben-oato, debido a su ma"or estabilidad intrnseca, lo que fa orece a V+N. %l p/nitroben-oato acepta slo tantas mol.culas de disol ente como necesita, "a que la ganancia en estabilidad &disminucin de la entalpa* "a no #ustifica el costo en entropa. Al traba#ar con la elocidad, se compara la estabilidad de los r os con la del %1. Al estudiar el equilibrio, se compara la estabilidad de los r os con la de los productos. Para reacciones estrechamente relacionadas, se #ustifica suponer que cuanto ms estables son los productos en comparacin con los reacti os, ms se acercar la reaccin a su terminacin. 2o slo se puede #ustificar las acideces relati as de un con#unto de cidos, sino que se las puede correlacionar cuantit. con las acideces relati as de otro con#unto, o incluso con la elocidad relati a de un con#unto de reacciones. %stas relaciones se resumen en la ecuacin de Hammett,

%n la que 6 o A se refiere a un compuesto fenlico m/ o p/sustituido &p. e#., la ioni-acin de un c. ben-oico sustituido* " 6o o 6o se refieren a la misma reaccin del compuesto no sustituido &p. e#., la ioni-acin del c. ben-oico*. La cte del sustitu"ente &Y, sigma* es un n,mero &F o /* que indica el efecto relati o de atraccin o liberacin de un sustitu"ente determinado. La cte de reaccin &Z, rho* es un n,mero &F o /* que indica la necesidad relati a que tiene una reaccin especifica de una atraccin o liberacin electrnica. %mpleando slo dos tablas, una para las ctes Y " otra para Z, se calcula las 6 eq relati as, o elocidad relati a, para miles de reacciones indi iduales. As, p. e#., con el alor Y para m/2O3 &F ).H()* " Z del c. ben-oico en agua a 37N4 &F (.)))*, resulta que 6a del c. m/nitroben-oico es 7.(: eces ma"or que 6a del c. ben-oico. 0tili-ando el mismo alor Y " Z para la hidrlisis catali-ada por cidos de la ben-amidas en etanol al ;)O a @)N4 &/ ).3'@*, se determina que la m/nitroben-amida se hidroli-a slo ).;(7 eces tan rpido como la ben-amida. La relacin de Hammett se denomina relacin lineal de energa libre, se basa " manifiesta en la e!istencia de una relacin lineal entre el cambio de la energa libre " el efecto que e#erce un sustitu"ente. Ha" otras relaciones lineales de energa libre que consideran los efectos est.ricos " electrnicos, " son aplicables a compuestos fenlicos orto/sustituidos " a los compuestos meta " para, as como a los alifticos " aromticos.

Acidez de !c. car o&licos

%l alcohol " el in alc!ido se representa satisfactoriamente por una sola estructura. %n cambio, se desarrollan dos estructuras ra-onables &B " BB* para el c. carbo!lico, " tambi.n dos para el anin &BBB " BC*5 ambos son hbridos de resonancia. La resonancia es mucho ms importante entre estructuras equi alentes, como BBB " BC, que entre estructuras no equi alentes, B " BB. As, a pesar de que cido " anin se estabili-an por resonancia la estabili-acin es mucho ma"or para el anin que para el cido. %l equilibrio se despla-a en la direccin de la ioni-acin ma"or, " aumenta 6a. La resonancia es menos importante para el cido porque las estructuras contribu"entes son de estabilidad diferente, mientras que las equi alentes para el in deben ser necesariamente de igual estabilidad. %n la estructura BB, dos tomos de electronegati idad similar portan cargas opuestas$ como es necesario aplicar energa para separar cargas opuestas, BB debera ser ms energ.tica, " menos estable que B. La consideracin de la separacin de cargas es una de las reglas empricas que pueden utili-arse para estimar la estabilidad relati a " la importancia relati a de una estructura contribu"ente. La acide- de un c. carbo!lico se debe a la fuerte estabili-acin por resonancia de su anin. %sta estabili-acin " la acide- resultante slo son posibles por la presencia del grupo carbonilo. Estructura de iones car o&ilato 8e acuerdo con la teora de la resonancia, el in carbo!ilato resulta ser un hbrido de dos estructuras que contribu"en por igual, por ser de la misma estabilidad. %l carbono se encuentra unido a cada O por uno " medio enlaces. La carga negati a est distribuida uniformemente sobre los dos tomos de o!geno. Las longitudes de los enlaces confirman que el anin es realmente un hbrido de resonancia. %l cido frmico, p. e#., contiene un doble enlace 4/O " otro simple, " es de suponer que ambos son de longitud diferente. Por otra parte, el formiato de sodio es un hbrido de resonancia, por lo que deber tener dos enlaces 4/O equi alentes de igual longitud, intermedia entre dobles " simples enlaces. La difraccin con ra"os D " electrnica indican que estas espectati as son correctas. %l c. frmico tiene un enlace 4/O de (.:; A &simple* " otro de (.3: A &doble*$ el formiato de sodio contiene dos enlaces 4/O iguales, cada uno de (.3H A. %l 4 carbo!lico se encuentra unido a otros : t. mediante enlaces Y$ como .stos utili-an orbitales sp3 , se hallan en un plano separados (3)N. %l orbital p sobrante del 4 solapa igualmente bien a los orbitales p de ambos O para formar enlaces hbridos. 8e este modo, los e/ no slo se unen a ( o 3 n,cleos, sino a : &un 4 " dos O*, por lo que estn retenidos ms firmemente$ los enlaces son ms fuertes, " el anin, ms estable. %sta participacin de e/ en ms de un enlace, esta deslocali-acin de la nube electrnica, se representa mediante un hbrido de resonancia de dos estructuras. Efecto de los sustituyentes so re la acidez 1odo factor que estabilice ms al anin que al cido, deben incrementar la acide-, " todo factor que contribu"a a una menor estabilidad del anin, debe disminuirla. Los sustitu"entes con atraccin de electrones dispersan la carga negati a, estabili-an al anin " aumentan as la acide-. Los sustitu"entes con liberacin de electrones, en cambio, intensifican la carga negati a, desestabili-an al anin " reducen la acide-.

%n los c. alifticos, los halgenos que atraen e/ fortalecen los cidos5 el cido cloroac.tico es ()) eces ms cido que el ac.tico, el dicloroac.tico es a,n ms fuerte " el tricloroac.tico es ms de ().))) eces ms fuerte que el no sustituido. %l cido I/clorobutrico es casi tan cido como el cloroac.tico. +in embargo, a medida que el cloro se ale#a del 4OOH, disminu"e rpidamente su efecto5 el cido J/clorobutrico es slo ; eces ms cido que el butrico " el K/ clorobutrico, lo es el doble. Los efectos inducti os decrecen con la distancia, " raramente son importantes cuando act,an a tra .s de ms de > tomos. Los c. aromticos son afectados de forma similar por los sustitu"entes5 4H:, /OH " 2H3 debilitan al c. ben-oico, mientras que /4l " /2O3 lo hacen ms fuerte. Los grupos que disminu"en la acide-, se los conoce como aquellos que acti an el anillo hacia las sustituciones electroflicas &" lo desacti an hacia las nucleoflcas*. Los grupos que aumentan la acide- son los que se desacti an hacia la sustitucin electroflica &" se acti an hacia la nucleoflica*. Adems, los grupos que e#ercen ma"ores efectos sobre la reacti idad, acti ando o desacti ando, tambi.n los tienen sobre la acide-. Los grupos /OH " /4H: e#ercen los dos tipos de efectos5 desde la posicin meta, un efecto atracti o de e / que acent,a la acide- inducti amente$ " desde la posicin para un efecto de resonancia, liberador de e /, que debilita la acide- &el cual es ms fuerte que el inducti o en esta posicin*. Los c. aromticos orto/sustituidos no tienen cabida en la norma establecida por sus ismeros meta " para, " por los c. alifticos. 4asi todos los sustitu"entes orto e#ercen un efecto del mismo tipo /acent,an la acide-/, atraigan o liberen e/. %ste efecto es e!cepcionalmente intenso. %ste efecto orto, sin duda, tiene que er con la cercana de los grupos implicados, pero es algo ms que el simple impedimento est.rico que surge de sus tama?os. (on/ersin a cloruros de !cido 0n cido es con ertido en su cloruro ms eces que en cualquier otro de sus deri ados funcionales. A partir del mu" reacti o cloruro de cido pueden obtenerse muchos otros tipos de compuestos, inclu"endo .steres " amidas. 0n cloruro de cido se prepara por sustitucin de /4l por el /OH del c. carbo!lico. 4on este fin se emplean a menudo : reacti os5 cloruro de tionilo, +O4l3$ tricloruro de fsforo, P4l:, " pentacloruro de fsforo, P4l7.

%l cloruro de tionilo es especialmente apropiado, puesto que los productos que se forman, aparte del cloruro de cido, son gases, por lo que pueden separarse con facilidad de la me-cla. 1odo e!ceso de cloruro de tionilo, de ba#o punto de ebullicin &H'N4*, se elimina sin dificultad por destilacin. (on/ersin a steres Los cidos se con ierten a sus .steres por medio de los cloruros de cido5 0n c. carbo!lico se con ierte directamente a un .ster al calentarlo con un alcohol en presencia de un poco de c. mineral, por lo general H3+O>&c* o H4l seco. %sta reaccin es re ersible " alcan-a el equilibrio cuando a,n quedan cantidades apreciables de reacti os.

P. e#., si reacciona un mol de c. ac.tico con uno de 43H7OH en presencia de un poco de H3+O> hasta alcan-ar el equilibrio &despu.s de arias horas*, se tiene una me-cla de casi dos tercios de mol de .ster " de agua, " un tercio de mol de cido " de alcohol. +i se comien-a con un mol de .ster " otro de agua, se obtiene otra e- esta misma me-cla de equilibrio en presencia de H3+O>. %l mismo catali-ador para la reaccin directa, el HF, tambi.n catali-a necesariamente la in ersa, la hidrlisis. %sta re ersibilidad es un incon eniente en la preparacin directa de un .ster a partir de un cido$ la preferencia por la a del cloruro de cido se debe a que ambos pasos, la preparacin del cloruro " la del .ster con este ,ltimo, son irre ersibles " llegan a la terminacin. +in embargo, la esterificacin directa tiene la enta#a de ser una sntesis de un solo paso. +i el cido el alcohol son baratos " de fcil adquisicin, se utili-an en e!ceso para despla-ar el equilibrio hacia la formacin de los productos " aumentar as el rendimiento en .ster.

A eces, el equilibrio se despla-a por eliminacin de uno de los productos. 0na buena forma de lograrlo se ilustra con la preparacin del adipato de etilo. %l c. adpico, un c. dicarbo!lato, se calienta con 4 3H7OH en e!ceso, tolueno " un poco de H3+O> ba#o una columna de destilacin. %l componente ms oltil &p.e. H7N4* de la me-cla en reaccin es un a-etropo formado por agua, 43H7OH " tolueno. %n consecuencia, con la misma elocidad con que se forma, el agua se la elimina por destilacin a-eotrpica. 8e este modo se obtiene un rendimiento de .ster del '7 al 'HO. %l equilibrio es particularmente desfa orable si se utili-a fenoles &ArOH* en lugar de alcoholes. 2o obstante, si se elimina agua durante la reaccin, se obtiene .steres fenlicos &=4OOAr* con rendimientos importantes. La presencia de grupos oluminosos pr!imos al lugar de la reaccin, en el alcohol o en el cido, disminu"e la elocidad de la esterificacin &" la de la reaccin in ersa la hidrlisis*. %l impedimento est.rico puede ser tan marcado que se necesitan m.todos especiales para preparar .steres de alcoholes terciarios de cidos, como 3,>,;/trimetilben-oico &c. mesitoico*. %l mecanismo de la esterificacin es el in erso e!acto del de la hidrlisis de .steres.

(on/ersin a amidas Las amidas son compuestos obtenidos del reempla-o del /OH del c. carbo!lico por /2H3. %n general, se preparan por reaccin del amoniaco con cloruros de cido. Reduccin de !cidos a alco#oles La con ersin de alcoholes a cidos tiene importancia porque los primeros son ms accesibles que los segundos. +in embargo, esto no siempre es cierto. Los cidos de cadenas rectas largas procedentes de las grasas son ms accesibles que los alcoholes correspondientes, de modo que el proceso in erso es importante en este caso$ es decir, la reduccin de cidos a alcoholes. %l hidruro de litio " aluminio, LiAlH>, es uno de los pocos reacti os capaces de reducir un cido a alcohol, el producto inicial es un alc!ido del cual se libera el alcohol por hidrlisis5 4omo alternati a a la reduccin directa, a menudo se con ierten cidos en alcoholes por un proceso de dos etapas5 esterificacin " reduccin del .ster. La reduccin de estos cidos a alcoholes &directamente en forma de .steres* constitu"e un paso fundamental en la utili-acin de estas materias primas, pues pueden prepararse muchos deri ados a partir

de dichos alcoholes. Aunque slo se dispone de cidos con un n< par de carbonos, es posible aumentar la longitud de la cadena " preparar as compuestos con un n< impar de carbonos. *alo,enacin de los !c. alif!ticos. %cidos sustituidos. %n presencia de una cantidad peque?a de fsforo, los c. carbo!licos alifticos reaccionan sua emente con cloro o bromo para dar un compuesto en el que se ha reempla-ado un hidrgeno a por un halgeno. %sta es la reaccin de Hell/Colhard/SelinsA".

La funcin del fsforo es en ,ltima instancia la con ersin de algo del cido en el halogenuro correspondiente. 8e esta forma, cada mol.cula de cido sufre, antes o despu.s, la halogenacin en alfa. %l halgeno de estos cidos sufre despla-amiento nucleoflico " eliminacin de manera similar a los halogenuros de alquilo ms simples. Por consiguiente, la halogenacin es el primer paso en la con ersin de un c. carbo!lico a muchos c. carbo!licos sustituidos importantes5

%cidos dicar o&licos

La ma"ora de los c. dicarbo!licos se preparan por adaptacin de m.todos utili-ados para c monocarbo!licos. Al igual que la hidrlisis de un nitrilo da un c. monocarbo!lico, la de un dinitrilo o de un c. cianocarbo!lico da un c. dicarbo!lico. Lo mismo que la o!idacin de un metilbenceno da un c. ben-oico, la de un dimetilbenceno da uno ftlico.

%n general, los c. dicarbo!lilcos muestran el mismo comportamiento que los monocarbo!licos. %s posible preparar compuestos en los que slo uno de los gr. carbo!lilcos se con ierte en un deri ado. 1ambi.n se pueden preparar sustancias en las que los dos grupos carbo!licos se con ierten en deri ados distintos. 4omo sucede con otros cidos que contienen ms de un H ioni-able &H3+O>, H34O:, H:PO>*, la ioni-acin del 3do gr. carbo!ilo ocurre con menor facilidad que la del (ero. +e requiere ms energia para separar un H positi o del anin doblemente cargado, que del anin con una sola carga.

4iertas reacciones de los c. dicarbo!licos, aunque fundamentalmente son las mismas que sufre cualquier c. carbo!lico, dan resultados inusuales, sencillamente porque ha" dos gr. carbo!ilo en cada mol.cula. Adems, algunos c. dicarbo!licos estn recprocamente situados de una forma mu" particular.

An!lisis de los !c. car o&licos. E.ui/alente de neutralizacin. Los c. carbo!licos se reconocen por su acide-. +e disuel en en 2aOH acuoso " en 2aH4O : acuoso. La reaccin con bicarbonato desprende burbu#as de 4O3. &Los fenoles, son ms cidos que el agua, pero, con ciertas e!cepciones, son mucho ms d.biles que los c. carbo!licos$ son solubles en hidro!ido acuoso, pero no en bicarbonato. Los c. sulfnicos son a,n ms cidos que los carbo!licos, pero contienen a-ufre, que puede detectarse por un anlisis elemental*. 0na sal metlica de un c. carbo!lico se reconoce por las pruebas siguientes5 &a* de#a un residuo al ser calentada fuertemente &ensa"o de ignicin*$ &b* se descompone a temperatura relati amente ele ada, en e- de fundirse$ &c* se con ierte en c. carbo!lico por tratamiento con cido mineral diluido.