LOS MATERIALES Y LA CERMICA

La cermica es uno de los tres componentes bsicos de los materiales que actualmente reconoce la comunidad internacional. Como muestra la figura y slo en el campo de la cermica se pueden distinguir:

Las cermicas, los cementos y los vidrios como

materiales individuales. Los composites formados por matriz plstica y refuerzo de fibra de vidrio, matriz cermica y refuerzo metlico. Tal es el desarrollo de las cermicas que no es posible citar una sola tecnologa puntera que no avance gracias a la incorporacin de cermicas avanzadas.

NATURALEZA DEL MATERIAL CERMICO

Para definir un material cermico hay que recurrir a sus principales etapas de fabricacin:

EN CRUDO: conglomerado de diversos materiales

que se mantienen unidos gracias a las fuerzas de Van der Waals que ponen de manifiesto la plasticidad.

EN COCCIN: el calor suministrado provoca el

desmoronamiento de la estructura cristalina y la aparicin de una fase vtrea.

EN COCIDO: la cermica est formada por un

conjunto de minerales no transformados, otros recristalizados, otros amorfos, poros de todo tipo y todos aglomerados por la fase vtrea.

EL DISEO MECNICO DE UNA PASTA CERMICA

El objetivo fundamental de una pasta cermica es conseguir que la densidad aparente, en todas las etapas de fabricacin, sea mxima. Una vez elegidas las materias primas que componen la pasta, sta se somete a una etapa de triturado y, finalmente a la conformacin. En cualquiera de estas fases es fundamental una rigidez para evitar roturas. En la fase de coccin, obviamente, el objetivo fundamental es lograr una mxima densidad aparente que proporcione a la pieza cermica las prestaciones fsicas, qumicas y trmicas que de ella se espera. As pues, y a grandes rasgos, el proceso cermico es sinnimo de densificacin y esta debe lograrse en las dos fases en que puede dividirse la fabricacin cermica: EL CONFORMADO y LA COCCIN.
Materias primas

TRITURACIN Humedad Presin CONFORMADO

Densidad aparente 1

COCCIN

Densidad aparente 2

CERAMIZACIN Y FORMACIN DE POROS

El proceso cermico consiste en una serie de subprocesos:

TRITURACIN:aumenta la superficie especfica y la

aparicin de plasticidad. Es preciso distinguir entre los poros intragranulares y los poros intergranulares.

CONFORMACIN: la presin aplicada origina

deformaciones y reduce la porosidad intergranular.

COCCIN: los enlaces atmicos ceden y se inicia la

formacin de fase amorfa, parte de la cual funde y se va introduciendo en los intersticios reduciendo el volumen de poros. A la salida del horno el producto cermico presenta una porosidad cerrada (procedente de los poros intergranulares) y una porosidad abierta (poros situados en la superficie). La calidad, cantidad y distribucin de los poros condiciona y clasifica los productos cermicos.

CERMICA Y GRADO DE CRISTALINIDAD

Una de las maneras de clasificar los materiales cermicos es atendiendo a su grada de cristalinidad. En lneas generales, el concepto bsico que se desprende de la figura es:

FASE CRISTALINA: estructuras

atmicas ordenadas, enlaces fuertes, reactividad elevada, resistencia a la abrasin alta.

FASE VTREA: estructuras atmicas desordenadas

con enlaces ms dbiles. Por tanto con unas propiedades fsico-qumicas opuestas a las de la estructura cristalina.

Fase vtrea mayoritaria Vidrio Fibra cermica Esmaltes cermicos Gres, porcelanas Cermica estructural, azulejos Refractarios, cementos Vitrocermicas Cermicas sinterizadas Fase cristalina mayoritaria

MINERALES DE ARCILLA Grupo de las Caolinitas

Las caolinitas son una extensa familia cuyos miembros ms importantes son:

CAOLN: arcilla de quema blanca y muy refractaria constituida esencialmente por caolinita (figura A). Una roca caolinizada, caoln bruto, puede tener un tenor de 20% de caolinita. Para procesos industriales es preciso enriquecerlo hasta valores del 80-95%.

BALL-CLAY: arcilla extremadamente plstica. Son bsicamente caolinticas. Contienen hidromica, cuarzo, minerales estratificados y a menudo materia orgnica. FIRE-CLAY: arcilla refractaria de quema castao claro de tamao de grano muy pequeo y minerales mal cristalizados. El mineral mayoritario es la caolinita (figura B).

MINERALES DE ARCILLA Grupo de las Illitas

Las illitas son una extensa familia ya que suelen estar asociadas a otros tipos de minerales de arcilla, siempre al cuarzo y a otros minerales entre los que sobresalen los xidos de hierro. Ceramicamente las variedades ms usadas son:

ARCILLAS ILLITICO-CAOLINTICAS: usadas para

pavimentos, pastas de gres rojo, etc..

ARCILLA PARA LADRILLERA: son arcillas groseras

con quema marrn, roja, castaa, amarilla, etc..

ARCILLAS ORNAMENTALES: semejantes a las de

ladrillera pero con menos hierro y ms plsticas.

GRADO DE CRISTALINIDAD DE LAS MATERIAS PRIMAS DE INTERS CERMICO

La lmina presenta el anlisis mineralgico de una arcilla bien cristalizada y de otra mal cristalizada.

El difractograma superior de la figura corresponde a

una arcilla illitico-caolintica. Tiene la lnea base muy plana.

El difractograma inferior corresponde a una arcilla

prxima a las fire-clay. Tiene la lnea base curva y los picos muy abiertos. Esto indica que tiene mucha fase vtrea o amorfa. El hecho de que una materia prima tenga mucha fase vtrea significa que est mal cristalizada. Esto implica que ser reactiva y que ceramizar a menor temperatura.

EFECTO DEL CALOR EN LAS ARCILLAS

Los anlisis trmicos facilitan informacin sobre el comportamiento de las pastas cermicas en funcin de la temperatura. Los ms usados en el campo cermico son:

ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL (ATD): detecta

reacciones en las que hay intercambio de calor (grfico superior).

ANLISIS GRAVIMTRICO (TG): registra los

cambios de masa en funcin de la temperatura (grfico inferior). La figura inferior representa la evolucin de la mineraloga durante la coccin. Las dimensiones de los rectngulos equivalen a los cambios dimensionales.

EVOLUCIN DE LA MINERALOGA DURANTE LA COCCIN

La figura representa la evolucin de la mineraloga de una pasta de porcelana triaxial durante la coccin. El eje de ordenadas representa en cada momento el porcentaje en volumen de los diversos componentes. El eje de abscisas representa las evoluciones en funcin de la temperatura.

TRAZADO DE UNA CURVA ABSORCIN-CONTRACCIN EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA

La absorcin (A) de agua se define como la cantidad de la misma que puede retener una probeta al cabo de 24 horas de inmersin en agua. La contraccin (C), o retraccin, lineal se define como la disminucin de longitud que experimenta la probeta a lo largo de la coccin. En grfica de la figura, la contraccin se mantiene estable hasta unos 1070C. Al rebasar los 1100C sobreviene una brusca retraccin como consecuencia del desmoronamiento de la estructura.

DIAGRAMA DE GRESIFICACIN
La temperatura de gresificacin es aquella en la que la absorcin de agua presenta un mnimo que coincide con el mximo de contraccin. La figura representa el diagrama contraccin-absorcin para una pasta blanca. Las pastas rojas son bsicamente illiticas, gresifican a menor temperatura pero presentan una banda de gresificacin ms estrecha que las pastas blancas. Las plastas blancas presentan una temperatura de gresificacin ms elevada pero con un margen de coccin mucho ms amplio.
20 18 16 14 12 10 86

4 20
1050 1075 1100 1125 1150 1175 1200 1225

Absorcin

Contraccin

MINERALOGA SEGN GRANULOMETRA

Los tratados de edafologa clasifican las "tierras" por el corte granulomtrico que establece la figura. Sin embargo en la industria ladrillera es frecuente usar la siguiente clasificacin de granos: 1) Mayores de 0,707 mm. 2) Comprendidas entre 0,707 mm (24 mallas) y 0,074 mm (200 mallas). 3) Menores de 0,074 mm (200 mallas). Las partculas del primer grupo constituyen la llamada fraccin de textura de la arcilla. Las partculas del grupo intermedio constituyen la fraccin de relleno pero no contribuyen ni a la textura ni a la plasticidad. Las partculas de menor tamao proporcionan la plasticidad.

GRANULOMETRA Y PROPIEDADES
La distribucin granulomtrica est ntimamente relacionada con la mineraloga, de ah que como indica la figura se recomiende una determinada distribucin granulomtrica para la fabricacin de diferentes artculos cermicos. Por regla general, puede considerarse que el 50% de substancia fina arcillosa constituye el mximo practico aconsejable en las arcillas de ladrillera.

NATURALEZA DE LA FRACCIN GRUESA DE LA ARCILLA

La arcilla, como mineral sedimentario, ha ido incorporando en su proceso de formacin numerosos minerales ajenos a los propios minerales de arcilla. En las arcillas comunes es muy normal la presencia de conglomerados o aglomerados. En muchas arcillas, es frecuente la presencia de caliche y de cuarzo.

100% 80% 60% 40% 20% 0% 0,4-0,6 0,6-1,2 1,2-2 2-4 4-6 Dimetro del grano (mm) ORGNICO CUARZO AGLOMERADO CALICHE

% en p e so

DESGRASANTES NATURALES Y ARTIFICIALES

Se denomina desgrasante aquel material que no interviene en las reacciones fsico-qumicas que tienen lugar en el tratamiento de la pasta. Hay que distinguir entre:

DESGRASANTES QUE NO INTERVIENEN EN

NINGUNA REACCIN: como pueden ser los granos de cuarzo en una pasta de ladrillera. Reducen la sensibilidad al secado y no intervienen en coccin.

DESGRASANTES

QUE INTERVIENEN PARCIALMENTE: como puede ser el cascote (grog) de grano fino reintroducido en la pasta. En las primeras etapas acta como el cuarzo, pero en coccin acelera las reacciones y aumenta la contraccin.

DESENGRASANTES NATURALES: como el cuarzo

(figura derecha).

DESENGRASANTES ARTIFICIALES: como la

chamota, procedente de un caoln calcinado (figura izquierda).

FORMACIN DE FASE VTREA Y FUSIN

La formacin de lquido empieza, segn el tipo de arcilla, sobre los 750C. Como indica la tabla, la cantidad de fase vtrea es mayoritaria en la cermica estructural y a ella se debe la cohesin entre los diversos compuestos que integran el material cermico. La figura simboliza una representacin idealizada de un cuerpo cermico. Cuando se sobrepasa la temperatura de coccin, o de ceramizacin, la formacin de liquido es tan importante que se derrumba la estructura debido a una fusin total.
TIPO DE ARCILLA Arcilla illitica Arcilla marga (limo) Arcilla esquistosa Arcilla calcrea Arcilla illitica-caolinitica Arcilla esquistosa Temperatura de coccin C 1000 1000 1040 1040 1100 1140 % en peso de fase amorfa 56 56 62 53 56 58

FORMACIN DE FASE VTREA EN LAS PASTAS CERMICAS DE ARCILLA

Toda cermica ha de generar una cierta cantidad de fase amorfa-lquida. El lquido residual suele disolver a otros minerales, como el hematites, que una vez solidificado es el aglomerante que mantiene unidos a todos los compuestos. En las cermicas estructurales la cantidad y calidad de las uniones, o puentes de unin, en fase slida son dbiles y escasos. En consecuencia la accin aglutinadora de la fase vtrea es fundamental. La foto de la izquierda representa una coccin a 560 C, mientras que, a la derecha, es a 1.400 C

LA DILATACIN TRMICA EN LOS MATERIALES CERMICOS

La curva de dilatacin de las materiales primas en funcin de la temperatura indica su comportamiento durante la coccin, en especial los cambios dimensionales que son el origen de la variedad de calibres. En el caso de arcillas con alto contenido en carbonatos se aprecia una estabilizacin de la dilatacin pasados los 800C debido a la formacin de minerales (silicatos de cal) que presentan una fuerte expansin. De ah el inters de usar arcillas con carbonatos para la fabricacin de cermicas que deban tener un rango dimensional muy estricto.

CURVAS CARACTERSTICAS DE LAS ARCILLAS ILLITICAS

La figura reproduce el comportamiento tpico de las arcillas con illita relativamente pura en comparacin a la illita conteniendo una cantidad apreciable de caliza. La primera (curva a), tras una dilatacin trmica hasta los 500C, se expande hasta los 600C debido a la presencia de arena (cuarzo), a partir de donde la contraccin de la caolinita tiene tendencia a manifestarse. En consecuencia, uno de los aspectos caractersticos de las illitas es que las curvas de calentamiento presentan un pseudo-palier (contraccin nula) entre 600 y 800C.

MARGEN DE COCCIN Y MINERALOGA

La grfica de la figura muestra la evolucin de la contraccin de una arcilla illitica (potsica) en comparacin con una calcrea en la que se aprecia que la fusin sobreviene repentinamente. Cuando se desea fabricar piezas cermicas de paja porosidad y alta resistencia (pavimentos) son preferibles arcillas que posean un amplio margen de coccin. Cuando sea posible elegir entre una gama de arcillas cermicas, la eleccin debera hacerse en funcin del comportamiento del horno y, en particular, de la isotermia durante todo el ciclo trmico. La fotografa muestra un ladrillo parcialmente fundido como consecuencia de un sobrecalentamiento.

ISOTERMIA Y MARGEN DE COCCIN

La figura muestra un ejemplo de las curvas de temperatura reales a las que estn sometidas las piezas de la parte alta (curva superior) y de la parte baja (curva inferior) del horno. Cortando ambas curvas por la isoterma 800C, o por la temperatura a partir de la cual es importante la formacin de fase lquida y hasta los 800C en el enfriamiento, es fcil observar que las piezas cocidas en la parte alta del horno han permanecido el doble de tiempo que las de la parte baja. As, es lgico que la mineraloga que se haya formado en unas u otras sea muy dispar

INFLUENCIA DE LOS ADITIVOS EN LA COCCIN CERMICA

La fluencia, o deformacin en caliente bajo carga, tiene que contemplarse como aquel cambio de propiedades, bsicamente mecnicas, que sufrir la masa cermica cuando se halle sometida a carga. Esto es lo que acontece en el enhornamiento. Si la carga, en combinacin con la temperatura, induce una deformacin importante, la pila de material a cocer se derrumba. De ah la importancia del anlisis de la fluencia. Esta viene determinada, esencialmente, por la cantidad y calidad de la fase vtrea, por ello la adicin de CaCO 3 suele incrementar la temperatura mxima permitida. La figura expone el incremento de temperatura de ceramizacin que experimenta una arcilla a medida que se de aade CaCO3 como aditivo.

Arcilla sin aditivo

Arcilla con 12% de CO3Ca

Arcilla con 24% de CO3Ca

1060 1040 1020 1000 980 960 940 920

EVOLUCIN DE LA MINERALOGA EN UNA ARCILLA CON MUCHA CAL

La adicin de carbonato de calcio a una arcilla puede ser una buena solucin cuando la falta de isotermia del horno puede dar lugar a problemas de medidas en las piezas. La figura reproduce la curva dilatomtrica de una arcilla esquistosa a la que se le van aadiendo porcentajes crecientes de CO3Ca de grano fino. El comportamiento dilatomtrico se altera notablemente a partir de los 800C: Un 10% de cal reduce la contraccin a partir de 950C.

Un 20% de adicin produce una expansin a partir de los

980C. Pero al llegar a los 1080C la sbita formacin de fase lquida y la posterior contraccin es muy brusca.

Un 30% produce primero una contraccin pero luego sigue

una expansin que se prolonga hasta los 1100C.

EVOLUCIN DE LAS PROPIEDADES DE LA CERMICA EN FUNCIN DE LA ADICIN DE CALCITA

Cuando a una arcilla exenta de cal se le van aadiendo cantidades crecientes de CO3Ca, se alteran notablemente sus principales propiedades:

CONTRACCIN EN COCCIN: la contraccin va

disminuyendo a medida que se aade calcita.

DENSIDAD: disminuye en funcin de la cantidad de

CO3Ca.

RESISTENCIA MECNICA: va incrementando con

la adicin de calcita hasta presentar un mximo sobre el 10%, a partir de este valor la resistencia decrece.

EVOLUCIN DE LA MINERALOGA EN UNA PASTA CALCREA EN FUNCIN DEL TIEMPO DE RESIDENCIA

La figura muestra la evolucin de la mineraloga de una arcilla illitica con notable cantidad de calcita, cuarzo y algo de feldespato: arcilla tpica de ladrillera. Los puntos de inflexin indican los descomposicin de los diversos minerales. inicios de la

Lo ms destacable acontece a partir de 1.000C, donde los productos resultantes de la descomposicin de las arcillas empiezan a reaccionar con el xido de cal creando una serie de compuestos formados esencialmente por slice y cal. La temperatura mxima llega a 1050C.

LA MATERIA ORGNICA EN LAS ARCILLAS

Si la fabricacin es correcta, el resultado final esperado es que toda la materia orgnica haya liberado su energa durante la coccin y en los ladrillos no quede restos de ella. El aspecto indeseable de la presencia de materia carbonosa en arcillas de grano fino y red capilar angosta es que es difcil que el oxgeno llegue al interior de las piezas durante la coccin dando lugar al "corazn negro". La figura superior muestra que parte de la materia carbonosa piroliza consumiendo slo un 2,35% de carbono. La figura inferior representa una curva de temperatura con un dilatado palier para eliminar toda la sustancia carbonosa.

EL CORAZN NEGRO
Con esta denominacin se conocen las zonas negras, o grises, que aparecen en el interior de las piezas una vez cocidas. La figura muestra el interior de un ladrillo hueco donde se puede apreciar en toda la periferia, de hecho es el interior de la pieza, el corazn negro. Es curioso observar que en las paredes centrales no se aprecia corazn negro. Ello es debido a que el espesor de estas paredes es notablemente inferior a la de las paredes del exterior. En los productos esmaltados el color oscuro se pone de relieve alterando la transparencia y el color de los esmaltes. Las causas primordiales de la presencia hay que buscarlas en: Contenido de materia orgnica en la arcilla.

Insuficiente oxigenacin del ncleo de la pieza. Baja permeabilidad del material.

LOS COMPUESTOS DE AZUFRE EN LAS ARCILLAS

En las arcillas, con frecuencia se hallan compuestos de azufre en forma de sulfuros, tales como la pirita o la marcasita, o sulfatos como los de calcio (yeso) o los de bario. En general, los defectos producidos por los sulfuros dependen de su tamao, como en el caso de los carbonatos. La figura muestra un ladrillo con una explosin de pirita. Las reacciones ms usuales de descomposicin, a partir de 700C, son: Fe2S + O2 FeS + SO2 2 FeS +O2 Fe2O3 + SO2 2 FeS + 3O2 2FeS + 2 SO2 Una consecuencia negativa de todos estos factores es que los ladrillos que han sido cocidos en atmsferas sulfurosas suelen ser ricos en sulfatos solubles y muestran mayor tendencia a eflorescer.

SALES SOLUBLES Y EFLORESCENCIAS

Las eflorescencias son manchas producidas por sales solubles. Estas sales pueden estar presentes en determinadas formaciones arcillosas, ya que las sales solubles son arrastradas por las lluvias hacia las canteras. Existe una correlacin entre el periodo de lluvias y la aparicin de sales eflorescentes en los ladrillos al cabo de cierto tiempo. Otra fuente de sales solubles puede ser el agua de amasado. La naturaleza de estas sales es de sulfatos y cloruros. Cuando se realiza la coccin de estas sales, no se alteran ya que son muy refractarias y no se integran en la matriz cermica. Los cloruros presentan la problemtica adicional de que, en el rango de temperaturas a las que funcionan los hornos, se descomponen liberando el anin cloruro y produciendo graves problemas de corrosin.
Clase CLORUROS Sdico Potsico Magnsico Clcico SULFATOS Sdico Potsico Magnsico CARBONATO SDICO BICARBONATO SDICO Comn Baja Comn Suelos sdicos Suelos sdicos Variable Elevada 262 178 262 Comn Baja Comn Rara 264 Elevada 353 400 - 500 Presencia en suelos salinos Solubilidad (g/l)

EL COLOR EN COCCIN
El color del producto acabado depende de:

Composicin y estructura de la arcilla Condiciones de coccin: temperatura, mantenimiento de

la temperatura y atmsfera del horno.

Colorante aadido (s se usa esta tcnica).

Las arcillas que contienen Fe2O3 tienen color rojo. A medida que se aumenta la temperatura de coccin, el color se oscurece, en parte porque la fase vtrea disuelve ms xido de hierro y, adems, porque una parte de Fe 2O3 se convierte en magnetita Fe3O4, que es de color negro. En las arcillas calcreas, la alteracin del color (del rojo hacia amarillo) depende del contenido en CaCO3. El xido de cal, en funcin de su tamao, al quedar libre puede resultar atacado por la fase lquida o bien formar el SiO2, procedente de la descomposicin de las arcillas, compuestos minerales que segn la cantidad de xidos de hierro y titanio presentes pueden dar lugar a toda una gama de colores.

DISEO DE UNA PASTA CERMICA

Para disear una pasta, conociendo los parmetros del producto que se desea fabricar, se ha de poseer una amplia informacin acerca de:

Materias primas disponibles Propiedades del producto a fabricar Caractersticas de la lnea de fabricacin disponible
Para disear correctamente la pasta se debe tener informacin sobre las materias primas disponibles, las propiedades del producto a fabricar y las caractersticas del proceso de fabricacin. En efecto, la informacin acerca de las materias primas disponibles puede pasar por ver su coste (que sea razonable). En una primera aproximacin, hay que suponer que las propiedades de las materias primas son aditivas, lo cual no es siempre cierto

Propiedad Superficie especifica Tamao de partcula Defloculacin Resistencia mecnica Plasticidad Contraccin en secado Temperatura de coccin Rango de coccin

Caolinita Baja Grande Buena Baja Baja Baja Alta Ancho

Illita Intermedia Intermedio Regular Buena Intermedia Baja Baja Estrecho

Montmorillonita Altsima Pequeo Difcil Altsima Altsima Altsima Baja Estrecho

COMPOSICIONES EN PASTAS BLANCAS

En el caso de las pastas para la monococcin porosa es imprescindible una estabilidad dimensional pero tambin una inalterabilidad (de la pieza cocida) frente a la accin de la humedad. Los intervalos de composicin mas usual para las pastas de monococcin porosa, ya sea de pasta blanca como de pasta roja, se hallan representadas. En el caso de la pasta blanca gresificada se exige una calidad de blanco muy elevada y ello se logra a base de sustituir parte de la arcilla por caoln, que suele contener cantidades de xido de hierro muy inferiores.
Minimo 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 ll Ar a ci s n rb a C o a s to pat es o l F d e Ta l co Maximo

Mnimo
120 100

Mximo

80 60 40 20 0 il Ar la c s l F de e s p ato

PASTAS TRIAXIALES
Por este nombre genrico se conocen aquellas composiciones a partir de arcilla, cuarzo y feldespato empleadas para la fabricacin de porcelana. Los rasgos distintivos de la porcelana, color blanco, ausencia de porosidad, resistencia y estabilidad qumica, estn determinados tanto por la naturaleza de las materias primas como de su mezcla. La porcelana dura (el adjetivo "dura" se emplea para diferenciar las porcelanas vitrificadas y cocidas a alta temperatura de las "blandas" o porosas) se halla compuesta bsicamente por un 25% de cuarzo, otro 25% de feldespato y el resto de caoln y arcillas.

Mnimo 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 illas

Mximo

ar zo Cu

Ar c

p es l a F d e

to