PRODUCCION DE BIODIESEL El biodiesel es un combustible que se obtiene por la reaccin de transesterificacin de un triglicrido con un alcohol, tpicamente metanol o etanol,

utilizando hidrxido de sodio como catalizador. Tiene una serie de ventajas respecto del diesel derivado de petrleo, pero la principal razn para su utilizacin es el hecho de que presenta un impacto ambiental mucho menor que los derivados del petrleo. Al ser producido a partir de aceites vegetales o grasas de cualquier origen, o sea recursos renovables, produce una ventaja neta en lo que se refiere al ciclo de carbono, no produciendo acumulacin del mismo en el ambiente. El contenido de azufre ronda las 11 ppm. En un diesel regular, est en 1600 ppm, mientras que para un diesel de bajo azufre en 500 ppm, y para el ultra-bajo azufre es de 50. Este ltimo debera entrar en comercializacin en el ao 2005. Sin embargo, los costos asociados a este nivel de purificacin son elevados, por lo que para lograrlos, la alternativa de aditivar el diesel con biodiesel se vuelve una necesidad. Adicionalmente, el biodiesel presenta una gran lubricidad que extiende la vida til del motor, no es txico, y es fcilmente biodegradable. La produccin de biodiesel utilizando materiales de alta acidez, y por tanto menor valor, requiere la puesta a punto de un proceso con dos pasos de catlisis, una catalizada por cidos, y otra por lcalis. La acidez de estos materiales viene dada por cidos grasos libres, que en presencia de una base y agua se transforman en jabones. Por este motivo, este tipo de materia prima no puede ser reaccionada en la forma clsica (catlisis alcalina) con altos rendimientos. La utilizacin de aceites usados de cocina [1-3] presenta como ventajas el hecho de aprovechar residuos, que por tanto son de muy bajo valor. Los estudios reportados en la bibliografa para el aprovechamiento de estos materiales, se centraron en aceites de baja acidez. Tambin existen trabajos usando grasas animales [4-7], pero en todos los casos de baja acidez. En los casos en que se reportan estudios usando catlisis cida, se lo hace con el objeto de transformar tanto los cidos grasos como los triglicridos [8]. Estos ltimos, sin embargo, reaccionan muy lentamente con el metanol en presencia de un cido, por lo que en general no se han implementado procesos a nivel industrial con este tipo de catlisis. En este trabajo se presentan algunos resultados de estudios realizados con materias primas de diversa procedencia, con alta acidez, correspondiente a desarrollos realizados para diferentes empresas productoras de biodiesel. La metodologa seguida fue combinar pasos de catlisis cida seguida por catlisis alcalina. Actualmente existen emprendimientos en los que se est implementando en escala industrial, los desarrollos de procesos realizados en nuestro laboratorio, para el aprovechamiento de materias primas de menor valor, que conduzcan a un combustible competitivo en precio con el gas oil.

El biodiesel es un combustible de muy bajo impacto ambiental, motivo por el cual se est imponiendo en el mundo. Particularmente el tema de la acumulacin de CO2 y las emisiones de azufre, se pueden controlar en forma notable con el uso de este combustible. El uso en Europa es creciente, existiendo pases como Alemania y Francia en los que se utiliza en bajos porcentajes en todo el gas oil que se consume. La produccin de biodiesel a partir de materias primas de alta acidez, es factible tcnica y econmicamente. La combinacin de catlisis cida y bsica permite aprovechar materiales de bajo valor con alto rendimiento. En este trabajo reportamos ejemplos de estudios realizados para producir biodiesel a nivel industrial, utilizando tales materias primas. El aprovechamiento del etanol 96%, para esterificar materiales cidos, aparece como posible en funcin de los resultados mostrados. Se pretende desarrollar un proceso para producir biodiesel a partir de materias grasas de muy alta acidez con este alcohol, con ventajas desde el punto de vista

econmico, por ser renovable, y por conferir mejores propiedades al comportamiento en fro del biodiesel de grasa.

REACCIONES DE PRODUCCION El Biodiesel se produce gracias a una reaccin qumica denominada transesterificacin, lo que significa que el glicerol contenido en los aceites es sustituido por un alcohol ante la presencia de un catalizador. En nuestro caso utilizaremos Metanol y NaOH (soda custica) o KOH (hidrxido de potasio). Este es slo un mtodo posible para la elaboracin de biodiesel, pero existen otras formas y trucos para preparar biodiesel de buena calidad. Los 3 Ingredientes Necesarios Aceite

El primer ingrediente es el aceite o la grasa. El aceite vegetal que puede tratarse como desecho en la mayora de los hogares o que puede recolectarse gratis de muchos restaurantes. Uno puede, por supuesto, plantar girasol o soja y luego de cosecharlo, prensarlo para extraer el aceite, como sucede en muchos lugares del mundo donde se produce el biodiesel. Muchos productores rurales estn convirtindose actualmente en econmicamente independientes con respecto a la energa. Utilizan biodiesel en tractores y otra maquinarias agrcolas y muchas veces se utilizan los excedentes de biodiesel para generar electricidad. Las personas que preparan biodiesel en una escala ms grande son capaces de utilizar la grasa usada de frer, aceite de pescado, grasa animal y otras clases de aceites. Una ventaja acerca de la elaboracin de biodiesel es que se puede hacer de muchas sustancias diferentes, en su mayor parte, desechos. Alcohol El segundo ingrediente es el alcohol. El Metanol se usa generalmente para la elaboracin con aceites vegetales reciclados. Cuando se utilizan aceites nuevos, es posible la mezcla con etanol. Hay que aclarar que tanto el metanol como el etanol son materiales muy peligrosos. Hay que evitar inhalarlo y el contacto con la piel y los ojos. Siempre utilice guantes aptos para la manipulacin de estas sustancias, protectores para los ojos y mscara para la cara, adems de trabajar siempre en lugares bien ventilados.

Catalizador
El ltimo ingrediente es el catalizador. Se pueden utilizar tanto el KOH (hidrxido de potasio) como el NaOH (hidrxido de sodio o soda caustica). La ventaja del KOH es que la glicerina que queda del proceso es mucho menos txica que cuando se utiliza NaOH. En este caso, es posible procesar la glicerina para producir un fertilizante artificial. El KOH tiene tambin la ventaja de que se disuelve mucho mejor en metanol. Sin embargo, la ventaja del NaOH es que es muy simple y barato de conseguir porque se lo utiliza normalmante como destapador de caeras y a su vez es fcil de manipular.

Asegrese de utilizar NaOH con una pureza de por lo menos el 96%. El KOH de esa pureza es bastante dificil de encontrar, pero uno de entre el 92% y el 85% puede funcionar bien. Ambos, el NaOH y el KOH son qumicos muy peligrosos. Hay que tomar precauciones cuando se utilizan estos qumicos.
Materias primas Se estudiaron las siguientes materias primas: grasa vacuna de alta acidez (A=17), aceite de coco paraguayo (A=12), aceite usado de cocina (A=35), grasa marrn (A=55), entre otras. Se explor adems una amplia gama de materiales de baja acidez. La determinacin de acidez de la materia prima se realiza por titulacin segn norma ASTM. La misma se disuelve en mezcla de tolueno/etanol, titulando con NaOH y usando fenolftalena como indicador. Se determina tambin la cantidad de agua de la materia prima por el mtodo de Dean Stark (ASTM D95). Reaccin de Transesterificacin-Fundamentos El sistema reaccionante a considerar par el diseo del proceso es el siguiente:

Con R-COO-Me se representa la mezcla de metilsteres (biodiesel). El agua producida en la reaccin (3), que aparece en el sistema por la neutralizacin de los cidos grasos, favorece la reaccin (2) que da lugar a la formacin de jabones. De esta manera, los cidos grasos libres presentes en el sistema se estn transformando en material de bajo valor. Por lo tanto, en los materiales de alta acidez, este esquema reaccionante conduce a un bajo rendimiento del proceso, perdindose los cidos grasos que se transforman en jabones. Dado que la acidez representa la cantidad de cidos libres, expresados como gramos de cido oleico por 100 gramos de material, la prdida de rendimiento porcentual es prcticamente igual al valor de acidez. Adems, la presencia de jabones complica el proceso aguas abajo del reactor dificultando las etapas de separacin de fases y purificacin. La alternativa es realizar un primer paso catalizado por un cido fuerte, segn:

La reaccin (4) est limitada por el equilibrio mientras que la (5) es muy lenta. De esta manera, se pueden transformar los cidos grasos, generando biodiesel y agua. Luego de esta reaccin, y la separacin de fases, la mezcla reaccionante compuesta de trigliccidos y biodiesel se transforma segn la reaccin (1). Las fases que se separan luego de la catlisis cida son una rica en triglicridos y otra rica en metanol. En esta ltima se concentra el agua formada durante la reaccin.

Aceites Convecionales Girasol Colza Coco Soja Palma

Aceites Vegetales Alternativos Brassica carinata Cynara curdunculus Camelina sativa Crambe abyssinica Pogianus

Otras fuentes Aceite de semillas modificadas genticamente Grasas animales (sebo de vaca y bfalo) Aceites de micoralgas Aceite de producciones microbianas Aceites de fritura

Tabla 2. Principales materias primas para la produccin de biodisel.

ACIDOS GRASOS UTILIZADOS Nombre del acido Notacin Formula molecular Acido laurico: C12:0 C12H24O2 Acido myrstico: C14:0 C14H28O2 Acido palmtico: C16:0 C16H32O2 Acido esterico: C18:0 C18H36O2 Acido oleico: C18:1 C18H34O2 Acido linoleico: C18:2 C18H32O2 Acido arachdico: C20:0 C20H40O2 Acido behenico: C22:0 C22H44O2 Acido erueico: C22:1 C22H42O2 RENDIMIENTOS COMERCIALES

CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE LA REACCION PROBLEMAS DE PRODUCE EL BIODIESEL

BIODIESEL TIENE MAYORES IMPACTOS AMBIENTALES QUE EL DIESEL Se incrementa recursos primarios inorgnicos, para producir fertilizantes en un 100% Se incrementa desechos no radioactivos, principalmente gipsium, un producto generado por la produccin de fertilizantes de fosfato en un 98% Se incrementa desechos radioactivos por el suministro de electricidad generada de las plantas nucleares en un 90% Se incrementa oxidantes fotoqumicos, especialmente hexano en soluciones basadas en extraccin de aceites, en casi un 70% Se incrementa el uso de agua en un 30% Se incrementa la acidificacin de los xidos de nitrgeno y sulfato y amonio expulsados durante el crecimiento de cultivos de colza y tambin durante la combustin de biodiesel en un 15%.

MOLECULA DEL DIESEL Y BIODIESEL

DIESEL PREMIUM Es un combustible con bajo contenido de azufre. "Desde esa fecha, se distribuir a todas las ciudades del pas Diesel Premium de hasta 500 partes por milln (ppm) de contenido de azufre en lugar del Diesel 2 de hasta 7 000 partes por milln (ppm) que se despachaba anteriormente, con lo cual se disminuir la emisin de gases contaminantes y se mejorar la calidad del aire, agreg la fuente", dijo la entidad.