rica Linhares Reis et al.

Metalurgia & Materiais

Caracterizao de uma tipologia de minrio de mangans do Brasil
Characterization of a Brazilian manganese ore typology

Resumo
Visando a melhorias no beneciamento e no processo de fabricao de ferroligas de mangans, foi realizada a caracterizao de uma tipologia predominante de minrio de mangans, de ocorrncia na regio de Carajs, PA, BR. Obteve-se uma amostra representativa da tipologia e foram realizadas anlise granulomtrica por peneiramento e anlise qumica, por ICP-AES. Foram identicadas por difratometria de raios X as fases minerais majoritrias. Um estudo termogravimtrico foi desenvolvido para vericar a estabilidade trmica, ao ar, das fases minerais majoritrias. Observou-se que 19,3% da amostra encontram-se abaixo de 6,3mm. O teor de mangans no minrio foi de 52,63% em peso, com 1,92% de slica, 0,17% de fsforo e 3,13% de ferro. Foram identicados, na amostra, os xidos de mangans criptomelana, todorokita e pirolusita, com goethita, quartzo, gibbisita e caolinita compondo a ganga. Para a amostra estudada, observou-se a decomposio trmica dos xidos criptomelana e pirolusita, em torno de 600oC, ao ar. Em torno de 950oC, teve incio a transformao de Mn2O3 em Mn3O4. Palavras-chave: Minrio de mangans, caracterizao tipolgica, decomposio trmica.

rica Linhares Reis

Doutoranda, REDEMAT/UFOP E-mail: emineral@pop.com.br

Geraldo Lcio Faria

Doutorando, REDEMAT/UFOP E-mail: geraldolfaria@yahoo.com.br

Fernando Gabriel da Silva Arajo

Dr., Prof. Adjunto, Departamento de Fsica, REDEMAT/UFOP E-mail: fgabrielaraujo@uol.com.br

Abstract
Jorge Alberto Soares Tenrio
Dr., Prof. Associado, EPUSP , REDEMAT E-mail: jtenorio@usp.br

Cladio Batista Vieira

Dr., Prof. Adjunto, Departamento de Eng. Metalrgica, REDEMAT/UFOP E-mail: geometalurgia@yahoo.com.br

Nelson Jannotti Jnior

Engenheiro, Departamento de Mangans e Ferro-ligas/VALE E-mail: nelson.jannotti@cvrd.com.br

In order to improve manganese-iron alloy production processes, an important Brazilian manganese ore typology, placed in Carajs, PA, was characterized. A representative sample was obtained from mine. The particle size determination was performed by screening, followed by chemical analysis using plasma spectrometry (ICP-AES). The physical properties studied included density, surface area and porosity measurements (BET). The mineral constituents was identied and quantied by X-ray diffraction. A termogravimetrical study was done in order to verify the thermal stability of major mineral constituents in the air. It was observed that 19.3% of studied typology was below 6.3mm. The manganese, silica and phosphorus contents were 52.63%, 1.92% and 0.17%, respectively. The oxides identied were cryptomelane, todorokite and pyrolusite. The other constituents were goethite, quartz, gibbsite, and kaolinite. According to the thermal study, the cryptomelane and pyrolusite start their decomposition in the air, at approximately 600C. At around 950C, Mn2O3 decomposition and Mn3O4 growth were observed. Keywords: Manganese ore, typological characterization, thermal decomposition.

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1. Introduo
Segundo Santana (2008), o setor siderrgico, em 2007, foi responsvel por 85% do consumo de minrio de mangans no Brasil. Aproximadamente 90% de todo mangans produzido no mundo est na forma de ferro-ligas de mangans. Destes, pelo menos 98% so consumidas pela indstria do ao (Olsen, 2007). O mangans, adicionado na forma de ferro-ligas, um importante elemento de liga do ao, auxiliando no renamento da estrutura de gros, aumentando a resistncia mecnica e melhorando a temperabilidade e a ductilidade do ao. Em teores mais altos, o mangans, associado a teores mais elevados de enxofre, facilita a usinagem, melhorando o acabamento supercial dos aos (Chiaverini, 1990, Chaudhary et al., 2001). Os distintos minrios de mangans utilizados como matria-prima para produo de ferro-ligas de mangans so provenientes de diversas minas ou mesmo de diferentes frentes de lavra de uma mesma mina e so, usualmente, caracterizados unicamente quanto s suas caractersticas qumicas e granulomtricas. Portanto um problema frequentemente encontrado na rotina de operao dos fornos metalrgicos de produo das ligas de mangans o desconhecimento das propriedades metalrgicas dos minrios de mangans, que so tambm funo de suas caractersticas fsicas e mineralgicas (Faria, 2008). Nesse contexto, de forma a viabilizar melhorias, tanto no processo de beneciamento dos minrios, como no prprio processo metalrgico de fabricao de ferro-ligas de mangans, esse trabalho se props a caracterizar qumica, fsica e mineralogicamente uma tipologia de minrio de mangans explotada em uma das maiores minas do Brasil, localizada na Provncia Mineral de Carajs, no sudeste do Estado do Par, municpio de Parauapebas.

e quarteada at a obteno de 50kg, que passaram por processo de britagem para obteno de amostras abaixo de 50mm. Essa amostra foi novamente homogeneizada, quarteada e passou por processo de cominuio em moinho de disco para obteno da amostra global para as etapas de caracterizao. A distribuio granulomtrica foi obtida por peneiramento a mido, usando a srie ASTM de peneiras com aberturas de 50 a 0,045mm. Foram determinados os teores de Mn, Fe, CaO, MgO, SiO2, Al2O3, TiO2 e P. Os teores de Mn e SiO2 foram determinados por via mida (titulometria) e os demais componentes por ICP - OES (Espectrmetro de Emisso por Plasma Indutivamente Acoplado). Para identicao das principais fases minerais que compem a amostra de minrio de mangans, foi utilizado um difratmetro de raios X com varredura de 1,2graus/min. A amostra de minrio de mangans foi submetida a ensaios termogravimtricos, sendo utilizada uma termobalana. Os ensaios foram realizados ao ar seco. A temperatura foi elevada da ambiente at 1300C a uma taxa constante de 5C/min. Com vistas ao estudo de decomposio trmica da amostra de minrio de mangans, foram realizados ensaios em um forno tipo mua para o acompanhamento da perda de massa dessa amostra em atmosfera no controlada, realizados a 490, 600 e 1000C, com durao de 4 horas cada. Logo aps, foi realizada a caracterizao da amostra por meio de difrao de raios X, para identicao das fases presentes.

partculas encontram-se abaixo desse tamanho. Observa-se, ainda, que 19,3% das partculas da amostra encontram-se abaixo de 6,3mm. Na Tabela 1, esto apresentados os resultados das anlises qumicas da amostra global do minrio de mangans. O teor de mangans, superior a 50%, considerado alto, j que, segundo especicaes comerciais de produtores de ferro-ligas do Brasil, o teor em torno de 35% aceitvel. O teor de fsforo igual a 0,17%, apresentando valor aceitvel para ferro-ligas de mangans, que, segundo as especicaes de fabricantes das ligas, pode ser de no mximo 0,25%. O teor de slica (1,92%) considerado baixo e, nas especicaes qumicas para comercializao, seu valor , usualmente, superior a 5%. A relao Mn/Fe est fora das especicaes para produo de ferroligas de mangans (relao ideal de Mn/ Fe7, mas o valor 6 aceitvel, segundo fabricantes). A relao Mn/Fe para o minrio estudado de 16,8. Por isto, mesmo apresentando alto teor de Mn, necessria a mistura da liga com outras tipologias de minrios de mangans para que possa ser utilizada nos fornos de fabricao de ferro-ligas. Conforme o difratograma apresentado na Figura 3, a amostra de minrio de mangans apresenta os minerais de mangans criptomelana, todorokita e pirolusita. Mas outros constituintes minerais, como goethita, quartzo, caolinita e gibbsita, foram identicados em estudos iniciais realizados por microscopia ptica e, talvez por estarem presentes em menores propores, no puderam ser identicados por difratometria de raios X. A Figura 2 a curva de perda de massa em funo da temperatura. A Tabela 2 apresenta os valores de P.P.C. (perda por calcinao) para esse material, em temperaturas de 400 a 1000C. Pode-se observar que at a temperatura de 400C h uma perda de massa da ordem de 1,9%. Essa variao de massa est associada decomposio da todorokita e da goethita, que so fases

3. Resultados e discusses
A distribuio granulomtrica da amostra de minrio de mangans aps o processo de britagem foi realizada por peneiramentos a mido e est apresentada na Figura 1. Gracamente, obtm-se o d80 em torno de 34mm, isto , 80% das

2. Materiais e mtodos
Uma tonelada da amostra de minrio de mangans foi homogeneizada
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minerais hidratadas. A Figura 3 traz os difratogramas de raios X da amostra natural (sem tratamentos trmicos) e das amostras tratadas isotermicamente durante 30 minutos a 490C, 600C e 1000C. No difratograma da amostra tratada a 490C, no foram identicadas as fases hidratadas todorokita e goethita. Supese que at essa temperatura ocorre a eliminao de gua estrutural. Os xidos criptomelana e pirolusita passaram a constituintes majoritrios. A 600C, verificou-se outra variao de massa da ordem de 4,8%. Observando o difratograma da amostra tratada a 600C, verica-se a ausncia dos picos de intensidade referentes pirolusita (MnO2). Supe-se que a essa temperatura a pirolusita esteja se decompondo em Mn2O3, que uma fase estvel a essa temperatura e se torna assim, o constituinte mineral majoritrio. Observa-se, tambm, uma reduo das intensidades referentes criptomelana, dando indcios de que, nas proximidades de 600C, iniciada sua decomposio. Nas proximidades de 950C, observa-se outra perda de massa considervel, que, entre 900C e 1000C, prxima de 2%. O difratograma da amostra tratada a 1000C fornece, exatamente, o perl de difrao do Mn3O4. Pode-se associar esse resultado decomposio da criptomelana residual e de Mn2O3 em Mn3O4, com a estrutura da hausmannita, que passa a constituinte majoritrio da amostra. A fase Mn3O4, por ser mais pobre em oxignio, o xido de mangans mais estvel a essa temperatura, perdendo, apenas, para o MnO no encontrado nessa amostra. A Figura 4 resume a estabilidade das fases minerais majoritrias encontradas na tipologia de minrio estudada.

Figura 1 - Distribuio granulomtrica da amostra de minrios de mangans estudada.

Figura 2 - Perl da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na amostra do minrio estudado. Tabela 2 - P.P.C. da amostra do minrio estudada.

Tabela 1 - Anlise qumica da amostra de minrio de mangans.

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Figura 3 - Difratogramas de raios X da amostra natural e das tratadas termicamente durante 30 minutos a 490C, 600C e 1000C.

4. Concluses
A anlise granulomtrica da tipologia de minrio de mangans da Mina do Azul aps o processo de britagem mostrou que 19,3% encontram-se abaixo de 6,3mm. A maior porcentagem das partculas dessas tipologias encontra-se dentro das especicaes para composio do produto granulado (<50 a >6,3mm). Foram identicados, na amostra de minrio de mangans, os xidos de mangans criptomelana, todorokita e pirolusita. Os minerais de ganga identicados foram a goethita, o quartzo, a gibbsita e a caulinita. O teor de mangans no minrio foi de 52,63%, o teor de slica (1,92%) foi considerado baixo, o teor de fsforo (0,17%) e os teores de lcalis esto dentro de valores aceitveis, mas a relao Mn/Fe (16,8) alta para utilizao direta na fabricao de ligas de mangans, havendo a necessidade de mistura com outras tipologias de minrios de mangans. Para a amostra de minrio de mangans, pode ser observada, nas proximidades de 600C, ao ar, a decomposio trmica dos xidos criptomelana e pirolusita. Nas proximidades de 950C, tem incio a transformao de Mn2O3 em Mn3O4. Os
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valores de perda por calcinao dessa amostra a 600C e a 1000C so 6,7 e 11%, respectivamente. Com base na caracterizao qumica, mineralgica e termogravimtrica, essa tipologia de minrio de mangans estudada pode ser classicada como xido hidratado.

5. Agradecimentos
Os autores agradecem VALEMangans pela concesso da amostra e nanciamento do projeto, ao NUPECFundao Gorceix, REDEMAT e UFOP.

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Figura 4 - Representao esquemtica das transies de fases majoritrias do minrio de mangans estudado.

6. Referncias bibliogrcas
CHAUDHARY, P.N., GOEL, R.P., ROY, G.G. Dephosphorization of high carbon ferromanganese using BaCO 3 based uxes. Ironmaking and Steelmaking, v. 28, n. 5, p. 396-403, 2001. CHIAVERINI, V. Aos e ferros fundidos. (6. ed.) . So Paulo: ABM,1990.

FARIA, L. G. Estudo da intensidade de crepitao de minrios granulados de mangans do Brasil. Ouro Preto: Universidade Federal de Ouro Preto - REDEMAT, 2008. 125p. (Dissertao de Mestrado). OLSEN, S. E., TANGSTAD, M., LINDSTAD, TOR. Production of ferromanganese alloys in the submerged arc furnace. Norway: Trondheim, 2007. 247p. SANTANA, A. L. Sumrio Mineral 2008. Braslia: Departamento Nacional de Produo Mineral/DNPM, 2008. 2p.

Artigo recebido em 13/07/2009 e aprovado em 23/04/2010.

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