QUIMICA GENERAL 1 Ao de Ingeniera Qumica UTN - FRRo

UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL ROSARIO DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA CATEDRA DE QUIMICA GENERAL

TRABAJO PRACTICO - PUNTO DE EBULLICION

TRABAJO PRCTICO N: ................................... NOMBRE Y APELLIDO: ........................................................ FECHA:................................................................................... CURSO:........... COMISIN: ................. GRUPO DE LABORATORIO: ...............

OBJETIVO: Determinar el punto de ebullicin de un lquido puro por el mtodo general y por el mtodo de Siwoloboff. PRINCIPIOS TERICOS: 1) Presin de vapor: Las molculas de los lquidos, anlogamente a las de los gases aunque limitadamente, se mueven en todas las direcciones y con todas las velocidades posibles. Las molculas que alcanzan o estn en la superficie del lquido y poseen energa suficiente para vencer la atraccin de las dems, escapan del lquido y se comportan como molculas gaseosas movindose caticamente sobre l; se dice que el lquido se vaporiza. Cuando las molculas de vapor chocan contra la superficie del lquido, pierden energa, penetran en l y quedan retenidas debido a las intensas fuerzas atractivas ejercidas por las molculas del lquido; se dice que el vapor se condensa. Supongamos ahora que tenemos un recipiente abierto, lo cual significa que el espacio encima del mismo es ilimitado, y que contiene lquido, tal como muestra la figura 1(A). Las molculas de vapor difunden hacia la atmsfera y muy pocas pueden volver al estado lquido, por lo que la velocidad de condensacin es en todo momento muy pequea, respecto a la de evaporacin, y el lquido termina por vaporizarse totalmente.

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A la bomba de vaco Manmetro

(A)

(B)

Figura 1: Vaporizacin de un lquido en recipiente abierto y en recipiente cerrado. Si el lquido se encuentra en un recipiente cerrado, en el que previamente se ha realizado vaco, de forma tal que quede espacio libre entre la superficie del lquido y la tapa del recipiente, segn muestra la Figura 1(B), notaremos que al principio el manmetro marcar prcticamente cero, pero como las molculas que pasan al estado de vapor quedan confinadas en un espacio limitado, podremos observar el aumento permanente de la presin. Al principio, la velocidad de vaporizacin es muy alta y la de condensacin relativamente pequea, pero al incrementarse el nmero de molculas de vapor, la velocidad de condensacin ir aumentando. Llegar un momento en que ambas velocidades se igualan, se establece entonces un equilibrio de tipo dinmico, ya que la cantidad de molculas de lquido que pasan al vapor, continuamente, es la misma que la cantidad de molculas de vapor que pasan al lquido. Si mantenemos constante la temperatura del recipiente de la Figura 1 (B) y se extrae vapor del mismo, mediante una bomba de vaco, se va a vaporizar ms lquido hasta que la presin nuevamente se estabilice. Cuando esto ocurra es porque nuevamente se ha alcanzado el equilibrio. Esta presin de equilibrio se denomina presin (o tensin) de vapor del lquido. Por lo tanto la presin de vapor de un lquido es la presin del vapor puro que est en equilibrio con el lquido puro a una temperatura dada. Esta presin depende tan slo de la naturaleza del lquido y de la temperatura, siendo independiente de las cantidades relativas de lquido y de vapor. La Figura 2 muestra grficamente el fenmeno descripto. Asimismo, si disminuimos el espacio libre por encima del lquido manteniendo constante la temperatura, es decir, comprimimos el vapor, parte de ste condensar para lograr volver a su primitivo valor de presin de vapor. Esto nos indica que los lquidos tienen un valor de presin de vapor definida para cada temperatura. Aumentando la temperatura aumenta la vaporizacin, y

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por lo tanto, aumenta la presin de vapor. Es decir, la presin (tensin) de vapor de un liquido puro es funcin creciente de la temperatura.
Presin de vapor

Figura 2 Curva de presin de vapor tiempo

La vaporizacin de los lquidos nos demuestra que sus molculas se mueven con velocidades distintas, puesto que si todas las molculas se moviesen con la misma velocidad, o no escapara ninguna o bien pasaran todas ellas, de forma prcticamente explosiva, al estado de vapor. Si se acepta que la distribucin de velocidades moleculares en los lquidos es similar a la de los gases, la fraccin de molculas que tienen una energa cintica superior a la necesaria para vencer la atraccin de las molculas de la superficie, se hace rpidamente mayor al elevar la temperatura.

Presin de vapor

Figura 3 Curva caracterstica de presin de vapor versus temperatura para un lquido.

tC

Temperatura

Construyendo la grfica de presin de vapor en funcin de la temperatura, se obtiene una curva ascendente como la de la Figura 3. Los puntos de la curva

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indican equilibrio entre la fase lquida y la fase vapor. La temperatura ms elevada a la cual se puede medir la presin de vapor del lquido, es la temperatura crtica (tC), ya que por sobre esta temperatura el vapor no pasar al estado lquido, por lo que no existir equilibrio entre las fases lquida y vapor. 2) Calentamiento de un lquido: Al suministrar calor a un lquido, si no tiene lugar ningn cambio de estado, la temperatura aumenta, disminuyendo la densidad y la tensin superficial. Adems, aumentan las distancias intermoleculares y la energa cintica molecular media. Como consecuencia del aumento de las distancias intermoleculares, disminuye la atraccin intermolecular y en virtud de la mayor energa cintica algunas molculas se desprenden de la superficie del lquido, formando una atmsfera gaseosa sobre la superficie de aqul. La cantidad de lquido transformado en vapor, en la unidad de tiempo, es funcin de la temperatura y aumenta al aumentar sta. Si se calienta un lquido en un recipiente abierto a una temperatura no muy elevada, como hemos visto, parte de las molculas que provienen de la superficie del lquido, pasan al estado de vapor. Al difundirse el vapor en la atmsfera, disminuye la presin de vapor y como ste es un valor constante, a temperatura constante, el lquido contina pasando al estado de vapor para restablecer el valor de la presin de vapor.

Figura 4 Grfica de presin de vapor versus temperatura. Aumentando la temperatura, la vaporizacin aumenta y adems se observa que comienzan a formarse burbujas en el fondo del recipiente, las cuales se desprenden y desaparecen al ascender, sin llegar a la superficie. Esto se debe a que el lquido en contacto con el fondo del recipiente se calienta ms rpidamente que el resto y se forman burbujas que al ascender encuentran

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lquido ms fro y condensan. Continuando el calentamiento, se llega a una determinada temperatura a la que se desprenden burbujas de toda la masa lquida, se dice entonces que el lquido est en ebullicin. En este momento la presin de vapor del lquido ha equilibrado la presin exterior. Se define como punto de ebullicin la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido iguala la presin exterior. Si la presin exterior es la normal (760 mm de Hg) el punto de ebullicin se llama normal. Los valores de punto de ebullicin que se encuentran tabulados en los manuales, corresponden al punto de ebullicin normal. Las curvas de la Figura 4, muestran la variacin de la presin de vapor de algunos lquidos en funcin de la temperatura. Si se traza una lnea horizontal a la presin de 760 mm de Hg se puede determinar, sobre la abscisa, el punto de ebullicin normal para cada sustancia, en su punto de interseccin con la curva de equilibrio de fases. Tambin se ve que es posible, por comparacin de los puntos de ebullicin, evaluar las volatilidades relativas de los lquidos. Es decir, que los lquidos que hierven a temperaturas bajas tienen, generalmente, presiones vapor que a todas temperaturas son mayores que las presiones de vapor de los lquidos que hierven a temperaturas mucho ms elevadas. Como se ha visto, en el proceso de ebullicin se forman burbujas de vapor en toda la masa lquida. En otras palabras, ocurre una evaporacin en todas partes del lquido, no slo en la superficie; sta es precisamente la diferencia entre evaporacin y ebullicin. La razn de que esto ocurra solamente cuando la presin de vapor iguala la presin atmosfrica, es fcil de entender. A fin de que se forme y crezca una burbuja, la presin de vapor dentro de la burbuja debe ser por lo menos igual a la presin que el lquido ejerce sobre ella. Esta presin, a su vez es igual a la presin de la atmsfera ms la presin, pequea por cierto, debida al peso del lquido que est por sobre la burbuja. Por lo tanto, la formacin de la burbuja y la ebullicin slo ocurren cuando la presin de vapor del lquido es igual a la presin de la atmsfera. La iniciacin de una burbuja en la masa de un lquido puro es un proceso muy difcil, puesto que requiere que estn cerca, unas de otras, muchas molculas con energas cinticas mayores que la requerida para la vaporizacin. De aqu, que el hecho de que el lquido alcance la temperatura de ebullicin, no es una garanta para que ocurra la ebullicin. Si sta no se inicia, la adicin de calor har que el lquido llegue a sobrecalentarse, esto es, a alcanzar una temperatura mayor que su punto de ebullicin. Cuando finalmente se produce la formacin de burbujas en un lquido sobrecalentado, esto ocurre con violencia casi explosiva, porque la presin de vapor de cualquiera de las burbujas formadas excede en mucho a la presin atmosfrica, y las burbujas tienden a expandirse rpidamente. Esta ebullicin violenta se llama borboteo, y se puede evitar introduciendo agentes que inicien las burbujas en el lquido tan pronto como ste alcance la temperatura de ebullicin. Los trozos porosos de un material cermico, que despiden burbujas pequeas de aire dentro de las cuales puede ocurrir la evaporacin, sirven muy bien para este propsito.

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Presin de vapor

P2 760 P1

Figura 5 Variacin del punto de ebullicin con la presin exterior.

T1

T2

Temperatura
Para lquidos puros, el punto ebullicin es un valor constante a presin exterior tambin constante. Al aumentar la presin exterior aumenta tambin el punto de ebullicin, puesto que hay que calentar el lquido a mayor temperatura para que su presin de vapor iguale la presin exterior, tal como se puede apreciar en la Figura 5. Lo mismo al disminuir la presin exterior, disminuye el punto de ebullicin. Se puede interpretar tambin la variacin del punto de ebullicin en funcin de la presin exterior, si tenemos en cuenta que las molculas de lquido que pasan al vapor ocupan un volumen mucho mayor en ste ltimo estado. Es decir, todas las sustancias al pasar del estado lquido al gaseoso, aumentan de volumen. Por consiguiente, si la presin exterior aumenta, es lgico pensar que las molculas lquidas debern poseer mayor energa cintica para contrarrestar los efectos del aumento de presin y pasar al estado gaseoso; esto implica mayor temperatura es decir, mayor punto de ebullicin. Por el contrario, a menor presin exterior, ser necesario menor energa cintica para que ocurra el cambio de fase, es decir, menor temperatura y menor punto de ebullicin. Esta propiedad de los lquidos se aprovecha a diario en la industria. As, por ejemplo, se sabe que el agua hierve a 100 C a la presin de 1 atm, pero si la presin es de 15,34 atm, el agua hierve a 200 C. Esto ocurre generalmente en las calderas. En cambio, en los evaporadores a vaco donde el agua hierve a presin reducida, la temperatura de ebullicin es inferior a 100 C. A 150 mm de Hg. el agua hierve a 60 C. En las determinaciones experimentales, cuando la presin exterior no es igual a la normal, se corrige el punto de ebullicin para llevarlo a presin normal aplicando una de las siguientes frmulas: Frmula de Batelli: p.eb.(a 760 mm) = p. eb. (a H mm) + (760 - H) * C donde: p.eb.= punto de ebullicin

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H= presin exterior, en mm de Hg C= constante que depende de la sustancia, en general se adopta 0,0375 p.eb.(a 760 mm) = p. eb. (a H mm) + (760 - H) * 0,0375 Esto significa que por cada mm de Hg de variacin de la presin exterior, el punto de ebullicin variar en 0,0375 C. Frmula de Crafts: t = ( T + t ) * ( 760 H ) * C donde: t= correccin de temperatura ( C) H = presin exterior (mm de Hg.) T = temperatura absoluta (2730 K) t = temperatura del punto de ebullicin ledo a la presin H, (C) C = constante que depende del tipo de sustancia as: C = 0,00012 para la mayora de las sustancias C = 0,00010 para agua, alcoholes y cidos carboxlicos C = 0,00014 para sustancias de p. eb. muy bajo, por ej., oxgeno, amonaco. Para su aplicacin directa, podemos escribir la frmula de Crafts de la siguiente manera: p. eb. (a 760 mmHg) = p. Eb.(a H mmHg) + [273 + p. eb.(a HmmHg)] . (760 - H) . 0,00012 para la mayora de las sustancias. La aplicacin de estas frmulas tiene sentido cuando el valor de la correccin es mayor que la apreciacin del termmetro utilizado en la experiencia. Si trazamos en un diagrama temperaturacantidad de calor del proceso de calentamiento de un lquido puro, obtendremos una grfica como la de la Figura 6. La rama AB indica que a medida que se le suministra calor al lquido su temperatura aumenta, tenemos solamente la fase lquida. La cantidad de calor necesaria para que el lquido eleve su temperatura desde ta hasta tb, sin entrar en el cambio de fase, se denomina calor sensible y est representado por el segmento AB. Al llegar al punto B, comienza la ebullicin del lquido, es decir, comienza la generacin de vapor con una presin igual a la presin exterior. Por consiguiente en la rama BC de la grfica se tiene la coexistencia de la fase lquida y la fase vapor. Se puede notar que mientras el lquido permanece en ebullicin, la temperatura se mantiene constante; sin embargo, para mantener la ebullicin hay que seguir suministrando calor, es decir, el cambio de estado se la cantidad de calor necesaria para vaporizar 1 gramo de sustancia a la temperatura de ebullicin; se mide en cal/g, Kcal/Kg. o en el SI en Joule/Kg. En la Figura 6, el calor latente est representado por el segmento BC. Tambin puede expresarse

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para 1 mol de sustancia y, en este caso, se denomina calor molar de vaporizacin y se puede medir en cal/mol, Kcal/ Kmol o Joule/Kmol. Al llegar al punto C de la curva temperatura - cantidad de calor, prcticamente todo el lquido se ha vaporizado, por lo tanto, en la rama CD se tiene nuevamente una fase, en este caso la gaseosa. Si seguimos calentando, tendremos que la temperatura del vapor aumentar, es decir, obtendremos vapor sobrecalentado.
Temp D

B tB = tC

tA

A Cantidad de Calor

Figura 6 Curva de calentamiento y ebullicin de un lquido puro MTODOS DE LABORATORIO PARA DETERMINACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN: 1) Mtodo General: consiste en destilar una sustancia cuyo punto de ebullicin se desea determinar, de forma tal que el bulbo del termmetro est en contacto con los vapores de la ebullicin y con el lquido que por condensacin se formar sobre el bulbo. 2) Tcnica Operatoria: se arma el aparato como indica el esquema de la Figura 7. En el baln de 100 ml se colocan 50 ml (la mitad de la capacidad del baln, aproximadamente) del lquido cuyo punto de ebullicin se desea determinar y se agregan unos trocitos de piedra pmez o cermica porosa para regular la ebullicin. Se calienta a bao mara. Cuando la temperatura permanece constante y el lquido destila, se hace la lectura en el termmetro, que corresponde al punto de ebullicin a la presin ambiente. Se mide la presin atmosfrica en el barmetro y se anota su valor. Conviene siempre dejar que la destilacin contine unos minutos ms observando el termmetro para ver si la temperatura permanece constante. Para lquidos cuyos puntos de ebullicin sean inferiores a 100 C, se calienta el baln a bao Mara. Para puntos de ebullicin superiores a 100 C, se seleccionan otros baos cuya temperatura de ebullicin sea, como mnimo, 20 C mayor a la de la sustancia en ensayo.

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Salida del agua de refrigeracin

Detalle de la ubicacin del termmetro Entrada del agua de refrigeracin

Figura 7 Esquema del dispositivo para determinacin de puntos de ebullicin por el mtodo general. produce con absorcin de calor. Se denomina calor latente de vaporizacin a

DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS: Punto de ebullicin observado: .............................. C Presin atmosfrica reinante: .................................. mm de Hg(1) Correccin del punto de ebullicin ledo a presin normal (760 mm Hg): Frmula de Batelli: P.eb.(a 760 mm) = ................................. + ( 760 - ...................) x 0,0375 P eb. (a 760 mm) = ....................................... C (n) Frmula de Crafts: P.eb.(a 760 mm) = ............ + (273 + ...........) * ( 760 - .............) * 0,000....... P eb. (a 760 mm) = ....................................... C (n) Sustancia:.......................... Frmula:............................ (Buscar en bibliografa) Punto de ebullicin segn tablas: ...................................................... C (n)(2) Clculo del error: n = punto de ebullicin segn experiencia n = punto de ebullicin segn tablas Error absoluto: Eabs: n` n = ...................

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Error relativo porcentual:

n`n n

* 100 =

3) Mtodo de Siwoloboff: Este mtodo tiene la ventaja que requiere muy poca cantidad de muestra. Consiste en colocar en un tubo de ensayo una pequea cantidad del lquido a ensayar, se introduce en el lquido un tubo capilar cerrado a la llama en su extremo ms fino, el cual ir hacia arriba. El capilar sirve, de manmetro indicador del instante en que se igualan la presin de vapor del lquido y la presin atmosfrica. Tcnica Operatoria: Se hacen tubos capilares estirando a la llama un tubo de vidrio fusible, se cortan de 5 a 6 cm de longitud y se cierran a la llama los extremos afilados. Se coloca en un tubo de ensayo, aproximadamente, 5 ml del lquido cuyo punto de ebullicin se desea determinar y uno de los capilares, con el extremo cerrado hacia arriba. Se arma el dispositivo como indica el esquema de la Figura 8. Se calienta en bao agitando y se observa el capilar. Al comienzo, del extremo abierto del capilar, se desprenden algunas burbujas cuyo nmero aumenta rpidamente, hasta que llega un momento en que se forma una serie continua de burbujas llamada rosario de burbujas. Entonces, se lee la temperatura que indica el Termmetro termmetro y que corresponde al punto de ebullicin del lquido en ensayo a la presin atmosfrica. Esta lectura se considera slo de aproximacin y no interviene en los clculos. Se repite la experiencia dejando enfriar el lquido y el Agitabao y utilizando un nuevo tubo capilar. Adems, dor en el nuevo ensayo, debe calentarse lentamente el bao a partir de unos 10C antes de la temperatura determinada en la primera experiencia, para efectuar con mayor precisin la lectura del punto de ebullicin. Se controla con una tercera determinacin, si no hay diferencias apreciables entre las dos ltimas lecturas, se da por determinado el punto de ebullicin. Se promedian las dos ltimas lecturas y se mide en el barmetro la presin atmosfrica. La accin del tubo capilar es la siguiente: en el capilar, al ser colocado con el extremo cerrado hacia arriba, queda retenido aire. Adems, en la interfase aire lquido, la superficie de este ltimo emite vapores, por lo tanto, en el capilar hay aire y vapor del lquido. Al calentar el sistema, el aire se dilata y la presin de vapor del lquido aumenta. Como se tiende a restablecer el equilibrio entre las Figura 8 presiones interior del tubo capilar y la atmosfrica, Esquema del dispositivo salen burbujas del capilar. Si continuamos para determinar el punto calentando, aumenta la temperatura, de ebullicin por el aumentarn an ms las presiones del aire y del mtodo de Siwoloboff vapor del lquido, por lo que tambin aumenta la velocidad de salida de las burbujas, hasta que se forma un rosario continuo de burbujas. En este momento, la presin atmosfrica y

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la presin de vapor del lquido se han igualado, por consiguiente, la temperatura que indica el termmetro, sumergido en el lquido en ensayo, corresponde al punto de ebullicin de ese lquido. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS: Primera determinacin: .................................C (de aproximacin) Segunda determinacin: .................................C (A) Tercera determinacin: ...................................C (B) Pto. Eb. Promedio (A +B)/2 = .........................C Presin atmosfrica: .........................................mm Hg Correccin del punto de ebullicin ledo a presin normal (760 mm Hg): Frmula de Batelli: P.eb.(a 760 mm) = ................................. + ( 760 - ...................) x 0,0375 P eb. (a 760 mm) = ....................................... C (n) Frmula de Crafts: P.eb.(a 760 mm) = ............ + (273 + ...........) * ( 760 - ............) * 0,000...... P eb. (a 760 mm) = ....................................... C (n) Sustancia:.......................... Frmula:............................ Punto de ebullicin segn tablas: ...................................................... C (n)(3) Clculo del error: n = punto de ebullicin segn experiencia n = punto de ebullicin segn tablas Error absoluto: Eabs: (n`n ) = ................... (nn ) *100 = Error relativo porcentual: n

CONCLUSIONES En este tem, se deben colocar aquellas observaciones respecto de los resultados obtenidos, como por ejemplo, comparar el error absoluto obtenido con la apreciacin del instrumento de medicin (en este caso el termmetro), etc.

BIBLIOGRAFA (1) Fuente de informacin de la presin atmosfrica en el da de la experiencia. (2) Fuente de informacin de la temperatura de ebullicin de la sustancia utilizada en el mtodo general. (3) Fuente de informacin de la temperatura de ebullicin de la sustancia utilizada en el mtodo de Siwoloboff.

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