INTRODUCCIN A LA QUMICA - 2013

4 - Gua de teora atmica (en versin simplificada). Cuentan que Dalton (1766-1844) comenz a elaborar su teora acerca de los tomos por un inters puramente fsico: suponer que la materia est compuesta por partculas infinitamente pequeas que se atraen o repelen entre s con distinta intensidad segn la temperatura -y su propia naturaleza- se presentaba como la teora que mejor explicaba las propiedades de gases, lquidos y slidos. Seguramente esta idea no era original, la innovacin de Dalton consisti en suponer que existe una masa atmica caracterstica para cada elemento, que los tomos de un elemento cualquiera tienen todos exactamente la misma masa, distinta de la de los tomos de cualquier otro elemento. Tambin, en suponer que los tomos de las sustancias compuestas (hoy decimos molculas) se pudieran visualizar como un grupo o aglomerado de tomos de distintos elementos. En los tiempos de Dalton se conocan ya si bien con poca exactitud- las composiciones de muchas de las sustancias que los qumicos usaban en sus experiencias. Como por ejemplo, que el amonaco se compone de 82.25 % de nitrgeno y 17.75 % de hidrgeno. El agua contiene un 88.81 % de oxgeno y 11.19 % de hidrgeno. Esta composicin elemental porcentual, observada en cualquier muestra de agua pura, debera mantenerse tambin en cada molcula de agua, deba haber en los tomos que formaran la molcula de agua aproximadamente ocho veces ms masa de oxgeno que de hidrgeno. Se dio entonces a la tarea que fue completada luego por otros qumicos- de resolver el rompecabezas de asignar un valor de masa atmica para cada elemento, y una proporcin de tomos en cada molcula (valencia) de modo de poder explicar con stos los valores de composicin elemental de las sustancias compuestas. As, una vez resuelto ese fenomenal sudoku, se establecieron las tablas de

masas atmicas relativas que an hoy con actualizaciones peridicas- usamos. Cuando los qumicos escriben H2O en vez de agua, enfatizan que, de acuerdo con la teora corriente, el agua est formada por molculas que a su vez estn formadas por la unin de dos tomos de hidrgeno a uno de oxgeno. Basta con buscar los valores de las masas atmicas asignadas a dichos elementos: Ar H = 1.0079 uma Ar O = 15.9994 uma para verificar que la masa molecular del agua es 15.9994 uma + (2 *1.0079 uma) = 18,0152 uma y entonces vemos que su composicin elemental porcentual, calculada como H: 100 * 2 * 1.0079 uma / 18,0152 uma = 11.19 % O: 100 * 15.9994 uma / 18,0152 uma = 88.81 % coincide con los valores experimentales que pueden verificarse en los laboratorios de qumica. 1. Calcule la composicin elemental porcentual siguientes sustancias: HCl; SH2; FeO; Fe2O3; HNO3; Na2CO3 de las

Cmo calcular, usando el modelo atmico de Dalton, la composicin atmica de las molculas de un compuesto (la formula qumica del compuesto) a partir del conocimiento de su composicin elemental porcentual? Hay para esto un procedimiento sencillo, tomemos como ejemplo nuevamente al agua: Si el agua tiene un 11.19% de hidrgeno y un 88.81% de oxgeno, ser porque, de acuerdo con la teora atmica corriente, por cada 11.19 / 1.0079 = 11,1023 tomos de hidrgeno, hay 88.81 / 15.9994 = 5,5508 tomos de oxgeno, esto es 11.1023 / 5.5508 = 2,0001 por cada tomo de oxgeno hay dos de hidrgeno. Lo que nos queda sin definir con estas cuentas es si la molcula de agua est formada

por un tomo de oxgeno y dos de hidrgeno, o dos de oxgeno y cuatro de hidrgeno, etc.: en cualquiera de estos casos, la composicin elemental porcentual calculada a partir de la frmula, coincidira con la experimental. Por esto, a la composicin atmica calculada por este mtodo se la llama formula mnima o, a veces, emprica. Para poder asegurar que la frmula qumica del agua es H2O y no H12O6, por ejemplo, necesitamos ms informacin: la masa molecular. Si alguien puede determinarla experimentalmente, entonces podremos conocer con facilidad que cantidad de tomos de oxgeno e hidrgeno siempre conservando la proporcin 1:2tiene esa masa. Hay un algoritmo que permite al estilo de la regla de tressimplificar el clculo de la frmula mnima a partir de la composicin elemental porcentual. Se trata de armar una tabla en la que indicamos en la primera columna los elementos presentes en el compuesto, en la segunda el % en masa de cada uno, en la tercera las masas atmicas y en la cuarta, el cociente del % por la masa atmica. Finalmente, en la ltima columna dividimos todos los valores de la anterior, por el menor de stos. Veamos como funciona con el ejemplo del agua oxigenada,cuya composicin elemental porcentual es 94.074% de oxgeno y 5.9264% e hidrgeno: A B O 94.074% H 5.9264% C 15.9994uma 1.0079uma B/C 5.8798 5.8799 D 1.00 1.00

La frmula mnima o emprica del agua oxigenada es, entonces, HO. Pero como la masa molecular de este compuesto es 34.014 (el doble de la que correspondera a HO) aceptamos como frmula qumica del agua oxigenada a: H2O2. 2. Calcule la frmulas mnimas de los siguientes compuestos, conocidas sus composiciones elementales porcentuales: a) S: 44.447%, Ca: 55.553%

b) H: 2.1439%; N:29.794%, O: 68.062% c) C: 11.332%; O: 45.285%, Na: 43.382% 3. Calcule la frmula molecular del xido de nitrgeno de masa molecular 92.01 uma y composicin N: 30.447%, O: 69.553% Los tomos hipotetizados en la teora de Dalton (y seguidores inmediatos) tenan slo dos propiedades importantes: la masa, que caracterizaba a que elemento perteneca, y la valencia, que caracterizaba el modo o proporcin en que se combinara con otros tomos. Lo invitamos a leer en su libro de qumica la historia de las experiencias y descubrimientos que fueron obligando a los cientficos a incorporar nuevas propiedades en la descripcin de los tomos. En el modelo atmico corriente (de uso en qumica, ajustado hace unos ochenta aos; hay otros ms modernos que no consideraremos en este curso introductorio) los tomos estn formados por un ncleo pequeo y masivo, y un exterior casi vaco. Las partculas subatmicas ocupantes de estos sub espacios atmicos son: Los electrones, cargados elctricamente (negativos, por convencin) y con una masa de aproximadamente 0.0005uma. Los protones, cargados elctricamente (con carga de igual magnitud que los electrones, pero de polaridad opuesta positivos por convencin) y con una masa de casi 1 uma. Los neutrones, elctricamente neutros y de masa prcticamente igual a la suma de la de un protn y un electrn.. Segn el modelo atmico corriente, los protones y neutrones ocupan el ncleo de los tomos, los electrones se ubican en el espacio exterior, como veremos a continuacin. Todos los tomos tienen protones, y la cantidad de stos en un ncleo atmico es una importante propiedad llamada nmero

atmico. Todos los tomos de un mismo elemento tienen el mismo nmero atmico (y por lo tanto, tambin la misma cantidad de electrones, de otro modo estaramos en presencia de iones, no de tomos, pero de esto nos ocupamos mas adelante). En cambio, la cantidad de neutrones puede variar entre tomos de un mismo elemento, dando lugar a la existencia de istopos. Puesto que los protones y los neutrones tienen masa similar, y la masa de los electrones es pequea en comparacin a las de stos, se ha definido para los tomos la propiedad nmero msico, que no es otra cosa que la suma de las cantidades de protones y neutrones en el ncleo de cada tomo. 4. El radio de un tomo es aproximadamente unas diez mil veces mayor que el radio de su ncleo. Si un tomo pudiera agrandarse de tal manera que su radio fuera de 5 metros (digamos, algo ms grande que el aula) cul sera el valor del radio del ncleo, expresado en milmetros? 5. El dimetro de un tomo de helio es de aproximadamente 102pm. Suponga que se pudieran alinear tomos de helio de tal forma que se tocaran unos con otros. Cuntos tomos deberan ser necesarios para que, puestos uno junto al otro en lnea recta, hubiera 1 cm de distancia entre el primero y el ltimo? 6. Qu relacin hay entre el nmero atmico y el nmero de electrones presentes en un tomo? Y entre el nmero msico y el nmero de electrones? 7. Por qu pueden encontrarse tomos de un mismo elemento que tengan distintos nmeros msicos, no obstante tener el mismo nmero atmico? Cmo se llaman los tomos del mismo elemento que tienen diferente nmero de masa? 8. Por qu las masas atmicas suelen estar representadas por nmeros con decimales, mientras los nmeros de masa son siempre enteros?

9. Busque en la tabla peridica de los elementos, el valor del nmero atmico de los tomos de hidrgeno, y el de los tomos de carbono. 10. Cul es el nmero atmico de un tomo de Fe que tiene 28 neutrones? y el de uno que tiene 29? 11. Cul es el nmero de masa de un tomo de Fe que tiene 28 neutrones? y el de uno que tiene 29? 12. Los tomos de cloro se presentan en la naturaleza en dos variedades: una de masa atmica 34.968 uma y otra de 36.956 uma. El 75.53% de los tomos de cloro pertenece a la primera variedad, y el 24.47% restante, a la segunda. A estos porcentajes se los suele denominar abundancias relativas. Calcule la masa atmica promedio del cloro, y comprela con el dato de masa atmica que para el cloroindica la tabla peridica de los elementos. 13. El litio tambin tiene (casi) solo dos tipos de tomos: unos de 6.0151 uma y otros de 7.0160 uma. Cuntos protones, y cuantos neutrones, tiene cada una de los tipos de tomos? Calcule las abundancias relativas naturales de estos dos istopos, sabiendo que la masa atmica promedio del Li es de 6.941 uma. 14. Cul es la unidad de masa masa molecular? Y la de masa molar? atmica? Y la de

15. Cul es la masa (en uma) de un tomo de carbono 12? Y en kilogramos? 16. Seale que es errneo o ambiguo en cada uno de los siguientes enunciados: a) Un mol de hidrgeno contiene aproximadamente 6 1023 tomos de hidrgeno,

b) La masa molecular del NaCl es 58.5 uma. c) La masa molecular del agua es de aproximadamente 18 g. d) La masa molar del amonaco es de aproximadamente 17 uma. 17. Cuando se busca en las tablas la masa atmica del carbono, se observa que su valor es 12.01 uma en lugar de 12.00. Por qu? 18. Los tomos de cinc se presentan principalmente en estas cinco variedades: nmero msico abundancia relativa 64 48.63 66 27.90 67 4.10 68 18.75 70 0.62 Estos datos son congruentes con el hecho de que la masa atmica del cinc sea 65.409 uma? Una notacin til para visualizar fcilmente las nuevas propiedades de nuestro modelo atmico es
A Z

Donde A es el nmero msico del tomo en consideracin (X) y Z el nmero atmico. As, los tomos del istopo del cinc de menor masa se escriben
64

Zn
30

mientras que los de mayor masa se escriben

70

Zn
30

Si su computadora permite correr aplicaciones en Java, le recomendamos ejercitar estos temas con sta que provee la Universidad de Colorado (EUA): http://phet.colorado.edu/sims/build-an-atom/build-anatom_es.jar 19 Para cada una de las siguientes especies, indique el nmero de protones y de neutrones presentes en el ncleo atmico: 20. Indique el nmero de protones, neutrones y electrones en cada una de las siguientes especies: 21. Para estos istopos de gases nobles; determine: a) el nmero de protones y de neutrones en el ncleo de cada tomo y b) determine la proporcin entre neutrones y protones en el ncleo de cada tomo. Describa cualquier tendencia general que descubra en la forma en que esta relacin cambia al aumentar el nmero atmico (sugerencia: le puede ayudar el graficar la masa atmica contra el nmero atmico, para todos estos elementos).

22. Escriba el smbolo apropiado para cada uno de los siguientes istopos: a) Z = 11 A = 23; b) Z = 28 A = 64; e) Z = 74 A = 186; d) Z = 80 A = 201. 23. Cul de los siguientes informacin acerca de un tomo, smbolos proporciona Na 11Na? ms

23

24. En la siguiente tabla se indican algunas propiedades de ciertos tomos. Complete los faltantes.

tomo del elemento: Nmero de electrones Nmero de protones Nmero de neutrones Nmero msico Nmero atmico

Zn 10 5 5 19 7 39 6 36 35 46 6

10

25. Un tomo de un elemento metlico tiene nmero de masa de 65, y 35 neutrones en el ncleo. El catin derivado de este istopo tiene 28 electrones. Escriba el smbolo de este catin. 26. Indique el nmero de protones y de electrones en cada uno de los siguientes iones: Na+, Ca2+, Al3+, Fe2+, I-, F-, S2, O2- y N3-. Hasta aqu hemos avanzado en la ejercitacin de las propiedades nucleares de los tomos, siempre considerando la teora atmica corriente (esto es, simplificada) Los electrones estn fuera del ncleo, ocupando lugares de delimitado difuso, que corresponden a preferencias energticas de justificacin algo complicada, que en este curso introductorio pasaremos por alto (bah, como ya lo hicimos con el ncleo atmico) Hace aproximadamente 80 aos, Erwin Schrdinger desarroll un modelo matemtico (la ecuacin de Schrdinger) que permite calcular la probabilidad de encontrar electrones en las proximidades de un ncleo atmico. Como funcin matemtica que es, tiene variables (independientes y dependientes) y parmetros. Veamos primero esto con un modelo ms sencillo: la ecuacin de la densidad m=d*V nos permite calcular (esto es, conocer sin necesidad de hacer la experiencia) la masa m de un cuerpo cualquiera, conocidos su volumen V y densidad d. Observe que la funcin no parece imponer

limitaciones para la naturaleza del parmetro d: para cada valor de V nos devuelve un resultado, no importa se d es real, entero, negativo, imaginario. Pero para que el resultado tenga sentido fsico, para que la ecuacin represente a un sistema real, d no puede ser negativo, por ejemplo, porque no conocemos cuerpos (de masa positiva) con volumen negativo. Con la ecuacin de Schrdinger pasa lo mismo: para que su solucin tenga sentido fsico, sus parmetros (que son vectores de tres elementos) tambin estn limitados en cuanto a los valores que pueden adoptar. A los elementos de estos vectores o ternas ordenadas se los denomin n, l y m, en la jerga matemtica, [ n, l, m ]. n slo puede adoptar valores naturales: 1, 2, 3, ... etc l slo puede adoptar valores enteros entre 0 y n-1 m slo puede adoptar valores enteros entre l y l As, son vectores con los que el modelo tiene sentido fsico [ 1, 0, 0] [ 3, 2, -2] [ 3, 2, 0] pero no, por ejemplo [ 1, 1, 0] [ 2, 1, 5] A estos vectores que dan realismo al modelo matemtico se les dio el poco feliz nombre de orbital: no tienen nada que ver con nada que se parezca a una rbita en el sentido astronmico (en fin, mol tampoco tiene nada que ver con molcula, son cosas de la qumica). 27. Haga una lista con los valores de l y m permitidos para un electrn que est en el nivel cuntico n=3. 28. a) Para n=5 cuales son los valores posibles del nmero cuntico l?; b) Para l=3 cuales son los valores posibles de ml?

El orbital de nmeros (llamados nmeros cunticos) ms bajos, [1, 0, 0] indica una zona de probabilidad cercana al ncleo, llamada de baja energa (puede pensar en una maceta o un piano? que est en el balcn del primer piso, comparada con otra igual que est en el del dcimo piso). La solucin con orbitales [2, 0, 0], [2, 1, -1], [2, 1, 0] y [2, 1, 1] indica una zona de alta probabilidad de encontrar electrones, de mayor energa que la anterior, y as de seguido con los valores crecientes, en primer lugar de n, luego l y finalmente. m. La teora orbital slo prev tres nmeros cunticos (los ya vistos n, l y m) pero fue necesario aceptar que las zonas (y energas) por ella previstas para cada orbital, daba cabida a dos electrones, diferenciados entre s por una propiedad magntica llamada spin (s) por lo que se expandi el orbital para dar cabida a este cuarto elemento (al que se le asignan valores fraccionarios, -1/2 y +1/2, para diferenciarlo de los nmeros cunticos legtimos). Tambin, comenz a llamarse orbital a las zonas del espacio prximas al ncleo donde, segn esta teora, era ms probable encontrar electrones. As, un tomo de hidrgeno, que tiene un solo protn, debe tener su electrn en un orbital [1, 0, 0, -1/2]. Observe como lo decimos: no es que el electrn est en el vector, la costumbre impuso el hbito de identificar el vector (orbital) con la zona de probabilidad que determina. El helio, que tiene dos protones, debe tener sus dos electrones en orbitales [1, 0, 0, -1/2] y [1, 0, 0, +1/2], el litio sus tres electrones en orbitales [1, 0, 0, -1/2], [1, 0, 0, +1/2] y [2, 0, 0, -1/2], etc. Al listado de los orbitales de un tomo ocupados por electrones se lo llama configuracin electrnica. Todo esto, supuestos los tomos en sus estados fundamentales o de menor energa, un tomo de hidrgeno excitado por haber recibido energa extra desde el exterior, puede tener su electrn en el orbital [2, 0, 0, -1/2] por ejemplo, o cualquier otro. Naturalmente, cuando cese la excitacin, entregar la energa

recibida cayendo nuevamente a su orbital de base, y [1, 0, 0, 1/2]. Si su computadora permite correr aplicaciones en Java, le recomendamos ejercitar estos temas con sta que provee la Universidad de Colorado (EUA): https://phet.colorado.edu/sims/hydrogen-atom/hydrogenatom_es.jar 29. Indique si se absorbe o se emite energa cuando se efectan las transiciones electrnicas siguientes en el hidrgeno: a) de n=5 a n= 2; b) retiro total de un electrn del estado n=3. 30. Indique en cual de las siguientes transiciones electrnicas en el hidrgeno se absorbe mas energa: a) de n=3 a n=6; b) ionizacin de un electrn a partir de su estado basal. 31. Escriba una lista con todas las subcapas o subniveles, y orbitales asociados, con el nmero cuntico principal n, cuando n= 6. Con la finalidad de simplificar la notacin (y otras razones histricas que pasaremos por alto) se denomina orbitales s a todos aquellos en los que el segundo nmero cuntico, l, adopte el valor cero; orbitales p a todos aquellos en los que l=1; orbitales d cuando l=2; y orbitales f cuando l=3. A esta nueva forma de nombrar los orbitales por familias de energas similares, se la llama notacin espectroscpica. 32. Cuales son las similitudes y diferencias entre un orbital 2s y uno 3s. En el tomo de hidrgeno cul de ellos es de menor energa? 33. Dados los siguientes orbitales en notacin espectroscpica, d los valores de su nmero cuntico principal: a) 2p, b) 3s, c) 5d.

34. Para cada uno de los siguientes subniveles, proporcione todos los valores de los cuatro nmeros cunticos (n, l, m y s) y el nmero de orbitales en cada subnivel a) 4p, b) 3 d, c) 3s, d) 5f. 35. D los valores de n, l y m para: a) cada orbital en la subcapa 4f; b) cada orbital en la capa n=2. 36. Cul es el nmero mximo de electrones que se pueden encontrar en cada uno de los siguientes subniveles? 3s, 3d, 4p, 4f y 5f. 37. Cual de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos estn permitidos para un electrn en un tomo de hidrgeno? a) n=2, l=1, m=1; b) n=1, l=0 , m=-1; c) n=4, l=2, m=-2; d) n=3, l=3, m=0. Para aquellas combinaciones permitidas, escriba la designacin apropiada para la subcapa a la cual corresponden los orbitales. El siguiente grfico (mejor, consulte uno bien hecho en su libro de qumica) muestra con una raya horizontal (-) el lugar para dos electrones previsto por el modelo de Schrdinger para un tomo monoprotnico (bah, el hidrgeno)
4s3s2s4p- - 3p- - 2p- - 4d- - - - 3d- - - - 4f- - - - - - -

1s-

(Cuanto ms alto en este grfico, mayor energa) 38. Cuntos electrones puede haber como mximo- en la zona prevista por los orbitales cuyos dos primeros nmeros

cunticos son 4 y 2? Cmo denominara a esta familia de orbitales con la notacin espectroscpica? 39.Las configuraciones electrnicas que se muestran aqu son incorrectas. Explique qu errores se han cometido en cada una y escriba la configuracin electrnica correcta. Al: 1s2 2s2 2p4 3s2 3p3 B: 1s2 2s2 2p6 F: 1s2 2s2 2p6 Pero para los tomos poliprotnicos (y por lo tanto, polielectrnicos) es necesario hacer algunas correcciones empricas, que llevan a esta otra versin, de buena capacidad predictiva para la mayora de los tomos conocidos:
4d- - - - 5s4p- - 3d- - - - 4s3p- - 3s2p- - 2s-

1s-

40. Qu orbital de cada uno de los siguientes pares tiene menor energa en un tomo polielectrnico: a) 2s, 2p; b) 3p,3d; c) 3s,4s; d) 4d,5f 41. Busque la descripcin de: configuracin electrnica, principio de exclusin de Pauli, regla de Hund. Linus Pauling invent una regla nemotcnica conocida como la regla de las diagonales que permite ordenar fcilmente a estas familias de orbitales por valor de energa creciente.

 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 7p 6p 6d 5p 5d 4p 4d 5f 3p 3d 4f 2p

Volviendo al ejemplo anterior, la configuracin electrnica del hidrgeno es 1s, mientras que la del helio es 1s2. Observe que hemos puesto un 2 para indicar que en la familia de orbitales 1s, hay dos electrones. La configuracin electrnica del litio ser 1s2 2s (el 1 de la familia 2s puede no escribirse). La secuencia manifiesta en la regla de las diagonales 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f ... que establece el orden de llenado de los orbitales por los electrones, sirve de regla de construccin de configuraciones electrnicas: si el flor tiene nmero atmico 9 (nueve protones) entonces sus nueve electrones se acomodarn: dos en el nivel 1s, otros dos mas en el 2s, los cinco restantes en el 2p, sin llegar a completarlo: 1s2 2s2 2p5

42. Indique el nmero total de : a) electrones p en el N (Z=7); electrones s en el silicio (Z=14); y c) electrones 3d en el azufre (Z= 16). 43. Explique por qu las configuraciones electrnicas del estado fundamental del Cr y del Cu (puede encontrarlas en su tabla peridica) son diferentes de las esperables siguiendo la regla de las diagonales. 44. La configuracin electrnica de cierto tomo neutro es 1s2 2s2 2p6 3s2. Escriba el conjunto completo de los nmeros cunticos para cada uno de los electrones. D el nombre del elemento. 45. Los electrones en los tomos pueden absorber un cuanto de energa y promoverse a orbitales de energa mayor a la basal. Cuando esto ocurre, se dice que el tomo est en un estado excitado. A continuacin se proporcionan algunas configuraciones de tomos excitados. Identifique estos tomos y escriba la configuracin electrnica de su estado basal: a) 1s2 2s2 2p2 3d1; b) 1s1 2s1; c) 1s2 2s2 2p6 4s1 ; d) [Ar] 4s1 3d10 4p4; e) [Ne] 3s2 3p4 3d1. 46.Frecuentemente se escribe la configuracin electrnica del litio, por ejemplo, como [He] 2s en vez de 1s2 2s. Busque en sus libros de texto el significado de kernel de gas noble. Escriba la configuracin electrnica del kernel de xenn. Una ltima complicacin por ahora. En los orbitales que no son s, esto es, en los que hay tres, cinco, etc. subniveles incluidos en la misma familia, el orden de llenado es: primero un solo electrn en cada subnivel. Por ejemplo, al pasar del boro (NA=5, cuyo ltimo orbital ocupado fue el [2, 1, -1, -1/2]) al carbono (NA=6), el nuevo electrn ir a ocupar un orbital [2, 1, 0, -1/2] y no el [2, 1, -1, +1/2].

Recin el oxgeno, que debe acomodar cuatro electrones en una familia de tres subniveles (la 2p) tendr un par electrnico completando un subnivel 2p. Si adoptamos la convencin prctica slo para escribir a mquinade escribir los subniveles como parntesis, y los electrones como pequeas flechas, hacia abajo para s=-1/2 y hacia arriba para s=+1/2, quedara: Li: Be: B : C : N : O : F : Ne: [He] [He] [He] [He] [He] [He] [He] [He] 2s 2s 2s 2s 2s 2s 2s 2s ( ) () () () () () () ()

2p( ) 2p( ) 2p( ) 2p() 2p() 2p()

( ) ( ) ( ) ( ) () ()

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ()

Vemos as ms grficamente que el berilio y el helio tienen todos sus electrones formando pares en los subniveles energticos, mientras que el litio, el boro y el flor tienen un electrn desapareado, y el oxgeno, dos. 47. Escriba de esa misma forma o con cualquiera de las notaciones de cajas que se usan en los libros de texto- la configuracin electrnica de cada uno de los tomos de los siguientes elementos: B, Ne, P, Sc, Mn, Se, Zr, Ru, Cd, I, W, Pb, Ce, Ho, Fe, Na. Indique en cada caso el nmero de electrones desapareados presentes 48. Cul de las siguientes especies tiene ms electrones desapareados: S+, S S-? Veamos finalmente algo sobre la forma espacial de las zonas de alta probabilidad de encontrar electrones previstas por la teora orbital.

Los electrones en orbitales s se distribuyen con simetra esfrica, la mxima probabilidad de encontrarlos est a un radio dado, cuyo valor depende del nmero cuntico principal, y tambin del nmero atmico, como veremos luego.

No se trata de esferas macizas, sino de cscaras de espesor difuso. Los orbitales de tipo p en cambio, tienen forma de lbulos alargados, distribudos a 90 grados uno del otro:

49. Por qu, en el tratamiento mecnico cuntico de un tomo se utiliza el concepto de densidad electrnica para describir la posicin de los electrones, en vez de sealar una posicin determinada? En qu difiere un orbital atmico de una rbita? 50. Describa las caractersticas geomtricas de un orbital s, un orbital p y un orbital d. (observe que aqu, siguiendo una difundida mala costumbre, usamos el trmino orbital como sinnimo de zona de alta densidad electrnica del orbital)

Hasta aqu hemos revisado la parte de la teora atmica corriente en la que se ordenan los conocimientos de esta forma: la propiedad fundamental de los tomos es, como quera Dalton, su masa, descrita ahora en trminos de nmero msico para tomos

individuales, y de promedios pesados (masa atmica) para los conjuntos de tomos de un mismo elemento. La cantidad de protones en el ncleo de un tomo (nmero atmico) es la propiedad que nos permite identificar a que especie (elemento) pertenece. Veremos ahora como la otra propiedad original (la valencia) puede ser analizada con la regla de construccin. Un tomo debe tener tantos electrones como protones (es otra forma de decir que todos los tomos de un mismo elemento, deben tener igual cantidad de electrones) y dado que la regla es nica (la de las diagonales) los electrones de todos los tomos de un mismo elemento deben estar distribuidos de la misma manera. Ms an, las reglas de asignacin de valores a los nmeros cunticos genera una periodicidad en esta distribucin espacial sugestivamente parecida a la encontrada por Mendelejef en las propiedades qumicas de los elementos. Las configuraciones de los elementos de nmero atmico 1, 3, 11, 19, 37, etc (el hidrgeno y los metales alcalinos) son 1: 1s 3: 1s2 2s 11: 1s2 2s2 2p6 3s 19: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s 37: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s Esto es 1: 1s 3: [He] 2s 11: [Ne] 3s 19: [Ar] 4s 37: [Kr] 5s los elementos del primer grupo de la tabla peridica tienen idntica configuracin en sus electrones de mayor energa! Si nos corremos de columna (grupo) en la tabla, veremos que esta coincidencia slo ocurre en los orbitales de las familias s y p de mayor energa, llamados orbitales de valencia. Por ejemplo, para los tomos de los elementos halgenos

9: [He] 2s2 2p5 17: [Ne] 3s2 3p5 35: [Ar] 4s2 3d10 4p5 53: [Kr] 5s2 4d10 5p5 86: [Xe] 6s2 4f14 5d10 6p5 Esto es, la configuracin de los electrones que ocupan orbitales de valencia es similar para los tomos de elementos de propiedades qumicas similares. 51. Agrupe las siguientes configuraciones electrnicas en parejas que puedan presentar tomos con propiedades qumicas similares: 1s22s22p63s23p5 1s22s22p63s2 1s22s22p3 1s22s22p63s23p64s23d104p6 1s22s2 1s22s22p6 1s22s22p63s23p3 1s22s22p5 52. Para los elementos representativos (busque en su libro que quiere decir esto), el nmero de electrones de valencia de un elemento es igual al nmero de su grupo. Verifique si esto es cierto para los siguientes elementos: Al, Sr , K, Br, P, S, C. 53. Sin auxiliarse de la tabla peridica, sino con la regla de construccin, escriba la configuracin electrnica de los elementos cuyos nmeros atmicos son los siguientes: a)8, b)16, c)34, d)52. Clasifique a cada uno de estos elementos dentro de un grupo de la tabla peridica. 54. Escriba las configuraciones electrnicas externas de: a) los metales alcalinos, b) los metales alcalinotrreos , c) los halgenos, d) los gases nobles.

55. Busque la definicin, y d ejemplos de cada uno de los siguientes trminos: metales de transicin, lantnidos y actnidos. qu tiene en comn los elementos de estos grupos, desde el punto de vista de la teora orbital? Ms an, analizando compuestos sencillos, como el NaCl NaCl: Na: [Ne] 3s ; Cl: [Ne] 3s2 3p5 Se observa que a uno de los tomos intervinientes en la formacin del compuesto le sobra un electrn, mientras que al otro le falta, si tomamos como referencia la estructura dekernel. 56. Analice esto mismo que vimos en el NaCl, en los siguientes compuestos: KBr, CaCl2, H2O, NH3, CO2 G.N.Lewis propuso, a modo de regla nemotcnica, muy til para una buena cantidad de casos sencillos, la regla del octeto, segn la cual los tomos de los elementos, al combinarse para formar compuestos, lo haran en relacin tal que quedasen con la misma configuracin electrnica que el gas noble ms cercano en nmero atmico. Veamos esto: Si al combinarse un tomo de cloro con uno de sodio, se formara un par electrnico que quedara formando parte del cloro, se formaran dos iones, uno de Cl- y otro de Na+, ambosisoelectrnicos (con la misma configuracin electrnica) con el nen. 57. Qu significado tiene decir que dos iones, o un tomo y un in, sean isoelectrnicos? 58. Escriba las configuraciones electrnicas de los siguientes iones en el estado fundamental: a) Li+, b) H-, c)N3- , d)F-, e)S2-, f) Al3+, g) Se2-, h) Br-, i) Rb+, j) Sr2+, k) Sn2+, l) Te2-, m) Ba2+, n) Pb2+, o) In3+, p) Tl+, q) Tl3+.

59. Escriba las configuraciones electrnicas previstas por la regla de construccin para los siguientes iones de metales de transicin en el estado basal o fundamental: a) Sc3+, b) Ti4+, c)V5+, d) Cr3+, e) Mn2+, f) Fe2+, g) Fe3+, h) Co2+, i) Ni2+, j) Cu+, k) Cu2+, l) Ag+, m) Au+, n) Au3+, o)Pt2+. 60. Cules de las siguientes especies son isoelectrnicas entre s? C, Cl-, Mn2+, B-, Ar, Zn, Fe3+, Ge2+. L.Pauling ampli esta idea hipotetizando que las uniones qumicas siempre involucran pares de electrones, a veces compartidos por ambos tomos (como en el caso de la molcula de agua, sustancia no conductora de la electricidad), a veces retenido por uno de los tomos (dando lugar a sustancias inicas, cuyas soluciones conducen la electricidad, como el NaCl ya visto), a veces formados por el aporte de un electrn por tomo, otras, cuando uno de los tomos aporta el par electrnico. Aqu hay varias ideas juntas, ejercitmoslas por separado. Se conocen cuatro oxosales del bromo con el potasio: los bromato (I), (III), (V) y (VII) de potasio. El bromato (I) de potasio puede explicarse como vimos en los ejercicios anteriores. Dado que el bromo tiene 7 electrones de valencia, el oxgeno 6 y el potasio 1, si se forma un par con un electrn del bromo y otro del oxgeno, y este permanece compartido, el flor queda con ocho electrones de valencia, y el oxgeno con siete. Si se forma otro par con un electrn del potasio y otro del oxgeno, y este queda con el oxgeno, ambos quedan con ocho electrones de valencia, como quiere la regla del octeto, habindose predicho adems que el bromato (I) de potasio ser un compuesto inico, K+ BrOen concordancia con la evidencia experimental de que su solucin acuosa conduce la electricidad.

Cmo explicar con esta teora la existencia del bromato (III) de potasio? Un segundo tomo de oxgeno (con sus seis electrones de valencia no?) puede compartir un par formado por dos de los seis electrones de valencia an no usados del bromo. Siguiendo la aplicacin de esta regla nemotcnica, este par ser compartido para que el bromo siga teniendo 8 electrones de valencia y el nuevo oxgeno, tambin. Veamos uno de los mtodos recomendados para dibujar estructuras de Lewis. Tomemos como ejemplo la molcula de SO3 1. Contar todos los electrones de valencia: en este caso hay un total de 24 electrones de valencia (6 del azufre, y 6 de cada uno de los tres oxgenos). 2. Colocar dos electrones en cada unin.

3. Completar los octetos de los tomos ligados al tomo central agregando electrones en pares.

4. Colocar los electrones que sobren en el tomo central, en pares. (ya hay 24, en este ejemplo no sobran electrones) 5. Si el tomo central no consigue un octeto, formar uniones dobles o triples.

61. Escriba las frmulas de Lewis de todas las oxosales del bromo con el potasio.

62. Represente las siguientes molculas con estructuras de Lewis : Cl2 HCl H2S NH3 CH4 63. Dibuje la estructura de Lewis para las siguientes molculas. Indique si para alguna de ellas el tomo central no adquiere configuracin ns2np6 (esto es, no "cumple" con laregla del octeto): HIO4 CO BeBr2 PCl5 64. Cuales son las diferencias y las similitudes entre los conceptos de tomo y de molcula? Reconoce algn caso en el que coincidan? Qu diferencias encuentra en las estructuras de Lewis del bromato (I) de potasio y el bromato (I) de hidrgeno? Que el par electrnico formado entre el oxgeno y el hidrgeno puede ser compartido entre ambos (segn la regla de Lewis, el hidrgeno puede parecerse al helio, que tiene dos electrones) pero el par electrnico formado entre el oxgeno y el potasio (siempre de acuerdo con la regla nemotcnica de Lewis) debe quedar en el oxgeno para que el potasio pierda su electrn sobrante. As, la aplicacin de esta regla primitiva permite predecir, en gran cantidad de casos sencillos, algunas de las propiedades de la tabla peridica de los elementos, como el que las soluciones acuosas de los halogenuros de los elementos de los dos primeros grupos conduzcan la electricidad, por ejemplo. Veamos que estos compuestos (los halogenuros de metales alcalinos) no estn formados por molculas, dicho esto en sentido estricto: una molcula es un ente formado por un conjunto de tomos unidos al compartir un par electrnico, unin que toma el nombre de covalente. En el caso del cloruro de sodio, por ejemplo, el par electrnico formado genera una atraccin meramente electrosttica entre los iones formados, unin que toma el nombre de inica. El compartir un par electrnico obliga a los tomos intervinientes en la unin a mantener una distancia determinada, y esto a su vez, una disposicin espacial determinada luego veremos eso- y hasta

diramos, una cierta fidelidad porque los dos tomos unidos covalentemente permanecen unidos hasta tanto una energa suficientemente fuerte rompa esa unin. Dado que la atraccin entre los iones Cl- y Na+ del ejemplo es slo electrosttica, cualquier in negativo atrae y es atrado por cualquier in positivo. As, podemos hablar de molculas cuando las uniones qumicas que ligan a los tomos son todas covalentes (CO2, PCl5, etc) pero deberamos hablar de unidades cuando por lo menos una de las uniones es inica. Y para remarcar la diferencia, deberamos escribir sus frmulas entre corchetes: [NaCl], [K2SO4], etc. Bien, por tratarse de un curso introductorio, no lo haremos, pero recuerde: CaCl2 y CO2 se escriben parecido, pero el primero es un compuesto inico (alto punto de fusin, su solucin conduce la electricidad, no forma molculas, etc.) mientras el segundo es un compuesto covalente (bajo punto de fusin, su solucin no conduce la electricidad, se presenta en molculas, etc.) 65. A que llamamos compuesto inico? Cmo se mantiene la neutralidad elctrica en un compuesto inico? Por qu a las tericas porciones mnimas de los compuestos inicos no se las debe llamar molculas, sino unidades? qu cosas tienen las molculas que no tengan las unidades? qu cosas tienen en comn molculas y unidades? 66. Cules elementos son los que muestran mayor tendencia a formar compuestos inicos? 67. Cules de los siguientes compuestos podran ser inicos y cules moleculares? SiCl4, LiF, BaCl2, B2H6, KF, C2H4. 68. Cules de las siguientes sustancias son elementales, cules estn formadas por molculas pero que no son compuestos, cules son compuestos pero no estn formados por molculas, y cules son compuestos formados por molculas? a) SO2, b) S8 c) He, d) N2O5, e) O, f) O2, g) O3, h) CH4, i) KBr, j) S, k) P4, l) LiF.

69. Qu relacin guardan los subndices de las frmulas qumicas con las cantidades de tomos en las molculas? Qu significa la expresin P4? Cul es la diferencia con 4P? L. Pauling incorpor una propiedad atmica ms, la electronegatividad, que permite predecir con ms precisin cuando la unin entre dos tomos resultar en una unin qumica covalente (a veces llamada unin qumica verdadera) o en una unin meramente inica. La tabla a continuacin consigna los valores de electronegatividad para algunos elementos, para el resto consulte su tabla peridica.
H 2.1 Li Be 0.97 1.5 Na 1.0 Mg 1.2 B 2.0 Al 1.5 Ga 1.8 In 1.5 C 2.5 Si 1.7 Ge 2.0 Sn 1.72 Pb 1.5 N 3.1 P 2.1 As 2.2 Sb 1.82 Bi 1.7 O 3.5 S 2.4 Se 2.5 Te 2.0 Po 1.8 F 4.1 Cl 2.8 Br 2.7 I 2.2 At 1.9

K Ca 0.90 1.0 Rb Sr 0.89 1.0

Cs Ba Tl 0.86 0.97 1.4

La nueva- regla de Pauling establece que cuando la diferencia entre los valores de electronegatividad de los tomos que comparten un par electrnico supera un valor algo difusamente fijado entre 1.4 y 1.7, la unin ser inica. Veamos como funciona: NaCl : 2.8 1.0 = 1.8; el cloruro de sodio ser un compuesto inico CO2 : 3.5 2.5 = 1.0; el dixido de carbono ser un compuesto covalente K2SO4 : 3.5 2.4 = 1.1 3.5 0.9 = 2.6; se formarn iones SO4= y K+

70. Represente las siguientes molculas con estructuras de Lewis e indique cuales uniones son covalentes y cuales inicas : sulfato de sodio hipoclorito de calcio dixido de carbono nitrito de potasio Pauling estableci otra correlacin ms: cuando la diferencia entre los valores de electronegatividad de los tomos que comparten un par electrnico no es tan alta como 1.4-1.7, pero supera el valor 0.30.4, el tomo ms electronegativo se carga negativamente mientras el menos electronegativo se carga positivamente, con una diferencia de carga elctrica tanto mas intensa cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad con el tomo al que est unido. En el extremo, cuando la diferencia alcanza el valor lmite visto, uno de los tomos se queda con el electrn del otro. En resumen:
Para diferencias de 0,0 a 0,3 de 0,4 a 1,3 de mas de 1,7 unin covalente pura unin covalente polar unin inica

Las molculas con uniones covalentes polares, si bien son elctricamente neutras (no presentan carga elctrica neta), pueden comportarse como dipolos y tener actividad elctrica, por ejemplo, ordenarse en un campo elctrico. Las uniones covalentes puras se dan en formas alotrpicas de los elementos (O2, O3) y en uniones entre elementos prximos en la tabla peridica. 71. Dibuje la estructura de Lewis para las siguientes molculas. Indique cuales tienen uniones polares y cuales no. Cl2 CH4 CO2 O2 SO2 PCl5 H 3C-NH2 HBr IBr NO

Cules de las molculas representadas en esas frmulas sern polares y cules no? Ordnelas segn polaridad creciente. Repasemos aqu algunos otros hechos experimentales que refuerzan la confianza en la aceptacin de la teora atmica. Algunas sustancias son atradas, en mayor o menor grado, por los imanes. Tomando en cuenta aqu slo a las sustancias elementales, el hierro y el cobalto son atrados por los imanes, pero en cambio ni el helio ni el berilio, por ejemplo, lo son La configuracin electrnica del cobalto es [Ar] 4s2 3d7, puesto que los orbitales d tienen 5 subniveles, 3 de los 7 electrones d estarn desapareados. Algo similar ocurre en los tomos de hierro, cuya configuracin es [Ar] 4s2 3d6, 4 de sus 6 electrones d estarn desapareados. Las configuraciones del helio y del berilio (1s2 y [He] 2s2) muestran que estos elementos, que no son atrados por el imn, carecen de electrones desapareados. 72. Escriba las configuraciones electrnicas del mercurio y del paladio, y prediga si estos metales sern o no atrados por un imn. 73. Los tomos de un cierto elemento tienen 17 electrones. Escriba la configuracin electrnica de ese elemento en el estado fundamental, clasifquelo dentro de un grupo de la tabla peridica y prediga si este elemento es paramagntico (atrado por imanes). 74. Habr ms elementos que sean atrados por los imanes, que los que no lo sean? Ocurrir lo mismo con los iones que resulten de la formacin de uniones qumicas entre dos tomos? El hecho de que la presencia de electrones desapareados (electrones solitarios en subniveles) coincida con una propiedad verificable experimentalmente, refuerza la confianza en el uso de la teora atmica corriente.

Otro tanto ocurre con el potencial de ionizacin, esto es, la energa requerida para quitarle un solo electrn a un tomo. Efectuando la experiencia con todos los elementos en las mismas condiciones, se observa que dentro de un mismo grupo de la tabla peridica de los elementos, disminuye a medida que aumenta el nmero atmico, por ejemplo: Li > Na > K > Rb > Cs 75. Por qu, si decimos que el electrn de valencia que es el que se puede retirar ms fcilmente- del litio ocupa un nivel de energa menor que el electrn de valencia de cesio, es ms fcil de sacar este ltimo? La variacin del valor del potencial de ionizacin (de la primera ionizacin, con ms energa se podrn sacar ms electrones de cada tomo) a lo largo de un perodo de la tabla peridica muestra particularidades ms interesantes: 76. Grafique el potencial de primera ionizacin de los elementos de nmero atmico 3 a 18, en funcin de su nmero atmico. Compare las inflexiones del grfico con los resultados de la aplicacin de la regla de construccin a estos elementos.
Z 3 PI(kJ/mol) 520 496 Z PI(kJ/mol) 4 899 5 800 6 1086 7 1042 8 1314 9 1681 10 11 2081

12 738

13 577

14 786

15 1012

16 1000

17 18 1251 1521

77. Por qu la segunda energa de ionizacin es siempre mayor que la primera, sin importar qu elemento se est considerando? 78. La energa de ionizacin generalmente aumenta de izquierda a derecha en un perodo dado. Observe si esto se cumple para el par aluminio - magnesio. 79. Dos elementos tienen sus tomos con las siguientes configuraciones 1s22s22p6 y 1s22s22p63s1. La primera energa

de ionizacin de uno es 21.56 eV y la del otro es 5.14 ev. Asigne cada valor de energa de ionizacin a cada una de las configuraciones propuestas. 80. Basndose en la posicin en la tabla peridica, seleccione en cada uno de los pares siguientes el elemento con mayor valor para la primera energa de ionizacin: a) B, F; b)N, P; c) Hf, Cs; d) O, N; e) Ga, Ge. Otra propiedad verificable experimentalmente, y cuyos resultados concuerdan con las predicciones de la teora atmica corriente es el tamao de los tomos. Observe que aunque los tomos sean entes hipotticos (nunca nadie vio ninguno) no es difcil estimar su tamao: 81. Si la densidad del sodio es 0.97 g/cm3, y su masa atmica 22.98977 uma. Qu volumen ocupa cada tomo? 82. Cul es significado del trmino apantallamiento de electrones en un tomo? Grafique el radio atmico de los elementos de nmero atmico 3 a 18, en funcin de su nmero atmico.
Z 17 18 RA(pm) 111 98 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 167 112 87 67 56 48 42 38 190 145 118 88 79 71

Por qu aumenta tanto al pasar de 10 a 11? Por qu se atenan las diferencias a medida que se avanza en el perodo? 83. Por qu la capa de electrones n=2 en el carbono est ms cerca del ncleo que la misma capa del nen?. 84. Acomode los tomos siguientes en orden creciente respecto a la distancia de la capa n=3 al ncleo: Ti, Rh, P, K y Mg. 85. La distancia entre los ncleos de los tomos de flor en la molcula de F2 es 1,43. Cual es el radio atmico del flor?

86. Basndose en la posicin en la tabla peridica, elija al tomo que tenga mayor radio atmico en cada uno de los siguientes pares: a) Na, Cs; b) Be, Ba; c) N, Sb; d) F, Br; e) Ne, Xe. 87. Acomode los siguientes tomos en orden decreciente de radio atmico: Na, Al, P, Cl y Mg. 88. Busque en sus libros de texto la definicin de radio inico Cmo cambia el tamao cuando un tomo se convierte en a) un anin y b) un catin? 89. En cada uno de los siguientes pares indique cul especie es de menor tamao: a) Cl o Cl-; b) Na o Na+; c) O2- o S2-; d) Mg2+ o Al3+; e) Au+ o Au3+. 90. Busque los valores en su libro de texto, y ordene los siguientes iones en orden creciente de radio inico: N3-, Na+, F-, Mg2+, O2-. Antes de cerrar la unidad, lo invitamos a repasar algunas de las propiedades peridicas de los elementos, al estilo de los trabajos de Mendelejef. 91. Una de las primeras pautas de periodicidad que encontr Mendelejef fue la valencia. Los metales monovalentes ocupan los nmeros atmicos 3, 11, 19, 37, mientras que los divalentes ocupan los 4, 12, 20, 38 Puede explicar esta periodicidad con lo que ya ha aprendido de teora atmica corriente? 92. Los elementos que ocupan los lugares 1 a 4 a la izquierda de los gases inertes, pueden formar hidruros gaseosos. Observe si esta propiedad puede estar relacionada con la naturaleza covalente o inica de dichos compuestos binarios.

93. Grafique los puntos de fusin, y en escala separada los calores especficos de los primeros cuatro elementos del grupo 1 Z 3 11 19 37 pf (0C) 180 98 63 39 ce J/(mol K) 25 28 30 31

94. La tabla siguiente consigna las densidades de los primeros cuatro elementos representativos de los perodos 2 a 4: Z 14 dens (g/cm3) 2,33 Z 50 dens (g/cm3) 7,31 7,26 3 4 5 6 11 12 13

0,53 1,85 2,34 2,27 0,97 1,74 2,7 19 20 31 32 37 38 49

0,89 1,55 5,91 5,32 1,53 2,64

Grafique estos valores, y compare la forma en la que cambian a lo largo del perodo, para los distintos perodos. 95. El germanio (NA=32) fue descubierto recin en 1886, 14 aos despus de la presentacin de Mendelejef. Este haba predicho, para cuando se descubriera este elemento, que tendra una densidad de 5.5 g/cm3 y un calor especfico de 0.4 J/(g K) .Los valores reales son 5.3 y 0.4 En que se bas para hacer estas predicciones? Le damos unos datos: los densidades de los elementos que en la tabla peridica son vecinos al germanio, y que Mendelejef conoca con cierta exactitud, son: Si: 2.33; Ga: 5.91; As: 5.72; Sn : 7.26