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1.1
1.2
1.3
- Estado gaseoso la gran movilidad de las partculas supera las fuerzas de cohesin y por ello estas se expanden continuamente.
- Estado slido, los cuerpos conservan sus formas mientras que no acten fuerzas exteriores. Esto se debe a que las fuerzas de cohesin predominan y mantienen fijas las posiciones de las partculas. - El calentamiento har aumentar la vibracin atmica y alcanzar los estados lquido (fusin) y gaseoso (vaporizacin), siendo el fenmeno contrario igualmente vlido.
1.4
En el estado slido, las diferencias de comportamiento entre unos y otros se debe en gran medida a la disposicin que adoptan los tomos, molculas o iones que constituyen el slido y a la naturaleza de las fuerzas de enlace entre ellos.
Un slido presenta una estructura cristalina , si sus tomos o iones se ordenan en una disposicin que se repite en tres dimensiones, y a este slido le denominaremos
1.5
- Estructura cristalina consideraremos los tomos (o iones) como esferas de un determinado dimetro, en lo que se denomina modelo atmico de esferas rgidas.
- Red cristalina a la disposicin tridimensional de puntos coincidentes con las posiciones de los tomos (o en el modelo de esferas, al centro de las esferas).
Red (cristalina) espacial puede ser descrita especificando las posiciones atmicas en una celda unidad que se repite en el espacio y que puede describirse por tres vectores reticulares a, b y c, que se originan a partir de un vrtice de la celda.
Fundamentos de la Tecnologa de Materiales. Estructura y Geometra Cristalina. Figura 1.1. Retculo espacial de un slido cristalino ideal. b) Celda unidad con las constantes reticulares.
1.6
1.7
Con siete tipos de celdas unidad se pueden crear todas las redes existentes posibles.
- Las redes bsicas: - Sencilla. - Centrada en el cuerpo. - Centrada en las caras. - Centrada en la base.
1.8
1.9
p.e.: la arista del cubo de la celda unidad del hierro BCC a temperatura ambiente mide 0,287 nm. En 1 mm tendramos 3,48x106 celdas unidad.
1.10
Modelo de esferas rgidas, figuras 1.2b): un tomo completo situado en el centro de la celda unidad, est en contacto con 1/8 de esfera (tomo) que se
encuentran situadas en cada vrtice de la celda.
Figura 1.2. Celda unitaria cbica centrada en el cuerpo: a) lugares atmicos, b) modelo de esferas, c) celda unitaria aislada.
1.11
- BCC: 2 tomos por celda unidad. [1 (el central) + 8x1/8 (en los vrtices)]
-
Los tomos en una celda BCC contactan entre si a travs de la diagonal del cubo, figura 1.3, la relacin entre la longitud de la cara del cubo a y el radio atmico R ser: 3 . a = 4R , o bien,
3a=4R
4R a= 3
Figura 1.3. Celda unidad cbica centrada en el cuerpo donde se observa la relacin entre la constante de red (a) y el radio atmico, R.
2a
1.12
APF = Vtomos/Vcelda
donde:
- Celda unidad BCC, AFP=0,68, (68% del espacio que ocupa una celda
- Ejemplos de metales que a temperatura ambiente presentan este tipo de estructura: Fe, Cr, W, Mo y V.
1.13
1.14
- La celda FCC equivale a 4 tomos por celda unidad, [8 octavos de tomo en los vrtices (cuentan como 1 completo) y seis medios tomos en las caras del cubo (contabilizan como 3 completos), haciendo un total de cuatro tomos por celda unidad].
1.15
1.16
- Ninguno cristaliza en la estructura hexagonal sencilla, ya que el APF es demasiado bajo, y los tomos pueden alcanzar valores de energa ms bajos y condiciones ms estables con la estructura hexagonal compacta HCP (fig.1.5).
1.17
Ejemplos de metales que cristalizan en este sistema son el Zn, Mg, Ti, Be, Cd y Zr.
1.18
CLCULO DE LA DENSIDAD
Densidad terica de la siguiente manera:
1.19
Densidad atmica
p =
Dnde:
N eq A
Neq es el nmero equivalente de tomos cuyos centros estn intersectados por el rea seleccionada. A es el rea seleccionada.
1.20
Nl l = L
Dnde:
Nl es el nmero de tomos que tienen localizados sus centros en una lnea de direccin dada dentro de una longitud seleccionada. L es la longitud de lnea seleccionada.
1.21
1.2
SISTEMAS CRISTALINOS
- Cada celda unidad que se repite en el espacio puede describirse por tres vectores reticulares a, b y c, que se originan a partir de un vrtice de la celda.
- Las longitudes de los ejes a, b y c, junto con los ngulos interaxiales , y sern las constantes de la celda unidad, y se les denomina parmetros de
red.
- Hay siete combinaciones diferentes de a , b y c y , y , que representan otros tantos sistemas cristalinos que pueden apreciarse en la tabla 1.1.
1.22
Tabla 1 . 1 .
1.23
Referencias a planos cristalogrficos de una serie de tomos particular o a alguna direccin cristalogrfica.
- Designar los planos y direcciones cristalogrficas en funcin de tres ndices cuyos valores se determinan basndose en un sistema de coordenadas cuyo origen est situado en un vrtice de la celda unidad. Eje x positivo el perpendicular al plano del papel. Eje y positivo es la direccin hacia la derecha del papel. Eje z positivo es la direccin hacia la parte superior.
1.24
- Por ejemplo: las posiciones atmicas para los 8 tomos situados en los vrtices de la celda unidad BCC son:
(0,0,0)
(1,0,0)
(0,1,0)
(0,0,1)
(1,1,1)
(1,1,0)
(1,0,1)
(0,1,1)
o El tomo central de la celda unidad BCC tendr las coordenadas (1/2,1/2, 1/2).
1.25
- Las Direcciones Cristalograficas: se representan por unos ndices que se definen como las componentes vectoriales de las direcciones proyectadas sobre cada eje coordenado y reducidas a los enteros ms pequeos. Estos ndices de direccin se encierran entre corchetes [ ] y no van separados por comas.
1.26
Por ejemplo, en la figura 1.6a): - las coordenadas de posicin del vector de direccin OP son (1,0,0) y de este modo, los ndices de direccin para el vector OP son [100]. - para el vector OS, las coordenadas de posicin sern (1,1,0) y sus ndices de direccin [110].
1.27
-Las coordenadas de posicin del vector OM son (1,1/2,0), y como los ndices de direccin han de ser enteros, tendremos que multiplicar por 2 esas posiciones para obtener los ndices que resultan [210].
1.28
Un ndice negativo de direccin se escribe con una barra sobre el ndice. p.e.: los ndices de direccin para el vector ON son [110] (fig 1.6c)).
- Todos los vectores de direccin paralelos presentan los mismos ndices de direccin. - Dos direcciones son cristalogrficamente equivalentes si los espacios atmicos a lo largo de cada direccin son los mismos.
1.29
Todo lo que hemos visto hasta el momento es verdadero para cristales cbicos, pero por ejemplo, en los cristales hexagonales, algunas direcciones
cristalogrficas equivalentes no tienen el mismo conjunto de ndices. Este problema se resuelve de una manera ms complicada mediante sistemas de coordenadas de cuatro ejes, o de Miller- Bravais que se escapan del objetivo de este curso.
1.30
z
(110)
z
(111)
x (a)
x (b)
x (c)
1.31
ii) El plano cristalogrfico o bien corta, o bien es paralelo a cada uno de los tres ejes. La longitud de los segmentos de interseccin se determina en funcin de los parmetros de red a, b y c.
x (a)
x (b)
x (c)
1.32
iii) Se escriben los nmeros recprocos de estos valores. Un plano que sea paralelo a un eje se considera que lo corta en el infinito y, por tanto el recproco (el ndice) es cero. iv) Estos tres nmeros obtenidos se multiplican o dividen por un factor comn, de modo que quede el conjunto ms pequeo de enteros. v) Finalmente se escriben estos nmeros entre parntesis y sin separacin por comas: (hkl).
z
(100)
z
(110)
z
(111)
x (a)
x (b)
x (c)
1.33
- Al igual que lo que se enunciaba al hablar de los ndices de las direcciones cristalogrficas, una interseccin en el sentido negativo del origen se indica mediante una barra sobre el ndice.
En la figura 1.7 se muestran tres de los planos cristalogrficos ms importantes de las estructuras cbicas: z
(100) (110) (111)
x (a)
x (b)
x (c)
1.34
a)
Este primer plano intersecta con los ejes x, y, z en 1, , , respectivamente. El paso siguiente es tomar los valores recprocos de estos nmeros que son (1,0,0). Como estos nmeros no son fraccionarios coinciden con los ndices de Miller que son (100).
b)
El siguiente plano intersecta con los ejes en 1,1,. Puesto que los recprocos de estos nmeros son 1,1,0 que no involucran fracciones, los ndices de Miller para este plano sern (110)
c)
Este plano presenta unas intersecciones 1,1,1 que dan un ndice de Miller (111).
1.35
Pero si nos fijamos en el plano de la siguiente figura 1.8 veremos que es lo que se tiene que hacer para calcular sus ndices de z Miller.
(0-12)
O a
C/2
-b
(a) (b) Figura 1.8. Proceso de obtencin de los ndices de Miller para un plano que pasa por el origen de
coordenadas. - Como el plano pasa por el origen O, se tiene que tomar otro origen en el vrtice de la celda unidad adyacente, que llamaremos O como se aprecia en la figura (b). - El plano objeto de estudio es paralelo al eje x, por tanto intersecta con l en el . - Las intersecciones con los ejes y y z, referidos al nuevo origen O son -b y c/2, respectivamente. Esas intersecciones tomadas en trminos de los parmetros de red valdrn , -1, . Los recprocos de estos nmeros son 0,-1,2 que al ser todos enteros coinciden con los ndices de Miller que quedan escritos como (0-12).
1.36
1.4
POLIMORFISMO Y ALOTROPA
- Muchos elementos y sustancias existen en ms de una forma cristalina bajo diferentes condiciones de temperatura y presin. - Se dice que dos sustancias distintas son isomorfas si cristalizan en el mismo sistema. - Polimorfismo al hecho de que una misma sustancia pueda solidificar en ms de un sistema cristalino. - Alotropa como el polimorfismo de los elementos simples, es decir, la polimorfa de un elemento recibe el nombre particular de alotropa.
1.37
- Estados o formas alotrpicas: cada una de las formas de solidificacin de ese elemento alotrpico. - Los estados alotrpicos son estables en intervalos de temperatura bien definidos para cada uno. - Las temperaturas a las que se producen los cambios de estado alotrpico reciben el nombre de puntos crticos.
- Denominacin de los estados alotrpicos: se denominan con el smbolo del elemento seguido de letras griegas sucesivas (Fe, Fe, Fe, Fe).
1.38
1.5
- Mtodo utilizado para analizar la estructura de un determinado cristal: tcnicas de Difraccin de Rayos X de la misma longitud de onda (entre 0,05 y 0,25 nm) que la distancia entre ellos planos de la red cristalina. - Descripcin de la Difraccin de Rayos X: Un haz de rayos X dirigido a un material cristalino puede experimentar difraccin como resultado de la interaccin con una serie de planos atmicos paralelos segn la ley de Bragg. La distancia interplanar es funcin de los ndices de Miller y del parmetro o parmetros de red, as como de la estructura cristalina.
-
1.39
- El mayor problema consista en la determinacin de los parmetros del retculo elemental: una idea de su orden de magnitud lo daba el conocimiento del volumen atmico y del nmero de Avogadro, que permita suponer unos valores de pocas unidades (10-8cm), para las distancias interatmicas.
- Cerca de 20 aos duraron las discusiones acerca de la naturaleza de los Rayos X, descubiertos por Rntgen en 1895, pues el hecho de no sufrir los fenmenos de difraccin con las redes ordinarias utilizadas para la luz corriente haca pensar a algunos si su carcter no sera exclusivamente corpuscular, mientras que otros le atribuan naturaleza ondulatoria, intentando explicar el hecho de su no difraccin a causa de que su longitud de onda (del
1.40
orden de la unidad A) resultaba muy pequea para las redes corrientes de la luz ordinaria.
- De la ltima opinin participaba Von Laue, quien en 1912 propuso utilizar como redes de difraccin para rayos X los cristales naturales. El aspecto terico de la cuestin fue abordado por L. Bragg (1912) quien, en unin de su padre W. Bragg comenz a aplicarlo para la determinacin de estructuras cristalinas a partir de 1913. - Supone, que las figuras de difraccin son producidas al dispersarse las ondas por las envolturas electrnicas de los tomos situados en planos reticulares paralelos, de tal forma (figura 1.8), que se producirn mximos de intensidad cuando la diferencia de caminos pticos de los rayos que se dispersan en distintos planos sea mltiplo entero de su longitud de onda.
1.41
A D
E O
Figura 1.8. Reflexin de un haz de rayos X por los planos (hkl) del cristal Esta diferencia de caminos pticos vale :
BC + CO - AO = 2BC - 2DO = 2 (BC - DO) =
2(
sen
1.42
2 sen = n
Conocida con el nombre de ecuacin de Bragg que permitir conocer las distancias entre planos reticulares en funcin de la longitud de onda de los rayos X y viceversa. - Uno de los mtodos ms comunes cuando se trata de polvos microcristalinos es el de Debye-Scherrer (1916) y Hull (1917), para el que se requiere el uso de unas cmaras especiales cilndricas, en cuyo centro se sita una pequea muestra filiforme de la sustancia en estudio, que se mantiene girando
1.43
lentamente durante todo el tiempo que dure la exposicin. Por la disposicin al azar de los microcristales, los habr que presenten, frente a un haz de rayos X central incidente, todos los ngulos y caras posibles, con lo que el diafragma recogido sobre una pelcula fotogrfica adherida al interior de la cmara constar de un impacto central y una serie de franjas simtricas correspondientes a las diversas caras y ngulos.
Sea cual fuere el mtodo seguido para la interpretacin de los resultados se requiere mucha prctica y conocimientos especiales, que salen fuera del nivel de esta obra y pueden consultarse en cualquiera de las especializadas en dicha materia.