Artculo de laboratorio Anlisis comparativo determinacin calcio a partir de complejometra, precipitacin y REDOX.

Ricardo Felipe ortes ru! y arlos "ario #ernnde! Ocampo

$alabras clave: calcio /anlisis qumico /titulacin/ Resumen El anlisis qumico de uno o varios componentes de una muestra problema se puede desarrollar con diferentes parmetros metodolgicos y tericos como la gravimetra basada en los comportamientos condicionales de los aniones de una sal, la complejometra que aplica la formacin de compuestos estables con relacin 1:1 y la permanganometria de aprovecha el carcter o idante y reductor de una sustancia para encontrar un titulante que genere una reaccin qumica apta para una titulacin! " continuacin se muestran los procedimientos y resultados estos tres m#todos orientados a la identificacin de calcio en una muestra problema !El objetivo es reali$ar un tratamiento estadstico a cada grupo de datos de forma que se pueda establecer una comparacin adecuada entre los m#todos e identificar el ms apropiado para lograr la determinacin deseada, el fundamento de este anlisis son las pruebas %,t y &! 'os resultados obtenidos indican que la conplejometra genera los porcentajes de identificacin ms altos aun cuando no es un proceso de identificacin directa como la gravimetra!

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*rupo de laboratorio +,mero: 1 Email: -icardo &elipe .ort#s .ru$ rfcortesc/unal!edu!co .arlos 0ario 1ernnde$ 2campo camhernande$oc/unal!edu!co

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&ntroduccin

'a determinacin analtica del .a 34 bajo diferentes metodologas es posible debido a su comportamiento en ciertas condiciones! El E56" es un ligando multidentado con carcter acido d#bil que forma complejos con la mayora cationes siendo el calcio uno de ellos mediante una reaccin 1:1 con una 7 f 89 1:1:, en virtud de esta situacin es posible identificar calcio reali$ando una titulacin con E56" basada en la formacin de complejos en un proceso que requiere de ciertas condiciones! 'a primera de ellas es el p1 que debe mantenerse en 1: durante toda la titulacin de forma que la constate condicional de formacin afectada por el ; del E56" tenga un valor mnimo de 1:<1: para obtener un punto final ntido, la segunda condicin relacionada con el indicador que en este caso es el +E6 requiere necesaria la adicin de una cantidad de 0g 34 de modo que se puede identificar el viraje del indicador! El calcio tambi#n e iste en forma de compuestos cuya solubilidad esta condicionada, este es el caso del .a. 32= cuyo ion anin es un acido d#bil que en p1 bajos e iste en forma de 1 3.32= o 1.32= as la manipulacin del p1 puede solubili$ar o precipitar este compuesto! "l proceso de convertir selectivamente nuestro anualito >.a34? en una forma insoluble se le llama anlisis gravim#trico, el precipitado formado >.a.32=? se pesa y como se conoce su composicin qumica es posible conocer la cantidad de calcio! @n anlisis satisfactorio consiste en un numero de operaciones importantes diseAadas para obtener un precipitado puro y filtrable adecuado para se, entre las mas importantes esta la preparacin de la solucin a anali$ar cuya concentracin debe ser baja, la formacin lenta del precipitado para favorecer procesos de nucleacin con slidos de gran tamaAo y finalmente una limpie$a adecuada a favor eliminar impure$as generadas en la precipitacin!

El o alato de calcio presenta tambi#n una proporcin 1:1 entre sus iones, el anin presenta un potencial estndar E : de B:!=C mD lo cual indica la tendencia del ion a o idarse por lo tanto la interaccin en solucin de este con otra sustancia con un alto potencial favorecer una reaccin redo donde la sustancia con mayor potencial act,ara como agente o idante y la de menor potencial como agente reductor ,esta reaccin puede ser un medio de identificacin indirecta de .a 34 a partir de una solucin de una sal de o alato con este ion !'a manera de reali$ar este proceso ser mediante una titulacin usando permanganato como titilante con la ventaja de que funciona como autoincicador del punto final aunque tiene la desventaja de que es muy inestable por lo tanto se debe estandari$ar previamente con +a 3.32= y con la ventaja que funciona como auto indicador del punto final! 'a practicaba buscaba aplicar los tres m#todos anteriormente nombrados para determinar calcio en una muestra de cascara de huevo tratada previamente de forma que se pudiera hacer una comparacin a partir de valores cuantitativos usando parmetros estadsticos para saber la similitud en la precisin de los resultados y la e actitud respecto a un valor terico!

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+ombre 1(a) .onc Edta E.a, +E6 E.a, +E6, 0g34 .a, 0ure

Resultados y discusin
+ombre 3 :,::CFG HC!1 HC!9 C:

(abla %! -esultados .omplejometra

(abla '! -esultados *ravimetra *ravimetra :!=9G :!G9F F1!GC

*& 0uestra >g? E.a

'aboratorio de Irincipios de anlisis qumico >1:::3F?

(abla ) resultados permanganometra Iermanganometra .onc 70n2= :,::93= mmol .32= E ceso 3!C mmol .32= 2riginal H!FJ 0mol .32= recipitado 9!H9 .a en .a3.32= >mg? 9H=,C3 E.a 0uestra HG!9J *aloracin directa 0mol .32= 626"' 9!F3 .a en .a3.32= >mg? 9F9,:C E.a 0uestra H3!1J (abla )! -esultados por permanganometra

$erman,anometra , El primer procedimiento de esta prctica fue la estandari$acin del permanganato, el valor obtenido es cercano al pretendido >:!::9? la diferencia puede ser estar relacionada con errores en la pesada del estndar primario y la identificacin del punto final por falta de calentamiento! 'a segunda parte de la prctica involucro dos maneras para identificar el porcentaje de calcio la tabla de resultados muestra que los porcentajes estn muy cercanos entre si una situacin esperada debido a que ambos procedimientos utili$an el mismo valorante por lo tanto el mismo criterio para identificar el punto final, adems no hubo recha$o de datos lo que confirma la precisin y confiabilidad de los mismos!

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onclusiones

omplejometra 'a titulacin complejom#trica se bas en varias partes, primero que todo se estandari$ el E56" con una solucin de 0gK2= F132, la concentracin reportada despu#s de la titulacin fue coherente si tomamos en cuenta que deba ser cercana a :!:1 0, la segunda parte de la prctica buscaba determinar la concentracin del calcio a trav#s de varios m#todos, para el primero se titul el .a34 con el indicador +E6, esta valoracin supone un error debido a que el indicador forma un complejo demasiado d#bil con el calcio para dar un punto final ntido, es decir que el porcentaje reportado para este m#todo es errneo y no debe tomarse en cuenta para la comparacin de los m#todos acertados, posteriormente se estandari$ en presencia de 0g34 esto asegura un punto final ntido, debido a que el .a34 se titula primero porque tiene una constante de formacin ms estable, la concentracin reportada presenta cierta cercana a la reportada por la bibliografa de CHE (1) las ra$ones de la diferencia puede deberse a errores de m#todo, impure$as en el agua destilada utili$ada, errores en la medicin entre otros, el porcentaje reportado con la titulacin con mure ida, supone ser el ms cercano al valor real, pero al reali$ar el anlisis de t student la prueba indica que entre estos ,ltimos dos m#todos no hay diferencias significativas! la prueba % dio como resultado el recha$o de G datos, los detalles se encuentran en el material de soporte, la prueba & indica que no se puede recha$ar la hiptesis de que las varian$as son iguales y que las muestras son normales, todas las pruebas fueron reali$adas para I8:!:9! +ravimetra El resultado del porcentaje obtenido por este m#todo es el ms bajo y difiere del resto por un valor significativo, es importante tener en cuenta que este m#todo es el que requiere de procedimientos y condiciones ms especficas por lo tanto cualquier distraccin o error en la metodologa puede generar afectaciones importantes! Iara el caso de esta prctica una de las mayores fuentes de error se genero en el pesaje de la muestra ya que en el momento de calentar el slido obtenido en el este se llev a una temperatura mayor a 1::L. lo que gener un compuesto hidroflico que dificultaba observar un valor estable en el tablero de la balan$a lo que muchos de los practicantes no saban era que el compuesto se estaba hidratando para generar un sustancia con una composicin variable ,as que la mayora de los pesos registrados pueden no ser correspondientes al buscado por ser demasiado grandes o muy pequeAos ,si se tiene en cuenta que la prueba % no recha$o ning,n dato y que el valor de la desviacin estndar no es muy grande este posible afirmar que el error de pesada fue com,n a todos los grupos ! 2tra de las fuentes de error importantes puede estar relacionada con la precipitacin ,aunque las condiciones de saturacin relativas del medio fueran ptimas hubo casos donde llegado al punto de viraje y comen$ada la filtracin se evaluaron las aguas madres para saber si aun haba calcio en ellas, cuando la prueba era positiva era necesario reiniciar la precipitacin un hecho que puede implicar error si no se establecan condiciones adecuadas para empe$ar el proceso de nuevo!

'os m#todos complejom#tricos de titular el .a34 y 0g34 con +egro de eriocromo 6 >+E6? resultan adecuados para la identificacin de una muestra que contenga calcio, debido a que obtuvieron un porcentaje de analto cercano al valor real! El porcentaje de .alcio reportado por el m#todo de gravimetra es errneo debido a que arrastra varios errores de m#todo, siendo uno de ellos la pesada del precipitado, podemos confirmarlo anali$ando la gran diferencia que e iste con el valor real! 'a Iermanganometra es un m#todo preciso y prctico para identificar correctamente la concentracin de calcio, puesto que tanto la titulacin directa y la titulacin indirecta dieron concentraciones cercanas al valor real!

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-eccin E.perimental

omplejometra .omen$amos pesando una cantidad de 2 ido de calcio >.a.2 G? de :!9HJC g en un vidrio de reloj , posteriormente se disolvieron con agua destilada en un vaso de precipitado y se paso cuantitativamente a un matra$ aforado de 1::ml cada grupo tomo 1: m' de esta solucin y llevo de nuevo a volumen de 1:: m'! 6odas las titulaciones reali$adas en esta prctica se reali$aron por triplicado tomando alcuotas de 1: ml, previamente a las titulaciones de .a 34 fue necesario estandari$ar el E56" con 0g 34 que fue preparado a partir de 1!3G19 g de 0g >K2=?3 F132 en un volumen de 9:: m', el indicador utili$ado fue >+E6? con un punto final que est determinado por el cambio de color de rojo a a$ul! 'a determinacin de calcio se reali$o por tres m#todos diferentes todas necesitaban de un p1 fijo por lo tanto se utili$o un Muffer +1G/+1= para las dos primeras y +a21 >J 0? en la ,ltima , para el primero, se reali$o una titulacin de una solucin con calcio con el indicador >+E6? a p1 1:!'a segunda titulacin consisti de un analito con una me$cla de .a 34 y una pequeAa proporcin de 0g 34 utili$ando el mismo indicador y valor de p1 de la titulacin anterior! &inalmente se titulo un analito que solo contena calcio pero con un p1 13 y indicador mure ida el cual viro de rosado a a$ul violeta, de esta manera se identifico la cantidad de calcio de acuerdo a la cantidad de E56" empleado bajo las condiciones de cada titulacin! +ravimetra Iara este anlisis tomamos un muestra inicial de 9:: mg de .a2, agregamos unas 1: gotas de 1.l J 0 para solubili$ar y finalmente llevamos a un volumen de 1:: m' este procedimiento favorece un medio acido con iones .a 34 en solucin! 'uego tomamos 1: m' de esta muestra y lo llevamos a beacNer donde se reali$a un dilucin hasta llevar a 1:: m' agregamos a la solucin 3: m' de o alato de amonio y unas gotas de rojo de metilo haciendo que la solucin tome una coloracin roja, en este punto preparamos la plancha de

'aboratorio de Irincipios de anlisis qumico >1:::3F?

calentamiento y sobre ella pusimos nuestro beacNer! 5espu#s de esto agregamos gota a gota 721 J 0 hasta que la solucin cambio su color de rojo amarillo >p1 J? en este momento apagamos nuestra plancha y dejamos en digestin a la solucin durante apro imadamente 19 minutos !.uando la digestin estaba por terminar preparamos el montaje para la filtracin que consista de un beaNer y un soporte que sostena un embudo en el que pusimos papel filtro previamente pesado es importante aclarar que se dejo a parte un pequeAo tro$o del papel filtro con la intencin de utili$arlo en la parte final de la practica !5e esta manera comen$amos traspasando pequeAos vol,menes de la solucin resultante teniendo en cuenta que se deban reali$ar varios lavados en el beaNer de la solucin para que se filtrara todo el slido !.uando se terminaba el filtrado era necesario reali$ar un prueba para comprobar que el .a 34 se hubiese precipitado por completo para esto se tomaban las aguas madres se agregaba o alato de amonio y observbamos si haba una precipitacin adicional si la prueba era positiva era necesario reiniciar el proceso de precipitacin! .uando ya hubo certe$a de que la precipitacin era completa tombamos muy cuidadosamente el papel filtro y lo colocamos sobre un vidrio de reloj previamente pesado, el tro$o de papel filtro se utili$aba para limpiar adecuadamente el beaNer donde se reali$o la precipitacin as que este tro$o tambi#n se puso el vidrio de reloj como ,ltimo paso de esta parte de la practica agregamos unas gotas de acetona para retirar algo de humedad del precipitado! &inalmente el vidrio de reloj se llevo al horno a H: . por una hora se dejo enfriar y se peso $erman,anometria En la prctica reali$amos = titulaciones cada una de ellas por triplicado ,con analtos de 1: m' y un punto final dado por la coloracin del analito, a continuacin se describe el orden en el que fueron hechas y el objetivo de las mismas !.onociendo de la inestabilidad del 0n2=B en la primera parte de esta prctica se reali$o su estandari$acin a partir de 7a sal de 0ohr utili$ando 3,=9g y llevando a un volumen de 39: m', el punto final estuvo determinado cuando el analito tomo un color purpura! El primer procedimiento para hallar la concentracin desconocida de la muestra consisti en titular directamente con el 0n2 =B ya estandari$ado una alcuota proveniente de una solucin preparada a partir de F:: mg de .a.2G que formo .a.32= solido y que fue llevada a un volumen de 9:: m'! El otro procedimiento para determinar el calcio en la prctica en titular una alcuota de los aguas madres resultantes de una reaccin de el mismo peso de .a.2G >F:: mg? con >+1=?3.32= de esa manera obtuvimos el e ceso de o alato generado en la reaccin, como tambi#n conocamos la cantidad de o alato agregado inicialmente titulamos la solucin de >+1 =?3.32= utili$ada y por diferencia de moles agregadas con moles e ceso hallamos indirectamente la moles de calcio que haban reaccionado con . 32= ! !
(1) (3) (G) .! Mu adeO "limetnos y 0undiO,1CC9O tomo G pp 3C1 racionamiento, Pootecnia, *rupo

Recibido: 1G/13/1G "aterial-oporteG

*ary !5 .hristian! %umicaO anliticaO Eds 0agraQ 1illsO 3::C, se ta edicinO pp 3:GB3:F "! 5 .lavijoO &undamentos de qumica analtica equilibrio inico y anlisis qumicoO 3::3 O 1EdO pp C1B1:9

'aboratorio de Irincipios de anlisis qumico >1:::3F?