PROBLEMAS. TEMA 10. EQUILIBRIO QUMICO 1.Las siguientes reacciones se dan en el ciclo de Krebs: A.- citrato isocitrato. B.

.- Isocitrato + 1/2 O2 + H+ cetoglutarato + H2O + CO2 CO2 Citrato isocitrato cetoglut. H2O G0f -277.89 -276.30 -189.63 -56.69 -94.25 Kcal/mol Calcular: a) G0 y K para el proceso A a 25 C, Cul es la direccin del mismo?, b) G0 para el proceso B. Influira esta reaccin sobre la direccin del proceso A?. (T = 298.15 K) Sol: a) 1.59 Kcal/mol, 6.83 x 10-2 ; b) -64.3 Kcal/mol, s. 2.Dado el proceso G0f Kcal/mol 2 H2S (g) + -7.89 SO2 (g) -71.70 2 H2O (g) + 3 S (s) -54.64

Calcular: a) La constante de equilibrio, b) Estar en equilibrio a 298 K una mezcla de reactivos y productos a las siguientes presiones parciales?. p(H2S)= 0.5 atm; p(SO2)= 2.5 atm; p(H2O)= 1.5 atm. En caso negativo,en qu sentido evolucionar el sistema?. Sol: 9.75 x 1015 . De izqda a decha. 3.Para la reaccin en fase gaseosa: I2 + ciclopentano ciclopentadieno + 2 IH los valores de Kp , medidos en el intervalo 450-700 K se ajustan a la ecuacin: log Kp = 7.55 - 4.83x103/T. Calcular el G0 , H0 , S0 y C0p a 500 K para esta reaccin, suponiendo comportamiento ideal de los gases. Sol: 4.83 Kcal/mol; 22.10 Kcal/mol; 34.54 u.e./mol; 0 4.Consideremos el siguiente equilibrio a 25 C: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) G0f Kcal/mol -77.59 -68.42 --0 H Kcal/mol -95.35 -73.22 --a) Calcular el valor de K a 600 K, b) Calcular a 600 K el grado de disociacin a 1 atm y 5 atm de presin total. Sol: a) 27.86, b) 0.9824, 0.9240. A temperaturas altas el CO2 se disocia segn la ecuacin: 2 CO2 2 CO + O2 Suponiendo que el cambio de entalpa de la reaccin es independiente de la temperatura, calcular G0 y S0 a 1000 K. Las presiones parciales en el equilibrio, a 1000 K y 1400 K son las siguientes en atm: T= 1000 K .... CO2 = 1; CO= 2x10-7 ; O2 = 1x10-7 . T= 1400 K .... CO2 = 1; CO= 1.27x10-4 ; O2 = 0.63x10-4 . Nota: Debido al pequeo porcentaje de descomposicin la presin parcial del CO2 es aproximadamente la unidad.

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Sol: G0 = 390.40 KJ, S0 = 172.8 J/K. 6.Calcular la constante de equilibrio de la reaccin: CO (g) + H2 (g) H2CO (g), sabiendo que a 298 K, G0 para la produccin de H2CO (l) vale 28.95 KJ/mol, y que la presin de vapor del H2CO (l) vale 1.97 atm. a 298 K. Sol: 1.65 x 10-5 Dadas las siguientes energas libres de Gibbs de formacin a 25 C CO (g) CO2 (g) H2O (g) H2O (l) -32.8 -94.3 -54.6 -56.7 Kcal/mol a) Hallar G0 y Kp para: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) a 25 C b) La presin de vapor de agua a 25 C. c) Si CO, CO2 y H2 se mezclan de modo que las presiones parciales de cada uno sean 1 atm y la mezcla se pone en contacto con exceso de H2O (l). Cules sern las presiones parciales de cada gas cuando se alcance el equilibrio a 25 C?. Sol: a) -6.9 Kcal/mol, 1.14x105 ; b) 2.9x10-2 atm c) 0.001 atm, 1.999 atm, 1.999 atm. 8.Para la reaccin: CuSO43H2O (s) CuSO4 (s) + 3H2O (g) Donde Kp tiene los valores de 10-6 y 10-4 a 25C y 50C, respectivamente. Calcular: a) El nmero mnimo de moles de vapor de agua que se debe introducir en un matraz de 2 litros a 25C, para transformar completamente 0.01 moles de CuSO4 (s) en el trihidrato. b) H0 para la reaccin indicada al comienzo. Sol: 0.03082 moles, 35.23 Kcal. La transformacin enzimtica de L-aspartato en fumarato tiene una constante de equilibrio de 1.60 x 10-2 a 39C y 0.74 x 10-2 a 29C. Calcular: a) H0 suponiendo que sea independiente de la temperatura ;b) G0 e S0 a 29C. Sol: 14.44 Kcal/mol, 2.94 Kcal/mol, 38.06 u.e./mol. Dado el siguiente equilibrio a 298 K C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) Determinar la constante de equilibrio a 200C, a partir de los siguientes datos a 298 K: G0f(C2H4,g) = 16.3 Kcal/mol ; G0f(C2H6,g) = -7.8 Kcal/mol; H0 (Reaccin) = -32.73 Kcal mol Sol: 6.17 x 108

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Para la reaccin : I2 (s) + Br2 (g) 2 IBr (g) , Kp = 0.164 a 25C. Las entalpas tipo de formacin a 25C y Cp para temperaturas entre 0 y 125C viene dadas en la siguiente tabla: I2 (s) Br2 (g) IBr (g) 0 H f Kcal/mol 0 7.34 9.75 C0p cal/mol grado 13.3 8.8 8.7 a) Br2(g) se introduce en un recipiente en el que hay un exceso de I2(s) ,P y T se mantienen constantes e igual a 0.164 atm y 298 K respectivamente. Averiguar la presin parcial del IBr en el equilibrio. Suponer que la presin de vapor del I2(s) es mucho menor de 0.164 atm, b) hallar Kp para la reaccin a 125C. Sol : 0.101 atm, 26 atm.

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Estmese la temperatura a la cual la presin debida a la disociacin del NH4Cl alcanza el valor de 1 atm a partir de los siguiente datos a 298 K: NH4Cl (s) HCl (g) NH3 (g) H0/KJ mol-1 -315.4 -92.3 -46.2 G0/KJ mol-1 -203.9 -95.3 -16.5 Sol: 598 K. La variacin de energa libre de Gibbs estndar de la reaccin gaseosa CO + Cl2 Cl2CO viene dada por G0 = -24100 + 4 T ln T + 3,5 T cal Calcular: a) la presin parcial del cloro en el equilibrio a 200C y 1 atm. de presin total. b) el calor de reaccin en estas condiciones. Sol: a) 2.4 torr; b) -25.99 Kcal/mol

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