Resumen.

_ Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las caractersticas fundamentales de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrlito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del metal (corrosin). Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los favorece que el material pueda en cierto momento transferir y recibir electrones, creando zonas catdicas y zonas andicas en su estructura. La velocidad a que un material se corroe es lenta y continua todo dependiendo del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa el tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie, que van formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer imperfecciones en la superficie del metal. Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista termodinmico electroqumico, indica que el metal tiende a retornar al estado primitivo o de mnima energa, siendo la corrosin por lo tanto la causante de grandes perjuicios econmicos en instalaciones enterradas. Por esta razn, es necesario la oportuna utilizacin. Se designa qumicamente corrosin por suelos, a los procesos de degradacin que son observados en estructuras enterradas. La intensidad depender de varios factores tales como el contenido de humedad, composicin qumica, pH del suelo, etc. En la prctica suele utilizarse comnmente el valor de la resistividad elctrica del suelo como ndice de su agresividad; por ejemplo un terreno muy agresivo, caracterizado por presencia de iones tales como cloruros, tendr resistividades bajas, por la alta facilidad de transportacin inica. ASPECTOS GENERALES La corrosin puede definirse como el deterioro de un material producido por el ataque qumico de su ambiente. Puesto que la corrosin es una reaccin qumica, la velocidad a la cual ocurre depender hasta cierto punto de la temperatura y de la concentracin de los reactivos y productos. Otros factores como el esfuerzo mecnico y la erosin tambin pueden contribuir a la corrosin. Cuando se habla de corrosin, es usual referirse al proceso del ataque qumico sobre los metales. stos son susceptibles a este ataque debido a que tienen electrones libres y puede establecer celdas electroqumicas dentro de su estructura. La mayora de los metales son corrodos hasta cierto grado por el agua y la atmsfera. Los metales tambin pueden ser corrodos por el ataque qumico directo de las soluciones qumicas e inclusive de metales lquidos Electrodo estndar de potencial de media celda para metales Cada metal tiene una tendencia diferente a corroerse en un ambiente especfico. Por ejemplo, el zinc es atacado qumicamente o corrodo por el cido clorhdrico diluido, en tanto que eso no ocurre con el oro. Un mtodo para comparar la tendencia de los metales a formar iones en soluciones acuosas es comparar sus potenciales de oxidacin

o reduccin (voltajes) de media celda con el potencial de media celda estndar de hidrgeno-hidrgeno. La figura 13.3muestraun arreglo experimental para determinar los potenciales del electrodo estndar de media celda

La figura 13.3muestraun arreglo experimental para determinar los potenciales del electrodo estndar de media celda Diseo El diseo de ingeniera adecuado de equipo puede ser tan importante en cuanto a la prevencin de la corrosin como en lo relativo a la seleccin de los materiales adecuados. El diseador de ingeniera debe considerar los materiales junto con los requerimientos necesarios de propiedades mecnicas, elctricas y trmicas. Todas estas consideraciones deben balancearse con las limitaciones econmicas. Al disear un sistema los problemas de corrosin especficos quiz exijan el asesoramiento de expertos en corrosin. Sin embargo, a continuacin se presentan algunas reglas de diseo generales: 1. Considerar la accin de la penetracin de corrosin junto con los requisitos de resistencia mecnica cuando se considere el grosor del metal utilizado. Esto es en especial importante en tuberas y tanques que contienen lquidos. 2. Soldar ms bien que remachar los contenedores para disminuir la corrosin por grietas. Si se emplean remaches, elegir los que sean catdicos con respecto a los materiales que seles unan. 3. Si es posible, emplear metales galvnicamente similares en toda la estructura. Evitar metales distintos que puedan provocar corrosin galvnica. Si es necesario atornillar en conjunto metales galvnicamente disimilares, use juntas y arandelas no metlicas para evitar el contacto elctrico entre los metales. 4. Evite los esfuerzos y las concentraciones de esfuerzos excesivos en ambientes corrosivos para evitar las grietas por corrosin por esfuerzo. Esto es importante en especial cuando se usan aceros inoxidables, latones y otros materiales susceptibles a las grietas por corrosin por esfuerzos en ciertos ambientes corrosivos. 5. Evite los dobleces pronunciados en sistemas de tuberas donde se presente flujo. Las reas en las cuales cambia abruptamente la direccin del flujo promueven la corrosin por erosin. 6. Disee tanques y otros contenedores de fcil drenaje y limpieza. Los estancamientos de lquidos corrosivos generan celdas de concentracin que promueven la corrosin.

7. Disee sistemas de fcil remocin y sustitucin de piezas que se espera que fallarn rpidamente durante el servicio. Por ejemplo, las bombas en las plantas qu-micas deben surtirse con facilidad. 8. Disee sistemas calefactores de manera que no ocurran puntos calientes. Por ejemplo, los intercambiadores de calor deben disearse para gradientes de temperatura uniformes.

VELOCIDADES (CINTICA) DE LA CORROSIN Hasta ahora el estudio de la corrosin de los metales se ha centrado en las condiciones de equilibrio y la Tendencia de los metales a corroerse, lo cual se ha relacionado con los potenciales de electrodos estndar de metales. Sin embargo, los sistemas que se corroen no estn en equilibrio y, por ello, los potenciales termodinmicos no indican nada acerca de las velocidad desde las reacciones de corrosin. La cintica de los sistemas que se corroen es muy compleja y no se conoce del todo. En esta seccin, se examinan algunos de los aspectos bsicos de la cintico de la corrosin. Pelculas de xido protectoras El grado al cual una pelcula de xido protege a un metal depende de muchos factores, de los cuales los siguientes son importantes: 1. El cociente en volumen entre el xido y el metal despus de la oxidacin debe acercarse 1:1. 2. La pelcula debe tener buena adherencia. 3. El punto de fusin del xido debe ser alto. 4. La pelcula de xido debe tener baja presin de vapor. 5. La pelcula de xido debe tener un coeficiente de expansin casi igual al del metal. 6. La pelcula debe tener plasticidad de alta temperatura para evitar fracturas. 7. La pelcula debe tener coeficientes de baja conductividad y baja difusin de iones metlicos y oxgeno. Polarizacin por concentracin La polarizacin por concentracin se asocia con las reacciones electroqumicas controladas por la difusin de iones en el electrolito. Este tipo de polarizacin se ilustra considerando la difusin de iones de hidrgeno hacia una superficie metlica para fo2 , como demuestra en la figura 13.16. En este caso la concentracin de iones de hidrgeno es baja y por ello la velocidad de reduccin de estos mismos en la superficie metlica se controla mediante su difusin hacia la superficie metlica.

Qu es la corrosin? La corrosin es, principalmente, un fenmeno electroqumico. Una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un punto y otro. Cuando desde una especie qumica cede y migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin. Para que esto ocurra entre las especies debe existir un diferencial electroqumico, si separamos una especie y su semireaccin se le denominar semipar electroqumico, si juntamos ambos semipares se formar un par electroqumico. Cada similar est asociado a un potencial de reduccin (antiguamente se manejaba el concepto de potencial de oxidacin). Aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin y viceversa, aquel que exhiba un potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin. Para que haya corrosin electroqumica adems del nodo y el ctodo debe haber un electrlito (por esta razn tambin se suele llamar corrosin hmeda), la transmisin de cargas elctricas es por electrones del nodo al ctodo (por medio del metal) y por iones en el electrlito. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta electrones. Al formarse la pila galvnica el ctodo se polariza negativamente mientras el nodo se polariza positivamente. En un medio acuoso, la oxidacin del medio se verifica mediante un electrodo especial llamado Electrodo ORP que mide en mili voltios la conductancia del medio. La corrosin metlica qumica es por ataque directo del medio agresivo al metal, oxidndolo y el intercambio de electrones se produce si n necesidad de la formacin del par galvnico

Corrosin en los metales? La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteoritito) los metales estn presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido.

A menudo se habla del acero inoxidable; el trmino es impropio por dos razones:

este tipo de acero contiene elementos de aleacin (cromo, nquel) que se oxidan; a esta capa de xido se debe la proteccin del acero; no est protegido ms que en ciertos tipos de ambiente, y se corroer en ambientes distintos.

Existen mltiples variedades de aceros llamados "inoxidables", que llevan nombres como "304", "304L", "316N", etc. correspondiente a distintas composiciones y tratamientos. Cada acero corresponde a ciertos tipos de ambiente; su uso en ambientes distintos ser catastrfico. Adems, el material del que est hecha la pieza no es el nico parmetro. La forma de la pieza y los tratamientos a los que se la somete (conformacin, soldadura, atornillado) tienen un papel primordial. As, un montaje de dos metales diferentes (por ejemplo, dos variedades de acero, o el mismo acero con tratamientos diferentes)puede dar pie a una corrosin acelerada; adems, a menudo se ven trazas de herrumbre en las tuercas. Asimismo, si la pieza presenta un intersticio (por ejemplo, entre dos placas), ah puede formarse un medio confinado que evolucionar de un modo diferente del resto de la pieza y, por lo tanto, podr llegar a una corrosin local acelerada. De hecho, toda heterogeneidad puede desembocar en una corrosin local acelerada, como, por ejemplo, en los cordones de soldadura o en la mano al ser salpicada por un cido.

TIPOS DE CORROSIN Ataque corrosivo uniforme o general El ataque corrosivo uniforme se caracteriza por una reaccin electroqumica o qumica que procede de manera uniforme sobre la superficie completa del metal expuesto al ambiente corrosivo. Con base en el peso, el ataque uniforme representa la mayor destruccin de los metales, en particular de los aceros. Sin embargo, es relativamente fcil controlarlo mediante 1) recubrimientos protectores, 2) inhibidores y 3) proteccin catdica. Estos mtodos se analizan en la seccin 13.7sobre el control de la corrosin. 13.5.2 Corrosin de dos metales o galvnica La corrosin galvnica entre los metales distintos se analiz en las secciones 13.2y13.3. Es necesario tener cuidado al juntar metales distintos debido a que la diferencia en su potencial electroqumico puede originar la corrosin. Figura

Corrosin uniforme.

Es aquella corrosin que se produce con el adelgazamiento uniforme producto de la prdida regular del metal superficial. Esto ocurre por la atmosfera quien es la que produce mayor cantidad de daos en el material por lo que se ven atacados por oxgeno y al agua, La severidad de esta clase de corrosin se incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y otros contaminantes atmosfricos estn presentes. Los ambientes atmosfricos son los siguientes: Industriales: Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros agentes cidos que pueden promover la corrosin de los metales. En adicin, los ambientes industriales contienen una gran cantidad de partculas aerotransportadas, lo que produce un aumento en la corrosin. Marinos: Esta clase de ambientes se caracterizan por la presencia de cloridro, un ion particularmente perjudicial que favorece la corrosin de muchos sistemas metlicos. Rurales: En estos ambientes se produce la menor clase de corrosin atmosfrica, caracterizada por bajos niveles de compuestos cidos y otras especies agresivas. Existen factores que influencian la corrosin atmosfrica. Ellos son la Temperatura, la Presencia de Contaminantes en el Ambiente y la Humedad. Corrosin localizada

La segunda forma de corrosin, en donde la prdida de metal ocurre en reas discretas o localizadas, esta se divide: Corrosin Galvnica.

La corrosin galvnica se presenta, cuando dos metales diferentes en contacto o conectados por medio de un conductor elctrico, son expuestos a una solucin conductora. En este caso, existe una diferencia en potencial elctrico entre los metales diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la corriente elctrica a travs del agente corrosivo, de tal forma que el flujo de corriente corroe uno de los metales del par formado. Mientras ms grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es la probabilidad de que se presente la corrosin galvnica debindose notar que este tipo de corrosin slo causa deterioro en uno de los metales, mientras que el otro metal del par casi no sufre dao. El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo, mientras que el que no sufre dao se le denomina metal ms noble. La relacin de reas entre los dos metales es muy importante, ya que un rea muy grande de metal noble comparada con el metal activo, acelerar la corrosin, y por el contrario, una mayor rea del metal activo comparada con el metal noble disminuye el ataque del primero.

La corrosin galvnica a menudo puede ser reconocida por el incremento del ataque junto a la unin de los metales, este tipo puede ser controlado por el uso de aislamientos o restringiendo el uso de uniones de metales cuando ellos forman diferencias de potencial muy grande en el medio ambiente en el que se encuentran. La diferencia de potencial puede ser medida, utilizando como referencia la serie galvnica de los metales y aleaciones que se presentan ms adelante, en la serie de los potenciales tipo (standard) de xido de reduccin. Otro mtodo para reducir la corrosin galvnica, es evitar la presencia de grandes reas de metal noble con respecto a las de metal activo, acelerar la corrosin, y por el contrario, una mayor rea del metal activo comparada con el metal noble disminuye el ataque del primero. Corrosin por erosin.

Es cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la superficie metlica incrementa la velocidad de ataque debido a desgaste mecnico, este recibe el nombre de corrosin por erosin. La erosin generalmente se atribuye a la remocin de pelculas superficiales protectoras, como por ejemplo, pelculas de xido formadas por el aire, o bien, productos adherentes de la corrosin. La corrosin por erosin, generalmente tiene la apariencia de picaduras poco profundas de fondo. La corrosin por erosin prospera en condiciones de alta velocidad, turbulencia, choque, etc., y frecuentemente se observa en impulsores de bombas, agitadores y en codos y cambios de direccin de tuberas. Los lquidos con suspensin conteniendo partculas slidas duras pueden igualmente causar este tipo de problema.

Figura 2. Corrosin por cavitacin en el esquema del mecanismo de turbulento remolino de aguas Corrosin Por Agrietamiento.

Definimos como agrietamiento por corrosin, al proceso fsico-qumico a travs del cual los metales, cuando estn sometidos a esfuerzos mecnicos, simultaneados con una exposicin a ambientes corrosivos, presentan una fatiga estructural que desemboca en la aparicin de fisuras y grietas con resultado de una disminucin de su resistencia intrnseca. No se suelen observar grandes extensiones afectadas, lo cual resulta bastante engaoso, y consecuentemente peligroso, debido a que las grietas formadas,

aparentemente superficiales, tienen la particularidad de ser de contextura fina pero profunda, lo cual redunda en un elevado riesgo de rotura . Corrosin por Picadura o Pitting.

Es altamente localizada, se produce en zonas de baja corrosin generalizada y el proceso (reaccin) andico produce unas pequeas picaduras en el cuerpo que afectan. Puede observarse generalmente en superficies con poca o casi nula corrosin generalizada. Ocurre como un proceso de disolucin andica local donde la prdida de metal es acelerada por la presencia de un nodo pequeo y un ctodo mucho mayor. Esta clase de corrosin posee algunas otras formas derivadas:

Corrosin por Friccin o Fretting: es la que se produce por el movimiento relativamente pequeo (como una vibracin) de 2 sustancias en contacto, de las que una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en la superficie del metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo son visibles cuando sta es removida. Corrosin por Cavitacin: es la producida por la formacin y colapso de burbujas en la superficie del metal (en contacto con un lquido). Es un fenmeno semejante al que le ocurre a las caras posteriores de las hlices de los barcos. Genera una serie de picaduras en forma de panal. Corrosin Selectiva: es semejante a la llamada Corrosin por Descincado, en donde piezas de cinc se corroen y dejan una capa similar a la aleacin primitiva. En este caso, es selectiva porque acta slo sobre metales nobles como al PlataCobre o Cobre-Oro. Quiz la parte ms nociva de esta clase de ataques est en que la corrosin del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es muy fcil que se produzcan daos en el metal al someterlo a una fuerza mecnica. Corrosin Por Friccin.

Es la que se produce por el movimiento relativamente pequeo (como una vibracin) de 2 sustancias en contacto, de las que una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en la superficie del metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo son visibles cuando sta es removida.

Corrosin selectiva.

Es semejante a la llamada Corrosin por Descincado, en donde piezas de Zinc se corroen y dejan una capa similar a la aleacin primitiva. En este caso, es selectiva porque acta slo sobre metales nobles como al Plata-Cobre o Cobre-Oro. Quiz la parte ms nociva de esta clase de ataques est en que la corrosin del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es muy fcil que se produzcan daos en el metal al someterlo a una fuerza mecnica.

Corrosin intercristalina.

Se define como corrosin intercristalina, o corrosin intergranular al grado de desintegracin electroqumica que se produce en los lmites de grano de un metal, como consecuencia de la prdida de caractersticas debidas al calentamiento generado, por ejemplo, en las zonas de transicin de las soldaduras.

Corrosin Microbiolgica (MIC).

Es aquella corrosin en la cual organismos biolgicos son la causa nica de la falla o actan como aceleradores del proceso corrosivo localizado. La MIC se produce generalmente en medios acuosos en donde los metales estn sumergidos o flotantes. Por lo mismo, es una clase comn de corrosin. Los organismos biolgicos presentes en el agua actan en la superficie del metal, acelerando el transporte del oxgeno a la superficie del metal, acelerando o produciendo, en su defecto, el proceso de la corrosi .

Corrosin bajo tensin.

La corrosin bajo tensin (CBT) es un mecanismo de rotura progresivo de los metales que se crea por la combinacin de un medio ambiente corrosivo y de una tensin de traccin mantenida. El fallo estructural debido a la CBT es muchas veces, imprevisible y aparece tanto tras pocas horas como tras meses o aos de servicios satisfactorios. Se encuentra, frecuentemente, en ausencia de cualquier otro tipo de ataque corrosivo. Virtualmente, todas las aleaciones son sensibles a la CBT en un medio ambiente especfico y con un conjunto de condiciones.

Figura 3. Triangulo de la corrosin bajo tensin . La tensin de traccin necesaria para la CBT est esttica, y puede ser residual y/o aplicada (vase la tabla debajo). El agrietamiento progresivo debido a tensiones cclicas se llama la fatiga-corrosin. El lmite entre la CBT y la fatiga-corrosin no es evidente a cada vez. Sin embargo, como los mecanismos que provocan cada fenmeno son distintos, se separan y se consideran como mecanismos de rotura diferentes. El shot peening controlado, introduciendo una tensin residual de compresin en la superficie del material, acta sobre los dos fenmenos y puede impedirlos o retrasarlos .Fig.3

Corrosin por hidrgeno.

Son fenmenos destructivos que se relacionan de manera directa con la presencia de hidrgeno atmico o molecular, exceptuando la formacin de hidruros, no producen oxidacin metlica y no constituyen fenmenos tpicos de corrosin aunque por su procedencia o efecto similar son tratados por los encargados de estudiar estos fenmenos de la corrosin. Suelen suceder en gases a elevadas temperaturas o en electrlitos a bajas temperaturas, los que suceden en electrlitos se caracterizan por su predominio de los efectos fsicos y fsico-qumicos sobre las acciones qumicas y electroqumicas, por lo que se incluyen dentro de los tipos de corrosin con efectos mecnicos. Los daos por hidrgeno ms importantes son: 1. Descarburacin. 2. Ataque por hidrgeno. 3. Ampolla miento por hidrgeno. 4. Fragilidad y ruptura por hidrgeno. Los primeros dos corresponden al campo de la corrosin gaseosa de los metales y aleaciones a temperaturas elevadas .

Figura 4. Figuras intergranulares y descarburacin. Corrosin intergranular La corrosin intergranular es un ataque corrosivo localizado en y/o adyacente a las fronteras de grano de una aleacin. En condiciones comunes si un metal se corroe de manera uniforme, las fronteras de grano slo sern un poco ms reactivas que la matriz. Sin embargo, en otras condiciones, las regiones de la frontera de grano pueden ser muy reactivas, y causar corrosin intergranular que provoca la prdida de resistencia de la aleacin inclusive la desintegracin en las fronteras de grano. Por ejemplo, muchas aleaciones de alta resistencia de aluminio as como algunas de cobre que tienen fases precipitadas para endurecerlas son susceptibles a la corrosin intergranular en ciertas condiciones. Sin embargo, uno de los ejemplos ms importantes de la corrosin

intergranular tiene lugar en algunos aceros inoxidables autnticos (18% Cr-8% Ni) que recalientan o se enfran lentamente en el intervalo de temperatura de 500 a 800C (950 a 1450F).

Fig 5. Intergranular

CONCLUSIONES: 1. El proceso de corrosin debe ser visto como un hecho que pone en evidencia el proceso natural de que los metales vuelven a su condicin primitiva y que ello conlleva al deterioro del mismo. No obstante es este proceso el que provoca la investigacin y el planteamiento de frmulas que permitan alargar la vida til de los materiales sometidos a este proceso. 2. En la proteccin catdica entran en juego mltiples factores los cuales hay que tomar en cuenta al momento del diseo del sistema, inclusive es un acto de investigacin conjunta con otras disciplinas mas all de la metalurgia, como la qumica y la electrnica. 3. En el trabajo se confirma que la lucha y control de la corrosin es un arte dentro del mantenimiento y que esta rea es bastante amplia, dado el sinnmero de condiciones a los cuales se encuentran sometidos los metales que forman equipos y herramientas. 4. Como ltima conclusin est el hecho de que hay que ahondar en estos conocimientos pues ellos formarn parte integral de la labor que debe desempear un Ingeniero Mecnico.

RECOMENDACIONES: 1. Seleccionar combinaciones de metales, en la medida de las posibilidades, lo ms cerca posible en la escala en la serie galvnica (Ver tabla de potenciales de xidoreduccin). 2. Evitar el efecto desfavorable del rea de un pequeo nodo y un gran ctodo. 3. Aislar metales potencialmente muy diferentes donde sea practico. Es importante aislar completamente si es posible. Un error comn en este punto de vista concierne a juntas pernadas tales como bridas, en el caso de unin de una tubera con una vlvula.

BIBLIOGRAFA

1. Fundamentos de la Ciencia e Ingenieria de Materiales - 4ta Edicin William F. Smith & Javad Hashemi 2. http://www.taringa.net/posts/ciencia-educacion/12790446/Corrosion-yAnticorrosivos.html 3. http://www.quimica.es/enciclopedia/Corrosi%C3%B3n.html 4. http://www.sabelotodo.org/metalurgia/corrosion.html 5. http://blog.utp.edu.co/metalografia/2012/07/24/9-principios-de-corrosion/

ANEXOS

http://pulsatta.blogspot.com/2010/10/this-corrosion.html

http://goo.gl/COL431