Apuntes RM

UNIVERSITATDEBARCELONA
REACTORES MULTIFSICOS
APUNTES
MONTSERRATIBORRA. JAVIERTEJERO. FIDELCUNILL.
2013
M.Iborra, J.Tejero, F.Cunill
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INDICE 1. INTRODUCCION A LOS REACTORES MULTIFASICOS: TIPOS, CARACTERISTICAS Y APLICACIONES 2. REACTORES CATALITICOS DE LECHO FIJO. 2.1. Introduccin a los reactores catalticos. 2.1.1. Tipos de reactores catalticos de 2 fases. 2.1.2. Tipos de reactores de lecho fijo y modos de operacin 2.1.3. Consideraciones de diseo. Caractersticas de las partculas y del lecho. Interaccin fluido-partcula. Prdida de presin (-P). Reversibilidad de la reaccin. 2.1.4. Tipos de modelos matemticos para lechos fijos. 2.2. Reactor cataltico de lecho fijo (RCLF). 2.2.1. Reactor adiabtico, con y sin recirculacin. Reactor autotrmico. 2.2.2. Sistemas de reactores adiabticos por etapas: con refrigeracin intermedia, con refrigeracin por alimento fro, con refrigeracin por gas inerte fro. Operacin en varias etapas con intercambio de calor entre etapas. Operacin ptima en varias etapas con refrigeracin intermedia. Operacin en varias etapas con inyeccin de alimento fro. Clculos en un RCLF con inyeccin de alimento fro. 2.2.3. Operacin no adiabtica. Reactor multitubular: catalizador en el interior de los tubos. Reactor multitubular: catalizador fuera de los tubos. Clculo de U. 2.3. Modelo de flujo en pistn heterogneo y unidimensional 2.4. Modelos unidimensionales versus bidimensionales. Ecuacin de continuidad. Balance de energa. Coeficientes de difusin efectivos para el reactor. Conductividad trmica efectiva en el reactor. 2.5. Notacin 2.6. Problemas 3. REACTORES CATALITICOS DE LECHO FLUIDIZADO 3.1. Hidrodinmica de la fluidizacin 3.1.1. Velocidad mnima de fluidizacin 3.1.2. Velocidad de arrastre 3.1.3. Expansin del lecho fluidizado 3.1.4. Dimetro de burbuja. 3.1.5. Diseo del distribuidor de gas 3.2. Modelo de burbujeo de Kunii-Levenspiel 3.3. Diseo de reactores catalticos de lecho fluidizado 3.4. Diseo de reactores catalticos de lecho mvil. 3.5. Notacin 3.6. Problemas 4. REACTORES PARA REACCIONES GAS-SLIDO NO CATALTICAS 4.1. Reactores de lecho mvil. 4.1.1. Flujo en pistn de slidos con partculas de un slo tamao y composicin uniforme del gas. 4.1.2. Flujo en pistn de slidos con partculas consistentes de tamaos diferentes y composicin uniforme del gas. 4.1.3. Flujo en pistn de las partculas slidas y gas en flujo en pistn de composicin variable. 4.2. Reactores de lecho fluidizado 4.2.1. Flujo de mezcla perfecta con partculas de un slo tamao y composicin uniforme del gas. 4.2.2. Flujo de mezcla perfecta con partculas de diversos tamaos y composicin uniforme del gas. 4.2.3. Lecho fluidizado con arrastre de finos 4.2.4. Composicin del gas variable.
4.3. Reactores de lecho fijo: operacin semicontinua 4.4. Reactores para reacciones instantneas 4.4.1. Cargas de slidos: lecho de relleno y lecho fluidizado sin cortocircuito de gas en forma de grandes burbujas 4.4.2. Flujo en pistn de gases y slidos en contracorriente: lecho mvil 4.4.3. Flujo en pistn de gases y slidos en cocorriente y corriente cruzada: lecho mvil 4.5. Notacin 4.6. Problemas 5. REACTORES PARA REACCIONES FLUIDO-FLUIDO 5.1. Diseo de columnas de relleno 5.1.1. Hidrodinmica columnas de relleno 5.1.2. Coeficientes de transferencia de materia en columnas de relleno. 5.1.3. Diseo de columnas de relleno para regmenes A,B,C o D: reacciones rpidas 5.2. Diseo de columnas de borboteo para reacciones lentas. 5.2.1. Modelo de flujo: MP para ambas fases 5.2.2. Modelo de flujo: FP para ambas fases 5.2.3. Modelo de flujo: gas en FP y lquido MP 5.2.4. Modelo de flujo: gas en FP y lquido entre MP y FP 5.3. Diseo de tanques agitados considerando el flujo ideal MP en las dos fases. Reacciones lentas, regmenes E y F. Sistemas Gas-lquido y lquido-lquido. 5.4. Determinacin de la cantidad de gas ( holdup), el dimetro de burbuja, el rea interfacial y en columnas de burbujeo y tanques agitados 5.4.1. Columnas de borboteo 5.4.2. Tanques agitados 5.4.3. Tanques agitados lquido-lquido 5.5. Diseo de reactores semicontinuos G-L 5.6. Notacin 5.7. Problemas 6. REACTORES MULTIFASICOS GAS-LIQUIDO-SOLIDO CATALITICO 6.1. Diseo de reactores con el slido en suspensin (slurry). 6.1.1. Columnas de borboteo con slidos en suspensin ( slurry) 6.1.2. Reactores tanque agitado 6.2. Diseo de reactores de lecho fijo. 6.3. Reactor de lecho fijo y flujo en cocorriente descendente 6.4. Notacin 6.5. Problemas
F M.Iborra, J.Tejero, F.Cunill
TEMA 1: INTRODUCCION A LOS REACTORES MULTIFASICOS: TIPOS, CARACTERISTICAS Y APLICACIONES Hasta principios de los aos ochenta no existan muchos estudios sobre reactores multifsicos a pesar de su extensa utilizacin industrial. De hecho, los reactores multifsicos, junto con las calderas de fusin (tanques agitados) y los hornos, son los primeros tipos empleados en nuestra civilizacin. En los jeroglficos egipcios del ao 2500 a. C. ya se describe la fabricacin del vino; desde principios del siglo XX se usan en el tratamiento de los residuos domsticos; en los aos 20 se desarrolla el proceso de sntesis del butadieno a partir del acetileno en cuatro etapas una de ellas un reactor trickle bed. Sin embargo, no es hasta los aos cincuenta que no se extiende industrialmente con gran fuerza el uso de los reactores multifsicos con el hidrotratamiento de aceites, las hidrodesulfuraciones y los hidrocrakings. En 1922 se puso en marcha el primer lecho fluidizado industrial, el de Fritz Winkler, destinado a la gasificacin del carbn. Este lecho de 12 m de altura y 12 m2 de seccin presentaba un elevado arrastre y consumo de oxgeno. (Carberry pag 441) Un reactor multifsico es aquel en el cual se hallan presentes dos o tres fases. Los reactantes y productos pueden hallarse en fase gas, lquido o slido. Sin embargo, la fase slida puede tener adems otros papeles como por ejemplo el de catalizador, inerte para proporcionar la distribucin de flujo de calor adecuada o incluso el de crear superficies adecuadas de transferencia de materia. En la actualidad, los reactores multifsicos se pueden encontrar en mltiples aplicaciones como la produccin de productos y combustibles derivados del petrleo, en la produccin de especialidades qumicas, farmacuticas, herbicidas y pesticidas, en el refino de menas, la produccin de polmeros y en el tratamiento de la contaminacin. En todas estas aplicaciones, es necesario conocer de la dinmica de fluidos y los parmetros de transporte para poder desarrollar las modelizaciones adecuadas y las reglas de escalado. La necesidad de cuantificar el comportamiento de los reactores multifsicos conduce a la modelizacin. El modelo tpico de reactor pasa por la resolucin de los balances de materia y energa. En el diseo y la operacin de los reactores multifsicos hay muchos factores que interaccionan: la cintica, hidrodinmica, contacto, turbulencia, fenmenos de transporte y fenmenos de superficie. En los sistemas multifasicos la presencia de varias fases conlleva el que la velocidad de reaccin dependa del contacto entre fases y de los factores caractersticos de las reacciones homogneas (T, P, c). Los factores que gobiernan las transferencias de calor y materia tienen una gran relevancia en la velocidad de reaccin. Por tanto, todo ello condiciona y determina el tipo de reactor y el modo de operacin adecuado para cada sistema. A pesar del progreso realizado en las dcadas anteriores el conocimiento de cada una de las fases de los distintos reactores an es incompleta y compleja requirindose la ayuda de programas de simulacin complejos como el FLOW 3D. La sofisticacin del modelo resultante depende del nivel de descripcin empleado (Tabla 1). Al final el xito del escalado depende de la habilidad para entender y cuantificar las interacciones entre el transporte y la cintica, el modelo de flujo de cada fase, el modelo de contacto y los cambios producidos en todo ello al cambiar las medidas del reactor y sus condiciones de operacin.
Tabla 1: Niveles de modelizacin de los reactores multifsicos
Escala Molecular (Cintica)

Estrictamente emprica --------------Basada en mecanismos --------------Elemental
Fenmenos de transporte locales

Emprica------------------------Modelos de Micromezcla --------------DNS CFD(modelos computacionales de flujo)
Escala de reactor (modelo de flujo, contacto y rgimen de circulacin)

Reactores ideales--------------Modelos empricos------------Modelos fenomenolgicos------------CFD
El nivel escogido para el desarrollo del presente temario es el de escala de reactor, fundamentalmente ideales, en el que incorporaremos los fenmenos de transporte locales desde el punto de vista emprico.
REACTORES MULTIFSICOS, Pgina 1
A pesar de los problemas de ingeniera que conllevan los sistemas multifsicos, a menudo es inconveniente o imposible operar solo con gas o lquido-slido subiendo o bajando, respectivamente, la temperatura. La tendencia actual en la mayor parte de procesos qumicos es operar a temperaturas y presiones lo ms bajas posibles. La utilizacin de bajas temperaturas y fase lquida se prefiere por las siguientes razones: ahorro de energa prevenir la descomposicin de las sustancias termosensitivas prevenir la descomposicin de los catalizadores obtener mejor selectividad, por evitar reacciones secundarias o por actuar como disolvente de los productos e) aumentar la efectividad del catalizador y su vida til ya que la fase lquida favorece la disolucin de los depsitos f) mejorar el control de temperatura debido a su mayor conductividad trmica y capacidad calorfica g) aumentan las opciones de diseo Estas ventajas estn acompaadas por las siguientes desventajas: a) un aumento de la resistencia de la transferencia de materia b) descenso de la velocidad cintica debido a la menor T. En la tabla siguiente puede apreciarse una clasificacin elemental de reactores segn las fases y el modo de operacin, y se indica la frecuencia de utilizacin de estos reactores en la industria.
FASES PRESENTES DISCONTINUO TUBULAR GAS LIQUIDO G-L L-L F-S cat. F-S * ** DISOLUCION POLIMERIZACION ** FERMENTACION ** SULFONACION AROMATICOS ** HIDROGENACION ** COMBUSTION SOLIDO *** CRAQUEO VAPOR ** PRODUCCION UREA *** ABSORCION CO2 ** HIDROLISIS ESTER ***L.FIJO**L.MOVIL ** LECHO MOVIL MODO DE OPERACION CONTINUO MULTIETAPAS * ** DISOLUCION POLIMERIZACION **OX.CICLOHEXANO **POLIMERIZACION **L.FLUIDIZADO ** TOSTACION MENAS AGITADO * *** ESTERIFICACION ***BIOTRAT.AGUA **NITRACION AROMATICOS ***L. FLUIDIZADOS ** COMBUSTION EN L.FLUID.
a) b) c) d)
FRECUENCIA DE USO: *** PREFERENCIAL ** A MENUDO * RARO O MUY RARO
Los sistemas F-S catalticos pueden ser de dos o tres fases. En general, las reacciones que requieren tres fases son catalticas. Las reacciones slido-slido por sus caractersticas especficas constituyen un campo a parte, por lo que no sern tratadas en este temario. Un ejemplo de ellas es el tratamiento de la mena de hierro con coque, cermicas, cemento, etc. En la prctica existen diversas maneras de poner en contacto las fases. Si se considera el slido, ste puede estar en forma de lecho fijo o mantenerse en suspensin (slido disperso), slurry. Los reactores tipo slurry son tanques agitados, lechos fluidizado, lechos mviles y columnas de borboteo. De igual manera existen varias alternativas para los fluidos (gas y lquido): el flujo del gas a travs del lquido confinado en el reactor, o el flujo de ambos fluidos. Dependiendo de si la resistencia a la transferencia de materia se halla en el gas o en el lquido se utiliza el gas como fase dispersa y el lquido como fase continua o viceversa. El lquido puede dispersarse en forma de gotas, columna de lluvia, o en forma de riachuelos, reactor trickle-bed. Cuando la fase dispersa es el gas los
reactores se denominan de borboteo (bubble). La operacin en cocorriente o contracorriente depende de la disponibilidad de las fuerzas impulsoras para la transferencia de materia y calor y la reaccin. Para obtener un diseo ptimo han de sopesarse numerosos factores, pudiendo ocurrir que el mejor diseo corresponda al empleo de dos tipos de reactores distintos conectados en serie. Por ejemplo, para conseguir conversiones del gas altas en reacciones fuertemente exotrmicas puede resultar conveniente el empleo de un lecho fluidizado seguido de un lecho fijo. Si se analizan las diferentes aplicaciones industriales podemos clasificar cinco grandes grupos de reactores cuyas principales caractersticas son: a) Tanque agitado: son tiles para manejar lquidos viscosos y suspensiones. Se usa preferentemente para reacciones en las que se necesita que la razn liquido-gas sea grande para ms bien reacciones exotrmicas, ya que la agitacin facilita las transferencias de calor. . La agitacin tambin es favorable cuando es necesario mantener en suspensin un catalizador finamente dividido, este tipo de reactores se denominan slurry. Es un tipo de reactor muy usado en la industria ya sea en continuo o en discontinuo respecto al lquido. En general muestran facilidad para variar el tiempo de residencia del lquido, facilidad para eliminar o suministrar calor, facilidad para variar la agitacin: de la gran variedad de agitadores que existen el ms comn es la turbina con paletas rectas o inclinadas, si la agitacin es suficientemente buena no es necesario introducir el gas por el ojo del impeler. Tambin permite alcanzar elevadas reas interfaciales y de kL, sin embargo, una excesiva agitacin origina burbujas pequeas que disminuyen ste ltimo. Se usa en hidrogenaciones, halogenaciones, oxidaciones y procesos bioqumicos. Las partculas slidas de unos 0.1 mm en concentraciones de g/l se suspenden en la fase lquida por efecto mecnico o por efecto del borboteo del gas. La fase lquida se puede considerar perfectamente agitada mientras que la slida tan slo parcialmente debido a un perfil de concentraciones vertical ms o menos pronunciado. Por este motivo los puntos de alimento y descarga son una consideracin importante de cara a la distribucin de tiempos de residencia. Este tipo de reactores se caracterizan por una razn altura-dimetro baja (cap.14,15 Gianetto). b) Columnas de relleno: este tipo de columnas se encuentran frecuentemente en la industria. Su construccin es simple y son verstiles, aunque en general menos que los tanques agitados, ya que fcilmente se pueden adaptar cambiando el relleno. Eligiendo bien el relleno, entre multitud de ellos, ofrece la posibilidad de soportar la corrosin, as como evitar inundaciones. Al escoger el tipo y tamao del relleno hay que tener presente que a menor tamao mayor rea interfacial por unidad de volumen de relleno y la velocidad de inundacin disminuye (tamaos frecuentes son 25-38 mm, hasta 50 mm). El relleno ordenado da menor prdida de presin que el situado al azar y se usa slo para tamaos de partcula superiores a 5 cm y dimetros de reactor superiores a 100 cm. Sin embargo ha sido desplazado por nuevos tipos de relleno que dan perdidas de presin bajas, incluso con disposiciones al azar, y mayor transferencia de materia debido a una mejor distribucin del lquido. Permiten grandes variaciones de las velocidades de flujo y las perdidas de presin son relativamente bajas. El empaquetamiento a veces se compartimenta con el fin de evitar la mala distribucin del flujo y permiten el intercambio de calor intermedio con intercambiadores externos o por inyeccin de lquido fro. Cuando se utilizan para purificacin de gases, sistemas fluido-fluido, se denominan absorbedores y operan siempre en contracorriente. Cuando el relleno es un catalizador se utiliza tanto el flujo en contracorriente como el de cocorriente de flujo ascendente y descendente. Si la reaccin es irreversible la fuerza impulsora no se ve afectada por el modo de operacin. Con la cocorriente de flujo ascendente el contacto lquido-gas es superior pero la prdida de presin es mayor y hay restricciones en las velocidades de flujo y dimetro del empaquetamiento a causa de la inundacin. La cocorriente descendente no tiene limitaciones de velocidad de flujo por problemas de inundacin y el consumo de potencia es menor. Para reacciones reversibles y complejas a veces es mejor la contracorriente por cuestiones de selectividad. Los reactores suelen operar en dos regmenes distintos: trickle cuando la fase gas es continua y la
lquida discreta y el de borboteo (bubble) cuando la fase gas esta dispersa y la lquida continua. Las columnas de relleno no son adecuadas cuando el gas o el lquido llevan impurezas slidas en suspensin, si la velocidad de flujo a utilizar es demasiado baja y no se moja bien el relleno, cuando hay que dar o eliminar calor (en el caso de slido inerte en estos casos se utiliza mejor un reactor de paredes mojadas).
Columnas de borboteo de lecho sumergido: las burbujas de gas y el lquido fluyen en contracorriente con el gas de
forma ascendente. El flujo del lquido es prcticamente flujo en pistn. Las partculas de slido son de 1 a 5 mm de dimetro, tamao considerablemente mayor que el usado en los reactores con el slido en suspensin. Este tipo de reactores se utiliza preferentemente cuando se requiere que el catalizador est muy bien mojado para tener una elevada eficiencia, selectividad o para tener una buena estabilidad trmica. Adems, tambin es adecuado, y se prefiere al slurry, cuando se requieren bajas velocidades de flujo del gas y/o se requiere un elevado tiempo de residencia para el lquido para conseguir una conversin adecuada (mejor aproximacin al modelo de flujo en pistn). As mismo el relleno disminuye la mezcla de la fase lquida respecto a la de las columnas vacas y evita la coalescencia de las burbujas. La razn entre el dimetro de la columna y el tamao de partcula de catalizador puede ser inferior a 15 sin problemas de operacin, mientras que para razones inferiores o iguales a 15 los reactores tipo trickle presentan problemas de mala distribucin del lquido. D/dp < 15.
procesos del petrleo (hidrodesulfuracin, hidrocracking,...). En este tipo de columnas el gas es la fase continua, el liquido disperso circula a travs del lecho de catalizador en forma de pelcula, gotas o canales (rivulets). Generalmente gas y lquido se mueven en cocorriente y slo ocasionalmente en contracorriente. Las velocidades superficiales del gas son del orden de 0.1-0.3 m/s, lo suficientemente bajas para no causar problemas de interaccin mecnica entre el gas y el lquido. La velocidad del lquido es tambin baja (1-8*15-3 m/s), pero suficiente para garantizar un mojado externo del catalizador satisfactorio. Estas velocidades de flujo son mucho ms pequeas que las usadas en los absorbedores. Por otro lado para evitar problemas de control de TIM (evitar factores de eficacia) es necesario utilizar tamaos de partculas inferiores a los del relleno de los absorbedores, lo cual origina una fraccin de huecos mucho menor. La razn cantidad de catalizador/cantidad de reactante es alta comparada con un slurry y por tanto la velocidad de reaccin es alta. Actualmente se tiende a utilizar mayores velocidades de flujo para mejorar el mojado y aumentar los coeficientes de transferencia de materia L-S y G-L. Evidentemente ello a cambio de un mayor consumo energtico. c) Columnas vacas: se caracterizan por la ausencia de materiales o dispositivos en su interior destinados a la dispersin de las fases, lo cual no excluye la presencia de intercambiadores de calor necesarios para un eficiente control de la temperatura. Este tipo de reactores se encuentran para los sistemas F-F y para los F-S catal. y no catal. reas interfaciales. Este tipo es el ms sencillo para los sistemas L-L. Dependiendo de si la fase dispersa es ms ligera o ms pesada que la fase continua se introduce por la base o por la cabeza de la columna. El dimetro del orificio la geometra y la velocidad del distribuidor de la fase dispersa determina el tamao de las gotas y por tanto el rea interfacial. Se usa para reacciones F-F rpidas que requieren tiempos de contacto cortos. Aunque requieren un gran volumen su coste es bajo, as como la cada de presin. MP, si se introducen dispositivos internos se originan
Reactor de goteo (trickle bed): este tipo de reactores ha adquirido mucha importancia debido a su aplicacin en los
Columna de lluvia (spray column): en estos reactores el lquido es la fase dispersa y se obtienen grandes
otro tipo de reactores en los que hay menos mezcla de manera que las gotas coalescen menos. dado el elevado hold up de lquido. Los inconvenientes respecto a las de relleno es la mayor perdida de presin y el importante grado de mezcla axial y radial entre gas y lquido lo que puede originar perdida de selectividad en las reacciones complejas. Deben usarse cuando los fluidos llevan impurezas slidas que pueden llegar a taponar las columnas de relleno. Como regla general la razn h/D debe ser mayor que 1, entre 3 y 10. La agitacin que provocan las burbujas es suficiente para originar unos coeficientes de transmisin de calor altos, comparables a los de un tanque agitado. Adems, debido a la buena agitacin del lquido la temperatura en el reactor puede considerarse uniforme. Con ello la eliminacin de calor es sencilla y se pueden usar en reacciones exotrmicas.
Columnas de borboteo (bubble column): la fase lquida es continua y se utilizan en reacciones F-F lentas
Columnas de borboteo slurry: en la versin original de este tipo de reactor el lquido est estacionario, el slido es suspendido por efectos de la turbulencia inducida por las burbujas de gas, el cual se alimenta de forma continua por el fondo del reactor. A veces, si la velocidad y por tanto la turbulencia es insuficiente para mantener la suspensin de procede a reciclar parcialmente el gas. En la actualidad el lquido se introduce en forma de corriente que se mueve muy lentamente, pero ello contribuye muy poco a la mezcla. En este tipo de reactores la mezcla es menos vigorosa que en los tanques agitados.
del flujo ascendente de uno o ms fluidos. Dependiendo del tipo de fluido se pueden distinguir los siguientes lechos fluidizados: Gas-Slido cataltico y no cataltico Lquido-Slido cataltico y no cataltico Gas-Lquido-Slido El movimiento aleatorio de las partculas causado por el flujo del fluido slo se puede conseguir si la velocidad del fluido excede un cierto lmite. Este lmite se llama generalmente velocidad mnima de fluidizacin. Por encima de esta velocidad el lecho se pone en movimiento y se expande. Las ventajas y desventajas del uso de este tipo de reactores ya se ha visto en la introduccin del captulo 6 de la asignatura de ADRQ. En los lechos fijos el catalizador se encuentra con tamaos de partcula relativamente grandes y de forma estacionaria dentro del reactor. Por el contrario, en los lechos fluidizados las partculas de catalizador son pequeas (50-250 micrones) y se mueven por el paso del fluido reactante. En la mayora de los lechos fluidizados catalticos de dos fases, el fluido es un gas y las condiciones normales de operacin son las del rgimen de borboteo ("bubbling"). En estas condiciones el gas circula por el reactor de dos formas: como burbujas ("bubbles") conteniendo poco catalizador movindose a la velocidad media, y como una fase continua "densa" o emulsin la cual contiene muchas partculas de catalizador. En los lechos fluidizados de tres fases el slido se fluidiza por el flujo ascendente de las fases fluidas, aunque es la fase lquida la responsable principal de ello. La hidrodinmica del sistema vara considerablemente segn la razn de las velocidades de flujo gas/lquido. Para valores bajos de esta razn las burbujas pasan a travs de una fase lquida continua proporcionando reactante o eliminando producto. Para velocidades elevadas (normalmente a razones elevadas) el slido y el lquido son arrastrados por el gas, el segundo en forma de gotas grandes. Normalmente la condicin ms frecuente es la primera. El tamao de partculas slidas normalmente son
Lechos fluidizados (slurry): Un lecho fluidizado es un lecho de partculas slidas en suspensin por efecto
mayores que las usadas en las columnas de borboteo para permitir velocidades de lquido razonables. La velocidad del lquido debe ser menor que la de arrastre a menos que se pretenda regenerar el catalizador. La razn altura dimetro de estos reactores es mayor que la de los tanques agitados. d) Columnas de platos: se usan para sistemas G-L en los que no interviene ningn slido y se necesitan grandes tiempos de contacto. Permite manejar grandes variaciones en el caudal de lquido y gas, incluso para caudales de gas altos e inusualmente bajos de lquido. El comportamiento de una columna de platos con rebosadero no se ve prcticamente afectado por el lquido y por ello es posible variar L en un amplio rango. El lquido fluye hacia abajo por efecto de la gravedad y el gas es inyectado a contracorriente. El gas pasa por los platos a travs de orificios de tamao y forma distintos. El lquido pasa de plato a plato a travs de rebosaderos situados en la pared de la columna y a veces en el centro. Se utilizan grandes dimetros para que el lquido se distribuya unifrmente en toda la altura de columna. Las reas interfaciales son superiores a las de las columnas de relleno, pero por otro lado la mezcla F-F slo se realiza en los platos. El rea interfacial en los platos depende de su espaciado, el cual depende de los canales de bajada,... Una aplicacin importante de este tipo de reactores es en la produccin del cido ntrico (el NO disuelto en cido diluido se transforma en ntrico por efecto del oxgeno del aire). El diseo de este tipo de reactores es muy difcil ya que en los platos se produce un flujo no uniforme en corriente cruzada. En general se procede a simplificar suponiendo que cada plato es un tanque agitado para gas y lquid. e) Varios: Existen otros tipos de reactores que son menos comunes que se utilizan con finalidades muy especificas.
Reactor tipo Venturi: se usa para sistemas F-F, p.ej. eliminacin de SO2 de humos, y su ventaja reside en la baja prdida de presin ya que se agota el gas en el lquido.
un rea interfacial perfectamente definida permite controlar muy bien las reacciones muy rpidas.
Reactor de pelcula o paredes mojadas: til para reacciones muy exotrmicas y adems el hecho de tener
Lechos mviles: En los lechos mviles las partculas de catalizador fluyen por gravedad y conservan su posicin una respecto a otra. Es decir el lecho es mvil respecto a las paredes del reactor. El lecho de slidos puede moverse en cocorriente, contracorriente o en flujo cruzado respecto a la corriente de fluido reactante. Siendo deseable que ambas fases tengan un comportamiento de flujo en pistn.
Los lechos mviles catalticos son tiles cuando el catalizador tiene una corta vida, es decir, una rpida desactivacin y puede ser regenerado de forma continua. Si en el diseo se consigue que no existan zonas muertas el lecho mvil tiene las caractersticas de un lecho fijo y las ventajas de un reactor con gradiente. Sirve para obtener elevadas conversiones con una buena selectividad. El principal handicap de esta tecnologa es el manejo de grandes cantidades de slidos. La resistencia a la atricin de los slidos empleados es muy importante. Este tipo de reactores sirven adecuadamente para trabajar en rgimen adiabtico sobretodo para reacciones endotrmicas. El mismo catalizador puede servir como agente calefactor (con el calor que retiene de la regeneracin, o por calefaccin directa o indirecta). Los lechos mviles catalticos tienen pocas aplicaciones pero extremadamente importantes. Entre ellas se incluyen el cracking cataltico del gasoil y el reformado cataltico de las gasolinas. Otras aplicaciones corresponden a reactores con slidos reactivos y son: la tostacin de menas y xidos.
2.
REACTORES CATALITICOS DE LECHO FIJO. 2.1. Introduccin a los reactores catalticos.
El reactor cataltico es el aparato donde una reaccin qumica cataltica tiene lugar de manera controlada. Segn la definicin aceptada actualmente, un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad a la que una reaccin qumica se acerca al equilibrio sin intervenir permanentemente en la reaccin. Esta definicin, de naturaleza operativa, contiene los conceptos clave necesarios para entender el fenmeno de la catlisis (Cintica de las reacciones qumicas. Izquierdo, J.F., Cunill, F., Tejero, J., Iborra, M., Fit, C. (2004), Coleccin Metodologa. Eds. Universitat de Barcelona. Barcelona. Captulo 5), y que son bsicos para comprender el diseo y el funcionamiento de este tipo de reactores. La misin bsica del reactor cataltico es poner en contacto catalizador y reactantes para que la reaccin progrese de forma idnea en el proceso qumico que lo incorpora. El catalizador puede estar en la misma fase que los reactantes, o no. Este hecho permite organizar la catlisis en homognea, heterognea y enzimtica. En consecuencia los reactores catalticos se clasifican en homogneos, heterogneos y enzimticos. En el diseo del reactor cataltico homogneo (una sola fase presente) se utilizan los mtodos descritos en el captulo 2. El diseo del reactor enzimtico donde el catalizador es una enzima se trata en el captulo --. En la catlisis heterognea, reactantes y catalizador estn en diferente fase. Desde el punto de vista de las fases en contacto se observan diferentes posibilidades en la industria. La tabla 2.1 muestra algunos ejemplos.
Tabla 2.1. Ejemplos de reacciones catalticas de inters industrial. Fases presentes Proceso Reaccin Fases presentes Obtencin de SO2 Reactantes en fase gaseosa SO2 + O2 SO3 Catalizador slido: V2O5 (mtodo de contacto) Alquilacin de butenos Reactantes en fase lquida orgnica C4H8 + i-C4H10 C8H18 Catalizador en solucin acuosa H2SO4 o HF Obtencin de metil terc-butil CH3OH + i-C4H8 (CH3)3COCH3 Reactantes en fase lquida. ter (MTBE) Catalizador slido: resina de intercambio inico Hidrodesulfuracin de Fase lquida: hidrocarburos R-S + H2 R-H + SH2 corrientes de petrleo Fase gaseosa: hidrgeno Catalizador slido: SCo.SMo3/Al2O3 Polimerizacin de etileno Reactante en fase gaseosa nC2H4 (C2H4)n (Proceso Phillips) Catalizador slido (CrO3/SiO2-Al2O3) en suspensin en hexano lquido Fase lquida: olefina Hidroformilacin de propeno C3H6 + CO + H2 C3H7CHO Fase gaseosa: CO y H2 + CH3CH(CHO)CH3 Catalizador: complejo de Rh y trifenilfosfina soportado [HRh(CO)(TPP)3/SiO2]
En la industria qumica actual la situacin ms comn es la catlisis por slidos: los reactantes y productos forman parte de una corriente lquida o gaseosa, y el catalizador un slido. Los reactores (heterogneos) donde estas reacciones tienen lugar se agrupan en: Reactores de dos fases: 1 fase fluida (lquida o gaseosa) y 1 slida (el catalizador) Reactores de tres fases: 1 fase lquida, 1 gaseosa y 1 slida (el catalizador) La importancia industrial de la catlisis por slidos es enorme. Actualmente, el 90% de la produccin
conjunta de todos los procesos catalticos se basa en reacciones catalizadas por un slido. Ello se explica por la fcil separacin del slido del medio de reaccin. Ventaja que se suma a las siguientes ventajas genricas de la catlisis: 1) El catalizador aumenta la velocidad de reaccin respecto a la reaccin sin catalizador, por lo que puede llevarse a cabo a menor presin y temperatura. En consecuencia, de forma ms segura y fcil de controlar. 2) Aumenta la selectividad al acelerar fundamentalmente una de la reacciones del sistema entre las varias que pueden tener lugar El objetivo del presente captulo es discutir el diseo y funcionamiento del reactor con catalizador slido de 2 fases. 2.1.1. Tipos de reactores catalticos de 2 fases. En la industria qumica existen diversas maneras de poner en contacto un fluido y un catalizador slido. En la situacin ms comn el slido se emplea en forma de partculas que suelen disponerse en un lecho a travs del cual el fluido circula. Sin embargo, se dan otras disposiciones, como mallas metlicas (o metal gauzes) en la oxidacin de amonaco a cido ntrico, monolitos donde el catalizador adopta la forma de panal de abejas en el tratamiento de contaminantes en corrientes gaseosas por oxidacin-reduccin, o como partculas en suspensin en un tanque agitado mecnicamente (o slurry). Numerosos procesos de la industria qumica bsica y secundaria, y de tratamiento de fracciones de petrleo emplean reactores con lecho de catalizador. Atendiendo a la disposicin del lecho se distinguen reactores de lecho fijo, fluidizado y mvil (Figura 2.1). El uso de reactores de lecho fijo est muy extendido (obtencin de SO3 por el mtodo Phillips, obtencin de amonaco, craqueo con vapor, etc), mientras que los de lecho fluidizado y, en especial, los de lecho mvil se emplean con mucha menos frecuencia. Por su importancia debe citarse el craqueo cataltico en lecho fluidizado.
Figura 2.1. Distintos esquemas de reactores catalticos: a) lecho fijo (multitubular); b) lecho fluidozado; c) lecho mvil.
En el reactor de lecho mvil el fluido arrastra las partculas de catalizador que conservan su posicin relativa respecto las otras partculas. Es decir, el lecho es mvil respecto a las paredes del reactor. El lecho de slidos puede moverse en co-corriente, contracorriente o en flujo cruzado respecto a la corriente de fluido reactante, siendo deseable que ambas fases sigan el modelo de flujo en pistn. El lecho mvil es til cuando el catalizador sufre desactivacin rpida y puede ser regenerado de forma continua. Si no existen zonas muertas, el lecho mvil tiene las caractersticas de un lecho fijo y las ventajas de un reactor con gradiente axial de concentracin. Permite obtener elevadas conversiones con una buena selectividad. Su principal handicap es el manejo de grandes cantidades de
slidos, siendo su resistencia a la atricin un factor muy importante. Estos reactores son adecuados para trabajar en rgimen adiabtico, en especial con reacciones endotrmicas. El mismo catalizador puede servir como agente calefactor (con el calor que retiene de la regeneracin, o por calefaccin directa o indirecta). Los reactores de lecho mvil tienen pocas aplicaciones catalticas pero extremadamente importantes. Entre ellas, el craqueo cataltico del gasoil y el reformado cataltico de las gasolinas. En el reactor de lecho fijo las partculas estn inmovilizadas, y por tanto en ntimo contacto unas con otras. En el reactor de lecho fluidizado las partculas estn en suspensin, pero la velocidad del fluido no es suficiente para arrastrarlas. Los factores a tener en cuenta para decidir entre uno u otro son: el contacto slido-fluido, el control de temperatura, el tamao de partcula a emplear (ligado ntimamente con la prdida de presin permisible) y la manera de afrontar el problema de la regeneracin si el catalizador sufre desactivacin rpida. 1) Contacto slido-fluido. En el lecho fijo el fluido al circular por el espacio libre entre las partculas sigue un modelo de flujo muy prximo al flujo en pistn. El funcionamiento del reactor es fcil de comprender y de modelizar. En el reactor de lecho fluidizado, el movimiento ascensional del fluido mantiene las partculas en suspensin. El modelo de flujo es complejo. Para describirlo se emplea comnmente el modelo de borboteo que supone mezcla perfecta para el slido y flujo en pistn para el fluido. En el fluido se forman burbujas (cortocircuitos o bypass), que contribuyen a reducir la eficacia del contacto slido-fluido. 2) Control de temperatura. La conduccin trmica es el mecanismo principal de transmisin de calor en un lecho fijo. Como la conductividad trmica del lecho es reducida, suelen formarse perfiles axiales y/o radiales de temperatura en el lecho, que pueden ser un problema para la estabilidad trmica del catalizador. En el lecho fluidizado, por el contrario, el mecanismo bsico es por conveccin en el fluido. ste es un mecanismo ms eficaz que la conduccin, y el resultado es que el lecho fluidizado, en la prctica, es casi isotermo. 3) Tamao de partcula de catalizador. Para facilitar la fluidizacin las partculas son generalmente de tamao reducido (tpicamente de 50 a 100 m). Con este tamao no hay problemas de difusin en la partcula, y la eficacia de partcula es prxima a la unidad. Por otro lado la configuracin del reactor hace que la prdida de presin del fluido sea muy pequea. En el reactor de lecho fijo, para reducir la prdida de presin por circulacin del fluido se emplean partculas que oscilan desde 1-2 mm. a varios cm. Con este tamao la eficacia de partcula es baja, de forma que el tamao de partcula se optimiza para hacer compatible una prdida de presin aceptable con una eficacia de partcula superior al 50%. 4) Regeneracin. Los catalizadores sufren desactivacin cuando estn en operacin. Si la prdida de actividad es lenta, puede usarse un reactor de lecho fijo. La dificultad se salva entonces sobredimensionando el reactor y sustituyendo el catalizador usado en las paradas programadas. El lecho fluidizado permite disear dispositivos que facilitan el sustituir una fraccin del catalizador en operacin por una cantidad equivalente de catalizador fresco, de forma que el lecho mantiene la actividad media con el tiempo. Este dispositivo se utiliza, por consiguiente, con catalizadores que se desactivan muy rpidamente La Tabla 6.2, atendiendo a estos factores comentados, muestra la comparacin entre los reactores de lecho fijo y fluidizado. Las principales ventajas del reactor de lecho fluidizado son el empleo de partculas pequeas con elevada eficacia, un lecho prcticamente isotermo y con una prdida de presin muy pequea, y el poder sustituir el catalizador desactivado sin parar la unidad. Esta propiedad implica que en los procesos donde el catalizador se desactiva con rapidez, el reactor de lecho fluidizado viene acompaado de una unidad para regenerar el catalizador que actan de forma coordinada. La principal desventaja radica en el modelo de flujo complejo que dificulta la modelizacin y diseo del reactor. En el reactor de lecho fijo, por el contrario, el modelo de flujo es fcil de entender y modelizar. Sin embargo, tiene serios problemas en cuanto a isotermicidad y prdida de presin. El uso prcticamente masivo de reactores de lecho fijo en la industria qumica se debe a la simplicidad de diseo y funcionamiento comparado con el de lecho fluidizado. Como consecuencia, las unidades de lecho fijo son ms econmicas de construir y de operar.
Tabla 2.2. Comparacin bsica entre los reactores de lecho fijo y fluidizado LECHO FIJO LECHO FLUIDIZADO MODELO DE FLUJO-CONTACTO Flujo del fluido prximo a flujo en Flujo fluido complejo pistn por lo que la eficacia del Si el fluido es un gas se forman contacto es elevada burbujas grandes (cortocircuito o bypass) por lo que la eficacia contacto es baja CONTROL DE TEMPERATURA Formacin zonas calientes, con Control fcil. T0 desarrollo de T radial y axial PERDIDAS DE PRESION / La prdida de presin es elevada al Se pueden usar dp pequeos. La TAMAOS DE PARTICULA usar dp pequeos para reducir la eficacia de partcula es elevada, y la influencia de la transferencia interna prdida de presin reducida de materia (TIM) DESACTIVACIN-REGENERACION Para solucionar los problemas por Permite la extraccin fcil del desactivacin, el reactor se sobre- catalizador sin parar la unidad dimensiona y el catalizador se cambia en las paradas
Las principales dificultades para el diseo son el flujo no ideal del fluido en los lechos fluidizados, y en los lechos fijos el comportamiento no isotermo, y evaluar e implementar los dispositivos para eliminar (o suministrar) calor. Para seleccionar una apropiada configuracin para este tipo de reactores el criterio de seleccin se basa en las necesidades de eliminar calor. Con reacciones exotrmicas es preciso eliminar desarrollos elevados (o incontrolados) de temperatura por su influencia desfavorable sobre la conversin de equilibrio, la selectividad y la actividad del catalizador. Tambin pueden incrementar la peligrosidad de la operacin. Con reacciones endotrmicas influye sobre el apagado de la reaccin. Para obtener un diseo ptimo han de sopesarse numerosos factores, pudiendo ocurrir que el mejor diseo corresponda al empleo de dos tipos de reactores distintos conectados en serie. Por ejemplo, para conseguir elevadas conversiones del gas en reacciones muy exotrmicas puede resultar conveniente el empleo de un lecho fluidizado seguido de un lecho fijo. 2.1.2. Tipos de reactores de lecho fijo y modos de operacin
A continuacin se considerarn las diferentes disposiciones para el flujo de fluidos, ajuste de temperatura y configuraciones para lechos de slido en reactores de lecho fijo. stas se presentan de forma resumida en la Figura 6.2. 1) Disposicin del flujo. Tradicionalmente, la mayor parte de reactores de lecho fijo operan con flujo axial descendente de fluido. Una tendencia moderna es operar en flujo radial hacia el interior o el exterior con el objetivo de reducir la prdida de presin (-P) al incrementar el rea de paso por unidad de volumen de lecho (por ejemplo, en la produccin de estireno monmero). En este captulo se estudiar nicamente el flujo axial. 2) Disposicin del lecho y de eliminacin de calor. Con flujo axial de fluido, considerando si hay o no intercambio de calor, se distingue entre operacin adiabtica y no adiabtica. Operacin adiabtica. No se intercambia calor con el exterior. En consecuencia, la temperatura aumenta si la reaccin es exotrmica y disminuye si es endotrmica. Si el reactor consiste en un nico lecho de catalizador (reactor de una etapa) esto define la situacin desde el punto de vista trmico. Sin embargo, si el catalizador est dividido en dos o ms lechos dispuestos en serie
(reactor multietapa) hay la oportunidad de ajustar la temperatura entre etapas. Puede hacerse de dos formas. La primera es por intercambio de calor entre etapas con intercambiadores de calor. Este mtodo puede utilizarse tanto con reacciones exotrmicas como endotrmicas. El segundo, llamado por inyeccin de fluido fro, puede ser empleado con reacciones exotrmicas. Implica dividir el caudal original de fluido fro, de forma que una fraccin entra en la primera etapa, y parte se aade a la corriente saliente de cada etapa (entrando en la etapa siguiente), excepto la ltima. As, la temperatura de la corriente que abandona cada etapa (excepto la ltima) puede reducirse al mezclarse con alimento fro sin emplear intercambiadores de calor. La cantidad en que se reduce la temperatura depende de la distribucin de flujo entre etapas. Independientemente de cmo se alcance, el propsito de ajustar la temperatura es doble: (1) evitar las limitaciones del equilibrio qumico, aumentando la conversin fraccional o el rendimiento y (2) mantener la velocidad de reaccin relativamente elevada, para reducir la cantidad de catalizador y el tamao del reactor necesario. Operacin no adiabtica. En operacin no adiabtica, se intercambia calor con el lecho para controlar la temperatura. El reactor es esencialmente un intercambiador de carcasa y tubos, con el catalizador en el interior o exterior de los tubos y, correspondientemente, con un fluido refrigerante circulando por la carcasa o los tubos
Figura 2.2. Modos de operacin en reactores catalticos de lecho fijo (RCLF) para reacciones de dos fases. Cada rectngulo representa un lecho de catalizador, cada crculo un intercambiador de calor
2.1.3. Consideraciones de diseo En primer lugar es necesario elegir el dispositivo (tipo de reactor) segn las propiedades del sistema y los costes de construccin, operacin y mantenimiento. Propiedades del sistema Reaccin Esquema de reacciones Velocidad de reaccin Equilibrio qumico Entalpa de reaccin Dependencia con la temperatura Composicin Estructura y tamao Propiedades Transmisin de calor Cada de presin Reactor(es) Intercambiador(es) de calor
Catalizador Lecho Costes de construccin, operacin y mantenimiento
En segundo lugar hay que proceder al diseo, el problema es encontrar la masa de catalizador mnima (Wmin) para alcanzar la conversin de reactante deseada con la selectividad requerida hacia el producto, y su posible distribucin en dos o ms etapas, dadas 1. unas condiciones del alimento a tratar (caudal, composicin, presin y temperatura) 2. un catalizador de naturaleza, dimensiones, estructura y propiedades 3. un dimetro de reactor o nmero y dimetro de tubos Debe determinarse tambin la longitud (L) y dimetro de cada etapa (D). Adems de las herramientas habituales (cintica de la reaccin, balances de materia y energa) han de considerarse aspectos como las caractersticas de las partculas y del lecho, interacciones fluido-partcula, as como aspectos inherentes a la naturaleza qumica de la reaccin como la reversibilidad. Caractersticas de las partculas y del lecho. Las propiedades de la partcula de catalizador incluyen la composicin qumica, que determina bsicamente su actividad cataltica, y propiedades fsicas como tamao, forma, densidad y porosidad, que determinan la difusin de reactantes y productos. Son bsicas para estimar la velocidad de reaccin en la partcula. En general, se usan partculas originadas por extrusin o pelletizacion. Las ms comunes son paraleleppedos, cilindros o esferas. En lechos fijos su tamao es relativamente pequeo. Comnmente, unos milmetros. Para describir el lecho se emplean propiedades como la densidad y la fraccin de huecos. El volumen de un lecho, V, para un recipiente cilndrico de longitud L y dimetro D es: V = D 2 L / 4 La densidad aparente del lecho, L, es el cociente entre la masa de catalizador W y el volumen total V: L = W / V La fraccin de huecos o porosidad del lecho, L, es el cociente entre el espacio inter-partculas vaco y el volumen total V:
L =
V volumen de las particulas V V L / P = = 1 L / P V V
(2.1)
p es la densidad de la partcula. La relacin entre las densidades de lecho, L, partcula, p, y slido, s, es: L = P ( 1 L ) = S ( 1 P )( 1 L ) . p es la porosidad de la partcula
Interaccin fluido-partcula. Prdida de presin (-P). El fluido, al circular a travs del lecho, sufre una prdida de presin por friccin, (-P), cuya estimacin permite determinar L y D, si se conocen W (o V). Al aplicar un balance de cantidad de movimiento a un elemento (transversal) de volumen dV y de espesor dx se obtiene que relaciona el gradiente axial (o longitudinal) de presin viene dado por
2 dP f us f = ' dx dP
(2.2)
donde x es la profundidad del lecho en la direccin del flujo, f el factor de friccin, f la densidad del fluido, us la velocidad superficial lineal del fluido, y dP el dimetro efectivo de partcula. Al integrar la ecuacin 6.2, suponiendo constante el trmino de la derecha, se tiene la ecuacin de la prdida de presin:
( P ) = ( Psalida Pentrada ) =
L L
f us2 f
' dP
(2.3)
donde L es la profundidad del lecho (L = x a la salida). Ntese que P es negativo. dP es el dimetro efectivo de partcula que tiene en cuenta su forma y se define como:
' dP =6
volumen de particula area sup erficial externa de la particula
(2.4)
Para una partcula esfrica de dimetro dP, dP = dP. Para una partcula cilndrica de dimetro dP y longitud LP, dP = 3dP/(2 + dP/LP) 1,5dp, si dP/LP << 2. Para estimar el factor de friccin se emplea comnmente la correlacin de Ergun (1952):
f =
(1 L ) 1,75 + 150 (1 L )
3 L
Re'
(2.5)
Re es el nmero de Reynolds definido respecto al dimetro efectivo de partcula

Re' =
' dP us f
' dP G
(2.5.a)
f y f son la densidad y la viscosidad del fluido, respectivamente. G es la velocidad msica, definida en funcin del caudal msico de fluido, w, y el rea de la seccin transversal del lecho, S, por:
G=
w 4w = S D2
(2.5.b)
Si D L estn especificados (conocido W), (-P) puede calcularse por las ecuaciones 2.3 a 2.5. Alternativamente, estas ecuaciones pueden usarse para calcular D (y L) si la prdida de presin permisible est especificada. La ecuacin 2.3 puede resolverse explcitamente para D (o L). Por ejemplo, reagrupando en funcin del dimetro del lecho se tiene:
D6 D 2 = 0
donde
(2.5.c)
150 f ( 1 L ) 67 , 32 f ( 1 L ) = ' ' 4 ( 1, 75 ) dp w dp w
1, 75 ( 1 L ) 112w2W ( 1 L ) 64w2W = 3 = 3 3 3 ' ' f dP L f dP ( P ) L ( P ) L L
La ecuacin 2.5.c permite calcular el dimetro del lecho si se conoce (-P) permisible, w, W y las propiedades fsicas del fluido y del lecho. y son positivas, por ello, segn la regla de Descartes slo hay una raz positiva para la ecuacin 2.5.c. Si las ecuaciones se resuelven en funcin de L, en lugar de D, se tiene una ecuacin cbica. En la eleccin de un valor permisible para (-P) por una parte, o para D o L por otra (dada W), hay un compromiso entre el coste del recipiente y el coste de bombeo o compresin del fluido. Cuanto ms pequeo D, mayor cociente L/D y mayor (-P). El coste del recipiente es menor, pero el coste del bombeo es mayor, y recprocamente. Reversibilidad de la reaccin. Muchas reacciones importantes catalizadas por slidos transcurren en fase gas y son reversibles. Ello tiene claras implicaciones desde el punto de vista del equilibrio qumico y de la cintica de reaccin en el diseo del reactor. Debe tenerse presente que existen diferencias muy importantes dependiendo de que la reaccin sea exotrmica o endotrmica Sea una reaccin A + productos. Si la reaccin es exotrmica, segn la ecuacin de vant Hoff, la constante de equilibrio, Keq, disminuye al aumentar la temperatura. Por el contrario, aumenta si la reaccin es endotrmica. La conversin de A en el equilibrio, XA,eq, vara con la temperatura de la misma forma que Keq. Como ejemplo de reaccin exotrmica, la Figura 6.3 muestra XSO2,eq para una composicin inicial y presin que aproximadamente corresponden a las de operacin comercial. XSO2,eq disminuye siguiendo una sigmoide desde el valor 1 a 600 K hasta casi 0 a 1500 K. La situacin de no equilibrio slo es posible en la regin A (accesible), y slo en esta zona puede operar el reactor. La curva de equilibrio representa el lmite superior para XSO2. Como ejemplo de reaccin endotrmica la Figura 2.3 muestra cmo vara XEB,eq. En ambos casos, al elegir las condiciones de operacin, debe tenerse en cuenta que la posicin de equilibrio puede alterarse al cambiar la presin total, P, o la composicin del alimento. En una reaccin reversible exotrmica, la velocidad de reaccin pasa por un mximo con respecto a T, a XA constante, pero disminuye al aumentar XA a T constante. Por el contrario, en una reaccin reversible endotrmica la velocidad no exhibe un mximo con respecto a T a XA constante, sino que aumenta montonamente al aumentar T. Por otro lado la velocidad tambin disminuye al aumentar XA a T constante, como en una reaccin exotrmica. Estos hechos son independientes de que la reaccin sea cataltica o no (vase, Izquierdo et al., 2004). En la figura 2.4 se representa XA frente a T con la velocidad de reaccin, rA, como parmetro, para una reaccin exotrmica (izquierda) y tambin para una endotrmica (derecha). De la figura se desprende que la operacin ptima en una reaccin exotrmica implica conducirla de forma que para cada valor de XA la temperatura del reactor sea precisamente la que proporciona la velocidad mxima. Mientras
que si la reaccin es endotrmica, la operacin ser ptima si el reactor opera a la mxima temperatura posible para cada valor de XA.
Figura. 2.3. (a) variacin de XSO2,eq con T para SO2 +O2 SO3 (P = 0,101 MPa; composicin molar del alimento: 9,5 % SO2, 11,5 % O2 y 79% N2) [Smith y Missen, 1991]. (b) XEB,eq en funcin de T para C8H10 (EB) C8H8 + H2 (P = 0,14 MPa, r = 15) [basada en datos de Stull et al., 1969]
Figura. 2.4. Comportamiento tpico XA en funcin de T y rA en reacciones reversibles exotrmicas (a) y endotrmicas (b).
Hay que ser extremadamente cuidadoso al especificar la base de referencia para la velocidad de reaccin. En el diseo de reactores catalticos de lecho fijo (RCLF) la base ms til es la masa de catalizador. Es decir la velocidad es rA, en unidades (por ejemplo) de mol (kg cat)-1 s-1. rA est relacionada con la velocidad por unidad de volumen de reactor (o lecho) a travs de la densidad, L:
' rA = L ( rA )
(2.6)
2.1.4. Tipos de modelos matemticos para lechos fijos. En el diseo de un RCLF es preciso determinar, entre otras cosas, la cantidad de catalizador necesaria para procesar un alimento de composicin conocida, para alcanzar una conversin de reactante y un caudal de producto prefijados; los perfiles de concentracin y temperatura; y el modo y caudal de calor a intercambiar calor para alcanzar los objetivos. Al plantear el modelo matemtico del reactor de lecho fijo, debe tenerse en cuenta que si la entalpa de la reaccin es elevada y/o sta se lleva a cabo a temperatura elevada localmente pueden observarse los gradientes siguientes: 1) Dentro de la partcula Gradientes de concentraciones y temperatura 2) En la interfase partcula-fluido Gradientes de concentraciones y temperatura 3) En el fluido Gradientes de concentraciones y temperatura axiales y radiales. Los axiales son esperados debido a que el flujo en el lecho fijo tender a aproximarse al flujo en pistn (FP). Los radiales aparecen cuando la conduccin de calor es deficiente. La mala conduccin del calor en el lecho provoca la aparicin de gradientes de temperatura radiales y stos a su vez provocan el gradiente de concentracin radial. El modelo matemtico para responder a los requerimientos del diseo, teniendo en cuenta la compleja realidad fsica del lecho, ha de contener entre otros elementos: el balance de materia al reactante (o ecuacin de continuidad), el balance de energa y el de cantidad de movimiento al fluido. Las ecuaciones especficas apropiadas de dichos balances habrn de contener (al igual que en todo reactor multifsico) la ecuacin cintica, las ecuaciones de velocidad de transferencia (materia, calor y cantidad de movimiento), e incorporar el modelo de flujo y contacto, y el rgimen de circulacin. El modelo del reactor incorpora, en consecuencia, elementos de diferentes niveles de descripcin, como se ilustra en la Tabla 2.3.
Tabla 2.3: Niveles de modelizacin de los reactores multifsicos
Escala Molecular (Cintica)

Estrictamente emprica --------------Basada en mecanismos --------------Elemental
Fenmenos de transporte locales

Emprica------------------------------------Modelos de Micromezcla --------------DNS CFD(modelos computacionales de flujo) Una parte de la ecuacin de velocidad es emprica Modulo de Thiele, Eficacia global Riguroso
Escala de reactor (modelo de flujo, contacto y rgimen de circulacin)

Reactores ideales--------------Modelos empricos------------Modelos fenomenolgicos------------CFD PFR, CSTR Axial dispersin
El problema de obtener la ecuacin cintica basada en mecanismos, y el de estimar la velocidad de reaccin en la partcula teniendo en cuenta la influencia de las transferencias de materia y calor en la partcula de catalizador y la interfase fluido-partcula se han tratado suficientemente con anterioridad (Izquierdo et al., 2004). Por lo tanto, es posible en este momento disponer de una ecuacin cintica que incorpora a travs de la eficacia de partcula, , y de la eficacia global, g, la influencia de los fenmenos de transporte locales. La figura 2.5 muestra una clasificacin de los modelos matemticos para reactores catalticos de lecho fijo (RCLF).
Modelos RCLF
PSEUDOHOMOGENEOS 1-FASE cA =cA,f ; T = Tf
HETEROGENEOS 2-FASES cA cA,f ; T Tf
1-Dimensin Gradiente axial cA =cA(x); T = T(x)
2-dimensiones Gradientes axiales y radiales cA =cA(x,r) ; T = T(x,r)
1-Dimensin
2-dimensiones
Flujo en pistn (FP)
FP + dispersin radial de cA y T
FP + gradientes interfaciales (cA,T), =1 FP + gradientes intraparticula (cA,T), 1
FP + Dispersin axial (FPDA)
FPDA + dispersin radial de cA y T
FP + dispersin radial de cA y T
Figura 2.5. Clasificacin de los modelos matemticos para reactores catalticos de lecho fijo (RCLF).
Como muestra la Figura 2.3, en los modelos habitualmente empleados se distingue entre los tres conceptos clave (o niveles de descripcin) siguientes: 1) Pseudohomogneo (una fase) vs. heterogneo (dos fases). En un modelo pseudohomogneo se ignoran los gradientes intra e interpartcula, de forma que el valor de la concentracin, cA, y de la temperatura, T, en cualquier lugar del lecho es igual al valor local en el seno del fluido (cA,f Tf). El sistema, que en realidad es de dos fases (fluido y catalizador) se trata como si hubiese una sola. En un modelo heterogneo se tienen en cuenta los gradientes intra e inter-partcula, de forma que dentro de la partcula, cA cA,f y T Tf. El efecto de estos gradientes se refleja en el factor de eficacia, , o en la eficacia global, g. Si el reactor es casi isotermo, un nico valor de o g puede bastar para describir los gradientes de concentracin y temperatura. Sin embargo, si y/o g varan a lo largo del reactor (operacin no isoterma, o funcin de la concentracin si la cintica no es de primer orden) puede ser necesario tener en cuenta este comportamiento en el modelo. 2) Gradientes de cA y T unidimensionales vs. bidimensionales. En un modelo unidimensional los gradientes de cA y T en el lecho se consideran slo en la direccin del flujo (axial). En uno bidimensional los gradientes en el lecho se consideran tanto en direccin axial como radial. 3) Flujo en pistn (FP) versus flujo en pistn con dispersin axial (FPDA). Las desviaciones respecto el flujo ideal podran describirse tambin mediante el modelo de tanques en serie Los volmenes de control para la aplicacin de los modelos se muestran en la Figura 2.6. a los casos de catalizador llenando completamente un recipiente o dentro de un tubo en disposicin multi-tubular llenando los tubos. Si el catalizador est dispuesto fuera de los tubos los volmenes de control deben modificarse adecuadamente
Figura 2.6. Volmenes de control para modelos de 1 (a) o de 2 dimensiones (b)
2.2.
Reactor cataltico de lecho fijo (RCLF).
En este apartado describe el reactor cataltico de lecho fijo en las diferentes disposiciones para intercambiar calor que se adoptan con ms frecuencia. El modelo utilizado ser el ms sencillo: flujo en pistn (FP), pseudohomegneo y unidimensional. Es el modelo bsico, y supone que slo hay gradiente axial de (concentracin (y temperatura). Con este nivel de descripcin se utiliza la velocidad de reaccin intrnseca, (-rA)int, que para abreviar se denotar por (-rA), al ignorarse los perfiles en la partcula y en la pelcula que caracterizan los modelos heterogneos. Debe indicarse que los conceptos ya introducidos para flujo en pistn (Apuntes de Reactores Qumicos, Captulo 2) son aplicables. Este tipo de modelos en numerosas ocasiones proporciona una descripcin (en consecuencia, unas predicciones) suficientemente ajustadas a los fines propuestos. Un lecho fijo es una disposicin que se adopta para conseguir un flujo prximo al flujo en pistn (Apuntes de Reactores Qumicos, Captulo 5). En la prctica conseguir un frente plano de velocidades, es decir flujo en pistn, depende de las relaciones geomtricas L/dp y D/dp entre la longitud y dimetro del reactor (tubo) y el dimetro de partcula (o dimetro efectivo, si es el caso). De forma emprica se ha establecido (Rase, 1977) que si L/dp >100 y D/dp>10 (30 para ms seguridad) la desviacin respecto al flujo en pistn es despreciable. El modelo de flujo en pistn se basa en la hiptesis de que todo elemento diferencial de volumen del fluido se desplaza por el reactor sin intercambiar materia con los elementos precedentes ni con los que le siguen. Al mismo tiempo, supone que dicho elemento est perfectamente agitado. Es decir se comporta como un reactor discontinuo. En consecuencia, como la composicin del elemento cambia por reaccin, la composicin y temperatura del reactor evolucionan desde la entrada a la salida de forma continua (gradientes de concentracin y temperatura en direccin del flujo (axial), pero los valores de dichas variables son uniformes en direccin radial.
w1=q1c1A,cp1, T1, X1A dV = Sdz dW = LdV
wo=qocoA,cp1, T1, XoA
w2=q2c2A,cp2, T2, X2A
Figura 2.7. Esquema de un reactor de lecho fijo. Elemento de control de volumen dV (seccin S, altura dz)
El balance de materia del reactante A en el elemento diferencial de volumen, dV, de la Figura 2.7, en estado estacionario conduce a:
0 = wA ( wA + dwA ) + RA
dwA = dRA
(2.7)
Es decir, el cambio de caudal molar experimentado por el reactante A en el elemento de volumen es igual al caudal de generacin de A. Expresando el caudal molar de A en funcin del caudal volumtrico, q, y de la concentracin de A, cA, por un lado; y por otro teniendo en cuenta que 1) la composicin y temperatura son uniformes en el elemento diferencial, por tanto la velocidad de generacin por unidad de masa de catalizador tambin lo es, y 2) la masa de catalizador est directamente relacionada con la altura y seccin del lecho; se llega a:
' ' ' dwA = d ( qc A ) ; dRA = rA dW = rA L S dz d ( qc A ) = rA L S dz
(2.8)
Finalmente, teniendo en cuenta que q/S = us (velocidad lineal superficial) se tiene
d ( us c A ) R ' = rA L = i , A ri' L dz i =1
(2.9)
Esta ecuacin permite determinar el perfil cA en el lecho (reactor). Alternativamente, integrando la ecuacin 2.9 se obtiene la longitud de lecho necesaria, fijada la seccin S, para que la concentracin del reactante A descienda desde el valor de entrada cA,0 al de salida cA,S. La ecuacin 2.9 es completamente general y tiene en cuenta que A puede intervenir en ms de una reaccin (en general, R reacciones). Si en el sistema hay una sola reaccin, entonces se tiene:
d ( us c A ) ' = rA L = A r ' L dz
Por otra parte, el balance de entalpa al elemento de volumen, dV, en estado estacionario es:
(2.10)
* dR + dQ 0 = wc * dR + dQ p (T + dT T * ) wc p H p dT H 0 = (T T * ) wc i i i i
R R i =1 i =1 . R * p dT = H wc dR dQ + i i i =1
(2.11)
La variacin de caudal de entalpa experimentado por el fluido en el elemento de volumen se debe al caudal entlpico liberado en las R reacciones que tienen lugar y al caudal de calor intercambiado con el exterior del reactor. La ecuacin 2.10 permite cuantificar el caudal de calor a intercambiar segn el modo de operacin seleccionado. Si se desea determinar el perfil de temperatura asociado al lecho, han de tenerse en cuenta las relaciones siguientes:
p dT = q f c p dT wc dR = r ' dW = r ' L S dz
(2.12.a) (2.12.b)
dQ = U (TR + dTR T dT ) d A = 2 RU (TR T ) dz + U d(TR T ) dz 2 RU (TR T ) dz
(2.12.c)
p , densidad, f, En la ecuacin 2.12.a el caudal msico se expresa en funcin de la capacidad calorfica, c

y caudal volumtrico de fluido, q. La ecuacin 2.12.b expresa la velocidad extensiva de la reaccin en funcin de la velocidad intensiva y de la longitud del elemento. Finalmente, la ecuacin 2.12.c describe el caudal de calor intercambiado en un elemento diferencial de longitud dz. Es proporcional al rea de intercambio de calor, dA, y se expresa en funcin de la longitud del elemento, dz, del radio del lecho, R, y del coeficiente global de transmisin de calor U. Introduciendo estas ecuaciones en (2.11), se tiene:
p us f c
R dT * r ' + 2U (T T ) = L H i i R dz R i =1
(2.13)
Si en el sistema reaccionante transcurre una sola reaccin, se tiene:
p us f c
dT *r ' + 2U (T T ) = H L R dz R
(2.14)
Por ltimo el balance de energa mecnica proporciona la relacin entre la presin del sistema y la longitud del reactor (ecuacin 2.2). En general, las ecuaciones 2.9, 2.13 y 2.2 deben resolverse simultneamente, puesto que la velocidad lineal de paso, la concentracin y la temperatura interaccionan mutuamente. La disminucin de presin en el fluido debida a la circulacin por el lecho relleno, cuando el fluido es un gas, ejerce un efecto como de descompresin o expansin. Por consiguiente, la concentracin del gas se reduce. Este efecto de variacin de concentracin de reactantes y productos se aade al debido al avance de la reaccin y al debido a la variacin de temperatura. Sin embargo, la variacin de concentracin por expansin es normalmente muy pequea y puede ser ignorada en los clculos sin introducir desviaciones importantes en la estimacin de la masa de catalizador o de la longitud y dimetro del reactor. Slo puede ser importante si el gas est muy concentrado y la presin total es elevada. En lquidos y en gases diluidos a presin reducida puede llevarse a cabo la siguiente aproximacin til a efectos acadmicos, partiendo del balance de materia para el reactante A (ecuacin 2.7):
0 = wA ( wA + dwA ) + RA
dwA = dRA
(2.7)
Si en la ecuacin 2.7 se introduce, el caudal molar de A se expresa en funcin de la conversin fraccional, wA = wAo (1 X A ) , se obtiene:
' dwA = wAo d X A = rA dW
(2,15)
Separando variables e introduciendo el caudal de generacin de A por unidad de volumen en funcin de las velocidades intensivas de las reacciones que tienen lugar se llega a:
dXA dW d X A = = ' rA wAo R iA ri' i =1

(2,16)
Por integracin se obtiene la expresin siguiente (ecuacin de diseo) que permite estimar la masa de catalizador necesaria para alcanzar una conversin dada de reactante A.
X2A d X X2A dXA W A = = ' X1 A r X1 A wAo R A iA ri' i =1
(2.17)
La dificultad para integrar la ecuacin 2.17 depende del nmero de reacciones presentes, de la forma matemtica de las ecuaciones cinticas, del perfil de temperatura (ya que los coeficientes cinticos, ki, las constantes de equilibrio de las reacciones, Ki, las constantes de equilibrio de adsorcin, Kj, de los distintos compuestos, son funcin de T. Finalmente, hay que tener en cuenta si la densidad del medio cambia con la composicin y temperatura. Esta situacin se da con ms frecuencia en reacciones en fase gaseosa (densidad variable). En el caso de una sola reaccin, el balance de energa (ecuacin 2.11) se transforma en:
* dR + dQ p dT H 0 = wc
(2,18)
Expresando la conversin extensiva de la reaccin en funcin de la conversin fraccional se tiene la expresin siguiente, que es vlida para cualquier tipo de situacin trmica (intercambio de calor):
* p , f dT = H wc
wA,0
A
d X A + dQ
(2.19)
6.2.1.
Reactor adiabtico, con y sin recirculacin. Reactor autotrmico.
La construccin ms sencilla para llevar a cabo una reaccin cataltica en un lecho fijo es en operacin adiabtica. No se intercambia calor con el exterior del reactor y, como consecuencia, el fluido se calienta (reaccin exotrmica), o se enfra (reaccin endotrmica), con el progreso de la reaccin. En la situacin ms simple: una sola reaccin, caudal molar constante y capacidad calorfica tambin constante, la integracin del balance de entalpa (ecuacin 2.19) entre la entrada y la salida del reactor conduce a:
T2
)w H ( =T + (X wc
* A,0 1 A p
A,2
X A,1 )
(2.20)
La ecuacin 2.20 indica que la variacin de temperatura en el reactor es proporcional al cambio de conversin fraccional. En un diseo ptimo (masa de catalizador mnima) la posicin de la adiabtica de reaccin en el plano XA versus T es crtica. Como se discuti en el punto 2.5, la trayectoria ptima ser una como la de la figura 2.8 que cabalga sobre el lugar geomtrico de los mximos de velocidades. La posicin ptima de la adiabtica de reaccin debe encontrarse por tanteo. Una disposicin habitual para mejorar la integracin energtica de la planta y disminuir el aporte de energa externa, si la reaccin es exotrmica, es que la corriente de salida (ms caliente) intercambie calor con el alimento (ms fro). De esta manera se reduce la cantidad de calor adicional necesaria para llevar el alimento a las condiciones ptimas de entrada al reactor. En esta disposicin el reactor adiabtico funciona en rgimen autotrmico. La Figura 2.8 muestra esquemticamente dicha disposicin, y los cambios experimentados (en el
diagrama conversin temperatura) por la corriente alimento (1), hasta la entrada al reactor (2), la salida del reactor (3), y salida del sistema (4). XA
4 3 4
Figura 2.8. Reactor adiabtico en disposicin autotrmica (derecha). Trayectoria en el plano conversin temperatura: (1) alimento, (2) entrada al reactor, (3) salida del reactor, (4) salida del sistema (izquierda)
Como se ha indicado en el captulo 3 en determinadas situaciones interesa dividir la corriente de salida de un reactor de flujo en pistn y retornar parte de ella a la entrada del mismo. Se adopta entonces la disposicin conocida como reactor con recirculacin. Esta disposicin tiene la ventaja de operar evitando la zona del diagrama XA versus T donde las velocidades de reaccin son excesivamente bajas. En la figura 2.8 se muestra esquemticamente el reactor adiabtico con recirculacin. En este dispositivo se introduce una nueva variable, muy importante, en el diseo: la razn de recirculacin, R, que se define como el cociente entre el caudal recirculado y el que se extrae del sistema:
R=
w 3A q 3 = w 4A q 4
wAo w1A X1A, T1 w2A X2A, T2
(2.21)
wAo XAo To
w4A X4A = X4F = (wAo-w4A)/wAo T4
w3A,T3
Figura. 2.9. Esquema de un reactor adiabtico con recirculacin
El caudal de A que entra al reactor, w1,A, es la suma del caudal de alimento fresco y recirculado:
w1 A = wA,0 + wA,3 = (1 + R) w4 A
El caudal de entrada al reactor es pues mayor que el de alimento fresco. Ello hace que a la hora de estimar la masa de catalizador necesaria, deba definirse un caudal de referencia para el clculo de la conversin wA,0, que necesariamente ser diferente de wA,0 que se emplea para el clculo de la conversin de alimento fresco. La relacin
entre ambos caudales es: w ' A,0 = ( 1 + R ) wA,0 Como consecuencia, a la salida del reactor la conversin de A es: X '2 A = X 4 A = X AF
R R Y a la entrada del reactor, la conversin de A es: X '1 A = X4A = X AF R +1 R +1
Por lo que la ecuacin de diseo (6.17), en este caso se transforma en:

X AF dXA W = ( R + 1) R ' X AF r wAo A R +1
(2.22)
La aplicacin de sendos balances de materia y de entalpa al nudo de alimentacin permite encontrar la relacin entre las temperaturas T0, T1 y T3, y la razn de recirculacin. De un balance de entalpa al nudo de alimentacin en estado estacionario se tiene:
p ,0 (T0 T * ) + w3c p ,3 (T3 T * ) w1c p ,1 (T1 T * ) 0 = w0 c p f (T ) , como w1 = w3 + wo , wo = w4 Si c
y w3 = Rw4 se tiene:
0 = woTo + w3T3 w1T1 = woTo + Rw4T3 ( Rw4 + wo ) T1 = wo (To + RT3 ( R + 1) T1 )
De donde, despejando, R =
T1 To T2 T1
o T1 =
To + RT2 1+ R
(2,23)
Para una sola reaccin la integracin del balance de entalpa (ecuacin 6.19) entre la entrada al reactor (punto 1) y la salida del mismo (punto 2) conduce a la adiabtica del reactor, cuya expresin es:
)w H ( =T +
* 1
T2
A,0
p A wc
X A
(2,20)
Como T1 es funcin de R, la temperatura en el reactor vara entre To y T2. Asimismo, la conversin a la entrada del reactor, X1A, vara entre 0 y X2A. La Figura 2.10 muestra que el reactor con recirculacin opera en una zona prxima al lugar geomtrico del mximo de velocidades (lnea continua), evitando la zona inferior izquierda de la adiabtica de reaccin (zona punteada) caracterizada por velocidades de reaccin reducidas. La eleccin de operar el reactor adiabtico con o sin recirculacin depende de la sensibilidad del sistema a la temperatura que viene dada por la pendiente de la adiabtica (Figura 2.11). Los sistemas cuyo cociente *w p H A wc es bajo absorben mal el calor y pequeas variaciones de XA producen elevaciones de A,0
temperatura grandes. La recirculacin ptima permite trabajar en la zona de la adiabtica con velocidades de reaccin elevadas (lnea roja de la Figura 6.11. izquierda) reduciendo de esta manera el volumen de reactor *w p H necesario, como muestra la Figura 2.11 (derecha). Mientras que los sistemas con cociente A wc A,0
elevado absorben bien el calor y variaciones grandes de XA originan aumentos pequeos de temperatura. En este
caso puede trabajarse satisfactoriamente sin recirculacin ya que las velocidades de reaccin son grandes en todo el recorrido de la adiabtica. En este caso, la curva (1/-rA) versus XA es una curva suave, como la verde de la Figura 2.11 (derecha), y la complicacin de la recirculacin no compensa la posible reduccin de volumen XA
pte = p Awc *w H A,0 T1 To X1A = T2 T1 X 2 A X1A
X2A
con R =
X1A T0 T1 T2
Figura 2.10. Lnea de operacin en un reactor adiabtico con recirculacin
1 rA
XA
pte =
p A wc *w H Ao
= bajo
pte =
p A wc *w H Ao
= alto
T
Figura 2.11. Comparacin de lneas de operacin adiabticas. Baja sensibilidad a temperatura (lnea de operacin verde). Elevada sensibilidad a la temperatura (lnea de operacin roja)
XA
Como norma, la recirculacin es atractiva cuando se tratan gases concentrados en reactante, pues su capacidad calorfica por mol de reactivo es reducida (adsorben mal el calor). Por el contrario, para lquidos o gases diluidos en reactante operar sin recirculacin es ms atractivo. Los lquidos tienen una capacidad calorfica elevada. En gases diluidos el caudal de reactante es pequeo comparado con el caudal total de gas. El resultado es que en ambos casos la capacidad calorfica por mol de reactante es elevada y como consecuencia el incremento de temperatura asociado a la operacin es reducido. ESQUEMA DE CLCULO?
2.2.2
Sistemas de reactores adiabticos por etapas: con refrigeracin intermedia, con refrigeracin por alimento fro, con refrigeracin por gas inerte fro.
Los reactores adiabticos de una sola etapa se usan bsicamente por su construccin simple. No obstante como muestra la figura 2.11, salvo en dispositivos con recirculacin elevada, la trayectoria en el plano XA vs. T est lejos del lugar geomtrico de los mximos de velocidad. Una forma alternativa de operar siguiendo ms fielmente dicho lugar geomtrico es utilizar varios reactores adiabticos en serie. La temperatura del fluido reaccionante se adapta entre etapas (cada una en s misma es un reactor adiabtico) a las necesidades del sistema. Los dispositivos ms frecuentes en la industria son con intercambio de calor entre etapas, con refrigeracin por alimento fro y por inyeccin de gas inerte fro. Operacin en varias etapas con intercambio de calor entre etapas. Para flujo en pistn unidimensional y una sola reaccin, con T = T(x), la ecuacin 6.14 queda, para operacin adiabtica:
P Gc
dT * r' = 0 = L H dz
(2.24)
Con la condicin lmite T = T0 a z = 0. La ecuacin 2.24 permite determinar el perfil de temperatura a lo largo del lecho. Para estimar W con la ecuacin 2.17, la ecuacin 2.24 se transforma para relacionar XA y T. Dado que G = usf = w/R2 y
dz = dV R 2 = dW L R 2 = wA,0 dX A
( r ) R
' A L
= wA,0 dX A
( r ) R
' A L
Sustituyendo G y dz en la ecuacin 2.24, y reordenando se tiene
dX A =
P wc * w H
dT
)w ( H
*
(2.25)
A ,0
P Integrando, con XA = 0 a T0, y el grupo wc

XA = p wc * w H
A ,0
constante, entonces
(T T0 )
(2.26)
A ,0
Del mismo modo, la integracin de la ecuacin 2.25 desde la entrada a la salida de la etapa i de una disposicin en varias etapas, resulta:
dX A = ( X A,i X A,i 1 ) =
P wc * w H
(Ti Ti 1 )
(6,27)
A ,0
El producto wTCP, donde wT es el caudal molar total y CP es la capacidad molar de la corriente, puede reemplazar a wcP en estas ecuaciones si la corriente es una solucin ideal. Al integrar la ecuacin 2.25, o su equivalente, puede ser preciso considerar la variacin de wcP o wTCP con T y/o XA, y de -H* con T. Sin embargo, el efecto de T sobre -H* es normalmente pequeo comparado con su efecto sobre kA. En operacin adiabtica, con cP y -H* constantes, la ecuacin 2.26 es una relacin lineal para (XA,T), de pendiente positiva para reaccin
exotrmica y negativa para endotrmica. Es una lnea de operacin, puesto que cada punto (XA,T) tiene existencia real en una posicin z del reactor. La Figura 2.12 muestra esquemticamente la adiabtica de reaccin en una reaccin exotrmica (a) y una endotrmica (b). En ambos casos se muestran los lmites impuestos por el equilibrio qumico en reacciones reversibles. En 2.12.a la lnea AB representa la ecuacin 2.26. La lnea no puede sobrepasar la curva de equilibrio, pero hay que determinar a qu distancia del mismo ha de llegar. Asimismo, la figura muestra como puede superarse la restriccin del equilibrio qumico en un reactor en varias etapas. La lnea CD representa la operacin en la segunda etapa, en la que XA (en D) > XA (en B). La lnea BC representa el enfriamiento entre ambas etapas. Una segunda cuestin para operacin ptima es la posicin de C. Pueden aadirse etapas adicionales para alcanzar conversiones mayores. Sin embargo en la regin de conversiones elevadas se requieren masas de catalizador muy grandes ya que las velocidades de reaccin son pequeas. Obsrvese que las lneas de operacin de los lechos catalticos y de los intercambiadores cabalgan sobre el lugar geomtrico de los mximos de velocidad, a fin de reducir W. La Figura 2.12b muestra cmo puede usarse un reactor adiabtico por etapas con una reaccin endotrmica. Las principales diferencias entre una reaccin endotrmica y una exotrmica son:

Las lneas de la adiabtica de reaccin AB y CD son de pendiente negativa No hay lugar geomtrico de los mximos de velocidad El intercambio de calor entre etapas es de calentamiento La alimentacin a cada etapa se efecta, en principio, a Tmax.
Figura 2.12. Lneas de operacin (AB y CD) del balance de energa (ecuacin 6.25) para dos etapas adiabticas en un reactor cataltico de lecho fijo: (a) reaccin exotrmica reversible; (b) reaccin endotrmica reversible
Operacin ptima en varias etapas con refrigeracin intermedia. En esta seccin se discute el problema de encontrar la cantidad mnima de catalizador, Wmin, necesaria para alcanzar una conversin especificada a la salida, para una reaccin (nica) reversible y exotrmica. La existencia de un ptimo resulta de las dos cuestiones tratadas en el punto anterior: el grado de aproximacin a la conversin de equilibrio (Xeq) en una etapa dada, y la extensin del enfriamiento entre etapas. Acercarse mucho al equilibrio conduce a un nmero de etapas (N) relativamente pequeo, pero con una masa W por etapa relativamente grande, ya que la velocidad de reaccin es cero en el equilibrio; al contrario, distanciarse mucho del equilibrio conduce a menor W por etapa, puesto que la operacin es ms prxima al lugar geomtrico del mximo de velocidades, pero con N mayor. De forma similar, a mayor enfriamiento (T inferior en la entrada a la etapa) ms pequeo es N, pero con mayor W por etapa, puesto que la operacin est ms lejos del mximo de velocidades, y viceversa. Estos extremos pueden verse en la figura 2.13 (a)
para proximidad al equilibrio y (b) para el efecto del enfriamiento. Seguidamente se discuten dos casos tpicos de determinacin de Wmin. El mtodo, basado en la programacin dinmica se describe con ms detalle en Aris (1973, 304-10), Froment y Bischoff (1990, 416-23) o Levenspiel (1999, 431-32). (1) Wmin para N y XN,salida fijados. Para un reactor de N etapas hay 2N-1 decisiones a tomar para determinar Wmin: N valores de Ti,salida y N-1 valores de Xi,salida, donde i se refiere a la etapa i-sima. Dos criterios para estos valores (Konocki, 1956; Horn, 1961) son:
( r )
y
' A i , salida
' = ( rA )
i + 1, entrada
(2.28)
' 1 ( rA ) X A,entrada ( rA' ) T dX A = 0 X A ,salida
(2.29)
Figura 2.13. casos extremos para RCFP, ambos con W relativamente grande: (a) acercamiento al equilibrio; (b) extensin del enfriamiento entre etapas
Figura 2.14. Ilustracin grfica del criterio 6.28 y sus consecuencias para determinar Wmi
La relacin 2.28 establece que el enfriamiento debe ser tal que la velocidad de la reaccin al entrar en una etapa dada ha se ser igual a que la de salida de la etapa anterior. La ecuacin 2.29 se aplica a la operacin adiabtica para determinar XA,salida de una etapa particular. La primera es relativamente fcil de implementar (Figura 2.14). La segunda es mucho ms difcil. El procedimiento requiere la eleccin de la temperatura del alimento (T0 T1,entrada) en una bsqueda uni-dimensional (2) Wmin para Xsalida especificada. El caso en que Xsalida est especificada pero no N, es ms general. Consiste en una bsqueda en dos dimensiones en el que el procedimiento y criterios del apartado anterior constituyen un lazo interior, en un lazo exterior de bsqueda del valor de N apropiado. Como N es un nmero entero y pequeo, esto resulta en un nmero pequeo de iteraciones en el lazo externo
Figura 2.15. Diagrama de flujo y notacin para un RCLF de tres etapas con inyeccin de alimento fro
Operacin en varias etapas con inyeccin de alimento fro. En un RCLF adiabtico con enfriamiento por inyeccin de alimento fro (cold shot o quench), la temperatura T se reduce al mezclar alimento fro con la corriente que abandona cada etapa (excepto la ltima). Se precisa dividir el alimento fro en fracciones adecuadas, y se eliminan los intercambiadores de calor entre etapas, pero el alimento a la primera etapa debe precalentarse y el producto debe enfriarse tras la ltima etapa. La Figura 2.15 muestra el diagrama de flujo de un RCLF de tres etapas, en el que tiene lugar la reaccin A productos. El alimento con un caudal w kg/s entra a T0 (o en trminos de A, con caudal molar wA,0 y conversin XA,0 = 0); se divide en S1 de manera que una fraccin r1 entra en la etapa 1 tras pasar por el precalentador E1, donde la temperatura se eleva de T0 a T0,1. Una nueva divisin ocurre en S2 de forma que la fraccin r2 de alimento se mezcla con el efluente de la etapa 1 en M1, y la mezcla resultante entra a la etapa 2. La fraccin restante del alimento se mezcla en M2 con el efluente de la etapa 2, y la corriente resultante entra en la etapa 3. La fraccin del alimento fresco que entra en la etapa i se define como:
ri = w0 ,i w = wA,0 ,i wA,0
(2.30)
donde w0,i y wA,O,i denotan el caudal msico o molar, respectivamente, de alimento, que entran a la etapa i, de manera que:
w
i
0 ,i
=w
(2.31.a)
w
i
A ,0 , i
= wA,0
(2.31.b) (2.32)
Naturalmente,
r = 1
i i
Para determinar el tamao del reactor mediante la ecuacin 6.23, se requiere la composicin y el caudal de cada etapa. wA,0,i puede relacionarse con wA,i-1, la conversin fraccional a la salida de la etapa i, XA,i y rk (k = 1, 2, , i) por un balance de A en el punto de mezcla correspondiente, Mi-1. As para i = 2, un balance de A en M1, proporciona
' wA,0 ,2 = wA,1 + wA ,0 , 2 = wA,1 + r2 wA ,0
(2.33)
=
puesto que: X A,0 ,2 =
' ' wA ,0 ,1 + wA,0 , 2 wA ,0 , 2
' A ,0 , 1
+w
' A ,0 , 2
( r1 + r2 ) wA,0 wA,0 ,2 ( r1 + r2 ) wA,0
(2.34)
X A ,1 =
' wA ,0 ,1 wA,1
' A , 0 ,1
r1 wA,0 wA,1 r1 wA,0
(2.35)
Sustituyendo 2.34 y 2.35 en 2.33 se tiene:
( r1 + r2 ) wA,0 (1 X A,0 ,2 ) = r1 wA,0 (1 X A,1 ) + r2 wA,0

de donde:
X A ,0 , 2 =
r1 X A ,1 r1 + r2
(2.36)
De forma similar para el punto i = 3, un balance de A en el nudo M2 proporciona
X A ,0 , 3 =
r1 + r2 X A,2 = ( r1 + r2 ) X A,2 r1 + r2 + r3
(2,37)
puesto que r1 + r2 + r3 = 1 en un reactor de 3 etapas. En general para la etapa i-sima, excepto la primera, donde XA,0,1 = XA,0:
i 1 X A,0 ,i = rk k =1
X r
k =1 k
A ,i 1
( i = 2, , N )
(2.38)
Ntese que XA,0,i < XA,i-1. Es decir, la mezcla de alimento fresco con el efluente de la etapa i-1 conduce a una disminucin de XA y de T. Es la principal diferencia entre el enfriamiento por inyeccin de alimento fro y por refrigeracin entre etapas, en la que XA no cambia entre etapas. Anlogamente, la temperatura a la entrada de la etapa i, T0,i, puede relacionarse con la temperatura a la salida de la etapa previa, Ti-1, mediante un balance de energa en Mi-1. Si suponemos constante la capacidad P , en el intervalo de temperatura involucrado en el proceso de mezcla (e ignorando el efecto calorfica del fluido, c del cambio de composicin) un balance de entalpa en M1 conduce a:
P (T1 Tref ) + w0 ,2 c P (T1 Tref ) = ( w1 + w0 ,2 ) c P (T0 ,2 Tref ) w1c
(2.39)
Fijando la temperatura de referencia, Tref = T0, y sustituyendo w1 = w0,1 y w0,2 = r2w0,1, se obtiene, P , despus de cancelar c
r1 w (T1 T0 ) = ( r1 + r2 ) w (T0 ,2 T0 )
de donde,
(2.40) (2.41)
T0 ,2 = T0 +
r1 w (T0 ,2 T0 ) r1 + r2
Figura 2.16. Lneas de operacin para un RCFP en el diagrama conversin-temperatura para enfriamiento por inyeccin de alimento fro para una reaccin reversible exotrmica
En general, para la etapa i (excepto la primera) en la etapa N del reactor,
i 1 T0 ,i = T0 + rk k =1
(T r
k =1 k
i 1
T0 )
( i = 2, 3, , N )
(2.42)
En la Figura 2.16 se muestran las lneas de operacin en el caso de refrigeracin por inyeccin de alimento fro. Los puntos a, b, c, son estados que corresponden a los puntos a, b. c, de la Figura 2.15. La lnea bc es la lnea de operacin de la primera etapa, y se obtiene de la adiabtica de reaccin, ecuacin 2,25, supuesta lineal. El punto d, en la lnea que une a y c, representa el alimento a la segunda etapa, con conversin fraccional XA,0,2 dada por la ecuacin 2.34. Puede colocarse grficamente, dadas r1 y r2, en la lnea ac de acuerdo con la ecuacin 2.36
X ac r +r = A ,1 = 1 2 ad X A,0 , 2 r1
(2.43)
Una construccin alternativa, en trminos de temperatura, para localizar el punto d se basa en la ecuacin 2.41. La elevacin de temperatura en la etapa 1 es T1 T0,1, y el descenso de temperatura en M1 es T0,2 T1. La lnea de es la lnea de operacin de la 2 etapa. El punto f en ae es el alimento a la 3 etapa, y puede localizarse de
manera similar a d. La lnea fg es la de operacin de la 3 etapa, y gh representa el enfriamiento del efluente en el intercambiador E2. Todos los puntos de las lneas de operacin (lneas continuas) tienen existencia fsica en algn lugar del sistema. Las lneas restantes (punteadas) no son de operacin. Por ejemplo, en ac, solo los puntos a, d, y c, representan estados reales y pueden llamarse puntos de operacin; los restantes puntos de ac no tienen significado fsico. La masa de catalizador de cada etapa, W, puede calcularse mediante la ecuacin 2.17, la ecuacin cintica y el balance de energa. Para minimizar W deben elegirse adecuadamente los valores ri y XA,i. La eleccin de un dispositivo de enfriamiento por inyeccin de alimento fro en lugar de uno con refrigeracin entre etapas viene influenciada por diversos factores. Una consideracin importante es el valor de la conversin, XA, que, en principio, puede obtenerse. Con refrigeracin entre etapas, es posible aumentar XA indefinidamente para evitar la limitacin del equilibrio. Implica aumentar el nmero de etapas (y W), pero ha de tenerse en cuenta que el incremento marginal de XA se consigue a expensas de grandes incrementos de masa de catalizador, con lo que el rendimiento econmico puede resentirse. En operacin con inyeccin de alimento fro, sin embargo, el lmite superior de XA, para T0 dado, es XA,eq en la interseccin de la curva de equilibrio con una adiabtica de reaccin aj dibujada a partir del punto a en la Figura 6.16. Consecuentemente para obtener la misma conversin, T0 en un reactor con inyeccin de alimento fro debe ser muy inferior a T0 con enfriamiento entre etapas. Como la velocidad de reaccin es relativamente baja a temperaturas reducidas, el alimento a la 1 etapa de un reactor con inyeccin de alimento fro se precalienta (de T0 a T0,1 en la Figura 2.16) Clculos en un RCLF con inyeccin de alimento fro. Los clculos en un RCLF de N etapas con inyeccin de alimento fro para una reaccin reversible y exotrmica involucran diferentes problemas: (1) determinar N y la cantidad y distribucin de catalizador (Wi, i = 1, 2,, N) para un alimento y composicin y conversin XA fijados; (2) el problema inverso de determinar XA para N y Wi fijados; y (3) variaciones de stos para diseo y funcionamiento ptimos. A continuacin se describe un algoritmo para el problema de diseo (1), que puede ajustarse adecuadamente a los otros problemas. En general, en un reactor de N etapas, hay 2N grados de libertad o parmetros libres: los N valores de ri y de Ti (o XA,i) con i = 1, 2, Este nmero puede reducirse a N + 1 si se emplea en cada etapa, por ejemplo, el criterio de grado constante de aproximacin al equilibrio, T, de forma que
T = Ti ,eq ( X A,i ,eq ) Ti
(2.44)
Es decir: la temperatura de salida de la etapa i se estima calculando la temperatura de equilibrio, Ti,eq a partir de la interseccin de XA,eq(T) con la adiabtica de reaccin, y restando entonces T (Figura 2.17). Los parmetros libres a escoger sern entonces ri (i = 1, 2,, N-1), T y T0,i (la eleccin de T reemplaza la eleccin de Ti (1, 2, , N)). Adems del caudal y composicin del alimento (w, wA,0), se conoce la ecuacin cintica, (-rA), , ambos constantes en el intervalo de operacin. Las etapas del algoritmo son: P de la corriente y H XA,eq(T), y c 1) Calcular la pendiente de la adiabtica de reaccin a partir de la ecuacin:
P dX A wc = * w dT H A ,0
(2.25)
2) Fijar T 3) Calcular T0 a partir de la forma integrada de la ecuacin 6.25:
X A, salida = X A, N = X A,0 +
P wc * w H
(Tsalida T0 )
con
(2,27)
A ,0
donde: Tsalida = TN = TN ,eq ( X A, N ,eq ) T y, usualmente, XA,O = 0.
X A, N ,eq = X AN + ( dX A dT ) T
4) Escoger ri y T0,i.. 5) Calcular Wi con la ecuacin de diseo (6.17), incorporando la ecuacin cintica y la adiabtica de reaccin. En la ecuacin de diseo, wA,0 se substituye por r1wA,0, y los lmites de integracin son XA,0 y XA,1, donde XA,1 es:
X A,1 = X A,1,eq ( dX A dT )(T T0 )
y XA,1,eq se obtiene de la interseccin de la adiabtica de la reaccin y XA,eq(T), esto es, por la solucin simultnea de:
X A = X A,0 + ( dX A dT ) (T T0 ,1 )
X A = X A,eq (T )
6) Calcular T1, que corresponde a XA,1, con la ecuacin anterior, con XA = XA,1, y T = T1. 7) Escoger r2. 8) Calcular XA,0,2 mediante la ecuacin 6.36. 9) Calcular T0,2 mediante la ecuacin 6.42. 10) Calcular W2 como en el paso 5 para W1. A la entrada: XA,entrada = (r1+r2) (1-XA,0,2)wA,0, XA,0,2 y T0,2. A la salida, XA,2 y T2 se calculan como en los pasos 5 y 6 para XA,1 y T1, respectivamente. El subndice 1 se cambia por 2, y 0 por 1. 11) Repetir los pasos 7 a 10 incrementando el subndice en una unidad hasta que XA,N XA,salida especificada. Podra ser apropiado ajustar ri de forma que XA,N XA,salida .
Figura 2.17. Interpretacin de T segn la ecuacin 6.44 para una reaccin exotrmica reversible con refrigeracin por inyeccin de alimento fro, etapa i.
2.2.3.
Operacin no adiabtica.
Reactor multitubular: catalizador en el interior de los tubos. Si todos los tubos se comportan de forma idntica, como una serie de reactores en paralelo, y se aplican las ecuaciones de continuidad y de energa a cada tubo, el nmero de tubos Nt se determinar como una parte del diseo, para establecer el dimetro, D, del recipiente. Para un solo tubo, la ecuacin de diseo puede rescribirse:
' Wt = ( wA,0 )t dX A rA (T , X A )
(2.45)
donde Wt = W/Nt, es la masa de catalizador por tubo, y (wA,0)t =wA,0/Ni el caudal de alimento por tubo. La ecuacin de diseo debe resolverse juntamente con la ecuacin cintica y el balance de energa para relacionar XA y T. La forma adecuada del balance de energa puede obtenerse de la ecuacin 2.19, que para un tubo relleno de catalizador toma la forma:
* p , f dT = H wt c
(w )
A
A ,0 t
dX A + dQt
(2.46)
wt es el caudal msico de alimento que circula por tubo, y dQ es el caudal de calor que el tubo intercambia con el fluido refrigerante (a travs de la pared) que puede expresarse de la forma:
dQ = U (TR T ) dAt
(2.47)
At es el rea de intercambio de calor por tubo. Si la ecuacin 6.46 se rescribe, de la forma siguiente:
* H dQ ( wA,0 ) dX A p , f dT = + wt c t A wA,0 )t dX A (
Teniendo en cuenta la ecuacin 6.15:
(2,48)
( w ) dX
A,0 t
' = ( rA ) dWt
(2,49)
donde Wt es la masa de catalizador contenida en el tubo, la ecuacin 6,49 queda:
* H dQ ( wA,0 ) dX A p , f dT = + wt c ' t A r dW ( A) t
Teniendo en cuenta que para un tubo cilndrico de dimetro dt y altura dz se cumplen las relaciones siguientes:
dAt = dt dz dWt = L dV ' = L dt2 dz 4
(2,50)
La ecuacin del balance de energa puede rescribirse, despus de reordenar, como:

* 4U T T H ( R ) w dX p , f dT = + wt c ( A ,0 ) t A ' A L dt ( rA )
(2.51)
Las ecuaciones 2.45 y 2.51 deben solucionarse con el procedimiento numrico adecuado. Un problema tpico es determinar W, Nt y Lt (longitud de los tubos), conocidos w, wA,0, (-rA), dt, T0, (-P) permisible y los restantes parmetros de las ecuaciones. Si las caractersticas de la transferencia de calor dependen de la disposicin de los tubos, este clculo debera hacerse sobre la base de un tubo, iterando Nt. Puede emplearse el siguiente algoritmo: 1) 2) 3) 4) 5) 6) Escoger un valor para Nt. Calcular wt y (wA,0)t. Calcular Wt mediante las ecuaciones 2.45 y 2.51. Calcular Lt = 4Wt/Ld2t Calcular (-P) y comparar con (-P) permisible Ajustar Nt en funcin del resultado de 5, y repetir los pasos 2 a 5 hasta que el criterio de (-P) quede satisfecho.
El valor de Nt, junto con dt y la disposicin triangular o cuadrada de los tubos en un reactor de carcasa y tubos, determina el dimetro, D, de la carcasa. Reactor multitubular: catalizador fuera de los tubos. El catalizador puede disponerse en el exterior de los tubos. En este caso se dispone de un lecho fijo de dimetro D, con Nt huecos, cada uno de dimetro dt. La cantidad de catalizador en el lecho puede estimarse con la ecuacin 2.17 junto con la 2.51 modificada para acomodar la mueva geometra. En este caso, el rea de intercambio de calor y la masa total de catalizador sern, respectivamente:
dA = N t dt dz
dW = L dV = L ( 4 ) ( D 2 N t dt2 ) dz
(2.52)
Repitiendo el desarrollo que conduce a la ecuacin 6.51, al reordenar el balance de energa, se tiene:
H * 4N t dtU (TR T ) P , f dT = wA,0 dX A wc + 2 2 ' A D N d r ( )( ) L t t A
(2.53)
El problema tpico resuelto en la seccin anterior, puede resolverse en este caso de forma similar: 1) 2) 3) 4) 5) Escoger un valor de Nt, lo que implica un valor de D. Calcular W numricamente mediante las ecuaciones 6.17 y 6.53. Calcular un valor de L (por ejemplo Lt) Calcular (-P) y comparar con (-P) permisible Ajustar Nt en funcin del resultado de 4, y repetir los pasos 2 a 4 hasta que el criterio de (-P) quede satisfecho.
Clculo de U. En las ecuaciones del balance de energa (2.51 y 2.53) aparece el coeficiente global de transmisin de calor, U, que se define por:
1 1 e AL 1 AL = + + U hL kt Am hR AR
donde: hL = coeficiente de transmisin de calor del lado del lecho (kJ/m2sK) hR = coeficiente de transmisin de calor del lado del fluido refrigerante (kJ/m2sK) kt = conductividad trmica de la pared del tubo (kJ/msK) AL = superficie de intercambio de calor, lado del lecho (m2) AR = superficie de intercambio de calor, lado del fluido refrigerante (m2) Am = media logartmica de AL y AR (m2)
(2.54)
En general, el espesor de la pared, e, es pequeo, de forma que el cociente de reas de transmisin tiende a 1. hR se estima mediante correlaciones clsicas de transmisin de calor. hL puede estimarse a partir de la correlacin de Leva (1949), para calentamiento de la mezcla reaccionante,
hL dt d G = 0, 813 P kg
0 ,9
6d exp P dt
0 ,7
(2,55)
4d hd d G para enfriamiento: L t = 3, 50 P exp P kg dt

donde: dt = dimetro de tubo (m) dP = dimetro equivalente de partcula (m)
(2,56)
Otras correlaciones de este tipo pueden encontrarse en Maeda (1952), Verschoot and Schuit (1950) o Stankiewicz (1989). 2.3. Modelo de flujo en pistn heterogneo y unidimensional
En esta seccin se considera la existencia de gradientes locales de concentracin y temperatura tanto dentro de la partcula de catalizador como en la pelcula que la rodea. El sistema es, pues, heterogneo. Recurdense las hiptesis bsicas del modelo de flujo unidimensional y considrese una reaccin simple de la forma: A(f) + productos. El modelo del reactor de flujo en pistn, lgicamente, contendr las ecuaciones del balance de materia y de energa, pero las velocidades de reaccin -rA y r deben interpretarse adecuadamente. En un modelo homogneo (punto 2.2), implcitamente, se utiliza la velocidad de reaccin intrnseca: (-rA)int y rint. Es decir la velocidad de reaccin en ausencia de limitaciones por la transferencia de materia y calor en el catalizador y en la pelcula que lo rodea. En un modelo heterogneo se utiliza la velocidad global observable (rObs y (rA)obs), incorporando los efectos de transporte responsables de los gradientes de concentracin y temperatura. Estos gradientes estn ntimamente conectados con la eficacia de partcula, , y con la eficacia global, g. Las ecuaciones del balance de materia (6.10) y de energa para una sola reaccin (2.14) pueden rescribirse de la siguiente forma:
d ( uS c A ) ' ' = L ( rA = A L rObs ) obs dz

y
(2.57)
P uS f c
dT ' * + 2U (T T ) = L rObs H R dz R
(2.58)

' donde, en trminos de eficacia, ( rA ) ' = ( rA ) ' ' y rObs = rint
obs
int
(2.59)
es una funcin del mdulo de Thiele. Dependiendo de la cintica de la reaccin y de la geometra de la partcula pueden usarse diferentes expresiones para dicho mdulo. Por ejemplo, si la cintica es irreversible de 1er orden puede emplearse el mdulo de Thiele genuino L el mdulo generalizado a cualquier geometra L; si la cintica es de tipo potencial puede emplearse L, mdulo de Thiele generalizado a cualquier cintica potencial y cualquier geometra; para otras cinticas, donde la velocidad de reaccin se expresa slo en funcin de la concentracin de un reactante A, puede emplearse un mdulo de Thiele completamente generalizado G. La definicin y modo de calcular el mdulo de Thiele pueden consultarse en textos que tratan la cintica cataltica por slidos (per ejemplo: Izquierdo et al., 2004).
Para un sistema simple, donde basta considerar la variacin de un solo reactante, por ejemplo A, para describir los cambios que acontecen, la ecuacin de continuidad (6.7) puede reescribirse de manera que la estimacin del perfil de conversin, XA, y la cantidad de catalizador necesaria, resulta sencilla. Las expresiones 2.15 y 2.17 se transforman respectivamente en:
2 ' dX A r L ( rA )int = dz wA,0
(2.60)
W = wA,0
X 2,A
X 1, A
dX A ' ( rA )
(2,61)
int
En un sistema complejo, en donde la cintica de la reaccin o reacciones es funcin de la concentracin de ms de un compuesto, debe plantearse la ecuacin de continuidad para cada una de las especies presentes en la ecuacin cintica, por lo que a las ecuaciones 2.60 y 2.61 deben aadirse las ecuaciones de continuidad de los otros compuestos. En esta situacin es ms adecuado desarrollar perfiles de concentracin, c, i o de caudal molar, w, i para el nmero preciso de componentes. Sin embargo, en esta seccin se centrar la atencin en los sistemas simples. El caso ms simple de utilizacin de es el de situacin isoterma sin gradiente axial de temperatura en el reactor. En este caso, un valor medio de (constante) puede describir la situacin razonablemente bien, y la ecuacin de diseo (continuidad) es,
W=
wA,0
( r )
X 2,A X 1, A
dX A
' A int
( = cons tan te)
(2.62)
Este mtodo es correcto analticamente para reactores isotermos y cinticas de primer orden, ya que la concentracin no aparece en la expresin del mdulo de Thiele. Para cinticas de otros rdenes (no lineales), el cambio de concentracin a lo largo del reactor afecta el mdulo de Thiele, y produce variaciones en el factor de eficacia local, aun para reactores isotermos. Un caso ms real es una ecuacin cintica no lineal o una situacin no isoterma en la que la variacin axial de deba tenerse en cuenta. En un lecho fijo, la velocidad de transferencia de calor a o desde una partcula est controlada habitualmente por la resistencia del gas en la pelcula, debido a la elevada conductividad trmica de muchos slidos catalticos. Por otro lado, la difusin en los poros controla la transferencia de materia, siendo la resistencia en la pelcula relativamente pequea. Los gradientes de concentracin estn, bsicamente confinados en el interior de la partcula, y los de temperatura, si se dan, en la pelcula (Minhas y Carberry, 1969). Para una partcula dada, el proceso es esencialmente isotermo, pero cada capa de partculas el lecho puede estar a diferente
temperatura. Para calcular W mediante la ecuacin 2.61, L (que es la expresin idnea del mdulo de Thiele) y deben estimarse en una serie de posiciones axiales (o escalones), ya que cada uno de ellos depende de cA y T; (rA)obs se calcula a partir de y (-rA)int en cada escaln. Para operacin adiabtica, podra emplearse el siguiente algoritmo: 1) Seleccionar un valor de XA 2) Calcular T mediante la forma integrada del balance de energa (ecuacin 2.20). En este caso T2 y X2,A son la temperatura y conversin en la zona de reaccin escogida. 3) Calcular (-rA)int para XA y T mediante la ecuacin cintica 4) Calcular L. Si es necesario, usar L para convertir k de base msica a volumtrica. 5) Calcular a partir de . 6) Calcular (-rA)obs. 7) Repetir los pasos 1a 6 para cada valor de XA comprendido entre XA,entrda y XA,salida. 8) Calcular W mediante la ecuacin 6.61. Como alternativa al uso del factor de eficacia, , puede obtenerse en el laboratorio una evaluacin emprica de (-rA)obs en diferentes reactores o plantas piloto. Debe emplearse el mismo catalizador (tamao, forma, etc) e intervalos de condiciones de operacin que las esperadas para operacin industrial. Una desventaja del uso de una ecuacin emprica es que no puede generalizarse a diferentes tamaos de partcula (excepto en circunstancias especiales) o a lugares con diferente L. Adems no puede extrapolarse con confianza fuera de las condiciones en las que se ha obtenido. 2.4. Modelos unidimensionales versus bidimensionales.
En reacciones fuertemente exotrmicas pueden desarrollarse gradientes radiales y axiales de temperatura en el lecho, resultado de la interaccin positiva entre velocidad de reaccin y temperatura. La temperatura se eleva ms rpidamente en el centro del lecho (r = 0), si hay transmisin de calor en la pared. El gradiente de concentracin tambin puede estar influenciado por la dispersin radial. La modelizacin cuantitativa de los gradientes radiales requiere un modelo bidimensinal. Las reacciones con efectos trmicos pequeos, ya sea por dilucin de reactantes o porque la entalpa de reaccin es reducida, no desarrollan gradientes radiales significativos, en cuyo caso un modelo unidimensional basta normalmente para simular el proceso y modelizar el reactor. Los sistemas que requieren un tratamiento bidimensional son sensibles a los parmetros del modelo y, como resultado, los coeficientes de transporte (ke y De) deben conocerse bien. Por consiguiente, un modelo unidimensional se usa habitualmente para diseo preliminar y, a continuacin, se usa el modelo bidimensional. En sistemas con gradientes trmicos, pueden utilizarse modelos unidimensionales sofisticados que usan valores medios apropiados basados en un perfil de temperatura radial (supuesto) normalmente parablico. Estos modelos proporcionan la mejor temperatura para incluirla en un modelo unidimensional y para estimar la velocidad de reaccin. Reproducen los perfiles de temperatura razonablemente bien, siempre que los perfilen de temperatura no sean grandes, pero en general fallan si la reaccin es muy exotrmica y su energa de activacin muy elevada (Carberry y White, 1969). Es preferible alcanzar un diseo final que evite situaciones en las que exista una sensibilidad extrema a las condiciones, desde consideraciones econmicas y de seguridad. A continuacin se derivarn las ecuaciones de continuidad y de energa para un modelo de RCLF pseudohomogneo y bidimensional. Para un volumen de control como el de la Figura 2.6 (b) y bajo las hiptesis siguientes: 1) La reaccin es A(g) + productos.
2) 3) 4) 5)
Operacin en estado estacionario Densidad de fluido no necesariamente constante. cA = cA(z,r); T = T(z,r) La velocidad lineal, u = u(z); esto es, G, Der y ker son independientes de r. Der y ker son el coeficiente de dispersin radial efectivo y la conductividad trmica radial efectiva, respectivamente. 6) cP del fluido y (-H*) son constantes
Ecuacin de continuidad. De un balance de materia al elemento de control se tiene la siguiente ecuacin en derivadas parciales de segundo orden:
De , z 2 c A 1 c A ( uc A ) 2 cA ' + D + L ( rA )=0 e,r 2 z 2 r r r z
(2,62)
De,z es el coeficiente de dispersin axial efectivo, y todos los trminos estn en unidades consistentes (mol Ntese que u no es igual a la velocidad lineal superficial us, como lo sera en un lecho vaco, sino que toma en consideracin el volumen de lecho; esto es, u = q/Ac m3(fluido)/sm2(reactor), siendo q el caudal volumtrico de fluido en el espacio interpartcula (m3(fluido)/s). De forma similar, De,z y De,r toman los huecos del lecho en consideracin, y sus unidades aparentes, m2/s, son en realidad m3(fluido)/sm (reactor). A/m3s). Balance de energa. De un balance de energa en el volumen de control se tiene una ecuacin en derivadas parciales de segundo orden:
ke , z 2T 1 T 2T + + k e,r 2 z 2 r r r T * =0 P L r ' H Gc z
(2,63)
donde ker es la conductividad trmica axial efectiva. Las condiciones lmite para la integracin de las ecuaciones 2.62 y 2.63 son (recipiente cerrado): En z = 0, y
u ( c A,0 cA ) = De , z P (T0 T ) = ke, z Gc
dcA dz dT dz
(2.64) (2.65)
(Derivadas de las condiciones lmite de Danckwerts) En z = L, se considera que no hay contribucin de la dispersin axial al flujo de salida, por lo tanto:
dcA dT = =0 dz dz
En r = 0,
(2.66)
cA T = =0 r r cA =0 r
(2.67)
En r = R,
(2,68)
T ker = U (Tr = R Ts ) r r = R
(2,69)
TS es la temperatura en el exterior del tubo. Las ecuaciones de continuidad y de la energa para los modelos pseudo-homogneos ms simples (flujo en pistn, flujo en pistn con dispersin axial y flujo en pistn con dispersin radial) se obtienen directamente de las ecuaciones diferenciales anteriores. El modelo de flujo en pistn ideal se ha empleado en el punto 2.2. Coeficientes de difusin efectivos para el reactor. Los coeficientes de difusin axial y radial en el reactor pueden estimarse mediante la expresin:
0, 7 C1 De ( z ,r ) = ud P + M 1 + MC2
(2,70)
udP M = Re'Sc = f
f DA, f
(2.71)
M es el producto de los mdulos de Reynolds y Schmidt, y C1 y C2 son constantes que dependen de la geometra del relleno y del tipo de fluido. Experimentalmente se ha establecido que la dispersin axial en reactores de lecho fijo se describe bien si se considera que en los espacios interpartcula existe mezcla perfecta. Es decir el reactor se visualiza como una serie de L/dP microreactores de mezcla perfecta en serie. Esto conduce a despreciar la dispersin axial para L/dP > 50, siempre que Re > 1. Tabla 2.3. Valores de los coeficientes C1 y C2 para emplear con la ecuacin 2.70 Lquidos Gases Partcula esfrica Partcula irregular Partcula esfrica Partcula irregular 2,5 2,5 0,7 4 0,12 0,08 0,12 0,08 5,8 7,7 5,1 8,8 78 20
C1 (longitudinal) C1 (radial) C2 (longitudinal) C2 (radial)
Conductividad trmica efectiva en el reactor. En cuanto a la transferencia de calor en el lecho, el problema se complica al intervenir simultneamente los mecanismos de conveccin, conduccin y radiacin (Figura 7.9, Santamara, 1999). La conveccin predomina a bajas temperaturas, y aumenta velozmente con la velocidad del fluido, como pone de manifiesto la ecuacin:
c hd P = 2 + 1, 1 Pr 1 / 3 Re0 ,6 = 2 + 1, 1 P kf kf
(2,72)
La transmisin de calor por conduccin tiene lugar en los puntos de contacto entre partculas slidas, as como a travs del fluido estancado en los espacios entre partculas. La radiacin en los espacios vacos contribuye a la transmisin de calor apreciablemente a partir de los 350-400C. En realidad no se dispone de correlaciones capaces de predecir su influencia con precisin, de manera que la contribucin de la radiacin suele introducirse como un trmino adicional que corrige el transporte por conduccin y conveccin.
Como en la mayora de los casos la contribucin axial puede ignorarse, nos centraremos en la contribucin radial. En principio puede suponerse que la conductividad efectiva viene expresada como la suma de las contribuciones esttica y dinmica, kr,e y kr,d. La primera designa la contribucin en ausencia de flujo, debida a la conductividad trmica del slido y del fluido, y la radiacin en los espacios entre partculas. El segundo trmino considera el transporte convectivo en direccin radial. As pues,
k R = k R ,e + k R ,d
Para obtener kR,e puede utilizarse la correlacin:
(2,73)
k R ,e kg
= 0, 67 L + ( 1 L )
0 ,5
(2,74)
donde kg es la conductividad trmica del gas y A viene dada por:
kg 1 B ks k 2 A= ln s k g B k g B Bk s 1 1 k kS S
B +1 B 1 2 kg B 1 kS
1,11
(2,75)
1L siendo ks la conductividad trmica del slido y B = C L
(2.76)
C es una constante cuyo valor es 1,25 para esferas, 1,4 para partculas trituradas y 2,5 para cilindros y anillos Raschig. La expresin 2.74 no tiene en cuenta la radiacin. Cuando sta es importante, la expresin que debe utilizarse es:
k R ,e kg = 1 1L
k 1 + rad kg
0 ,5 1L ) ( 0 ,5 + 1L ) A + ( kg kg + krad ks
(2,77)
siendo krad el coeficiente equivalente a la conductividad debida a la transmisin de calor por radiacin, que puede calcularse (W/mK) como:
krad 0, 23 T = dP ( 2 eS ) 1 100
3
(2,78)
eS es la emisividad de la superficie slida. La conductividad dinmica puede calcularse de forma sencilla mediante:
k R,d = P , f d P c
2 8 2 ( 1 2 d P d reactor )
(2,79)
Finalmente, queda la cuestin de la transmisin de calor entre el fluido y la pared del reactor. Es un problema complejo que est relacionado con las perturbaciones de la velocidad del fluido cerca de la pared. A medida que nos aproximamos a la pared la intensidad de la mezcla transversal decrece, y sobre la pared existe una capa laminar cuyo espesor depende de la velocidad local del fluido y de las turbulencias producidas por partculas adyacentes. La expresin 2.80 propuesta por Dixon et al. (1984) permite estimar el coeficiente correspondiente:
Nu = hP d P 1,5 = 1 1, 5 ( d reactor d P ) Pr 1 / 3 Re0 ,6 kg
(2.80)
2.5. Notacin A A,B,C AL AR Am At C1 C2 cA cA,f cA,0 C p rea de intercambio de calor, m2 parmetros en la ecuacin 6.74 superficie de intercambio de calor, lado del lecho (m2) superficie de intercambio de calor, lado del fluido refrigerante (m2) media logartmica de AL y AR (m2) rea de intercambio de calor de un tubo en reactor multitubular, m2 Coeficiente para el clculo de la difusividad efectiva en el lecho Coeficiente para el clculo de la difusividad efectiva en el lecho concentracin de reactante A, mol/m3 concentracin de reactante A en la fase fluida, mol/m3 concentracin de reactante A al inicio del reactor, mol/m3 capacidad calorfica molar, J/molK capacidad calorfica, J/gK dimetro del lecho (o reactor), m. Asimismo, dimetro de la carcasa en un reactor multitubular. difusividad del compuesto A en el fluido que rodea a la partcula, m2/s difusividad efectiva en el lecho (m2/s) dimetro de partcula, mm dimetro efectivo (o equivalente) de partcula, mm dimetro de un tubo (reactor multitubular), cm espesor de la pared de un tubo, cm emisividad de la superficie del catalizador factor de friccin velocidad msica, kg/sm2 coeficiente de transmisin de calor del lado del lecho (kJ/m2sK) coeficiente de transmisin de calor del lado del fluido refrigerante (kJ/m2sK) constante termodinmica de equilibrio de la reaccin constante de equilibrio de adsorcin del compuesto j conductividad trmica efectiva del lecho coeficiente de velocidad de la reaccin i, mol/kgs conductividad trmica de la pared del tubo (kJ/msK) longitud del lecho (o reactor), m longitud de un tubo (reactor multitubular), m longitud de partcula, mm producto de los mdulos de Reynolds (de partcula) y Schmidt presin, atm
p c
D DA,f De dp dp dt e eS f G hL hR Ki Kj ke ki kt L Lt Lp M P
Pr Q q R R RA Ri Re r -rA ri -rA S Sc T T* Tf TR us U V Vt W Wt w wt wA wA,O (wA,0)t wT XA x z * H -P L L g f i,A f L p s
mdulo de Prandtl caudal de calor, J/s caudal volumtrico de fluido, m3/s radio del reactor, cm razn de recirculacin, adimensional caudal de generacin de A, mol/s velocidad extensiva de reaccin, mol/s nmero de Reynols definido respecto el dimetro efectivo de partcula distancia desde el eje del reactor al punto considerado, cm velocidad de reaccin por unidad de volumen de lecho, mol/sm3 velocidad intensiva de la reaccin i, mol/kgs velocidad de reaccin por unidad de masa de catalizador, mol/sKg rea de la seccin transversal (normal al flujo9 del reactor, m2 mdulo de Schmidt temperatura, K temperatura de referencia temperatura del fluido, K temperatura del fluido que refrigera (o calienta) el reactor velocidad superficial del fluido basada en la seccin transversal del lecho, m/s coeficiente global de transmisin de calor, J/m2K volumen del lecho (o reactor), m3 volumen de un tubo de catalizador (reactor multitubular), m3 masa de catalizador, kg masa de catalizador de un tubo (reactor multitubular), kg caudal msico de fluido, kg/s caudal msico de fluido por tubo (reactor multutubular), kg/s caudal molar de A, mol/s caudal molar de referencia para clculo en reactor con recirculacin, mols-1 caudal molar de alimento por tubo (reactor multitubular), mols-1 caudal molar total del alimento, mol/s conversin relativa de reactante A. distancia desde la entrada del reactor en direccin axial (profundidad del lecho), m distancia desde la entrada del reactor en direccin axial (profundidad del lecho), m entalpa de reaccin, kJ/mol prdida de presin en el reactor, atm fraccin de huecos (porosidad) del lecho mdulo de Thiele generalizado a cinticas potenciales y a cualquier geometria eficacia de partcula eficacia global viscosidad del fluido, kg/ms coeficiente estequiomtrico de A en la reaccin i densidad del fluido, kg/m3 densidad aparente del catalizador (o densidad de lecho), kg/m3 densidad de partcula de catalizador, kg/m3 densidad de esqueleto del catalizador (del slido), kg/m3
2.6. Problemas 1. La cintica de la reaccin cataltica A R + S viene dada por

r=
kK A ( p A pR pS / K )
(1 + K A pA + K R pR + K S pS )
La reaccin se lleva a cabo en un reactor isotermo de lecho fijo a 275C. El alimento contiene 0,155 mol de agua por mol de reactante, y se desea procesar un caudal total de alimento de 4,2 kmol/h. El agua no se adsorbe sobre el catalizador y acta como disolvente inerte. El reactor est constituido por un tubo de dimetro Dtubo = 0,05 m. a) Si el reactor sigue el modelo de flujo en pistn, calclese la longitud del reactor necesaria para alcanzar una conversin a la salida del 40 % si trabaja a presin constante de 3 atm. b) Y para alcanzar una conversin del 50%? A 275C, k = 4,36 kmol/kg.h, K = 0,6 atm, KA = 0,43 atm-1 y KR + KS = 2,9 atm-1. La densidad aparente del catalizador, L, es 1500 kg/m3. Resp: a) 3,32 m; b) No puede alcanzarse una conversin del 50% en las condiciones de operacin 2. La reaccin del problema anterior se lleva a cabo en las mismas condiciones en un reactor multitubular con el catalizador en los tubos. La longitud de cada tubo es 3 m. El alimento total por tubo es 4 kmol/h. Se desea una produccin de 20000 Tm/ao de R. El peso molecular de R es 44 g/mol. Determinar el nmero de tubos necesarios para alcanzar la produccin deseada. Resp: 42 tubos 3. Una reaccin de isomerizacin A B se lleva a cabo en presencia de un catalizador slido. A una temperatura dada, la ecuacin cintica que representa la reaccin es: 0, 5 ( p A 0, 2 pB ) r [ kmol / kg min ] = donde pA y pB vienen dadas en atm. 1 + 4 pB Qu longitud ha de tener un reactor isotermo de lecho fijo de 2 de dimetro para tratar 2,5 kmol/min de A a 2 atm de presin parcial y obtener una conversin del 75%? La densidad aparente del catalizador es 0,8 g/cm3. Resp: 15m 4. A 700C la velocidad de reaccin de descomposicin en fase gaseosa A 3R sobre un catalizador slido viene dada por r ( mol / h g ) = kc A ; k = 10 L / h g . Se construye una planta piloto que consta de un reactor tubular de lecho fijo de 1 de dimetro interno. La planta emplea 25% de partculas de catalizador y 75% de un slido inerte para asegurar la isotermicidad del reactor. El catalizador y el slido inerte son porosos, de densidad S = 2 g/cm3. Fraccin de huecos del lecho = 50%. Calcular la longitud del reactor para que pA,sal = 0,111 pA.ent si la alimentacin es de 400 mol/h y est formada por 50% de A y 50% de gas inerte (en volumen) a 8 atm y 700C Resp: 7,62 m 5. La hidratacin de etileno en fase gaseosa se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo usando partculas esfricas de catalizador (cido fosfrico depositado sobre Kieselguhr). Se alimenta al reactor etileno y vapor de agua (15 mol de vapor de agua por mol de etileno) a 150C. En estas condiciones la reaccin sigue una cintica de pseudo-primer orden: C2 H 4 ( g ) + H 2 O ( g ) C2 H 5OH ( g ) ; r (kmol / kg s) = kcetileno con k = 0, 28m3 / kg s La presin del sistema es de 2 atm. En estas condiciones, la transferencia externa de materia y la difusin en el
catalizador pueden afectar la velocidad de la reaccin. Determinar a) b) El factor de eficacia global a 150C. La conversin que se obtendr en un reactor isotermo (longitud = 1,2 m; radio = 3).
Para los gases supngase comportamiento ideal y densidad constante. Datos: De,etileno = 1,05 10-5 m2/s. km,etileno = 0,1 m/s. dP = 0,635 cm. P = 1500 kg/m3. L = 1200 kg/m3 Caudal de alimento = 0,25 m3/s Resp: a) kg = 1,19 10-2 m3/kgs. b) XA = 0,736 6. En una planta piloto, que incorpora un reactor cataltico de lecho fijo, se prueban catalizadores de craqueo utilizando como reaccin modelo el craqueo de cumeno (isopropilbenceno) a benceno y propeno. Un da se prueba un catalizador comercial de slice-almina trabajando de forma isobara e isoterma. El cumeno puro se vaporiza y entra en el reactor a 630C y 2 atm, a razn de 2 kg de cumeno/kgs. La reaccin sigue una cintica de primer orden irreversible. Para los datos que se indican, determinar: Suponiendo que no hay perfiles de temperatura ni en la partcula ni en la pelcula Cunto vale el producto kg? La conversin de cumeno en el reactor Datos: Catalizador: dP = 2 mm; P = 1200 kg/m3; De,A = 10-6 m2/s; kef = 0,6 W/ms Reaccin: H R 3 2 (630C) = 64 kJ/mol; k = 0,03 m /kgsPelcula: km,A = 0,1 m/s; h = 400 W/m / K Resp: a) kg = 1,19 10-2 m3/kgs. b) XA = 0,736
= - 10,86 kcal/mol) tiene lugar 7. La reaccin de isomerizacin irreversible de primer orden A P ( H R en un reactor de lecho fijo a 85C y 8 atm. En estas condiciones el coeficiente cintico de la reaccin es 1,2 L/kgs. Todos los compuestos presentes son gases y se comportan idealmente. El catalizador es poroso. En su interior la difusividad efectiva de A es 610-5 m2/s. Las partculas pueden considerarse esferas de 8 mm de dimetro. La densidad de las partculas de catalizador es 2,0 kg/L. Se alimentan al reactor 20 m3/h de una mezcla de A y de un gas inerte, con una fraccin molar de A de 0,3. En las condiciones de reactor, el coeficiente de transferencia externa de materia, km,A, es 0,0067 m/s. El reactor trabaja de forma isobara e isoterma en las mismas condiciones en las que se introduce el alimento. Calcular:
a) La masa de catalizador necesaria para que la concentracin de A a la salida del reactor sea 12 mol/m3 b) El caudal de calor a intercambiar para que el sistema funcione en estas condiciones Resp: a) W = 13,5 kg. b) 4200 kcal/s 8. Se ha de disear un reactor de flujo en pistn con intercambiadores de calor internos de forma que el fluido siga la curva de progresin ptima de temperatura. El alimento es un gas (0,1 m3/s, a 24,6 atm y 300 K) y la reaccin la del grfico del problema anterior. Hallar las condiciones de operacin a lo largo del reactor y la cantidad total de catalizador necesario para un alimento de A puro si se desea alcanzar una conversin del 95%, siendo la temperatura mxima permisible (Tmax) 850 K. Realizar un grfico que muestre cmo varan a lo largo del reactor la temperatura, la conversin y el caudal de calor a eliminar. Utilizar intervalos del 10% de la longitud del reactor. Indicar asimismo el caudal de calor a intercambiar antes y despus del reactor. Resp: 915 kg. 2200 kJ/s y -1550 kJ/s
9. Se desea utilizar un sistema de dos reactores adiabticos de lecho fijo (Tmax = 900K) para tratar 0,1 m3/s de un alimento gaseoso a 24,6 atm y 300 K. Los datos cinticos y termodinmicos de la reaccin aparecen en el grfico adjunto. Para un alimento 40% molar de A 60% molar inertes y un objetivo de conversin de A del 95%, preparar un esquema de diseo (indicar el peso de catalizador necesario, localizacin de los intercambiadores de calor, caudales de calor asociados y temperatura de la corriente de salida) si el reactor es de flujo en pistn sin recirculacin, de flujo en pistn con recirculacin (indicar el valor de R). Comparar estos resultados con los correspondientes a la solucin extrema R = . Resp: 10. Un alimento gaseoso (300 K, 24,6 atm, 0,1 m3/s) reacciona en un sistema consistente en dos reactores adiabticos de lecho fijo. Despus de la primera etapa la conversin es del 70%, despus de la segunda 85%. Entre ambas etapas se inyecta un gas fro inerte C P ,inerte = 40 J/molK. Realizar un esquema de diseo indicando temperaturas, caudales de calor, masas de catalizador y caudal de gas inerte, para un alimento consistente en 50% de A 50% inertes y gas inerte inyectado a 24,6 atm y 350 K. Resp: 11. Una reaccin exotrmica de primer orden A B se lleva a cabo en un reactor cataltico de lecho fijo adiabtico que opera de forma isobara. El lecho tiene un radio de 1,25 m y 4 m de longitud. El alimento (A puro) tiene una concentracin de A de 2,0 mol/m3, y un caudal de 39,3 m3/s. La velocidad de la reaccin puede estar limitada por la difusin. Asmase que la relacin entre y es = ( tanh "/ ") . La difusividad es proporcional a T1/2 y para las partculas Le es 0,50 mm. Determinar la conversin fraccional de A y la temperatura de salida del lecho. Cunto cambia la respuesta si se ignora la limitacin por difusin? Y si se asume un factor de eficacia constante basado en las condiciones de entrada? Datos: T0 = 495C; De,A = 0,1 cm2/s a 495C; k = 4,010-3 m3/kgs a 495C; EA = 125,6 kJ/mol; = 2,4 J/gK = - 85 kJ/mol; w = 26 kg/s; L = 700 kg/m3; P = 2500 kg/m3; C H R P Resp: XA = 0,424 y TS = 813,9 K; XA = 0,504 y TS = 822,0 K; XA = 0,453 y TS = 816,6 K 12. Para un convertidor de SO2 en una planta de 1000 Tm/dia de H2SO4 (base 100% H2SO4 puro) calcular:a) La masa de catalizador (V2O5) necesaria para la primera etapa de un reactor adiabtica de cuatro etapas, si la temperatura del alimento T0 es 430C, y la conversin fraccional a la salida de la primera etapa es 0,687. La composicin molar del alimento es SO2 9,7%, O2 11,5% y N2 79%.b) La longitud (L/m) y el dimetro (D/m) de la primera etapa del reactor 1/ 2 2 pSO2 PSO3 La Datos: La velocidad de reaccin viene dada por: ( rSO2 ) = k SO2 p PSO O2 P K SO2 P 3 dependencia de k SO2 con la temperatura es: T/C 106 k SO2 (mol SO2/gsatm)
= 0,94 J/gK. La Suponer KP = 7,9710-5 exp(12100/T). L = 500 kg/m3: L = 0,40: f = 410-5 kg/ms; C P conversin es 0,98 en la cuarta etapa. P0 101 kPa; H = - 100 kJ/mol; P permisible 2,5 kPa
R
416 1,43
429 2,23
437 5,34
458 11,1
488 17,7
504 28,0
525 38,6
544 37,7
Resp:
13. Supngase que las condiciones de operacin de un convertidor de SO2 de cuatro etapas, de operacin adiabtica y refrigeracin entre etapas, son las que se dan en la tabla siguiente. Las restantes condiciones de operacin son: P = 1 bar, la composicin molar del alimento es 9,5% SO2, 11,5% O2 y 79% N2 Etapa Tent (C) Tsal (C) XSO2,sal (-rSO2,sal) (mol/gs) 68,7 510-7 614 430 1 90,7 110-7 515 456 2 97 452 436 2 310-8 4 430 433 98 10-8 Para extraer la mxima energa en un re-hervidor aguas abajo, se propone que la temperatura del alimento se reduzca de 430 a 410C. Cul podra ser el efecto de este cambio en la conversin de la primera etapa (no se hacen ms cambios)? Explicar sin realizar clculos, pero con la ayuda de un grfico, si puede el cambio puede realizarse. Para sacar ventaja de las mayores velocidades de reaccin, se propone que la temperatura del alimento aumente de 430 a 450C, Cul sera la principal consecuencia? Explicar sin hacer clculos si el cambio puede realizarse En qu etapas puede esperarse que el factor de eficacia () sea prximo a 1 y en cuales < 1 Si la cantidad de catalizador necesaria para la segunda etapa se estima en 44.000 kg (segn los datos del problema anterior), cul sera la cantidad si el dimetro de las partculas se cambiara de 8 a 5 mm. Explquese. Etapa 1 2 2 Tent (C) 573 509 406 Tsal (C) 639 516 415 XCO,sal 0,780 0,862 0,958 xCO,sal 0,0286 0,0179 0,0055
a)
b) c) d) Resp:
14. Se disea un reactor de lecho fijo de varias etapas para producir H2 a partir de CO y vapor de agua. El objeto es disear el reactor de forma que la corriente de salida contenga menos de 0,6% molar de CO (base seca). La temperatura de salida de cada etapa es 10 K inferior a la temperatura mxima de equilibrio para dicha etapa. Mediante intercambiadores de calor se reduce la temperatura entre la 1 y 2 etapa en 130 K, y 110 K entre etapas de la 2 en adelante. El catalizador se desactiva significativamente si la temperatura sobrepasa 475 C. Determinar el nmero de etapas necesarias, y las condiciones de salida de cada etapa, para los datos siguientes: Caudal de alimento (base seca) = 3,5 mol/s Razn molar vapor de agua a CO en el alimento = 6:1 = 2,12 J/gK; H = - 39,9 kJ/mol; T0 = 300C C P R Keq = 0,008915exp(4800/T); k = 0,779exp(-4900/T) mol CO/kgsbar2 Composicin del alimento (base seca): 13% CO, 7,0% CO2, 56,8% H2 y 23,2% N2 Resp: 15. Determinar la cantidad de catalizador necesaria en cada una de las etapas del reactor del problema anterior dados los datos adicionales siguientes: P0 = 2760 kPa; (-Pmax) = 70 kPa L = 1100 kg/m3; P = 2000kg/m3 ( rCO ) = k pCO pH 2O pCO2 pH 2 / K eq
Las partculas de catalizador son lminas semi-infinitas 6 mm x 6mm con todas sus caras permeables. Resp:
16. En el proceso German para producir anhdrido ftlico, el naftaleno pasa sobre V2O5 (sobre slica gel) a unos 350C. La velocidad de reaccin puede representarse empricamente por: r ( mol / hlb ) = 30510 5 p 0 ,38 exp ( 28000 / RT ) T viene dada en K, y p en atm. El alimento es 99,9% molar en aire y 0,1% en naftaleno. Aunque tiene lugar (en parte) una completa oxidacin a CO2 y agua, puede asumirse satisfactoria-mente que la nica reaccin (si la temperatura no excede 400C) es C10 H 8 + 4, 5 O2 C8 H 4 O3 + 2 H 2O + 2 CO2 = - 6300 Btu/lb de naftaleno. No obstante se recomienda tomar La entalpa de la reaccin es H
R
un valor de 7300 Btu/lb para tener en cuenta el incremento de energa liberada por la pequea cantidad de oxidacin total. Las propiedades de la mezcla reaccionante pueden tomarse como las del aire. Se disea un reactor para operar con una conversin del 80% y tener una produccin de anhdrido ftlico de 6000 lb/dia. Ser un reactor multitubular con sal fundida circulando por la carcasa del reactor. La temperatura de entrada ser 340C y la sal fundida mantendr las paredes internas de los tubos del reactor a 340C. Determinar las curvas temperatura vs. Profundidad del lecho de catalizador para tubos de 1, 2 y 3 de dimetro interno. Asimismo, determinar que longitud pueden tener los tubos sin exceder la temperatura mxima de 400C. El catalizador sern cilindros de 0,20 x 0,20 y la densidad del lecho puede tomarse como 50 lb/ft3 para cada tubo. La velocidad msica superficial a la largo de los tubos ser 400 lb/hft2 de rea de tubo. Emplear el modelo unidimensional. Resp: 17. es rCO2 = La velocidad de 4 k pCO2 pH 2
H2
reaccin
de
la
hidrogenacin
cataltica
de
CO2
metano
(1 + K p
1
+ K 2 pCO2
pCO2 y pH2 son las presiones parciales de CO2 y H2 en atm. A una presin
total de 30 atm y 314C los valores de las constantes son: k = 7 kmol/kghatm-5, K1 = 1,73 atm-1 y K2 = 0,3 atm-1. Para un reactor tubular isotermo de lecho fijo con un caudal de alimento de 100 kmol/h de CO2 y la cantidad estequiomtrica de H2, calcular la masa de catalizador necesaria para alcanzar una conversin del 20% de CO2. Suponer despreciable el cambio de caudal molar debido a la reaccin. Cul ser el error cometido al realizar la suposicin? Resp: 248,7 kg 18. En un reactor de lecho fijo (dimetro 6, longitud 10 pies) tiene lugar a 300C la reaccin de isomerizacin reversible de 1-buteno a isobuteno: CH 2 = CH CH 2 CH 3 ( A) i C4 H 8 ( B ) a) La reaccin es de primer orden en ambos sentidos. Demostrar que si las transferencias externa e interna de materia afectan la velocidad de reaccin, sta puede expresarse por cB , f c A , f cB , f K donde: k = coeficiente de velocidad de r = k g c A, f = 1 1 1 K + + k km , A am K km, B am reaccin K = constante de equilibrio, km,A y km,B = coeficientes de transferencia de A y B, respectivamente, cA,f y cB,f = concentraciones de A y B en la fase fluida b) El alimento en A puro (gas) y se alcanza una conversin del 80%. El catalizador, de dimetro de partcula 1 mm, tiene una densidad de 1200 kg/m3, mientras que la densidad aparente del lecho es de 900 kg/m3. Si la eficacia del catalizador es de 0,55 Qu caudal volumtrico de 1-buteno se est procesando? A la temperatura de trabajo, k = 4,7 m3/skg, K = 6,85, km,A = km,B = 0,0378 m/s c) Se pretende aumentar 10 veces el caudal de alimento manteniendo la conversin de A, qu disposicin
ser ms econmica: colocar en paralelo el nmero de unidades necesarias o modificar la longitud del reactor actual. Nota: suponer que el nmero de Reynolds es siempre > 10 Resp: 3,57 m3/s. 19. La velocidad de la deshidrogenacin de etilbenceno (peso molecular 106 g/mol) en funcin de las presiones parciales de reactante y productos: p p 4770 rEB = k pEB S H ; log10 k = + 1, 54 K T Los subndices EB, S y H se refieren, respectivamente, al etilbenceno, stireno e hidrgeno. Las unidades de k son kmol/skgatm y la temperatura T se expresa en K. La constante de equilibrio K vara en funcin de la temperatura segn los valores de la tabla siguiente: T (K) K (atm) 673 1,710-3 773 2,510-2 873 973 0,23 1,4
Usando el modelo unidimensional sin dispersin axial calcular la cantidad de catalizador necesaria para producir 1000 kg/da de estireno. El reactor operar adiabticamente y consistir en tubos verticales de 1,2 m de dimetro rellenos con pellets de catalizador. Las especificaciones son las siguientes: Temperatura del alimento = 625C Densidad aparente del lecho = 1440 kg/m3 Presin media en los tubos = 121 kPa Entalpa de reaccin = 1,410-3 kJ/kmol Caudal de etilbenceno alimento = 1,710-3 kmol/s Caudal de vapor de agua calefactor = 0,034 kmol/s Capacidad calorfica media de reactante y productos (vapor) = 2,8 kJ/kg Resp:
3. REACTORES CATALITICOS DE LECHO FLUIDIZADO 3.1 Hidrodinmica de la fluidizacin Un lecho fluidizado es un lecho de partculas slidas en suspensin por efecto del flujo ascendente de un fluido. Dependiendo del tipo de fluido se pueden distinguir dos tipos de lechos fluidizados: el gas-slido y el lquido-slido. No obstante, casi todas las aplicaciones comerciales conciernen a sistemas gas-slido, que ser el sistema tratado en este captulo. En la figura 3.1-1 se observan sucesivos estados del sistema gas-slido a medida que aumenta la velocidad de paso del gas. En el estado (a), el lecho de partculas permanece esttico comportndose como un lecho fijo. En el (b), el lecho esta expandido con una distribucin relativamente uniforme de las partculas, que, a su vez, presentan un movimiento catico. No se observan burbujas de ningn tipo y tamao. En el estado (c), correspondiente a velocidades del fluido mayores que en (a) y (b), el lecho se ha vuelto ha expander debido a la presencia de burbujas de fluido. En es estado (d), debido a la elevada velocidad se forman grandes burbujas que pueden llegar a ocupar todo el dimetro del reactor, y se puede iniciar ya el arrastre de las partculas. Finalmente en (e), se muestra el arrastre de las partculas fuera del reactor. El movimiento aleatorio de las partculas causado por el flujo del fluido en el estadio (b) slo se puede conseguir si la velocidad del fluido excede un cierto lmite. Este lmite se llama generalmente velocidad mnima de fluidizacin. Por encima de esta velocidad el lecho se pone en movimiento y se expande. En los sistemas fluidizados, el slido adquiere propiedades parecidas a las de un lquido como, por ejemplo, la viscosidad. Otras propiedades interesantes que adquiere el lecho fluidizado parecidas a las del lquido son: la de mantener la superficie horizontal al inclinar el contenedor y la circulacin del slido al perforar la pared. La buena agitacin del slido, provocada por las burbujas, junto con el pequeo tamao frecuente de partculas (50-250 micrones), hace que sean despreciables los gradientes de materia y de calor tanto en el reactor como en las partculas. De ello resulta un reactor que normalmente es isotermo y que no suele presentar problemas importantes de transferencia interna de materia en el slido.
Figura 3.1-1: Varios estados de contacto entre carga slidos y un fluido
Por otro lado, dado que se comporta como un lquido se facilita su manejo y transporte mecnico o "bombeo". La desventaja es que el gas normalmente fluye en forma de burbujas y no est mezclado reducindose el contacto. Tambin es posible que la agitacin vigorosa del slido origine su atricin y la erosin de las paredes y dispositivos internos del reactor. Sin embargo, las ventajas suelen sobrepasar a las desventajas, por lo que estos tipos de dispositivos son ampliamente usados. Sin embargo, la falta de modelos reales de flujo y contacto hacen complicado el cambio de escala.
Figura 3.1-2: Prdida de presin a lo largo del lecho en funcin de la velocidad del gas.
Por lo que hace referencia a la prdida de presin en el lecho hasta que aparece la fluidizacin, los lechos fluidizados con un gas presentan dos tipos de comportamiento. Puede suceder que enseguida que se alcance la velocidad mnima de fluidizacin aparezcan burbujas (en este caso la velocidad mnima de borboteo es igual a la mnima de fluidizacin) la curva de prdida de presin es "normal" como se observa en la figura 3.1-2. Sin embargo, a veces, una vez sobrepasada la velocidad mnima de fluidizacin el lecho continua expandindose de forma "abnormal" hasta que se alcanza la velocidad mnima de borboteo, umb, momento en el cual el lecho se colapsa pasando a ser "normal". Dependiendo de las caractersticas del gas y de las partculas de slido, del distribuidor y de los dispositivos internos, la regin de fluidizacin por borboteo se puede extender en ms de un orden de magnitud respecto de la velocidad del gas. Una vez fluidizado, a medida que la velocidad del gas crece, crece tambin el tamao de las burbujas por el efecto de la coalescencia de stas pudiendo llegar a tener un dimetro tan grande como el del reactor. Estas burbujas se denominan glbulos o "slugs" y constituyen una gran canalizacin de paso de gas (bypass) y conllevan grandes fluctuaciones del lecho y de la perdida de presin. Se admite la presencia de la globalizacin o slugging cuando el dimetro efectivo de burbuja excede un tercio del dimetro del lecho. La hidrodinmica de los glbulos es muy distinta a la de las burbujas pequeas, as, por ejemplo, tienen una menor velocidad. Se pueden formar diferentes tipos de slugs (Figura 3.1-3): a) Glbulos asimtricos: fluidizacin grupo A de la clasificacin de Geldart (ver ms adelante). b) Flat-nosed slugs: fluidizacin de partculas grandes de elevada densidad. c) Glbulos de pared: se forman cuando a elevadas velocidades del gas se rompen los glbulos. Este fenmeno junto con el de las canalizaciones suelen originarse en los reactores de laboratorio, y es necesario tener en Figura 3.1-3: Diferentes tipos de slugs cuenta que el no realizar una descripcin realista de la hidrodinmica puede llevar a modelizaciones que conducen al fracaso en el proceso de escalado. La canalizacin del gas en forma de
a) b) c)
burbujas provoca que la conversin del lecho fluidizado cataltico tenga valores inferiores a las de flujo en pistn e incluso inferiores a las de mezcla perfecta. Tambin puede usarse un lquido para fluidizar un slido. En este caso no se suelen formar burbujas sino que el lecho se expande manteniendo una densidad de partculas constante de un punto a otro del recipiente. Desde el punto de vista macroscpico el lecho puede considerarse homogneo. La razn fundamental para la diferencia de comportamiento entre la fluidizacin por gases (fluidizacin agregativa, aggregative fluidization) y por lquidos (fluidizacin particulada, particulate fluidization) se cree que fundamentalmente es debida a la razn de densidades slido-fluido (s/F). Si esta es grande se forman burbujas (bubbles y slugs), mientras que si la razn es baja solo se expande el lecho. De este modo, este hecho explica que se puedan encontrar combinaciones lquido-slido que forman burbujas (tungsteno-agua) y combinaciones gas-slido que no las formen (fluidizacin de polvos con gases a presin). Por tanto, en general, la hidrodinmica de los sistemas lquido-slido son ms fcilmente interpretables y el diseo ms directo. A pesar de ello, dada la poca frecuencia industrial de estos sistemas, el presente estudio se centra exclusivamente en el diseo de lechos fluidizados con gas. Con la siguiente Figura 3.1-4, construida por Geldart ("Types of Gas Fluidization", Powder Tech. pp.284-292 (July 1973)), se puede dilucidar el tipo de fluidizacin que se puede alzanzar a partir del dimetro medio equivalente de partcula (ya que normalmente se tiene una distribucin de tamaos de partcula de tipo gaussiana) y las densidades del fluido y del slido (de la densidad aparente). Es necesario sealar que el trabajo original es slo aplicable a condiciones ambientales. Clase A: (Aireables) Fluidizacin fcil: corresponde a la fluidizacin de partculas pequeas (30Figura 3.1-4: Clasificacin de Geldart de los lechos fluidizados 150 m) y de baja densidad (<1500 kg/m3). Tiene un comportamiento "abnormal", umb>umf, la velocidad de las burbujas es mayor que la de la fase densa, ub>ue, y la fraccin de huecos en la emulsin crece con la velocidad del fluido, e>mf. Ejemplo: el catalizador de un cracking. Los procesos en los que se trabaja en esta clase tienen un mayor coste de catalizador debido al pequeo tamao. Clase B: (Burbujeantes) Fluidizacin puramente agregativa. Fluidizacin fcil. Corresponde a la fluidizacin de partculas con tamaos entre 150 y 500 m y densidades de partcula entre 1500 y 4000 kg/m3. Tiene un comportamiento "normal", umb= umf y la fraccin de huecos en la emulsin es aproximadamente constante e igual a la mnima de fluidizacin en un rango normal de velocidad del fluido, e= mf. Ejemplo: la arena. Este grupo presenta distinto comportamiento segn la escala de la unidad y tiene una mayor complejidad de diseo. Clase C: (Cohesivos) corresponde a polvos (dp < 30 m y cualquier densidad) con gran capacidad de cohesin formando agregados que difcilmente se fluidizan y dan lugar a canalizaciones. El considerar que en un lecho fluidizado las partculas flotan y no interaccionan entre ellas es vlido slo para partculas relativamente grandes. Para partculas suficientemente pequeas aparecen fuerzas de Van der Waals y capilares (que pueden resultar de la condensacin de vapor de agua presente en el aire de fluidizacin. Con una humedad inferior al 8% no aparecen) que las mantienen unidas. Ejemplo: talco, harina, cemento.
Clase D: Fluidizacin posible pero de baja calidad: corresponde a la fluidizacin de partculas grandes (dp > 400 m) y/o muy densas (p > 1000 kg/m3). La velocidad del gas en la fase densa es alta, y si se llegan a formar burbujas, stas tienen una velocidad menor que las de los grupos A y B. Se suelen forman burbujas mal definidas y glbulos. Ejemplo: perdigones de acero, guisantes secos, combustin de partculas de carbn para reducir costes de trituracin. La presencia excesiva de finos (10-45 micras) provoca dificultades en la fluidizacin, hay que tener en cuenta que la clasificacin de Geldart atiende al tamao medio de partcula. Se recomienda que los finos no excedan el 20-35%. Cantidades mayores dificultan y encarecen el proceso. Se pueden eliminar los finos antes de introducir el slido en el reactor. Sin embargo, no se hace por problemas de costes. Puesto que los finos no se retienen en el cicln se puede aprovechar la operacin para llevar a cabo una clasificacin del slido. Sin embargo, este proceder provoca en muchos casos problemas de puesta en marcha, ya que antes de producirse la clasificacin se originan problemas de transmisin de calor o taponamientos de los ciclones debido a las fuerzas cohesivas de los finos. Aunque las propiedades del slido y las del fluido determinan el tipo de fluidizacin, hay otros factores que influyen sobre la agitacin del slido, el tamao de burbuja y la extensin de la heterogeneidad. Estos factores incluyen la geometra del lecho (cuanto ms alto y estrecho mayor globulizacin), el flujo del gas, el tipo de distribuidor y los dispositivos internos. La diferencia de comportamiento (conversin y selectividad) entre una planta pequea y otra grande reside de forma crtica en el diseo de los dispositivos internos y del distribuidor de gas. Una vez establecida la viabilidad de la fluidizacin es necesario conocer tres valores hidrodinmicos que la caracterizan: la velocidad mnima de fluidizacin, la velocidad de arrastre y la expansin del lecho en funcin de la velocidad de flujo 3.1.1 Velocidad mnima de fluidizacin La velocidad mnima de fluidizacin se estima utilizando la expresin de Ergun para la prdida de presin de un fluido que circula a travs de un lecho de slidos. En el momento de la fluidizacin incipiente, la prdida de presin se hace independiente de la velocidad de paso y se compensa con el empuje y la fuerza gravitatoria. Considerando que las partculas no se apoyan unas en otras justo en el momento de trnsito de lecho fijo a lecho fluidizado se puede aplicar la ecuacin de Ergn para describir la prdida de presin por unidad de longitud de lecho fijo a partir de las propiedades del fluido y del slido. As se tiene,
P A = M P g = ( p F ) pm A L m g
P pm u 2 2 F umf pm F m f = ( p - F ) pm g = A' + B 3 2 3 (1- pm ) d p Lm (1- pm ) d p siendo : pm = fraccin de volumen de lecho ocupada por las particulas en la
fluidizacion (m3 slido / m3 reactor) p = densidad de partcula
xi de la curva acumulativa dp = di-1 + di 2 x i = fraccin msica entre dos tamaos Haciendo la expresin adimensional (multiplicando por Fdp3/(F2pm)),
y si se usan los valores
experimentales de los parmetros A (pm/(1-pm)3) y B(1/(1-pm)3), los cuales suelen tener respectivamente un valor cercano a 1650 y 24.5, respectivamente, se obtienen las siguientes expresiones en las que aparecen dos nmeros adimensionales, el nmero de Reynolds y el de Arqumedes:
R e m f = 3 3 .7 [(1 + 3 .6 1 0 A r )1/ 2 - 1 ]
Re mf = dp u mf F F Ar = F ( p - F) d p g F
2 3
-5
33.7 F umf = dp F
1/2 3 -5 3.6 10 ( ) g d p F F p 1+ - 1 2 F
Estas estimaciones puedan presentar una desviacin estndar de 34%. La estimacin de la velocidad mnima de fluidizacin se puede mejorar con ayuda de la determinacin experimental, que son las que sirven para definir los valores de 1650 y 24.5. Ntese que la velocidad mnima de fluidizacin es independiente de la altura de lecho. La expresin general para partculas cuya geometra viene definida por la esfericidad, s, la cual cuantifica su alejamiento de la geometra esfrica, es la siguiente
3 1.75 d pu mf F 150(1- mf ) d pu mf F d p F( p - F )g + = 2 2 s 3 s3 mf mf 2
superficie de una esfera s = superficie de la partcula ambas para el mismo volumen

s = 1 esfera, 0 < s < 1 otras formas
Expresin que en los dos casos extremos de partculas pequeas y grandes se simplifica de la siguiente manera
Re> 1000 umf 2 =

Re < 20 u mf =
sdp (p - F) 1.75
2
g3 mf
( s d p ) ( p - F ) 3 g mf 150 1- mf
El valor de la esfericidad oscila entre 0.5 y 1, siendo normal para slidos granulares tpicos el de 0.6. Las partculas esfricas son las mejores para fluidizar, siendo tanto ms difcil cuanto ms se alejan de la geometra esfrica. En estos casos, las partculas no esfricas tienden a redondearse por efecto de la atricin. 3.1.2 Velocidad de arrastre La velocidad de arrastre se calcula para el tamao medio de la fraccin de partculas de menor tamao y para partculas de cualquier geometra mediante la siguiente expresin, en la que se considera que el peso aparente de la partcula es igual a la fuerza de rozamiento:
dp
Re =
F dp u t F
( p - F ) g = F T
Coeficiente de roz. = C D =
FT
2 u dp F t 2 4 2
de donde, en funcin de CD, se tiene
4 g d p ( p - F) ut = 3 F CD
1/ 2
El coeficiente de rozamiento es una funcin del Reynolds y para partculas esfricas la relacin es analtica,
(Regimen Stokes) Re t < 1 24 CD = Re ut = (p - F) g dp 18 F
2
Re t > 103
1< Re t < 103
CD 0.43
ut = 3.1
dp (p - F) g F
4 (p - g)2 g2 ut = dp 225 g
1/3
69.43 ln CD = - 5.50 + lnRe t +7.99
Se suele decir que para evitar un excesivo arrastre, la velocidad superficial del fluido en el proceso de fluidizacin debe ser superior a la mnima pero inferior a la de arrastre. Sin embargo, es necesario sealar que en esta afirmacin se estn comparando dos magnitudes definidas sobre bases diferentes, el tamao medio de todas las partculas para umf y el tamao de la fraccin de partculas ms pequeas para ut. Teniendo en cuenta que en rgimen de borboteo la mayor parte del gas pasa a travs del lecho en forma de burbujas rpidas con poca fraccin de slidos, se puede tener un lecho fluidizado estable incluso a velocidades superiores a la de arrastre. En la prctica se ha observado que ut 10 Re p > 1000 , para partculas grandes u mf ut 90 Rep < 0.4 , para partculas pequeas u mf
Puesto que, en general, se usa una velocidad de fluido entre 5 y 30 veces la mnima de fluidizacin, el riesgo de arrastre es muy limitado y fcilmente eliminado con un cicln. 3.1.3 Expansin del lecho fluidizado La expansin del lecho fluidizado por un gas no es fcilmente estimable y las mejores estimaciones son las experimentales. En la prctica es necesario adicionar distribuidores y utilizar relaciones dimetro/altura, D/h, elevadas para conseguir una mayor uniformidad y eliminar posibles glbulos y canalizaciones. En el caso de la fluidizacin agregativa una vez sobrepasada la velocidad mnima de fluidizacin, prcticamente todo el exceso de gas pasa por el lecho en forma de burbujas y la expansin se suele estimar como la correspondiente a la velocidad mnima de
fluidizacin. Aunque su valor es ms o menos uniforme en todo el lecho, la erupcin de las burbujas en la superficie del lecho provoca que en esa zona crezca la fraccin de huecos. Una correlacin que da buenos resultados en las predicciones de mf ( 10%) cuando las partculas a fluidizar son bastante pequeas es:
mf = 0.586 s
0.722
2 3 F g( p F )dp
0.029
F p
0.021
Cuando las partculas son grandes, estas predicciones son demasiado pequeas, y valores obtenidos inferiores a 0.40 son dudosos. Si hay una distribucin significativa de tamaos tampoco deben usarse estas predicciones, ya que las partculas pequeas llenan los intersticios entre las grandes. Valores tpicos de mf estn alrededor de 0.5. 3.1.4 Dimetro de burbuja En general, el tamao de las burbujas est determinado por la velocidad superficial, uo = qo/A, la geometra del recipiente, el diseo del distribuidor principalmente, y se controla mediante el uso de dispositivos internos (internals), que permiten tener burbujas lo suficientemente pequeas (tamao razonable 4-10 cm) y distribuidas uniformemente para conseguir un buen contacto G-S. Se suelen utilizar dispositivos en posicin vertical o bien en horizontal. Un ejemplo de dispositivos verticales es la utilizacin de tubos de intercambiadores de calor uniformemente espaciados. En esta disposicin el dimetro efectivo del lecho es el dimetro hidrulico, dte
db,eff
dte = 4
area transversal del lecho permetro de mojado
Para el diseo de este tipo de reactores se requiere calcular el dimetro efectivo de las burbujas y en ausencia de datos experimentales se puede tomar db,ef = dte ,o bien el que se indica en la figura 3.1.4-1.
Figura 3.1.4-1: Dimetro efectivo de burbuja en la presencia de dispositivos internos verticales
Los dispositivos internos horizontales son parrillas, baffles ondulados, platos perforados o tubos de intercambiador. El diseo y el espaciado de estos dispositivos determina el tamao resultante de burbujas y no existe, en estos casos, ninguna formula general para predecirlas. Si se compara estos dos tipos de disposiciones se encuentra que la vertical minimiza las interferencias con el flujo suave de los slidos mientras que el horizontal dificulta la mezcla permitiendo el desarrollo de gradientes de temperatura. Los baffles horizontales retardan la mezcla del slido, provocan clasificacin de partculas y originan perfil axial de temperatura. Tambin crean zonas de bajo contenido en slido. Los lazos de recirculacin de slido para corregir la clasificacin son raramente justificables desde el punto de vista econmico y crean problemas de operacin. A elevadas velocidades de gas los dispositivos verticales presentan mucho bypass de gas y slugging, para evitarlo deben estar separados al menos 30 veces el dimetro de las partculas. Por el contrario el horizontal uniformiza la mezcla, provoca turbulencia y minimiza el bypass. Por tanto, la disposicin horizontal se prefiere para trabajar a elevadas velocidades cuando la uniformidad de temperatura no es un factor crtico. As pues, la presencia de dispositivos internos puede mejorar el comportamiento (aumentando el contacto) de los reactores grandes, pero existe un lmite crtico por encima del cual el lecho fluidizado se comporta como uno fijo al limitar el movimiento del slido.
Con slidos del tipo A del grfico de Geldart, las burbujas suelen alcanzar rpidamente un dimetro de unos pocos centmetros (entre 2 y 4). Con partculas del tipo B se observa un crecimiento de las mismas con la altura de lecho, tendiendo a un tamao lmite que suele ser mayor que el de los slidos tipo A. El tamao de las burbujas ha sido medido por Yasui y Johanson (AIChE J. 4,445(1958)), Kobayashi et al. (Chem.Eng.Japan 29,846(1965)), Toei et al. (Chem.Eng. Japan 29,851(1965)) y Kunii et al. (Chem.Eng.Japan 29,846(1965)). Los resultados muestran que el tamao de las burbujas crece con la velocidad del gas y con la altura en cualquier lecho. Existen diversas correlaciones para estimar el dimetro de burbuja originado por un orificio pero hay que tener presente que no todas consideran que la altura del lecho y la coalescencia alteran significativamente el dimetro de las burbujas. Davison y Harris (1963) sugieren que la condicin para el tamao mximo de burbuja es ub = ut. Sin embargo, experimentalmente se evidencia que db,mx es el doble del predicho por dichos autores. Desde el punto de visto prctico un buen procedimiento es db,mx =1.87db,orificio (Rowe 1973). Como se muestra en la figura 3.1.4-2 las burbujas de gas se forman en el distribuidor, formndose posteriormente una zona de crecimiento de burbujas, con burbujas pequeas que coalescen, y una zona posterior de burbujas grandes. En la medida de lo posible, el tamao de burbuja debe determinarse experimentalmente en reactores grandes y con los dispositivos internos necesarios. El dimetro efectivo de las burbujas se puede calcular a partir de la observacin experimental de la frecuencia de burbujas (n) por la siguiente expresin vlida para un lecho de burbujas rpidas (el modelo de flujo de gas alrededor es el de Davison) (se forman si ub>5umf o uo>2umf)
1.5ub uo - umf 1.5 (u - u ) . n ub - u mf n o mf Para burbujas pequeas db = db = 1.5ub uo - umf n ub + 3umf

Figura 3.1.4-2: Diferentes estados de fluidizacin
Existen estudios sobre el dimetro de burbuja en lechos fluidizados pequeos sin dispositivos internos. La mejor relacin parece ser la de Mori y Wen :
dbmax - db = e 0.3h/D dbmax - dbo

dbm = 0.652[ A (uo umf )]
0.4
(CGS)
Plato poroso Plato perforado

D = 7 130 cm v mf = 0.5 20 cm / s dp = 0.006 0.045 cm
dbo = 0.00376 (uo umf )2 A (uo umf ) dbo = 0.347 nd

0.4
dmax = dimetro m x imo si todas las burbujas de un plano coalescen en una sola o altura inf inita nd = nmero perforaciones por cm2 dbo = dimetro inicial, justo a la salida del orificio
Werther desarrollo otro modelo basado en la coalescencia cuyas predicciones para reactores ms grandes (2m de dimetro) y ms pequeos (0.1 m) que los del intervalo de Mori, son muy cercanas a las predicciones de este ltimo.
db = 0.853 1 + 0.2722 ( uo umf )
1/3 1.21 1 0.0684h) (cgs)
Como puede observarse el tamao de burbuja depende de la altura del lecho, y como la altura de lecho cataltico depende del coeficiente global de transferencia y de la velocidad de la burbuja que, a su vez, dependen del tamao de burbuja, ser necesario un procedimiento iterativo para el clculo de la altura y del peso de catalizador cuando variacin del tamao de burbuja sea importante. 3.1.5. Diseo del distribuidor de gas El distribuidor de gas en un lecho fluidizado es uno de los factores ms importantes en el diseo ya que afecta a la calidad y comportamiento del lecho. Las principales consideraciones implicadas en el diseo del distribuidor son: 1) distribucin uniforme del gas en el lecho. 2) prevencin de la prdida de slido por el distribuidor. 3) prevencin de la atricin del slido en los puntos de inyeccin del gas. 4) completa fluidizacin desde el inicio del lecho sin la formacin de zonas muertas en las cercanas del distribuidor. 5) control de la formacin de chorros durante la inyeccin del gas a travs de los orificios del distribuidor. La prdida de presin a travs del distribuidor es la variable esencial en la verificacin de las anteriores consideraciones. En principio, cuanto ms elevada sea mejor ser la distribucin del gas, ya que el gas tiene que vencer de manera uniforme las perturbaciones que se producen en el burbujeo del gas. Sin embargo, si la cada de presin es suficientemente pequea, el gas busca los orificios ms fciles, dnde la cada de presin sea ms baja, producindose canalizaciones preferentes, y probablemente aparecern orificios tapados. Al mismo tiempo, una elevada prdida de carga significa una mayor compresin del gas, es decir, un incremento en el coste, y , por tanto, un aumento considerable de la velocidad en los chorros del distribuidor. Esto ltimo lleva consigo una mayor atricin del slido y tambin el peligro de que dichos chorros atraviesen el lecho, si ste es de poca altura, con el consiguiente bypass de gas. Experimentalmente se ha comprobado que la prdida de presin debe de estar entre un 10 y un 30% de la prdida total de presin en el lecho fluidizado. Existen diversos criterios para la eleccin de la perdida de presin en el distribuidor, en los que se propone que sea una fraccin de la perdida de presin en el lecho con la finalidad de tener una distribucin uniforme del gas. Para platos perforados y boquillas, Hyby (1967) sugiere utilizar las siguientes relaciones:
P d = 0.15 uo / umf 1- 2 P
P d = 0.015 uo / u mf >> 1 P
Como se observa en la ltima relacin, se ha visto que es posible encontrar buenas distribuciones para valores muy inferiores al comentado, mostrndose la dependencia de la prdida de presin con la altura y del dimetro de lecho. La expresin propuesta por Creasy (1971) cuantifica dicha dependencia,
D Pd = 0.01+ 0.2 1 exp P 2 H Por tanto, la presin del gas debajo del distribuidor ser P = presin encima del lecho + prdida de presin en el lecho + prdida de presin en el distribuidor. En la figura 3.1.5-1 se esquematizan diversos tipos de distribuidor. Desde el punto de vista de la uniformidad de fluidizacin el ms adecuado es el plato poroso, seguido del perforado y el de rejillas. Si es necesario retirar parte de slidos por el fondo, el acceso del gas al distribuidor es cnico. En este caso, la influencia del ngulo es considerable, siendo recomendable un valor prximo a los 50. El plato puede ser plano (es lo ideal) o cncavo o convexo si consideraciones de orden mecnico lo aconsejan. Sin embargo, estos dos ltimos tipos provocan erosin del plato y circulacin preferente del gas.
Platos perforados apilados Plato perforado concavo Plato perforado convexo
Plato perforado
Lecho fijo insertado entre platos perforados
Rendija Rendija
Barras de la rejilla
Orificios
Campanas
Plato de multiples filtros
Rejilla de tubos
Orificios laterales de mezclado
Figura 3.1.5-1: Diferentes tipos de distribuidor de flujo en lechos fluidizados

Eliminacin de cenizas
Una vez calculada la prdida de presin en el distribuidor es necesario calcular la velocidad del gas en los orificios del distribuidor, el nmero y dimetro de orificios (0.5-5 cm) y su disposicin. Las siguientes relaciones son tiles para dicha finalidad,
2 g Pd uo r = 0.7 G
1/2
Re > 100 Kunii - Levenspiel (1969) 2 n do r u o r o r 4 Ad
u=
En general, cuanto ms pequeo es el orifico, mejor es la distribucin del gas, pero mayor es el peligro de obturacin y ms elevado es el coste. A las velocidades de orificio empleadas en algunas industrias (50-200 cm/s) el fluido penetra en el lecho en forma de chorro, por lo que el comportamiento en las cercanas del distribuidor es muy distinto al del resto del lecho. Existen muchas expresiones para estimar la profundidad de penetracin del chorro, pudiendo usar de manera aceptable la de Wen y Chen (AIChE J. (1982),28,348) con una desviacin de un 30%. Tambin hay que tener presente que existe una velocidad del gas para la cual no todos los orificios son operativos. La realidad de los lechos fluidizados es compleja y los modelos que intentan describirla presentan unos parmetros difciles de escalar. Por esta razn el mejor diseo es el que se realiza por cambio de escala (scale-up) de planta piloto. De la gran diversidad de modelos hidrodinmicos existentes no se puede escoger uno como el mejor ya que cada uno de ellos ser adecuado cuando las condiciones experimentales coincidan con las asunciones del modelo. Para un diseo preliminar, sin embargo, es recomendable elegir un modelo satisfactorio en varios puntos que requiera pocos datos. Dado que la mayora de los reactores tienen dispositivos internos son recomendables los modelos de burbuja uniforme y en concreto el de Kunii-Levenspiel es recomendable por su simplicidad conceptual y combinado con el apropiado modelo cintico suele proporcionar un perfil de concentraciones muy correcto en un amplio rango de condiciones.
3.2. Modelo de burbujeo de Kunii-Levenspiel A velocidades de gas superiores a la de mnima fluidizacin, el lecho fluidizado ms bien parece un lquido en vigorosa ebullicin; las burbujas de gas ascienden rpidamente y explotan en la superficie del lecho, resultando una fase emulsionada muy agitada. En los reactores de lecho fluidizado se suele trabajar en las condiciones de borboteo, de modo que el intenso movimiento de las burbujas provoca una mezcla suficiente en la fase densa o emulsin, y como consecuencia la temperatura es prcticamente uniforme en todo el reactor. Este efecto favorable viene acompaado de otro desfavorable: el gas de dentro de las burbujas puede no reaccionar y puede, por tanto, originar cortacircuitos importantes de gas. Cuando las burbujas ascienden, los reactantes de la fase gas se transfieren hacia fuera y hacia dentro de las mismas, de manera que pueden entrar en contacto con el slido producindose la reaccin. El producto fluye hacia el interior de las burbujas y sale del lecho con las mismas. La velocidad a la cual los reactantes y productos fluyen hacia dentro y hacia fuera de la burbuja determina la conversin, que depende evidentemente del tiempo que tardan las burbujas en atravesar el lecho. Consecuentemente, adems del modelo cintico, ser necesario disponer para obtener la ecuacin de diseo de un reactor de lecho fluidizado, de un modelo de flujo completo, que considere el de cada fase y el contacto entre fases para estimar el comportamiento del reactor. Los modelos ms simples son los fundamentados en el flujo ideal de una sola fase en la que se considera que todo el volumen del reactor tiene una concentracin uniforme de catalizador. No dan buenos resultados, presentndose
grandes desviaciones entre las previsiones y los resultados experimentales. Como mximo se puede obtener previsiones cercanas a las de flujo en pistn y como mnimo pueden presentarse previsiones incluso ms bajas que las correspondientes al flujo ideal de mezcla perfecta, en particular para tamaos elevados de las burbujas. Los modelos de flujo no ideal con un solo parmetro tampoco suelen dar resultados satisfactorios, ya que son incapaces de predecir conversiones por debajo de la de mezcla perfecta. En los sistemas gas-slido la dificultad de emplear modelos basados en la RTD es la obtencin de una curva E significativa. La medida clsica de RTD no se puede utilizar para determinar la mezcla del gas en la emulsin, ya que siempre hay una fraccin de lecho ocupada por burbujas sin slido. El modelo que supone el flujo dividido en dos regiones, la de burbujas y la de emulsin, puede considerar hasta seis parmetros: la relacin de volmenes de las dos regiones, la relacin de la cantidad de slidos en las mismas, la relacin de flujos, la transferencia entre regiones, y las desviaciones en cada zona respecto al flujo ideal en las mismas. El modelo es demasiado complejo, con carcter emprico, y el escalado, por tanto, muy poco fiable. La propuesta ms atractiva es la que utiliza el modelo de flujo hidrodinmico denominado modelo de borboteo (bubbling-gas model) propuesto por Kunii y Levenspiel. El modelo est basado en un tamao medio de burbuja y todas las propiedades son funcin de este tamao. Por otro lado, el modelo considera tres regiones: la fase densa, la de burbujas y los alrededores de las mismas. En el modelo del lecho de borboteo se supone: 1. Las burbujas son del mismo tamao y estn distribuidas uniformemente en el lecho 2. El flujo de gas en las proximidades de las burbujas ascendentes se ajusta al modelo de Davidson (ver figura 3.2-1), en el que cada burbuja arrastra consigo una estela de slidos, creando una circulacin de slidos ascendente detrs de la burbuja y descendente en la emulsin.
Figura 3.2-1: Modelo de Davison 3. El gas de la burbuja permanece mucho en la misma, penetrando solo una pequea distancia en la emulsin. La regin de penetracin se denomina nube. 4. La emulsin se mantiene en condiciones de fluidizacin mnima (es decir, la velocidad relativa del gas y del slido permanecen invariables). Se suele considerar cierta esta ltima afirmacin, pero es necesario recordar que hay casos en los que no lo es, como, por ejemplo, en la fluidizacin del grupo A y en la operacin a elevada presin.
En general, los lechos fluidizados catalticos usan tamaos de partcula pequeos por lo que requieren bajas velocidades de flujo del gas, condiciones en las que se pueden formar burbujas de tamao relativamente constante y distribuidas uniformemente, las cuales adems tienen una velocidad bastante ms grande que la emulsin, es decir, son "rpidas" (ubr>> uo, o ub>>5 umf), y se suelen ajustar al modelo de Davidson. En el resto del captulo se considerar que el rgimen de burbujas pertenece a este ltimo caso. El flujo del gas se divide entre las burbujas y la emulsin, qG = qe + qb, si se asume que la emulsin tiene la velocidad de mnima fluidizacin tenemos:
qG q = umf + b = u0 A A
La expresin anterior corresponde a una situacin ideal (tera de las dos fases) que suele sobrestimar el caudal de gas en la fase burbujas. Si la velocidad del gas es suficientemente grande, uo/umf > 3, la velocidad del gas en la emulsin es despreciable frente a la de las burbujas, por lo que se puede considerar que el flujo de gas a travs del lecho se produce solo por las burbujas y, por tanto, que la conversin total del gas se corresponde con el de las burbujas (Figura3.2-2). La perdida de presin necesaria en el lecho hace que el gas se expanda (disminuye su densidad) al ascender. Por tanto, el caudal y la velocidad aumentan con la altura. Puesto que umf es muy poco sensible a la densidad, resulta un aumento en la velocidad de flujo de la fase de burbujas con la altura. Esto se tiene que tener en cuenta slo para lechos muy altos, de material muy denso, o cuando se opera a presin subatmosfrica. Es despreciable para uo>>umf. Figura 3.2-2: Modelo de Flujo y transferencia Davidson extrapol los resultados obtenidos con burbujas en sistemas lquidos a sistemas gas-slido y propuso para burbujas pequeas aisladas con db/D < 0.125 la siguiente relacin entre la velocidad de ascenso y el tamao de burbuja,
ubr = 0'711 ( g db )
1/2
Cuando hay presentes muchas burbujas, esta velocidad se ve afectada por otros factores. Por un lado, cuanto mayor es el nmero de burbujas menor es el efecto del rozamiento que afecta a cada una de ellas, y las burbujas presentan un efecto de arrastre colectivo. Y como el nmero de burbujas aumenta con la velocidad total del gas uo, la velocidad de ascenso de la burbuja debe de aumentar al hacerlo dicha magnitud. Por otro lado, la viscosidad del gas, y el tamao y densidad del slido tambin deberan de afectar a la velocidad de ascenso. Estos ltimos factores afectan tambin a la velocidad mnima de fluidizacin, de modo que esta velocidad podra ser representativa de la influencia de conjunto mencionado. As, se puede concretar en que un aumento de la velocidad mnima de fluidizacin tiende a reducir la velocidad de ascenso de de las burbujas. Extendiendo a sistemas gas-slido los resultados que haba obtenido en sistemas lquido-slido, Davidson propuso que la velocidad de ascenso de un conjunto de burbujas se podra estimar mediante la relacin ub = ubr + (uo umf ) La relacin es emprica pero da bastante buenos resultados. Para describir completamente y de forma cuantitativa el modelo de Kunii-Levenspiel se ha de determinar la fraccin de lecho ocupado por las burbujas y estelas. Se definen para ello, el parmetro como la fraccin de lecho ocupada por las burbujas sin contar las estelas
m3 burbuja (sin estela) = m3 lecho

y el parmetro como el volumen de estela por volumen de burbuja
m3 estela m3 burbuja
De este modo, el producto representa el volumen de estela por volumen de reactor (m3 estela/m3 reactor). Los valores usuales de oscilan entre 02 y 06. En la figura se puede estimar un valor del mismo. Por diferencia, se deduce que la fraccin de lecho ocupada por la fase emulsin, incluyendo las nubes, es (1 - ). Utilizando el modelo de Kunii-Levenspiel, la fraccin de lecho ocupada por burbujas y estelas se puede estimar mediante balances de materia. Un balance de slidos en el lecho conduce a plantear que el caudal de slidos presente en la fase emulsin ha de ser igual al caudal de slidos que asciende con las estelas (se desprecia el contenido en las burbujas y nubes). Entonces se tiene, A (1 ) us se = ub A se , siendo A el rea transversal y se la densidad aparente de slido en la fase emulsin y estela. Aislando la velocidad de slidos se obtiene, ub us = 1 El balance de materia del gas es (Caudal total de gas) = (Caudal de gas en burbujas) + (Caudal de gas en estelas) + (Caudal de gas en la emulsin)
A uo = A ub
+ A mf ub + A mf (1 ) ue
La velocidad del gas en la fase emulsin se estima de la expresin
ue =
umf us mf
Si la velocidad de descenso del slido es suficientemente grande, el flujo de gas en la emulsin se puede impedir e incluso transformarse en un flujo descendente. Esta situacin se produce para uo > (3 a 11) umf. No obstante, en general este fenmeno no se suele considerar y se admite que en flujo de gas en la fase emulsin es insignificante. El valor de mf aparece en la relacin anterior ya que umf es la velocidad mnima de fluidizacin basada en la seccin de tubo vaca. Combinando las ecuaciones anteriores se obtiene una relacin para determinar la fraccin de lecho ocupada por las burbujas uo umf = ub umf (1+ )
Considerando los valores de y admitiendo burbujas rpidas la ltima expresin se reduce a,
uo umf ub
La caracterizacin del lecho requiere tambin conocer las cantidades de slidos presentes en las distintas fases presentes en el mismo. Tomando como referencia el volumen de burbuja, la fraccin de slido presente en la fase burbuja, b, es, como ya se ha mencionado muy baja, y, cuando sea necesario se le supone un valor dentro del intervalo 0001 y 001, siendo 0005 un valor tpico. El volumen de slidos respecto al volumen de burbuja en la fase estela y nubes, c, se encuentre en el rango 03 y 04 normalmente. Este valor, no obstante, es muy sensible al valor de , el cual, a su vez, como se ha visto, es de difcil estimacin. La fraccin de slido presente en la fase emulsin, e, presenta valores tpicos alrededor de 15.
b =
vol. slidos en burbujas = 0.001a 0.01 volumen burbujas
c =
vol. slidos en nubes y estelas 3u / = (1- mf)[ mf mf + ] vol. burbujas ubr - umf / mf e = vol. slidos emulsin (1- mf)(1- ) = -( c + b) vol. burbujas
Para completar el modelo y realizar estimaciones de los caudales entre las distintas fases del mismo ser preciso disponer de relaciones para estimar coeficientes de transferencia de materia entre fases (Figura 2.2-2). La transferencia de materia externa gas slido se suele despreciar ya que las partculas catalticas suelen ser pequeas y la velocidad relativa gas slido alta. El coeficiente de transferencia de materia burbuja nube, Kbc = Kcb y el correspondiente a la transferencia entre nube y emulsin, Kce = Kec, se estiman de las relaciones siguientes:
DAB 1/2 g1/4 vol. gas desde burbuja a nube / seg. umf = 4.5 +5.85 5/4 K bc = vol. burb. db db vol. gas entre nube y emulsion / seg. K ce = vol. burb. D ub 6.78 mf AB 3 db
1/2
Valores tpicos de Kbc y Kce son, respectivamente, 2 y 1 s-1. y sus unidades
K bc =
m3 gas que va de burbuja a nube (m3 burbuja) (s)
m3 gas que va de nube a emulsion K ce = (m3 burbuja) (s)

3.3. Diseo de reactores catalticos de lecho fluidizado El objetivo de este punto es el de predecir el comportamiento del reactor cataltico de lecho fluidizado, es decir, calcular la conversin en el efluente a partir de un modelo para el reactor. Las partculas de un lecho fluidizado son tan pequeas que tambin son despreciables los gradientes intrapartcula de concentracin y temperatura ( = 1). Por tanto, la velocidad global de reaccin es, en general, la velocidad intrnseca, evaluada a la temperatura y concentracin de la fase emulsin. Sin embargo, aunque ello sea un paso decisivo en el diseo, existen otros factores a considerar: la desactivacin y regeneracin del catalizador, transferencia de calor, eleccin de dispositivos internos, perdida de catalizador por arrastre, eleccin del tamao de partcula, la probabilidad de mala operacin (slugging), el diseo del distribuidor de gas y la necesidad de usar modelos para la operacin a gran escala. El lecho fluidizado para reacciones catalticas se utiliza solamente cuando la reaccin es muy exotrmica y el catalizador es muy activo, circunstancia que suele coincidir con partculas de reducido tamao, lo que significa que ue es baja y el comportamiento del lecho corresponde a burbujas rpidas. En aplicaciones para slidos del tipo D (tostacin de minerales, gasificacin de partculas grandes de carbn, secado de granos y legumbres, etc) se tienen partculas grandes y burbujas lentas. El modelo de contacto es diferente y el modelo de Kunii-Levenspiel no se puede aplicar. Para una cintica sin variacin de densidad (A = 0), los balances de materia conducen a la ecuacin de diseo en la que, como se ver, es de mucha importancia el tamao de las burbujas. -r A = 1 dn A = k cat cn A W dt
m3 kg cata m3 k cat = p k' = 3 m cata kg cata s molA
n 1
donde k es la constante de velocidad por kg de catalizador, y W la cantidad de catalizador, en este caso, normalmente en m3. Supngase para simplificar que la velocidad de reaccin sigue una cintica de primer orden utilizando como referencia el volumen de catalizador.
Balance del gas reactivo A en la burbuja:
(Desaparicin de A en burbuja) = (Reaccin en fase burbuja) + ( Transporte a nube y estela) d c Ab = k cat b c Ab K bc (c Ab c Ac ) dt Balance de A en el conjunto nube y estela: (Entrada de A a nube y estela) = ( Reaccin de A en nube y estela) + (Transporte fase emulsin) Kbc (c Ab c Ac ) = c k cat c Ac + K ce (c Ac c Ae )
Balance de A en la fase emulsin:
(Entrada de A en la fase emulsin) = (Consumo de A por reaccin fase emulsin) K ce (c Ac c Ae ) = e k cat c Ae Eliminando las concentraciones de interfase entre las expresiones anteriores se obtiene
d c Ab = k cat dt
1 b + k cat 1 + 1 K bc + c 1 k cat + e K ce
c Ab
Si se define el coeficiente global de transporte, KR, inverso de la resistencia total por la relacin
KR = 1 1 = b + k cat 1 Ro + 1 K bc + c 1 k cat + e K ce
Obsrvese que la resistencia total no es la suma de las resistencias de las etapas implicadas en el proceso transporte reaccin desde la burbuja a la fase emulsin ya que las etapas transcurren en serie y en serie-paralelo de acuerdo con el siguiente esquema
1 = Ro Resistencia global KR 1 = Resistencia a la reaccin en la burbuja = Rrb b 1 = Resistencia a la reaccin en la nube = Rrc c 1 = Resistencia a la reaccin en la emulsin = Rre e k cat = Resistencia al transporte entre nube y emulsin = R Tce K ce k cat = Resistencia al transporte entre burbuja y nube = R Tbc K bc
La ecuacin diferencial que da la variacin de la concentracin del gas en la burbuja queda de la forma siguiente: dc Ab = k cat KR c Ab = K o c Ab dt integrando respecto al tiempo y considerando que t = Lfluid/ub, y admitiendo que las concentraciones de entrada y salida se corresponden con la inicial y final de las burbujas se obtiene
k cat KR co A = ek catKR t = e cA L fluid ub
=e
Ko
L fluid ub
ecuacin que ya permite calcular la altura de reactor de lecho fluidizado necesaria para alcanzar un disminucin determinada de concentracin del gas a la salida del mismo. No obstante suele ser habitual realizar el clculo en funcin de la altura de lecho fijo o esttico, Lr. Para realizar el cambio es preciso realizar un balance de slido para el lecho fijo previo a la fluidizacin y una vez fluidizado. (Slido en el lecho fijo) = (Slido en el lecho fluidizado) A p L r (1 r ) = A p L fluid (1 f ) como f es la fraccin de vaci en condiciones de fluidizacin, es difcil su determinacin directa, pero se puede obtener a partir de variables ya definidas. As, realizando un balance de huecos se tiene (vaco en el lecho) = (vaco en burbujas) + (vaco en la fase emulsin) utilizando unidades es decir,
m3 vacio m3 burbuja m3 vacio m3 resto lecho m3 vacio = + m3 lecho fluid m3 lecho fluid m3 burbuja m3 lecho fluid m3 resto lecho
f = 1+ (1 ) mf
1 f = (1 mf ) (1 )
operando se obtiene
En consequencia, la relacin entre altura de lecho fluidizado y lecho fijo para la misma cantidad de catalizador slido resulta ser (1 r ) L fluid = Lr (1 mf )(1 ) La relacin entre concentracin de gas y altura de lecho fijo de relleno ser, entonces
co (1 r ) Lr ln A = k cat KR cA (1 mf )(1 ) ub
Si ahora se tiene en cuenta la relacin
(1 ) = 1
uo umf ub uo + umf ubr = = ub ub ub
y se multiplica numerador y denominador por A p uo,, se obtiene la expresin

ln (1 r ) L r A puo Wcat uo 1 co 1 A = k cat K R = k cat K R cA (1 mf ) p A uo (1 ) ub (1 mf ) p qo ubr
Esta expresin permite calcular la cantidad de catalizador necesaria para una concentracin determinada de A,
Wcat =
p qo (1 mf ) ubr k cat KR uo
q (1 mf ) ubr co 1 ln ln A = p o cA k catKR uo 1 X A
El tamao de burbuja es el parmetro principal del modelo de Kunii-Levenspiel. En la figura 3.2-3 muestra que valores elevados de db proporcionan conversiones pequeas debido al gran bypass de las burbujas. Como se observa las conversiones pueden ser incluso inferiores a las obtenidas en un reactor de mezcla completa. En los reactores industriales debido al gran caudal se suelen formar lechos con grandes burbujas con un elevado bypass y un comportamiento deficiente. Para reducir y controlar el tamao de las burbujas es conveniente para estos reactores introducir accesorios internos. La mayora de los lechos fluidizados trabajan a presin cercana a la atmosfrica, aunque algunos trabajan a presiones elevadas (cercanas a 20 bars). Para un mismo caudal msico al aumentar la presin disminuye la velocidad por lo que se forman menos burbujas y son ms pequeas, aumentando as el flujo del gas en la emulsin lo cual origina un mejor comportamiento del reactor.
Figura 3.2-3: Conversin segn el tamao de burbuja.
3.4 Diseo de reactores catalticos de lecho mvil. Si las velocidades de gas son superiores a las de arrastre se produce la salida de las partculas del lecho y si no hay alimentacin de partculas el lecho quedar vaci. Para mantener la cantidad de slidos en el reactor seria necesario alimentar un caudal de slidos por la parte inferior del reactor igual al caudal de salida por arrastre. Este tipo de dispositivo ha resultado muy til en el caso de producirse la desactivacin de catalizadores muy activos, ya que una vez desactivados o parcialmente desactivados despus de salir del reactor y antes de devolverlo al mismo pueden regenerarse en otro reactor. Tambin podemos tener lechos mviles con flujo descendente en los que las partculas de catalizador fluyen por gravedad, o por transporte mecnico. El lecho de slidos puede moverse en cocorriente, contracorriente o en flujo cruzado respecto a la corriente de fluido reactante. Siendo deseable que ambas fases tengan un comportamiento de flujo en pistn. La operacin en contracorriente requiere una velocidad de flujo de gas muy baja para evitar el arrastre de slido, lo que disminuye la capacidad de tratamiento de gas, y, como resultado, este tipo de operar es poco frecuente. Los lechos mviles catalticos son tiles cuando el catalizador tiene una corta vida, es decir, una moderada desactivacin y puede ser regenerado de forma continua. Sirve para obtener elevadas conversiones con una buena selectividad. El principal problema de esta tecnologa es el manejo de grandes cantidades de slidos. Por esta razn, la resistencia a la atricin de los slidos empleados es muy importante. Este tipo de reactores sirven adecuadamente para trabajar en rgimen adiabtico, sobre todo para reacciones endotrmicas. El mismo catalizador puede servir como agente calefactor (con el calor que retiene de la regeneracin, o por calefaccin directa o indirecta). En este caso es necesario asegurarse que el ciclo trmico que se le impone al slido no afecta a su resistencia mecnica ni a largo plazo a su actividad cataltica. Los lechos mviles catalticos tienen pocas aplicaciones pero estas son extremadamente importantes. Entre ellas se incluyen el craqueo cataltico del gasoil (raiser, reactor de transporte) y el reformado cataltico de las gasolinas.
ws (kg/s) wo (kmol/s) uo (m/s) h h + dh W =AcBz W +dW

B(kgcat/m3 lecho)
Cuando los caudales de catalizador y reactantes no varan con el tiempo, el reactor est en estado estacionario y, por tanto, las condiciones en cada punto del reactor no varan con el tiempo, aunque si con la posicin. Suponiendo flujo en pistn el balance molar de reactante A en el diferencial es el siguiente:
0 = w A - ( wA + d wA ) + rA dWcat 0 = w Ao dXA + r A dWcat w Ao dXA = - r A = a(t) [ - r A(t = 0)] dWcat

kf(cj)
La velocidad de reaccin depende de la actividad del catalizador y sta del tiempo de contacto entre el slido y el gas. Por tanto, es necesario relacionar el tiempo de contacto con la cantidad y caudal de catalizador. Para un reactor de lecho mvil en cocorriente si el slido circula con un caudal ws a una distancia h del reactor, admitiendo flujo en pistn, la permanencia del slido en el reactor, y, por tanto, el tiempo de contacto entre gas y slido igual al de la permanencia del slido en el reactor, se determina de la relacin t = Wcat/ws = W/ws. La velocidad del slido y la del gas son independientes, y en consecuencia los tiempos de residencia del slido y del gas no tienen porque coincidir. Diferenciando esta ltima expresin y considerando una cintica de desactivacin independiente de la concentracin de reactivos y productos (desactivacin por modificacin estructural o sinterizacin de la superficie del catalizador debida a la exposicin a condiciones extremas) se obtiene
da = k da n dt W t = cat ws
dt = -
dWcat ws
dW ws
da k d n = a dW w s
siendo kd la constante cintica de desactivacin. En el caso que la desactivacin este producida por deposicin de una impureza del alimento o del producto, o por descomposicin del producto, el modelo cintico de desactivacin es del tipo general dado por
da = k d c im a n dt
Por tanto, la ecuacin de diseo para un reactor mvil en cocorriente y flujo descendente es:
w Ao
XA
dX = -r A(t = 0)
a(W)dW
0
Expresin que permite calcular la masa de catalizador necesaria en el reactor para obtener una conversin determinada. Si se quiere obtener el volumen del reactor, es decir, sus dimensiones se utiliza la relacin
W = p (1- ) L
D 4
Se puede observar la importancia en el clculo de la fraccin de slido (necesaria tambin para poder aplicar la ecuacin de Ergun para disear la circulacin del slido hacia el regenerador). En un reactor de lecho mvil aproximadamente se estima la fraccin de huecos por la relacin
(u t + us + uo) - (u t + us + uo)2 - 4 uo u t = 2 ut
En los lechos mviles catalticos cuando el tamao de partcula es pequeo (03 - 06 mm) puede tener lugar normalmente el transporte neumtico, y en estas condiciones el reactor resultante se denomina reactor de transporte, en el que gas y slido tienen ahora la misma velocidad lineal aproximadamente (uo/us es aproximadamente 1). Es decir, ambas fases presentarn el mismo tiempo de residencia. Para conseguir el transporte de manera ms fcil el modo de operacin ms adecuado es la cocorriente ascendente. Este tipo de reactor se utiliza principalmente cuando el catalizador se desactiva rpidamente. Las ecuaciones de diseo son las mismas que para el reactor de lecho mvil. Ahora la velocidad del slido y la del gas son iguales y la fraccin de huecos mucho mayor. De la misma manera que se ha puesto el tiempo de contacto en funcin de la masa de catalizador, en los reactores de transporte se suele poner en funcin de la posicin en el reactor de la siguiente forma:
w Ao t= dX A = a(t) [ rA (t = 0)] A BdL L W = us w s
da k d n = a dL us
Por otro lado, en estos reactores no hay que olvidar las variaciones de densidad, tanto las debidas a la estequiometra de la reaccin, como las producidas por los cambios de presin por rozamiento y por la temperatura
P T ug = uo (1+ A X A ) o P To
Si las condiciones de operacin del reactor no son isotrmicas, es necesario resolver adems y de forma simultnea el o los balances de energa. Dos son los casos extremos que se pueden presentar: a) T Ts Si la temperatura del gas es distinta a la del slido, el caudal de transmisin de calor entre ambos es
Q s = h a s (T Ts )
kJ/(m2sK) (m2/kg cat.)=
6 d p p
El balance de energa en la fase gas y sobre el slido a resolver simultneamente son:
dT U a w (Ta T) + h a s (Ts T) + rA H = pj dW w jc
4 D p
mol/(gS)
dTs h a s (Ts - T) = ps dW w sc
b) T = Ts
la temperatura del slido y el gas es la misma hay que resolver:
dT U a w (Ta - T)+rADH = ps + w jc pj dW wsc
3.5. Notacin
a: as: Ar: cAb: cAc: CD: D: DAB: dp : db,ef: db,o: dmax: dte: h: k: kcat: k d: Kcb: Kce: KR: Lfluid: Lr: nd: qS: qe: qs: qo: -rA: Ro: Rrb: Rrc: Rre: RTce: Coeficiente de actividad rea de contacto del slido [m2/kg cat.] Nmero de Arqumedes Concentracin de A en burbuja [mol A/m3] Concentracin de A en nube [mol A/m3] Coeficiente de rozamiento Dimetro del lecho [m] Difusin de componente A en el componente B [m2/s] Dimetro medio de partcula [m] Dimetro de burbuja efectivo [m] Dimetro de burbuja a la salida del orificio[m] Dimetro mximo de burbuja si todas las burbujas de un plano coalescen en una sola altura infinita [m] Dimetro hidrulico [m] Coeficiente de transferencia por conveccin [KJ/m2sK] Constante de velocidad cintica por masa de catalizador Constante de velocidad cintica Constante de velocidad cintica de desactivacin Coeficiente de transferencia de materia entre burbuja y nube [s-1] Coeficiente de transferencia de materia entre nube y emulsin [s-1] Coeficiente de transferencia global [s-1] Altura de lecho [m] Altura de lecho fijo o esttico [m] Nmero de perforaciones por cm2 Caudal volumtrico de burbujas [m3/s] Caudal volumtrico de emulsin [m3/s] Caudal volumtrico de gas [m3/s] Caudal volumtrico de burbuja [m3/s] Velocidad de reaccin intensiva [mol/sm3] Resistencia global [s] Resistencia a la reaccin en la burbuja [m3 burbuja/m3 slidos en burbujas] Resistencia a la reaccin en la nube [m3 burbuja/m3 slidos en estelas y nubes] Resistencia a la reaccin en la emulsin [m3 burbuja/m3 slidos en burbujas] Resistencia al transporte entre nube y emulsin
RTce: Remf: ub: uo: ubr: ue: umb: umf: uo: us: ut: W: ws: P: Pd: e: f: mf: pm: f: s: : L: P: S: se: : : b: c: e:
Resistencia al transporte entre burbuja y nube Nmero de Reynolds referido a la velocidad mnima de fluidizacin Velocidad de las burbujas [m2/s] Velocidad superficial [m2/s] Velocidad de burbujas sola sin interacciones [m2/s] Velocidad de la fase densa [m2/s] Velocidad mnima de borboteo [m2/s] Velocidad mnima de fluidizacin [m2/s] Velocidad superficial [m2/s] Velocidad del slido [m2/s] Velocidad de arrastre [m2/s] Masa de catalizador [kg] Caudal msico de slido [kg/s] Perdida de presin [Pa] Perdida de presin en el distribuidor [Pa] Fraccin de hueco de la fase densa [m3 de hueco/m3 de emulsin] Fraccin de vaci en condiciones de fluidizacin Expansin del lecho fluidizado Fraccin de volumen de lecho ocupada por las partculas en la fluidizacin [m3 slido/m3 reactor] Fraccin de vaci en condiciones de lecho fijo o esttico Esfericidad [Superficie de una esfera/superficie de la partcula] Viscosidad [m2/s] Densidad del slido [m3/kg] Densidad de partcula [m3/kg] Densidad del slido [m3/kg] Densidad aparente del slido en la fase de emulsin y estela [m3/kg] Fraccin de lecho ocupada por las burbujas sin contar las estelas [m3 burbuja/m3 lecho] Parmetro definido como el cociente entre el volumen de estela con volumen de burbuja Fraccin de slido presente en la fase burbuja [m3 slidos en burbujas/m3 burbuja] Fraccin de slido en nubes y estela respecto el volumen de burbujas [m3 slidos en estelas y Fraccin de slido presente en la fase emulsin [m3 slidos en burbujas/m3 burbuja]
nubes/m3 burbuja]
3.6. Problemas 1. Se est utilizando un reactor de lecho fluidizado a nivel de planta piloto para estudiar una determinada reaccin qumica. El dimetro del reactor es 914 cm y se tratan 283103 cm3/s de un alimento gaseoso a las condiciones de operacin de la reaccin. El dimetro medio de las partculas es 100 m. La altura de lecho en condiciones de fluidizacin es 914 cm. El distribuidor es una placa porosa. Determinar la cantidad (kg) de catalizador presente en el lecho. Datos adicionales: S = 07 F = 107 10-3 g/cm3 p = 13 g/cm3 F = 15 10-4 poise (g/cm s) Res.: 308 kg 2. En un reactor de relleno de laboratorio (Lrelleno = 10 cm y uo = 2 cm/s) la conversin es del 97% para la reaccin de primer orden A --> B. Calcular la conversin en un lecho fluidizado ms grande a escala planta piloto (Lrelleno = 100 cm y uo = 20 cm/s) en el que se ha estimado un tamao de burbujas de 8 cm. Datos: umf = 3.2 cm/s mf = r = 0.5 D = 0.204 cm2/s = 0.34 Res.: 71.9 % 3. Un reactante A gaseoso desaparece por reaccin de primer orden A --> R en un lecho fluidizado con borboteo vigoroso con una conversin del 50%. Si se duplica la cantidad de catalizador en el lecho permaneciendo las dems
magnitudes constante incluyndose el tamao medio de burbuja, estimase la conversin resultante. Res.: 75 %. 4. En el reactor fluidizado del primer problema la conversin es del 71,5%. Calclese en cuanto ha de aumentarse la cantidad de catalizador para que la conversin lograda en el lecho de relleno aumente hasta el 97%, suponiendo que el tamao eficaz de la burbuja permanece constante. Res.: 2.8m 5. Un gas reactivo que circula con una velocidad superficial, uo, de 03 m/s y con un caudal volumtrico de 03 m3/s pasa a travs de un lecho fluidizado de 2 m de dimetro que contiene 7 toneladas de catalizador de densidad 2000 kg/m3. Las condiciones de fluidizacin son: umf = 003 m/s i mf = 05. La reaccin sigue la estequiometria A B y el modelo cintico es: -rA = k cA con k = 4 10-4 m3 fluido/(kg s) Comprobando que se puede aplicar el modelo de Kunii-Levenspiel (db<< dreactor y borboteo rpido, ubr>>umf) 1. Calcular la conversin del reactivo 2. La altura del lecho fluidizado y la del lecho fijo (r= 04) 3. La conversin que se obtendra si operase como un lecho fijo de flujo en pistn ideal, y como un reactor con mezcla perfecta para el gas. Discutir los resultados, las causas y proponer una posible mejora para el reactor fluiditzado. Dades adicionales: cAo= 100 mol/m3, D = 2 10-5 m2/s, = 033, medida estimada para la burbuja de gas: db = 032 m, b= 0003 Res: 1. 31.6%; 2. 2.77m , 1.9m; 3. 95% , 75%. 6. Estimar la cantidad de catalizador necesaria en un reactor de lecho fluidizado, segn el modelo de borboteo de Kunii-Levenspiel, para producir 6 107 kg/ao de acrilonitrilo por amoxidacin de propileno en presencia de aire C3H6 + NH3 + 3/2 O2 C3H3N + 3 H2O El aliment contiene C3H6 i NH3 en proporcin estequiometrica y con un 20% en exceso de aire (79% molar en N2 y 21% en O2). La conversin a alcanzar respecto al propeno es 70%, la temperatura de trabajo 400 C, la presin 2 bar y la fraccin de das en operacin 0,94. Calcular el dimetro y la altura del reactor fluidizado. Comparar con la cantidad de catalizador que hara falta si el reactor (suponer densidad constante) fuese: flujo de pistn ideal i) mezcla perfecta ii) Datos: db = 0,1 m; dp = 0,05 mm; p = 2500 kg m-3 ; = 1,44 kg h-1 m-1 ; umf = 0,002 m s-1 ; = 0,6; D = 0,14 m2 h-1 a 400 C ; r = 0,5; mf = 0,6 ; k = 1,0 s-1 ; uo = 720 m h-1 ; b = 0,004 Res.: 1. 1.42 105 kg cata 2. 10.1 m., 225m 3. Flux pist: 488 104 kg cata i mescla perfecta: 9.45 104 kg cata. 7. En un reactor cataltico de cracking se carga gasoil (A) para obtener C5 (B) y coque y gas seco (C). Este reactor es un reactor de lecho mvil que trabaja a 482 C. La reaccin puede describirse como A --(k1)--> productos.
dm 2 cA (gcat.)(mol)(min) La desactivacin del catalizador es independiente de la concentracin de la fase gas y es de primer orden (n=1) y una constante de 0.72 min-1. El alimento se halla diluido con nitrgeno por lo que se puede aproximar y considerar que la variacin de volumen es despreciable. El reactor tiene 22 kg de catalizador que se mueven a 10 kg/min. El gasoil se alimenta a 30 mol/min con una concentracin de 0.075 mol/dm3. Determinar la conversin que se alcanza. Res.: 55 %
La velocidad de craqueo del gasoil tiene la siguiente ecuacin: -r A = 0.60
8. Con el aumento de la demanda de xileno en la industria petroqumica, su obtencin a partir de la desproporcin del tolueno ha ganado inters en los recientes aos. Esta reaccin 2 Tolueno --(cat)--> Benceno + Xileno se ha estudiado catalizada por mordenita la cual se desactiva con el tiempo. Como primera aproximacin se pueden considerar las siguientes ecuaciones de velocidad:
2 r d = k da -r T = kP Ta k = 0.02mol / (hgatm)
k d = 1.6h
-1
Qu conversin se puede alcanzar en un lecho mvil que contiene 50 kg de catalizador alimentado a una velocidad de 2 kg/h? El tolueno se alimenta a 2 atm y 10 mol/min. Explorar el efecto de la velocidad del catalizador sobre la conversin. Res.: 26.4 % 9 La reaccin elemental cataltica en fase gas A + B C + D con k= 1.0 dm6/(molkg catas), se lleva a termino en un reactor de lecho mvil a temperatura constante. El reactor cont 5 kg de catalizador y el alimento es estequiometrico en A y B. La concentracin de entrada de A es 0.2 mol/dm3 y el caudal de aliment qo= 1 dm3/s. La cintica de desactivacin es de orden cero con kd= 0.2 s-1. Determinar 1. Cul es el cabal de catalizador para que a la salida del reactor la actividad del catalizador sea cero?. 2. Dibujar la actividad del catalizador en funcin del peso de reactor (W. de 0 a 5 kg), es a decir, de la distancia dentro del reactor para un caudal de catalizador igual a 0.5 kg/s. Qu quiere decir actividad cero? Puede ser la actividad del catalizador menor que cero?. 3. Cul ser la conversin para un caudal de catalizador de 0.5 kg/s? 4. Cul es el caudal de catalizador necesario per a alcanzar una conversin del 40%? 5. Cul es la conversin mxima a la que se puede llegar? Res.: 1. 1 kg/s 3. 20 %. 4.1.5 kg/s 5. 50% 10 La reaccin elemental e isoterma en fase gas, A B + C, se lleva a cabo en un reactor cataltico de lecho mvil. El catalizador se desactiva por sinterizacin con una cintica de orden 2. El lecho contiene 100 kg de catalizador y su caudal se ajusta de modo que la actividad de salida sea de la de entrada. La constante de velocidad de reaccin especfica con catalizador fresco es 10-4 dm3/gcata s. El reactor se alimenta con un caudal de 222 dm3/s con reactante puro cuya concentracin es 0005 mol/dm3. El tiempo de residencia del catalizador es de 5 minutos. 1. Qu conversin cabe esperar? 2. Si se tratase de un reactor de transporte, qu dimensiones tendra? Datos: s = 1500 kg/m3 MA = 7811 g/mol = 2 10-4 kg/ms dp = 8 10-5 m Res.: 1. 75.5 % 2. 0.087 m3 11 La reaccin elemental 2A 2B se lleva a trmino en el reactor de lecho mvil con una importante prdida de actividad del catalizador. La desactivacin es de primer orden. El reactivo puro A entra en el reactor a la temperatura de 400 K, con una concentracin de 2 mol/L y un caudal de 4 mol/s. La cantidad de catalizador (100 kg) es tal que la actividad a la salida del reactor es 01. A 400K la constante cintica es 0045 L2/molskgcat. 1. Cul es la conversin a la salida?
2. Cmo se podra llegar a una conversin del 70%? Res: 1. 63.8 % 2. Conversin mxima 66.2 % 12 El craqueo en fase gaseosa de un gasoil ligero: gasoil (g) productes (g) + coc (s)(A B ) Se lleva a trmino en un reactor de transporte que contiene un catalizador que se desactiva como a consecuencia de la formacin de coque. La reaccin se efecta a 400 C. La concentracin de entrada de A es 0.2 kmol/m3. Las partculas catalticas se mueven a la velocidad media us = ug = 7.5 m/s. El modelo cintico es del tipo LHHW y separable respecte a la desactivacin k cA - rA =a(t) (kmolA/sm3 gas) 1+K A c A +KB cB con KA = 3 m3/kmol, KB = 0.01 m3/kmol y k = 8 s-1. El valor mximo de KB cB es 0.002 y ,entonces, se puede despreciar frente a los otros terminos del denominador del modelo cintico. 1 A 400 C la actividad cataltica del catalizador se puede aproximar de acuerdo con la relacin a(t) = 1+ A t con A = 7.5 s-1. Suponer volumen constante y despreciar la prdida de presin y las variaciones de temperatura. 1. Deducir la ecuacin diferencial que relaciona longitud del reactor y conversin del reactante 2. Deducir la funcin que relaciona la conversin y la longitud del reactor. 3. Que longitud de reactor es necesaria para alcanzar una conversin del 95%? 4. Calcular la conversin a la salida del reactor si la longitud es 6 m. Res: 2. z= (exp[7.5/8(06XA-ln(1-XA)] ) 1 ; 3. z= 27.3 m ; 4. XA= 79.8%
4. REACTORES PARA REACCIONES GAS-SLIDO NO CATALTICAS Las reacciones gas-slido no catalticas se caracterizan porque el slido es el reactante de referencia sobre el cual se fija la conversin a obtener. Industrialmente estn muy extendidas y son muy importantes. La combustin o gasificacin del carbn y la tostacin de minerales son claros ejemplos de este tipo de reacciones. En la Tabla 4.1 se presentan tipos y ejemplos de las mismas, mientras que en la Figura 4.1 se presentan las tecnologas ms utilizadas en la prctica.
Tabla 4.1: Tipos y ejemplos de reacciones gas-slido no catalticas
Tipo SLIDO+GAS SLIDO+GAS
SLIDO SLIDO+GAS GAS+SLIDO GAS
SLIDOSLIDO GAS+SLIDOSLIDO+SLIDO LQUIDO+SLIDOLQUIDO+SLIDO
Ejemplos Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2 Fe3O4 + 4H2 3 Fe + 4 H2O NiO + H2 Ni + H2O 2 ZnS + 3 O2 2 ZnO +2 SO2 2 CuS +3 O2 2CuO + 2SO2 CO3Ca CaO + CO2 C + O2 CO2 C + H2O CO + H2 C+ 2H2 CH4 Si + 2 H2 SiH4 transformaciones alotrpicas CaC2 + N2 CaCN2 + C fertilizantes superfosfatos
Figura 4.1: Tipos de reactores ms utilizados en las reacciones gas-slido no catalticas. REACTORES MULTIFSICOS, Pgina 76
Las principales aplicaciones de dichas tecnologas son las siguientes: Regeneracin catalizadores por combustin Alto horno Cemento Tostacin menas Tostacin pirita Reduccin sulfato bario Combustin carbn Quemador de carbn en polvo Gasificacin del carbn Reduccin de la mena de hierro Manufactura de la cal Como puede observarse los tipos de reactores empleados son fundamentalmente los mismos que se utilizan para las reacciones catalizadas por slidos: lecho fijo, fluidizado y mvil, existiendo evidentemente algunos con sus detalles caractersticos. El flujo de slidos y fluidos en todos estos reactores no tiene porque ser el ideal, aunque para realizar el anlisis del reactor se suele admitir la hiptesis que se aproximan a uno de los tipos de flujo ideal. A continuacin se indicar a qu tipo de flujo se tiende en cada uno de ellos. LECHO FIJO LECHO FLUIDIZADO LECHO MVIL SLIDO DISCONTINUO MEZCLA PERFECTA FLUJO EN PISTN FLUIDO FLUJO EN PISTON INTERMEDIO FP-MP burbujas pequeas. FLUJO EN PISTN lecho fijo, lecho mvil vertical, lecho fluidizado convencional lecho mvil horno rotatorio horno rotatorio horno con mltiples platos y brazos rotatorios horno rotatorio lecho fijo, lecho fluidizado convencional transporte neumtico lecho fijo, lecho fluidizado convencional lecho fluidizado convencional lecho fluidizado convencional
El anlisis y diseo de estos reactores viene determinado principalmente por tres factores: la cintica de la reaccin para partculas aisladas, la distribucin de tamaos de los slidos, y el tipo de flujo de slidos y fluidos, junto con el modelo de contacto entre fases. La resolucin del modelo del sistema de reaccin puede resultar difcil cuando la cintica es compleja, el modelo global de flujo es difcil de caracterizar, y cuando la temperatura vara mucho de un punto a otro del sistema. En estos casos el diseo o modificaciones del reactor se deben basar principalmente en la experiencia. Atendiendo los nmeros adimensionales de Froude y de Reynolds de partcula, la figura 4.2 muestra los campos de aplicacin de estos reactores. El trabajo a escala industrial presenta una gran variedad de condiciones: modelos de flujo complejos, composiciones variables, variaciones de volumen, efectos trmicos, distribuciones de tamao y estructura del slido, y es prcticamente imposible plantear un modelo que englobe y represente todos los efectos citados a la vez. Aunque los reactores a escala industrial no correspondan a
Figura 4.2: Campos de aplicacin de los lechos mviles, fluidizados, circulantes y de transporte (Trambouze, P. et al. "Chemical Reactors. Design/Engineering/Operation".Paris, Ed.Technip, 1988)
anlisis sencillos, en este captulo se considerarn solamente sistemas idealizados muy simplificados, en los que se conoce la cintica, las caractersticas del flujo y modelo de contacto, y la distribucin de tamaos del slido. Estos sistemas simples representan satisfactoriamente muchos sistemas reaccionantes reales, y adems pueden tomarse como punto de partida para anlisis ms complejos. En primer lugar, se clasifican los principales modelos de contacto en las operaciones gas-slido: composicin y temperatura vara a lo largo del reactor. El contacto entre fases puede realizarse en contracorriente, por flujo cruzado o por flujo en corriente directa o cocorriente.
Flujo en pistn de gas y slidos. Como se ha comentado, este es el caso de los reactores de lecho mvil. La
caracterizar y suele estar entre MP y FP para burbujas pequeas. Para grandes burbujas existen canalizaciones importantes, pudiendo haber desviaciones importantes del modelo de flujo ideal de MP, con posibles conversiones menores que la correspondiente a la mezcla completa. Entonces, para la fase gas, se debe utilizar el modelo de burbujeo de KuniiLevenspiel. En general, el lecho suele ser isotermo aproxima mucho al de flujo en pistn ideal.
Flujo de slidos en mezcla perfecta. Este es el caso de los lechos fluidizados en los que el flujo de gas es difcil de
Operaciones semicontinuas. En este caso estamos hablando de los lechos fijos, en los que el flujo del gas se
El diseo simplificado de estos reactores considera composicin del gas uniforme dentro del reactor, hecho que sucede cuando se tiene una conversin en la fase fluida no excesivamente grande o cuando la retromezcla del fluido es considerable. Es necesario sealar que mientras la hiptesis de flujo de mezcla perfecta para slidos es bastante plausible, las hiptesis de flujo ideal para el gas es en muchos casos una simplificacin demasiado grande que suele conduce a errores excesivos. As mismo, en lo que sigue, la cintica empleada va a ser de primer orden y se va a admitir la aplicacin del modelo del ncleo sin reaccionar. La posible no idealidad del flujo del slido se aborda bastante bien mediante la curva de distribucin de tiempos de residencia. Su uso es ventajoso ya que el hecho de que el flujo del slido sea completamente segregado (comportamiento de macrofluido) permite aplicar la ecuacin de Levenspiel relativa al clculo de la conversin. Es necesario recordar que la curva DTR debe determinarse en las condiciones de operacin.
4.1
Reactores de lecho movil. 4.1.1 Flujo en pistn de slidos con partculas de un slo tamao y composicin uniforme del gas.
Dado que para un flujo en pistn todas las partculas de slido permanecen el mismo tiempo en el reactor, se calcula directamente el tiempo de contacto o tiempo de reaccin necesario para una nica partcula, o dado el tiempo se calcula la conversin. En la tabla 4.2 se presentan las relaciones para partculas que siguen el modelo de ncleo decreciente. Con el fin de seleccionar la etapa controlante, se resean algunas reglas y sugerencias, aparte de las grficas rn/R t/ y 1-XB t/ que se encuentran en la bibliografa especfica de este tema. 1. Variando el radio de la partcula, R, con la velocidad de gas, u, y temperatura, T constantes (t o ) t = t(R1,5-2,5) etapa controlante pelcula externa t = t(R2) etapa controlante difusin a travs cenizas t = t(R) etapa controlante reaccin qumica
2. Variando u manteniendo R y T constantes Si u influye, posible control de la pelcula externa, normalmente a nmeros de Reynolds, Re, pequeos. Nmeros de Re altos no suele haber resistencia en pelcula externa En general, en presencia de capa de ceniza consistente, la resistencia pelcula externa despreciable. 3. Variacin temperatura. Si T afecta mucho (exponencialmente), control por la reaccin qumica. Si T afecta linealmente, posible control de una de las etapas fsicas
Tabla 4.2: Relaciones conversin tiempo de reaccin para reacciones que siguen el modelo del ncleo sin reaccionar y un solo tamao de partcula.
PARTCULAS DE TAMNAO CONSTANTE
GEOMETRIA Cilndrica 2 rn XB = 1- R
CONTROL DE LA PELCULA GASEOSA t = XB BR = 2bk AG c AG

t = XB BR = 3bk AG c AG
2 t = 1 (1 XB ) 3 R2 = B 2bD c AG 1 t = 1 (1 XB ) 2
Esfrica 3 rn X B = 1 R PARTCULAS DE TAMAO DECRECIENTE Esfrica Partcula pequea Baja velocidad (Rgimen de Stokes) Esfrica Partcula grande Alta velocidad
CONTROL DE LA DIFUSIN EN LA CAPA DE CENIZAS t = XB + (1 XB ) ln (1 XB ) BR2 = 4bD e c AG 2 t = 1 3 (1 XB ) 3 + 2 (1 XB ) BR2 = 6bD e c AG
CONTROL DE LA REACCIN QUMICA 1 t = 1 (1 XB ) 2 BR = bk S c AG

1 t = 1 (1 XB ) 3 BR = bk S c AG 1 t = 1 (1 XB ) 3 BR = bk S c AG
No hay capa de cenizas
R2 = (cons tante) c AG
No hay capa de cenizas
1 t = 1 (1 XB ) 3 BR = bk S c AG
4.1.2 Flujo en pistn de slidos con partculas consistentes de tamaos diferentes y composicin uniforme del gas. Es difcil encontrar en aplicaciones reales slidos con el mismo tao de partcula. Es mucho ms frecuentes, sobre todo en la industria, manejar slidos que presentan una distribucin de tamao de partculas y vienen caracterizados mediante un anlisis por tamizado que proporciona una funcin distribucin discreta de tamaos . Sea F el caudal de slidos a tratar (m3/s o kg/s) y F(dp) el caudal de slido del tamao dp que entra en el reactor. Si dpm es el tamao de partcula mayor, para partculas que no cambian de tamao se tiene que
F = F(dp)
dp=0
dpm
Puesto que la caracterstica del flujo en pistn es el avance de un frente plano todo elemento va a permanecer el mismo tiempo en el reactor. Entonces, conocida la cintica se puede calcular la conversin para cualquier tamao.
Finalmente, la conversin media de los slidos que salen del reactor puede calcularse sumando la contribucin de todos los tamaos, cuantificada por la fraccin msica de cada fraccin de partculas con el mismo tamao, X B = X B(dp)
dp=0 dpm
F(dp) F
0 XB 1
Si se utiliza como referencia la fraccin de slido no convertida, es decir, sin reaccionar, la expresin anterior toma las formas: dpm F(dp) 1- X B = [1- X B(dp)] 0 XB 1 F =0 dp
1- X B = [1- X B(dp)]
dp ( ) dp
F(dp) F
En la ltima expresin el lmite inferior del sumatorio empieza para las partculas pequeas con tamao superior al que corresponde a conversin completa, ya que para las partculas de tamao menor que aquel, salen del reactor totalmente convertidas y no contribuyen a la fraccin no convertida. 4.1.3 Flujo en pistn de las partculas slidas y gas en flujo en pistn de composicin variable. En general, en un lecho mvil en el que el fluido y el slido fluyen en flujo en pistn, la concentracin del reactante en el gas no suele ser constante a lo largo del reactor, sino que varia con la posicin. Por tanto, para partculas de tamao constante y para una estequiometra A + bB productos, el balance de materia aplicado a un elemento de diferencial de volumen del lecho mvil conduce a
w Bo dX B = b qG dc AG + contracorriente - cocorriente (caudal molar) w Bo qG = constante
ecuacin que se puede integrar con la siguiente condicin lmite
X B = 0 c Ag = c Ag salida contracorriente XB = 0 c Ag = c Ag entrada cocorriente

y admitiendo qg constante, obtenindose la relacin
c AG = c Ag salida + w Bo X B contracorriente bqG w Bo X B cocorriente bqG
c Ag = c Ag entrada -
Esta expresin junto con la cintica por partcula que proporciona la relacin entre XB y t, y la definicin de tiempo
de residencia del slido t=A lechodL/ws, permiten determinar la variacin de la conversin del slido, XB, con la posicin, L, en el reactor. Por ejemplo, si se supone que la etapa controlante es la difusin externa y el flujo es en contracorriente, se tendra: t BR = XB = 3bk G c AG
dt =
A lecho dL ws
XB
dt = dX B
B R 3bk G
dX B = c AGs + w Bo X B bqG
A B dL ws
XB =
3k w A bqgc AGs 1- exp G Bo c lecho L B R qg w s w Bo
Se ha supuesto que el caudal msico de slidos permanece constante.
4.2 Reactores de lecho fluidizado 4.2.1 Flujo de mezcla perfecta con partculas de un slo tamao y composicin uniforme del gas. Consideraremos que no hay arrastre de slidos en el lecho fluidizado. En este caso puesto que cada partcula no esta el mismo tiempo en el reactor se ha de calcular la conversin media de las mismas. En este caso, el slido se comporta como un macrofluido y, por tanto, la fraccin no convertida segn la ecuacin de Levenspiel viene dada por la relacin,
1- X B = (1- X B)EMPidealdt X B 1
0
1- X B = (1- X B)EMP ideal dt

0
E MP ideal =
-t/t
con t = tiempo medio de residencia del slido
En estas expresiones se incluyen tambin las consideraciones anteriores sobre las partculas con el tiempo de residencia mayor que el tiempo necesario para conversin completa. Esta ltima expresin puede integrarse para las distintas situaciones que se presentan segn sea la resistencia controlante, obtenindose las siguientes expresiones.
PELICULA GASEOSA
t X B = (1- e t )
1 1 1 1- XB = - + - ... < 1 2 t 3! t 4! t t 1 1- XB para < 5 2t t REACCION QUIMICA

t t t X B = 3 - 6 + 6 (1- e t ) 2 3
1- X B =
1 1 1 t - + - ... > 1 4 t 20 t 120 t 1- XB 1 t para > 5 4 t

3 4
DIFUSION EN LAS CENIZAS
1 19 41 1- XB = + - 0.00149 + ... 5 t 420 t 4620 t t 1 1- XB para < 5 5 t t
La Figura 4.3 presenta estas expresiones en forma grfica y se comparan los tiempos de residencia segn el modelo de flujo del slido con partculas de un slo tamao. Como se observa, para lograr la misma conversin se necesita ms tiempo de permanencia en un reactor con mezcla perfecta que un reactor de flujo en pistn.
Figura 4.3: 1) Representacin de la conversin media frente al tiempo medio de residencia en un reactor de mezcla perfecta para un solo tamao de partculas del slido. 2) Comparacin entre los tiempos de residencia necesaria para alcanzar una conversin en reactores de mezcla perfecta y de flujo en pistn, para un solo tamao de slido. (Levenspiel, O. "Ingeniera de las reacciones qumicas".Ed.Revert, 2003.)
Hay situaciones en las que se requieren elevados tiempos de residencia para poder alcanzar una conversin considerable. En estos casos se suele utilizar lechos fluidizados en mltiples etapas de igual tamao, y con igual caractersticas del gas, ya sea en contracorriente o en corriente cruzada. Con ello se consigue reducir el cortacircuito y el tamao del reactor, originndose tiempos de residencia cercanos al de FP, as como conversiones ms elevadas que con nico reactor del volumen igual a la suma total de volmenes individuales. Para una serie de N reactores conectados en serie, en relacin al flujo de slidos, la curva de tiempos de residencia a considerar es
1 E(t) = (N -1)t i t -t/ ti t e i
N-1
donde para cada etapa
ti =
W por lecho Fo
La fraccin media no convertida para grandes valores de ti/ o altas conversiones y N=2 se obtiene mediante las siguientes expresiones, PELICULA GASEOSA REACCION QUIMICA DIFUSION EN LAS CENIZAS
1 1 1 1 1- XB = - + + ... 6 t 12 t 40 t 180 t
1 1 1 1 1- XB = - + + ... 20 t 60 t 280 ti 1680 ti Para este control es necesario realizar una integracin numrica. Sin embargo, comparando con el control de la reaccin esta ltima da un estimado de la conversin conservativo.
2 3 4 5
Si interesa la conversin del slido se elige la corriente cruzada porque es simple y fcil de operar. Adems permite evitar el arrastre mecnico asociado a la contracorriente. Otra alternativa a los lechos fluidizados en serie es un sistema de reaccin constituido por un lecho fluidizado que alcance una conversin del 80-90%, con un control eficiente de la temperatura, seguido de un lecho mvil que complete la conversin con pocos problemas de eliminacin de calor. 4.2.2 Flujo de mezcla perfecta con partculas de diversos tamaos y composicin uniforme del gas. Consideraremos que no hay arrastre de slidos en el lecho fluidizado. Dado el modelo de flujo de MP, la corriente de salida representa las condiciones del lecho. Ello junto a la consideracin de partculas de tamao constante permite concluir que la distribucin de tamaos en el lecho, en la alimentacin y en la corriente de salida principal es la misma. Es decir: F(dp) W(dp) W W(dp) = t = t(dp) = F W F F(dp) donde, W es la cantidad de material en el reactor. Por otro lado, dado el tipo de flujo, el tiempo medio de residencia t (dp ) de las partculas de tamao dp es igual al tiempo medio de residencia del slido en el lecho:
t = t(d p) = W masa de todos los slidos dentro del reactor = F caudal de alimentacin de slidos
La fraccin no convertida media de las partculas de un tamao viene dada, entonces, (dp) dp -t/t F(dp) e 1 = [1 ( )] y el valor medio para todos los tamaos ser 1- XB (dp ) = 1 (d ) dt d X p B X X B B p t F 0
por
Combinando estas dos ecuaciones y las correspondientes ecuaciones cinticas segn la etapa que controle el proceso, se obtienen las relaciones siguientes: PELICULA GASEOSA
REACCION QUIMICA DIFUSION EN LAS CENIZAS 1 (dp) 1 (dp) 2 1 (dp) 3 F(dp) 1- XB = - + - ... F 2! t 3! t 4! t
3 1 (dp) 1 (dp) 2 F(dp) 1 (dp) 1- XB = - + ... 120 4 20 t t t F
1- XB =
3 4 1 (d ) 19 (d ) 2 F(dp) 41 (dp) (dp) p p + 0.00149 + ... 5 t 420 t 4620 t t F
4.2.3 Lecho fluidizado con arrastre de finos Se trata de una extensin del anterior, en el que ahora existen dos corrientes de salida: la de arrastre (corriente 2) y la de descarga principal (corriente1). Un esquema del reactor se observa en la figura 2.5. Del balance de materia se deduce que
F 0 = F1 + F 2 F 0(dp) = F1(dp) + F 2(dp)
(1)
Admitiendo el modelo de flujo de mezcla perfecta con referencia a la corriente principal, se tiene
F1(dp) W(dp) = W F1
Figura 2.5: Representacin de los caudales de salida y de las distribucin de tamaos en un lecho fluidizado con arrastre de slidos.
(2)
Combinando las ecuaciones (1) y (2), el tiempo medio de residencia de las partculas de un tamao determinado es
t(dp) =
W(dp) peso de partculas de tamao dp en el lecho W(dp) 1 = = = caudales de partculas entran al lecho F 0(dp) F1(dp) + F 2(dp) F1 + F 2(dp) W W(dp)
Expresin que seala que los tiempos de residencia son distintos para cada tamao de partcula. No obstante, el tiempo para cada tamao ser el mismo, y por consiguiente la conversin, tanto en la corriente de descarga y como en la de arrastre. A causa del arrastre, cabe deducir intuitivamente que el tiempo de residencia de las partculas pequeas ser
menor que el de las partculas grandes. La fraccin no convertida media de las partculas de un tamao viene dada por
(dp )
1- X B(dp) = y el valor medio para todos los tamaos ser
p e 1 X ( ) d p p t (d ) dt p
t/ t (d )
1- X B = [1- X B(dp)]
dpm
F 0(dp) F0
Combinando estas dos ltimas ecuaciones y las correspondientes expresiones cinticas para la conversin segn la resistencia controlante se obtienen: PELICULA GASEOSA REACCION QUIMICA DIFUSION EN LAS CENIZAS 1 (d ) 1 (d ) 2 1 (d ) 3 F (d ) p p p 0 p - + - ... 2! t(dp) 3! t(dp) 4! t(dp) F0
3 1 (d ) 1 (d ) 2 F (d ) 1 (dp) 0 p p p - + - ... 4 t( ) 20 t(dp) 120 t(dp) dp F0
1- XB =
1- X B =
1- X B = [
1 (dp) 19 (dp) 2 41 (dp) 3 ( ( )+ ) 5 t(dp) 420 t(dp) 4620 t(dp) (dp) 4 F 0(dp) ) + ...] t(dp) F0
- 0.00149(
El problema para aplicar estas ecuaciones es que se necesita conocer el tiempo medio para cada tamao de partcula, y para ello es necesario tener informacin sobre el arrastre de partculas, la cual se obtiene mediante experimentos de arrastre o elutriacin, que darn informacin del arrastre selectivo de finos en un lecho con distintos tamaos de partculas en estado estacionario. Experimentalmente se ha encontrado que la velocidad de elutriacin o arrastre de partculas de un tamao es proporcional a la masa de partculas de ese tamao existentes en el lecho, es decir:
dW(dp) = W(dp) dt
en la que se denomina coeficiente de velocidad de elutriacin. Esta constante tiene dimensiones de t-1 y es funcin de las propiedades del sistema (velocidad del gas, tamao de partcula y altura del lecho). El valor es pequeo para partculas grandes, velocidades pequeas y alturas de lecho tambin grandes. Por el contrario, el coeficiente de velocidad de elutriacin es grande para partculas pequeas, velocidades grandes y alturas de lecho reducidas. Este coeficiente es, por supuesto, 0 para las partculas grandes que no son arrastradas. Para partculas de un tamao dp en estado estacionario F (d ) tenemos que (dp) = 2 p , valor que debe obtenerse experimentalmente. W(dp)
Por otro lado, se dispone de las siguientes relaciones
W(dp) 1 1 = = F 0(dp) F1 + F 2(dp) F1 + (d ) p W W(dp) W W(dp ) W Fo (dp ) Fo (dp ) Fo (dp ) F1(dp ) F1 = = W(dp ) = F1 W W + (dp ) 1+ (dp ) 1+ (dp ) W F1 F1 t(dp) = As, se puede obtener F1(dp) y F1 conocidos los valores de los coeficientes de velocidad de arrastre, la masa presente en el reactor, y los caudales de alimentacin de cada tamao de partcula, a partir de las siguientes ecuaciones:
F1 = F1(dp1) + F1(dp2) + ... = F 0(dp) 1+ (W / F1)_(dp) F 0(dp) F1(dp) = 1+ (W / F1)(dp)
Conocidos F1(dp) ya se puede conocer el tiempo medio de cada tamao y la correspondiente conversin. 4.2.4. Composicin del gas variable. En los casos en que la concentracin del gas vara apreciablemente con su paso por el reactor las ecuaciones anteriores no se pueden utilizar y se ha de plantear un modelo diferente ms complejo que permita determinar dicha variacin. Sin embargo, para lechos fluidizados con slido reactante no se pueden aplicar los modelos de los lechos fluidizados catalticos, ya que es imposible definir con claridad la constante cintica en la fase emulsin. Si se considera que todo el gas fluye en forma de burbujas y estas siguen un modelo de flujo en pistn y que el slido est perfectamente agitado, la concentracin media del reactante en la fase gas para una cintica de primer orden es la media logartmica entre la entrada y la salida: (c AG)e - (c AG)s c AG = (c ) ln AG e (c AG)s
Si se considera qG constante, un balance de materia en todo el reactor permite escribir

qG [(c AG)e - (c AG)s]= w Bo X B b
t
Adems, para partculas del mismo tamao se tiene
et 1- XB = (1- XB) dt 0 t W t= ws
siendo wS el caudal msico del slido a la salida del reactor. El diseo del reactor se completa incorporando las siguientes ecuaciones.
= ( cAG , dp ,..) segn etapa XB = XB (, t,..) segn etapa w o = w s f(XB ) W VR = p mf (1- B)
As, por ejemplo, si se conocen XB y (cAG)e se determina (cAG)s del balance y el valor medio cAG , que permite, a su vez, segn cual sea la etapa controlante de la cintica el valor de . Con ste valor y con el de XB, se determina t , cuyo valor conducir finalmente a los valores de VR y W.
4.3 Reactores de lecho fijo: operacion semicontinua El diseo del reactor en este caso se ha de realizar en condiciones no estacionarias ya que las concentraciones de gas y fracciones no convertidas de slido reactivo va cambiando con el tiempo. En el caso general, la concentracin del gas en el reactor puede variar y, en principio, se puede suponer un flujo de gas bastante prximo al ideal de flujo en pistn. Este comportamiento es relativamente frecuente en procesos de produccin que tratan la regeneracin de catalizadores por combustin con aire, el intercambio inico y la adsorcin de fluidos en slidos. La reaccin entre el slido y el gas provoca la formacin de un frente que se mueve gradualmente a lo largo del lecho. La diferencia entre el diseo de un lecho fijo cataltico sin desactivacin y uno no cataltico reside en el hecho de que en este ltimo caso la concentracin de reactante (y por tanto la velocidad de reaccin) no slo depende de la posicin en el reactor sino tambin del tiempo. En la figura 4.6 se presentan perfiles de concentracin del fluido y del slido a lo largo del reactor en el caso de una regeneracin de un catalizador, y como estos varan con el tiempo. En el diseo deben considerarse los efectos de la dispersin axial en el lecho, las transferencias externas de materia entre fluido y partcula, la difusin, la reaccin y los efectos trmicos. La resolucin suele ser numrica ya que al ser un estado no estacionario se requiere la solucin simultnea de ecuaciones diferenciales. Para simplificar slo se considerar el caso de operacin isoterma, flujo en pistn y MNSR para el slido. El balance de materia para el reactante gaseoso A, necesario para el diseo, es el siguiente
Figura 4.6: Perfiles de concentracin en un reactor de lecho fijoen el que se regenera un catalizador:(a) concentracin de O2 en funcin de la longitud del lecho; (b) curva de rotura de O2; (c) evolucin de la conversin del slido con la posicin y con el tiempo
c Ag c = r A b + Ag dz dt Segn el modelo del ncleo sin reaccionar la velocidad de reaccin por partcula es u
dn A= dt 4 r n k c AG r k k r r 1+ n + n 1 - n R k g De R
2 2
Por otro lado, para un lecho de partculas esfricas con una fraccin de slido B= 1- , el nmero de partculas por unidad de volumen es 3B/4R3 y por tanto la velocidad global de desaparicin del reactante gaseoso A por unidad de volumen de reactor es
3 B r n kc AG R r A b = 2 k kr r R 1+ r n + n 1- n R k g De R De modo que el sistema de ecuaciones diferenciales a resolver numricamente es el siguiente
2
3B r n k c Ag c Ag c R = + Ag u 2 z t k k R 1+ r n + r n 1- r n R k g De R dr n = dt bM B k c Ag / b k k r 1+ r n + n 1- r n R k g De R
2
c AG = c AGo a r c=R a
z = 0 para t 0 t = 0 para z 0
Los resultados se pueden convertir en conversiones utilizando la siguiente relacin

rn 3 X B = 1- ( ) R
La resolucin de las ecuaciones anteriores producen los perfiles presentados en las figura 2.6. Si la cAG es aproximadamente constante, es decir, el reactante A est en gran exceso, la primera ecuacin desaparece y la solucin de la segunda son las expresiones clsicas dadas en cintica. Los lechos de relleno, aunque adecuados para sistemas isotermos presentan problemas para reacciones muy exotrmicas o endotrmicas. Adems, estos reactores no ofrecen ninguna ventaja desde el punto de vista del manejo de slidos. En estas circunstancias es mejor el lecho fluidizado. Sin embargo, el lecho fluidizado no es adecuado para sistemas en los que hay posibilidad de aglomeracin del slido. Tambin, desde el punto de vista de la mezcla perfecta del slido,
elevadas conversiones del mismo requieren elevados tiempos de residencia. Aqu tiene una ventaja el lecho mvil ya que el slido puede tener un flujo cercano al flujo en pistn. Sin embargo, para reacciones muy exotrmicas se presentan puntos calientes. 4.4 Reactores para reacciones instantaneas En caso de tener una reaccin instantnea se tiene que en cualquier punto del reactor slo existe uno de los reactantes y, en consecuencia, la cintica no tiene ninguna influencia sobre el diseo del reactor. El diseo depende slo de la estequiometra de la reaccin. Este es el caso de la combustin de slidos finamente divididos. 4.4.1 Cargas de slidos: lecho de relleno y lecho fluidizado sin cortacircuito de gas en forma de grandes burbujas En estos casos el gas que sale del lecho estar siempre convertido mientras haya slido sin convertir en el lecho. Cuando todo el slido haya reaccionado la conversin del gas bajar a cero.
Figura 4.7: Una carga de slidos en contacto con un gas; reaccin instantnea
4.4.2 Flujo en pistn de gases y slidos en contracorriente: lecho mvil En este caso habr un frente plano de reaccin que se situar en un extremo u otro del reactor de acuerdo con la corriente que entra en exceso sobre la cantidad esteqiomtrica. Si se quiere que el frente se site en el centro del reactor para usar el resto como intercambiador de calor se sigue la siguiente tcnica: se alimenta un ligero exceso de gas y por el centro se retira una cantidad ligeramente superior al exceso de gas.
Figura 4.8: La situacin de la zona de reaccin en flujo en pistn en contracorriente depende del componente que se encuentre en exceso sobre la cantidad esteqiomtrica.
4.4.3 Flujo en pistn de gases y slidos en cocorriente y corriente cruzada: lecho mvil El primer tipo tiene el plano de reaccin situado a la entrada del reactor lo cual no es conveniente en caso de requerir una elevada eficacia de recuperacin de calor y precalentamiento del alimento. En el flujo cruzado el plano de reaccin es inclinado dependiendo de la estequiometra las velocidades relativas G/S y la transmisin de calor.
Figura 4.9: Contacto gas-slido en corriente directa y en corrientes cruzadas; reaccin instantnea.
4.5. Notacin
b: EMPideal: De : F: ks : R: rn: t: t: Coeficiente estequimtrico del reactante. Funcin de densidad de distribucin de tiempos de residencia en modelo ideal de mezcla perfecta Coeficiente de difusin del gas en capa de cenizas [m2/s] Caudal de slidos a tratar [kg/s o m3/s] Constante cintica de la reaccin qumica de una reaccin gas-slido[m/spart.] Radio inicial de una partcula [m] Radio del ncleo sin reaccionar para partculas de tamao constante [m] Tiempo de residencia [s] Tiempo medio de residencia [s]
: wB0: XB:
XB : :
VR:
Tiempo de permanencia de los elementos de fluido en la interificie. Caudal molar de B [mol/s] Conversin de B Conversin media de B Coeficiente de velocidad de elutriacin [s-1] Volumen del reactor [m3]
4.6. Problemas 1. Una alimentacin constituida por:30% de partculas de 50 de radio, 40 % de partculas de l00 de radio, 30 % de partculas de 200 de radio se descarga continuamente sobre una parrilla mvil formando una capa delgada que se desplaza en corriente cruzada con un reactante gaseoso. Para las condiciones de operacin ensayadas, el tiempo necesario para la conversin completa de los tres tamaos de partculas de la alimentacin slida es 5, 10 y 20 min., respectivamente. Calclese la conversin de los slidos para un tiempo de residencia en el reactor de 8 minutos. Res.: 93.2 % 2. Yagi y cols. (1951) tostaron partculas de pirrotita (sulfuro de hierro) dispersadas en fibras de asbesto, y encontraron que el tiempo necesario para la conversin completa se relacionaba con el tamao de las partculas del modo siguiente: R1,5. Durante la reaccin las partculas permanecan como slidos consistentes. Se ha de proyectar un reactor de lecho fluidizado, para convertir la pirrotita en el xido correspondiente. La alimentacin es de tamao uniforme, = 20 min., y el tiempo medio de paso por el reactor t=60 min. Calclese la fraccin de sulfuro original que quedar sin convertir. Res.: 0.07 3. Una alimentacin constituida por: 30 % de partculas de 50 de radio, 40 % de partculas de 100 de radio,30 % de partculas de 200 de radio, reacciona en un reactor de lecho fluidizado en rgimen estacionario, constituido por un tubo de 1 ,20 m de longitud y l0 cm de dimetro. El gas fluidizante es el reactante en fase gaseosa, y para las condiciones de operacin proyectadas, el tiempo necesario para la conversin completa es 5, 10 y 20 min para los tres tamaos de partculas de la alimentacin. Calclese la conversin de los slidos en el reactor para un caudal de alimentacin de 1kg de slidos/min si el lecho contiene 10 kg de slidos. Informacin adicional: Los slidos son consistentes y no cambian de tamao ni de peso durante la reaccin. Se emplea un cicln para separar los slidos arrastrados por la corriente gaseosa, que se retornan al lecho. La variacin de la composicin de la fase gaseosa a travs del lecho es pequea. Res.: 77.8 %. 4. Resulvase el problema 4.3 con las siguientes modificaciones. Se suprime el separador de cicln con lo cual los slidos sern arrastrados por el gas fluidizante. El coeficiente de velocidad de elutriacin en las condiciones de operacin y para esta altura de lecho, se estima que es: =(500 2/min)R-2, siendo R el radio de las partculas, en micras. Res.: 79.7 %
5. En un lecho fluidizado es necesario mantener 200 toneladas de slido para alcanzar la conversin del 99% con partculas de tamao constante, siendo la etapa controlante la de la difusin a travs de las cenizas. Calclese la cantidad de slidos que ha de mantenerse en dos lechos fluidizados en serie para lograr idntica conversin con la misma velocidad de alimentacin y caractersticas del gas. Res.: 22.4 tn 6. En un lecho fluidizado reaccionan slidos de tamao constante de 0.3 mm de radio, con gas en flujo estacionario, obtenindose los siguientes resultados: Fo=10 g/s, W=1000 g y XB=0.75. La conversin depende mucho de la temperatura, lo que nos sugiere que la etapa de reaccin es la que controla la velocidad. 1) Disear un reactor comercial de lecho fluidizado (Calcular W) para tratar 4 t/h de alimentacin de slidos de 0.3 mm de radio para alcanzar una conversin del 98%. 2) Determinar el tamao de un lecho fluidizado de dos etapas para efectuar esta operacin. Res.: 1. 1681.5 ; 2. 439.2 kg 7. En un lecho fluidizado con partculas de tamao uniforme se alcanza una conversin del 60% dando un producto slido, de acuerdo con el modelo del ncleo sin reaccionar y siendo la etapa controlante la de la reaccin. Calcular la conversin de los slidos: 1) si se duplica el tamao del reactor y se utiliza el mismo gas . 2) si a la salida del reactor se coloca un segundo reactor del mismo tamao y se utiliza el mismo gas. Res.: 1. 75.5 % ; 2. 86 %. 8. En una atmsfera uniforme, partculas slidas de 4mm alcanzan una conversin del 87.5% en 5 minutos. El tamao de las partculas slidas no varia durante la reaccin y se sabe que la etapa controlante es la de reaccin qumica. Calcular el tiempo medio de residencia de los slidos para alcanzar la misma conversin en un reactor de lecho fluidizado con una atmsfera anloga, utilizando una alimentacin en cantidades iguales de partculas de 2 mm y 1 mm. Res.: 6.7 min 9. En una atmsfera uniforme, partculas slidas de 4mm alcanzan una conversin del 87.5% en 5 minutos. El tamao de las partculas slidas no vara durante la reaccin y se sabe que la etapa controlante es la de reaccin qumica. Calcular la conversin media de los slidos en un reactor de lecho fluidizado con una atmsfera anloga, utilizando una alimentacin en cantidades iguales de partculas de 2 mm y 1 mm, si el tiempo medio de residencia de los slidos en el reactor es de 30 minutos. Res.: 97 % 10. Una alimentacin slida constituida por:20% en peso de partculas de 1 mm y menores;30% en peso de partculas de 2 mm; y 50% en peso de partculas de 4 mm, que pasa a travs de un reactor tubular rotatorio inclinado, anlogo a un horno de cemento, en el que reacciona un gas de composicin uniforme para dar un producto slido duro y compacto. Experimentalmente se encuentra que el transcurso de la reaccin se puede representar por el MNSR y que la etapa controlante es la de reaccin. El tiempo necesario para la conversin completa de las partculas de 4mm es de 4 horas. Determinar el tiempo de residencia en el reactor tubular necesaria para alcanzar: 1) 75%, 2) 95% y 3) 100% de conversin de los slidos. Res.: 1.1 h ; 2. 2.1 h ; 3. 4 h 11. Se ha de construir una planta piloto para investigar la tcnica de lecho fluidizado como medio para tostar blenda. El reactor ha de tener un dimetro interno de 10 cm y una tubera de descarga situada a 18 cm del fondo. La alimentacin del reactor experimental ha de ser de 35.5 g/min y estar constituida por un 40% de partculas de 10 de radio, y un 60% de partculas de 40 de radio. Para la velocidad ptima del gas a travs del lecho, a partir de los datos encontrados en la bibliografa pueden estimarse las siguientes caractersticas del lecho: x(10)=0.4/min;x(40)=0.01/min;W=1100 g;(10)=2.5 min;(40)=10 min. Calcular la conversin de este reactor. Res.: 88.6 %
12. Una corriente de partculas de tamao constante se convierte en un 60% (MNSR/control de la reaccin y composicin de gas uniforme) al pasar a travs de un reactor. Cual ser la conversin de un reactor de doble tamao para las mismas condiciones de gas y slido si el modelo de flujo del slido es de 1) flujo en pistn 2) mezcla perfecta. Res.: 1. 89.4 % ; 2. 77.2 % 13. Un reactor fluidizado (W=1.2 tn) se alimenta con 1.2 tn/h de reactante slido de varios tamaos (50% de A y 50 % de B). A las velocidades de flujo del gas se produce elutriacin. 1) Calcular la composicin del lecho y de las dos corrientes que lo abandonan. 2)Calcular el caudal de arrastre y salida de slidos. 3)Calcular el tiempo medio de residencia de cada tamao y el global. Las constantes de elutriacin son 1 y 0.25 respectivamente para A y B. Res.: 14. Las determinaciones de los coeficientes de elutriacin pueden realizarse en un lecho fluidizado, acompaado de un cicln para retornar el slido arrastrado al reactor, el cual opera en estado estacionario. Una carga de xido de titanio (catalizador de reacciones fotoqumicas, reactante en sistemas redox) de 400 g de partculas de 25 de radio, 600 g de 50 y 5000 g de 150 se introduce en un reactor como el indicado y se observa que en estado estacionario se arrastran 22 g/min con 27.3% de partculas de 50 y el resto de 25. Determinar los parmetros de la ecuacin = R Res.: = 25 = -2
5. REACTORES PARA REACCIONES FLUIDO-FLUIDO Los sistemas multifsicos FLUIDO-FLUIDO (G-L y L-L inmiscibles) son muy frecuentes en la industria qumica obedeciendo a necesidades de sntesis, separacin o selectividad. La presencia de estos sistemas heterogneos no se limita a la industria qumica, sino que tambin estn presentes en procesos metalrgicos, fisiolgicos y biolgicos. En la tabla 5.1 se resean las principales aplicaciones de este tipo de reacciones
Tabla 5.1 Ejemplos industriales de reacciones gas lquido y liquido-lquido.
Absorcin de gases cidos Oxidacin de compuestos orgnicos con oxgeno o aire
Cloracin
Hidrogenacin de compuestos orgnicos
Halogenaciones Otras reacciones
Hidrlisis y/o saponificacin de steres*
Absorcin de SO3 en cido sulfrico diluido Absorcin de NO2 an cido ntrico diluido Eliminacin de CO2 y H2S por absorcin en disoluciones alcalinas Oxidacin de parafinas a cidos Oxidacin de p-xileno a cido tereftlico Oxidacin de ciclohexano a ciclohexanona Oxidacin de ciclohexano a cido adpico Oxidacin de tolueno a cido benzoico Oxidacin de acetaldehdo a cido actico Oxidacin de etileno a acetaldehdo Oxidacin de cumeno a hiperxido de cumeno Cloracin de dodecano Cloracin de benceno a clorobenceno Cloracin de tolueno a clortolueno Cloracin de etileno a cloroetileno Hidrogenacin de compuestos aromticos Hidrogenacin de olefinas Hidrogenacin de cidos grasos: Los aceites insaturados (cido palmitiolico, cido olico, cido linolico, cido linolnico, cido araquidnico) son suceptibles de ser hidrogenados para producir mantecas hidrogenadas industriales de determinado grado de insaturacin o ndice de yodo, que se destinan para margarinas y mantecas de repostera. As, el aceite de la semilla de soja y otros aceites vegetales( de semilla de algodn, del germen de trigo, del coco, de la semilla de soja, del cacahuete, etc) son hidrogenados para producir grasas de cocina y margarina. Hidrogenacin de aldehdos insaturados Halogenacin (HBr,HCl) de alcoholes a halogenuros de alquilo Halogenacin (HBr) de olefinas a bromuros de alquilo Halogenacin (HCl) de vinilacetileno a cloropreno Absorcin de CS2 en disoluciones acuosas de aminas para obtencin de ditiocarbonatos Absorcin de isobutileno en cido sulfrico Absorcin de butenos en cido sulfrico para la obtencin de butanoles secundarios Absorcin de butadieno con complejos cuprosos Absorcin de acetileno en disoluciones de ClCu para la obtencin de vinilacetileno Sulfatacin de alcoholes con SO3 Polimerizacin de olefinas en disolventes orgnicos Absorcin de etileno en ClS para la obtencin de diclorodietilsulfuro Absorcin de CO2 en disoluciones de cal o sulfuro de Ba para la obtencin de CaCO3 o BaCO3 Oxidacin de ClCu (aq) a CuCl2, oxiclururo de Cu Los steres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catlisis cida o bsica, para rendir cidos carboxlicos y alcoholes. La saponificacin de grasa animal**: Sebo, manteca, aceite de pescado, etc. o aceite vegetal**: Aceite de coco, aceite de palma, aceite de man, aceite de oliva, aceite de semillas de algodn, etc. con sosa custica (NaOH) produce jabn y glicerina.
Alquilacin de compuestos orgnicos
En la industria del petrleo se utiliza para la produccin de un componente de gasolinas de alto octanaje. El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se une un alcano ramificado al doble enlace de un alqueno, extrado del craking o segunda destilacin. Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada, producto constituido por componentes isoparafnicos. Su objetivo es producir una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms importantes de la gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea cido fluorhdrico o cido sulfrico. As, por ejemplo, se forma 2,2,4 - trimetilpentano ("isooctano") a partir de isobuteno e isobutano.
Tambin se usa para la obtencin de alquilbenzeno, sustancia utilizada como tensioactivo. En el caso ms simple, implica la reaccin entre un haluro de alquilo y una molcula de benceno en presencia de un cido de Lewis como catalizador (Alquilacin de Friedel-Crafts), los productos son alquilbenceno y haluro de hidrgeno: , el tolueno o metilbenceno, (C6H5CH3) es la materia prima a partir de la cual se obtienen derivados del benceno, el cido benzoico, el fenol, la caprolactama, la sacarina, el TDI (diisocianato de tolueno) materia prima para la elaboracin de poliuretano, medicamentos, colorantes, perfumes, TNT y detergentes. Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante, que es una mezcla de cido sulfrico (H2SO4) y anhdrido sulfrico (SO3), se forman compuestos caractersticos que reciben el nombre de cidos sulfnicos. El electrfilo que reacciona puede ser H2SO3+ o SO3. Es una reaccin reversible. As por ejemplo: C6H6 + HOSO3H (SO3) C6H5SO3H (cido bencenosulfnico) + H2O.El cido bencenosulfnico es utilizado principalmente en la produccin de fenol y como catalizador en esterificacin y reaccin de deshidratacin. Por otro lado, el cido ntrico fumante o una mezcla de cidos ntrico y sulfrico, denominada mezcla sulfontrica, (una parte de cido ntrico y tres de sulfrico), produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin, ya que es un deshidratante muy potente, y as se evita la reaccin inversa: C6H6 + HONO2 (H2SO4) C6H5NO2 (Nitrobenceno) + H2O. El nitrobenceno es un compuesto de partida importante en la sntesis de diversos productos orgnicos como la anilina, la benzidina, el trinitrobenceno, el cido nitrobenzolsulfnico, la fucsina, la quinolina o frmacos como el acetoaminofeno. A veces se utiliza tambin como disolvente, como componente de lubricantes o como aditivo en explosivos. Antiguamente se utilizaba tambin con el nombre de "Aceite de mirbana" en formulaciones de perfumes. Hoy estas aplicaciones estn prohibidas debido a la elevada toxicidad y el peligro que supone para el medio ambiente. Mtodo para la extraccin de metales a partir de disoluciones acuosas de sales metlicas que contienen aniones halogenuro o seudohalogenuro. Consiste en mezclar la disolucin acuosa de sales metlicas con un medio orgnico inmiscible en agua, que contiene 0,1 a 2 moles/l de un bimidazol o bibencimidazol, de formula (i), en la que x, y, a, b, c y d pueden ser varios tipos de radicales, y extraer mediante agitacin a la temperatura ambiente. tiene aplicaciones para la recuperacion hidrometalurgica de metales a partir de minerales metlicos
Sulfonacin y nitracin de aromticos
Extraccin de metales a partir de soluciones acuosas
*Los steres tambin participan en la hidrlisis esterrica: la ruptura de un ster por agua. Los steres tambin pueden ser descompuestos por cidos o bases fuertes. Como resultado, se descomponen en un alcohol y un cido carboxlico, o una sal de un cido carboxlico:
**Los aceites, as como las grasas, son triglicridos de glicerol (tambin llamado glicerina, 1, 2, 3 propanotriol o slo propanotriol). El glicerol es capaz de enlazar tres radicales de cidos grasos llamados carboxilatos
Considerando las reacciones gas-lquido, la seleccin del tipo de aparato se basa principalmente en el rgimen cintico en que se encuadra la reaccin en cuestin. Es decir, el primer paso a considerar es saber cunto de rpida o lenta es la reaccin comparada con la velocidad de absorcin puramente fsica, ya que ello determinar que tipo de modelo cintico hay que utilizar, y a la vez el tipo de contactor ms favorable. Los libros de texto que tratan la cintica qumica de estas reacciones proporcionan la respuesta en funcin de las propiedades fsicas y qumicas del sistema. Segn el valor del denominado mdulo de Hatta definido por:
Ha 2 = Mxima conversinposibleenlapelcula Mximo transportepor difusina travsdelapelcula
se tiene, en general: Si Ha 1 REACCIN SOLO EN LA PELCULA LQUIDA REA INTERFACIAL CONTROLANTE NO IMPORTA CANTIDAD LIDO Reacciones: Absorcin qumica de gases cidos,
Si Ha 1 REACCIN SLO EN LA MASA LQUIDO DESPRECIABLE EN PELCULA REA INTERFACIAL SUFICIENTE Reacciones: Oxidaciones, hidrogenaciones, cloraciones,. Con ms detalle, en la tabla 5.2 se indican, de acuerdo con los valores del mdulo de Hatta y de los valores del factor de aceleracin general, E, e instantneo, Ei, calculados con las expresiones citadas en los textos de cintica de reacciones qumicas, el tipo de rgimen cintico A, B, C, D, E, F, G y H, que van desde reacciones instantneas a reacciones muy lentas, respectivamente. En la tabla 5.3 se presentan los modelos cinticos a utilizar en las ecuaciones de diseo. En la figura 5.1 se muestran los esquemas de los reactores empleados segn el rgimen cintico junto con algunas de sus propiedades ms relevantes. En la tabla 5.4 se complementan algunas de las caractersticas de este tipo de equipo. En la seleccin del reactor hay que considerar adems del rgimen cintico, los modelos de flujo de cada fase y como contactan estas fases del mismo modo que se ha visto en captulos anteriores. En general, para las columnas de relleno y platos se suele adoptar tanto para el gas como el lquido flujo en pistn. En las columnas de borboteo se asume flujo en pistn para el gas y mezcla perfecta para el lquido. En tanques agitados se suele admite tanto para el gas como para el lquido flujo en mezcla perfecta Es necesario sealar que el diseo de los reactores fluido-fluido puede llegar a ser muy complejo por el hecho de tener que plantear los balances de materia microscpicos en ambas fases y adems tener que considerar que el trmino de entradas y salidas incluye tanto la adveccin como el flujo de materia de o hacia la interfacie. Por otro lado, es necesario considerar que el modelo de flujo de cada una de las fases no siempre es ideal. En las unidades G-L tambin suele ser necesario en algunos casos calcular el perfil de presiones en la columna y ello se hace con correlaciones empricas.
Tabla 5.2: Seleccin del rgimen cintico segn los valores de Ha, E, y Ei
Rgimen A Rgimen B Rgimen C Rgimen D Rgimen E Rgimen F Rgimen G Rgimen H Ha > 3 E -E Ha 2 > 16 i Ei -1
2 2 Ha (4Ei - 3)
k AGp A < k BL
c B k AL c BDBL = b bD AL
16
Ei - E Ha 2 (4Ei - 3)2 Ei -1
0.01< Ha 2 < 16
Ha < Ei - E Ei -1
Ei 2
0.3 < Ha < 3
0.02 < Ha < 0.3 Ha < 0.02
aD 0.05 AL bk AL
2 < Ha < 0.01
aD Ha 2 < 0.05 AL bk AL
Tabla 5.3: Modelos cinticos y factores de aceleracin en un sistema gas-lquido en el que la reaccin irreversible presente en la fase lquida es de orden (1,1) y Al >> 1.
RGIMEN
ECUACIN DE VELOCIDAD Y FACTOR DE CRECIMIENTO D cH pA + Bl B A D Alb D c E = Ei = 1+ BL B NA = 1 HA bDAL c Ai + k Ag k Al
RGIMEN
ECUACIN DE VELOCIDAD Y FACTOR DE CRECIMIENTO
NA a =
pA 1 H H + A + A k Aga k AlaE kcB
E = 1+
Ha2 3
NA = k AGpA
E = Ei
Ei - E Ei -1
NA a =
pA 1 HA H + + A k AG a k AL aE kcB pA 1 H H + A + A k AG a k AL a kcB
Ha2 E = 1+ 3
NA =
pA 1 HA E = Ei - E + tanh Ha k Ag k AlE Ei -1 Van Krevelen y Hoftijzer
Ha
NA a =
E 1
NA =
1 HA + k Ag k AlE
pA
E = Ha =
DAlkcB k Al
NA a = k c A c B E 1
M.Iborra, J.Tejero, F.Cunill Tabla 5.4: Caractersticas principales de los equipos para reacciones G-L
Flujo Contracorriente
Contactor C.LLuvia C.Relleno C.Platos C.Borboteo compartimentado.
a(m2/m3)
60 100 150 200 200 20 200
= VL/V 0.05 0.08 0.15 0.9 0.2-0.8 0.98 0.9
Capacidad baja alta Bueno para gases muy solubles. HA baja Valido siempre que wL/wG 10
media-alta Necesita agitacin mecnica o baja pulso. Bueno para gases poco solubles y L/L. HA alta. muy alta media media Muy flexible, pocos datos referenciados tG tL Econmico de construir Econmico pero necesita agitacin mecnica
Cocorriente Mezcla de L
Mezclador esttico Tanque de borboteo Tanque agitado
Figura 5.1: Principales equipos utilizados en las reacciones G-L y algunas de sus caractersticas principales REACTORES MULTIFSICOS, Pgina 5
5.1
Diseo de columnas de relleno
Las columnas de relleno son sin duda las ms simples y tradicionales para los sistemas G-L. En principio la columna dispone de un plato de soporte sobre el cual se deposita el relleno (anillos raschig, pall, intalox, sillas berl, ...) distribuido al azar o algunas veces de forma ordenada. Las caractersticas de estos lechos (a, dp, fraccin de huecos, factor de empaquetamiento) estn perfectamente establecidas. El lquido fluye por gravedad y un plato distribuidor, situado en la cabeza de la columna, permite asegurar una distribucin uniforme. El flujo del gas suele ser en contracorriente, pero tambin son posibles la cocorriente y la corriente cruzada. En general, es de aplicacin en este contexto todo lo que aplica en las columnas de relleno para operaciones de absorcin puramente fsicas. En este tema se revisarn las relacionadas con su funcionamiento como reactores. 5.1.1 Hidrodinmica columnas de relleno El relleno limita la coalescencia originndose burbujas pequeas con baja velocidad. Son adecuadas para manejar sustancias corrosivas y cuando no es necesario un significativo intercambio de calor. Realizar el diseo de la columna implica calcular la altura de relleno y para ello es necesario combinar el balance de materia y la ecuacin de velocidad. Sin embargo, previamente es necesario seleccionar el tipo de relleno, y por tanto, determinar su tamao. Para evitar la circulacin preferente de lquido por la pared es necesario que la relacin entre el dimetro de la columna y el del relleno tenga un valor 15 y 20. Por otro lado, como regla general, se puede decir que para flujos de gas de 15 m3/min el dimetro de la partcula de relleno debe exceder 2.5 cm. Si el flujo de gas excede los 50 m3/min el dimetro equivalente de la partcula de relleno debe ser de al menos 5 cm. Tambin es necesario tener en cuenta otros aspectos tecnolgicos: si la columna tiene una altura mucho ms grande que el dimetro es necesario instalar redistribuidores intermedios de lquido. Adems, debe existir suficiente espacio entre relleno y cabeza de columna para poder separar las gotas de lquido arrastradas. Para la operacin en contracorriente Zenz (1972) desarrollo la siguiente expresin para calcular la inundacin o anegamiento de la columna, por encima de la cual el lquido es arrastrado hacia arriba
GV A 10.86 G L
1/2 LV a r 0.2 a r 0.2 + A = 18.91 3 L 3 L 2323
1/3
G V ,L V = Caudal volumtrico (m3 / h) = fraccin de huecos del relleno a r = rea especifica del relleno (mi2 / m3 R)
Por otro lado, es necesario sealar que el rea interfacial de contacto, a, no tiene porque ser la superficie especfica del relleno, ar, ya que no siempre ste est completamente mojado y/o por la presencia de lquido estancado. Laurent y Charpentier (1974) recomiendan el uso de la ecuacin de Onda et al. (1968) para la estimacin de "a" para anillos rashig y sillas Berl 0.75 0.05 a LL 0.4 v g = 1- exp -1.45 Lc 0.1 0.2 0.4 0.35 ar L S a r L L LC = tensin superficial crtica por encima de la cual el relleno no se moja L = tensin superficial del lquido
Esta ecuacin subestima "a" en un 50% para anillos tipo Pall.

Tabla 5.5 Valores de la tensin superficial critica
TIPO DE RELLENO Cermica no vitrificada Carbn Metal oxidado o tratado PVC Metal pulido Polietileno o polipropileno
Lc (mN/m) 61 56 75 40 35 33
5.1.2 Coeficientes de transferencia de materia en columnas de relleno. Para el coeficiente de transferencia de materia por el lado del lquido se puede utilizar la ecuacin de Mohunta (1969): L 3 a 3 a k L a = 0.0025 v3 2r L L r L 2 L A g L LD AL gL g L la cual, al igual que la ecuacin de Onda, tiene el siguiente rango de validez: velocidad msica de flujo de L = L L v / A = 360 -151,200 kg / m h L = 2.62 - 5.33 kg / m h Sc L = L / LD AL = 142 -1030 dp = 0.006 - 0.05 m dimetro de columna = 0.06 - 0.5m razn dimetro columna - dimetro relleno = 5 - 40 D AL = difusividad efectiva, m / h Shulman et al. (1955) correlaciono los datos de diversos autores mediante la siguiente expresin:
d L k L dp = 25.1 p L v L D AL LA L D AL
0.45 0.5
1/4
-1/2
-2/3
-1/9
Ramm (1953) menciona la siguiente ecuacin: k L dp D AL d L = 0.02 p L v L L A LD AL g L2 d3 L p 2 L dp L = altura del relleno

0.67 0.33 0.33
0.33
Para el coeficiente de transferencia de materia por el lado del gas se puede utilizar las siguientes ecuaciones:
Laurent y Charpentier(1974) d u k G PT A = C (a r dp)1.7 p sG,m GA G

0.3
G GD AG
0.5
C = 2.3 si dp < 15mm C = 5.2 si dp > 15mm G'A,caudal molar del gas k G(kmol / (m bar s) usG,m (kg / (mR s) = velocidad msica superficial
Semmelbauer(1967) ShG = a Re G Sc G 100 < Re G < 1000 0.01< dp < 0.05m
0.59 0.33
ShG =
k G RT d p DG
2
a = 0.86 sillas Berl
D G = difusividad efectiva (m / s)
5.1.3 Diseo de columnas de relleno para regmenes A,B,C o D: reacciones rpidas En esta seccin se utilizar la nomenclatura que se suele utilizar en el diseo de este equipo en operaciones de separacin. A saber:
rea de contacto de interfase por unidad de volumen de columna (mi2/mr3) fraccin en volumen de la fase en la que tiene lugar la reaccin (m3L bulk/m3R) A,B,R,S componentes de la reaccin I inerte en una fase, no reacciona ni se difunde YA=pA/pI moles de A/moles de inerte en el gas XA=cA/cI moles de A/moles de inerte en el lquido G',L' caudal molar del gas y del lquido totales por m2 de seccin normal de la columna G=G'pI/P caudal molar ascendente de inertes en el gas por m2 de seccin normal de la columna L=L'cI/c caudal molar descendente de inertes en el lquido por m2 de seccin normal de la columna P,c presin y concentracin total NA densidad de flujo del componente A a travs de la pelcula (mol/(mi2 s)) rA velocidad de reaccin (mol/(m3L bulks)) En la figura 5.2 se presenta un esquema de una columna de relleno y la aplicacin de los balances de materia en presencia de reaccin qumica, que conducirn a las lneas de operacin para tales equipos al igual que se hace en operaciones de separacin. La presencia de la reaccin no modifica la forma cualitativa de dichas lneas respecto al caso sin reaccin: sern rectas si se utilizan razones molares y curvas si se utiliza el diagrama p-c. Como se ha indicado, las columnas de relleno se utilizan en los casos donde la reaccin slo tiene lugar en la pelcula lquida y la concentracin de reactante A en el seno del lquido puede considerarse prcticamente nula mientras exista reactivo B. De acuerdo con la estequiometra de la reaccin el balance de materia diferencial para el flujo en contracorriente es:
A perdido por el gas =
B perdido por el lquido b L dX B G dY A = b p L c G d A = - d B pI b c I
1 Lc Gp d A = d B b c P la integracin de esta ecuacin permite obtener la composicin de los reactantes en ambas fases en cualquier punto de la torre, es decir, las lneas de operacin antes mencionadas. G( Y A Y A1) = L( X B X B1) b
Figura 5.2 Esquema de una columna de relleno con modelo de contacto en contracorriente
p p Lc c G A A1 = B B1 b c I c I1 pI pI1 ' p A1 G p A G1 1 Lc L' c = B 1 B1 P P b c c1
Para el contacto en paralelo o cocorriente con flujo descendente basta sustituir G por -G, y para flujo ascendente L por -L. Existen dos casos especiales de simplificaciones: elevada dilucin con pI P, cI c, entonces, G=G y L=L , deducindose la relacin G L (p A p A1) = (cB cB1) P bc y reactante puro en cada fase pI = 0 y cI = 0 (L = G = 0, por lo que slo son vlidas las formas del balance con G' y L'). En la figura 5.3 se esquematiza un elemento diferencial de la columna de relleno, cuya integracin permitir determinar la altura de relleno y de columna necesarios. Efectivamente, la cantidad de A que reacciona en cada elemento de la columna, dh, se puede obtener a partir del balance de materia y de la expresin cintica. La combinacin de ambas permite establecer la ecuacin diferencial L dXB GdY A = = (-NA ) a dh b y por integracin la altura de la columna h= G
Y A2
Figura 5.3: Elemento diferencial de una columna de relleno

X B1 dY A = L dX B (NAa) b XB2 (NAa)
Y A1
Es necesario sealar que en la mayora de los casos la evaluacin de esta integral debe ser numrica o grfica, y que adems es necesario comprobar si el rgimen cintico es el mismo en toda la columna o hay un cambio en el mismo, en cuyo caso hay que calcular a qu altura se produce dicho cambio. Tambin hay que considerar si el reactante se agota en el interior de la columna antes de abandonarla y, por tanto, en un trozo de la misma tan solo se produce absorcin fsica (Figura 5.4). Dentro de este rgimen de reaccin instantnea o muy rpida no es necesario calcular la cantidad de liquido en la columna (holdup de lquido), el cual de por si en este tipo de aparatos es pequeo. Es necesario sealar que se ha considerado que tanto gas como lquido siguen un modelo de flujo en pistn y ello puede ser un considerable error si la altura del relleno es baja. En general, la retromezcla se halla considerada en las correlaciones empricas para la estimacin de los coeficientes de transferencia, por lo que es importante fijarse en el rango de aplicabilidad de los mismos. Por otro lado, siempre suele ser mayor la retromezcla del lquido. La tcnica ms comn para definir el grado de retromezcla es la medida de la curva de distribucin de tiempos de residencia con un trazador adecuado en cada fase, a la que luego se ajusta un modelo. El ms simple es el de dispersin axial, el cual no contabiliza las zonas estancadas ni los cortocircuitos. Los modelos combinados si que lo contabilizan pero proporcionan sistemas matemticos complejos de resolver.
Si B est en defecto:
B 1 1 Se agota A Hay absorcin con reaccin 2 A Figura 5.4: Esquemas de la columna para posibles agotamiento de reactantes
Si A est en defecto:
B El lecho no acta de ningn modo
Se agota B 2 A
Slo hay absorcin fsica y sale A
Todo el desarrollo realizado hasta ahora es igualmente vlido para el sistema lquido-lquido, y tan slo es necesario sustituir L y G por L1 y L2 y utilizar las correspondientes ecuaciones empricas para la determinacin de los parmetros. Es necesario sealar que si para los sistemas G-L a veces es difcil desarrollar correlaciones debido a que las propiedades de los fluidos influyen sobre los parmetros de transferencia, todava es ms crtico para los sistemas LL. Sawistowski realiza un estudio del fenmeno sealando la posible aparicin de turbulencias en la interfacie debido a los gradientes de tensin interfacial, los cuales a su vez resultan de los gradientes de concentracin (efecto Marangoni). Para disear un contactor lquido-lquido es necesario determinar cual de las dos fases debe ser la continua y cual la dispersa. Como norma general, se mantiene continua la de mayor tensin superficial (suele ser la ms polar). Por otro lado, los coeficientes de transferencia varan mucho segn el tipo de empaquetamiento, su tamao, material y caudales empleados, ya que las interacciones slido-lquido pueden provocar coalescencia y redispersin. Por tanto, es muy importante tener en cuenta la mojabilidad del relleno. Si la fase continua moja el relleno fluye formando una pelcula alrededor del mismo, si no, fluye en forma de gotas de tamao variable. Por otro lado, las gotas (fase dispersa) ejercen un efecto positivo sobre los coeficientes de transferencia y el rea interfacial. La situacin ms extendida es que la fase continua moje el relleno ya que es la que proporciona mejor rendimiento, en consecuencia ser esta la que se tendr en consideracin.
Finalmente sealar que existe un tamao crtico de relleno por encima del cual la influencia sobre el tamao de gota es independiente del tipo y tamao del relleno. En muchas aplicaciones el tamao crtico suele ser inferior a 1 cm, y se puede estimar por la siguiente expresin
dpc = 2.42
Ejemplo:
Ha de reducirse la concentracin de una impureza en el aire desde el 0.1% hasta el 0.02% por absorcin con un lquido que contiene una elevada concentracin del reactante B, cB1 = 800 mol/m3 o aproximadamente 0.8 N. La reaccin A(g) + B(l) --> Productos se efecta en el lquido y es extremadamente rpida. Supngase que las difusividades de A y B son iguales y kAl = kBl = kl. Calcular la altura de una columna de relleno 1) Si no hubiera reaccin qumica (slo absorcin fsica) 2) Si hay reaccin qumica con operacin en contracorriente y en corriente directa. kAGa=32000mol/(hm3atm) kALa=0.1 h-1 HA =12510-6 m3atm/mol LL'=7105 mol/(hm2) GG'=1105 mol/(hm2) a P=1 atm. La densidad molar del lquido en todas las condiciones es cT=56000 mol/m3. En primer lugar, si LL' y GG' significa que el caudal de inerte es prcticamente el total. Consecuentemente el sistema est muy diluido y pIP asi como cIcT. Con ello se puede deducir que el balance global al sistema es
p p c c G A A1 = L A A1 pI pI1 c I cI1
p p G A A1 = P P
c c L A A1 cT cT
( p A p A1) =
LP ( c A c A1) Gc T
( p A 0.0002) =
El balance de A en un diferencial es y la altura
7105 1 ( c A 0 ) c A = 8000p A 1,6 1105 56000
GdY A = Gd(p A / P) = (-NA) a dh

p p
h= G
A1 G A1 G A1 dp A dp A dp A dY A = G = = = e ( a) ( a) a(p p ) a(p H c ) p p p N N K K A A AG AG A A A A A p A2 p A2 p A2 Y A1
Y A2
A1 dp A = G = 513m. p pA2 K AGa(pA HA (8000p A 1,6))
donde la resistencia global es
HA = 3105 +1,25103 a a a K AG k AG k AL = +
mostrando el control por parte de la pelcula lquida. En estas circunstancias se puede comprobar que la unidad en corriente requerir una altura infinita.
En el caso de que la absorcin se realice con reaccin qumica, en el caso de ser una reaccin qumica extremadamente rpida y exclusivamente en la fase lquida, si la concentracin de reactante en la fase liquida es lo suficientemente elevada no se encontrara reactante A en la salida de la misma. Asi pues, LP ( cB cB1) bGc T 7105 1 ( cB 800 ) ( pA 0.0002) = 5 110 56000 3 c B2 = 801,6 8000p A = 793,6mol / m
pA1=0.0002 atm 1
L cB1=800 mol/m3
( p A pA1) =
2 G pA2=0.001 atm cB2, cA20
Para poder calcular la altura es necesario evaluar el rgimen cintico de operacin ya que requiere el clculo de la densidad de flujo a travs del rea interfacial. Los regmenes cinticos rpidos son dos: A y B, para discernir entre ellos es necesario evaluar la siguiente desigualdad c B k AL c B D BL k AG p A < k BL = b D AL b Puesto que las difusividades de A y B son iguales y kAl = kBl = kl c B k AL c B k AGp A < k BL = b b As pues en la cspide de la columna (seccin 1)
3 k AGp A = 6,4mol / (hm ) < k BL
as como en la base de la misma (seccin 2)

3 k AGp A = 32mol / (hm ) < k BL
c B k AL c B = = 80mol / (hm3 ) b b
c B k AL c B = = 79,36mol / (hm3 ) b b
asegurndose en toda la unidad un rgimen cintico tipo B, en el que controla la transferencia en la pelcula gaseosa y el plano de reaccin se sita en el rea interfacial. En estas circunstancias la altura necesaria de columna es
h= G
Y A2
Y A1
A1 G A1 dp A dp A dY A = G = = 105 (NAa) P p A2 (NAa) P pA2 k AGapA
dp A = 5m. 32000p A 0.0002
0.001
considerablemente menor ya que la introduccin de la reaccin y el rgimen cintico tipo B con control por parte de la pelcula gas ha reducido considerablemente la resistencia global del proceso. Para una circulacin en cocorriente descendente, basta cambiar G por G en el desarrollo anterior.
( pA 0.001) =
7105 1 ( cB 800 ) 1105 56000 3 c B2 = 8000p A + 792 = 793,6mol / m

Por otro lado, de nuevo resulta rgimen cintico B en toda la columna ya que en la cspide de la columna (seccin 1) c B k AL c B 3 = 80mol / (hm3 ) k AGp A = 32mol / (hm ) < k BL = b b as como en la base de la misma (seccin 2)
3 k AGp A = 6,4mol / (hm ) < k BL
c B k AL c B = = 79,36mol / (hm3 ) b b
El resultado por tanto es G dp A h= = 5m. P 0.001 32000pA el mismo que para la circulacin en contracorriente. Este hecho es debido a que la columna opera en rgimen B, reaccin instantnea y superficial en la que la resistencia global del proceso es la transferencia en la fase gas y al haber un exceso de reactante B no existe ninguna zona con absorcin fsica. 5.2 Diseo de columnas de borboteo para reacciones lentas. El diseo de las unidades en las que el rea interfacial no se desarrolla sobre un soporte geomtrico (relleno) es difcil. En este caso el rea interfacial depende de la formacin y coalescencia de las burbujas y no existe una teora de la coalescencia satisfactoria. Por tanto, se debe tener especial cuidado a la hora de utilizar las correlaciones que se encuentran en la bibliografa. En contracorriente la velocidad superficial del gas se sita normalmente entre 1 y 30 m/s, y velocidades superiores pueden originar problemas de arrastre mecnico del lquido. El modelo de flujo que sigue cada una de las fases depende de las dimensiones del reactor. Se ha comprobado que para reactores industriales grandes con h/dR pequeas ambas fases se aproximan bastanfte al modelo de mezcla completa, mientras que en los reactores pequeos, h/dR grande, el gas sigue un modelo de flujo en pistn mientras que el liquido puede seguir el de FP , MP o combinacin de ambos. 5.2.1 Modelo de flujo:MP para ambas fases En este caso es necesario resolver el siguiente sistema de ecuaciones, el cual se deriva del planteo del BM de A en la fase gas y en la fase lquida, y del BM global en el sistema. Este es el caso ms simple ya que al considerar mezcla perfecta las concentraciones son uniformes y no es necesario plantear las ecuaciones diferenciales.
YAs 1 L XBe
0.0002
G ( Y Ae Y As) = NA a h NA a h = r A h + L X As L( X - X ) G( Y Ae Y As) = Be Bs + L X As b El proceso de resolucin es iterativo y es necesario realizar varias estimaciones. Primero el holdup, la a, luego beta y kL).
2 G YAe XBs XAs Figura 5.5. Columna burbujeo con MP en ambas fases
5.2.2 Modelo de flujo:FP para ambas fases En este caso es necesario plantear los balances en un elemento diferencial de la columna en estado estacionario. El balance global al sistema es el mismo en los dos casos
G( Y Ae Y As) =
YAs 1 YA YA+dYA
L XBe 1 XA XB XA+dXA XB+dXB YA YA+dYA
YAs
L XBe
L(X Be X Bs) + L X As b Contracorriente G dY A = NA a dh
XA XB XA+dXA XB+dXB
2 G YAe XBs XAs
2 G YAe XBs XAs
L dX A = NA a dh r A dh L dX B = b r A dh
Figura 5.6: Columna burbujeo con FP en ambas fases
5.2.3. Modelo de flujo: gas en FP y lquido MP

Contracorriente G dY A = NA a dh L X As = NA a dh r A h
o h
G( Y Ae Y As) =
L( X Be XBs) + L X As b
LXBe L X Bs = - b r A h 5.2.4. Modelo de flujo: gas en FP y lquido entre MP y FP En este caso se pueden adoptar dos soluciones. La primera es el modelo de dos zonas, que consiste en plantear los balances a cada fraccin de lquido segn sea su modelo de flujo, es decir es desdoblar el lquido segn un modelo combinado de flujo. La segunda solucin es aplicar el modelo de dispersin axial para el flujo del lquido, lo cual queda reflejado en los balances a travs de las difusividades efectivas. 5.3 Diseo de tanques agitados considerando el flujo ideal MP en las dos fases. Reacciones lentas, regmenes E y F. Sistemas Gas-lquido y lquido-lquido. Segn sea el sistema a tratar, la diferencia de estas unidades reside en el grado de separacin de las fases: para los G-L se realiza en el reactor y para los L-L es necesario adicionar un decantador. El modelo de flujo de ambas fases es MP al igual que en las grandes columnas de borboteo. Es por esta razn que sta resolucin tambin es vlida para uno de los casos del punto anterior. El sistema de ecuaciones es valido tanto para G-L como para L-L, siendo slo necesario sustituir G por L1, L por L2 y NA el correspondiente al sistema. En los sistemas L-L uno de los lquidos se dispersa y el otro permanece continuo. G ( Y Ae Y As) = NA a h NA a h = r A h + L X As G( Y Ae Y As) = L( X Be XBs) + L X As b
En la prctica se suele usar una serie de tanques agitados con flujo en cocorriente, contracorriente o corriente cruzada. El primero no requiere separadores intermedios, pero no ofrece, en general, ninguna ventaja sobre un dispositivo tubular. En contracorriente se usan columnas compartimentadas con agitacin, columnas de platos o cascadas de mezcladores separadores sobre todo para asegurar la mezcla en sistemas L-L. La corriente cruzada slo se usa a veces y exclusivamente para sistemas G-L. Las series de mezcladores-separadores permiten controlar muy bien la agitacin pudiendo trabajar en un estado de equilibrio termodinmico, pero a veces dificulta la separacin. Son de dimensiones grandes y los mezcladores son caros en cuanto a inversin y mantenimiento. Su principal inconveniente es la gran mezcla de ambas fases y el alto coste del agitador mecnico, en especial en el caso de lquidos muy corrosivos. Como regla emprica con lquidos no corrosivos, un reactor tanque agitado es ms econmico cuando la velocidad global es cinco veces mayor que la de transferencia de materia en una columna de borboteo. No se suelen utilizar si se han de manejar substancias corrosivas, alta presin y/o altas temperaturas. 5.4 Determinacin de la cantidad de gas y lquido (holdup), el dimetro de burbuja , el rea interfacial y coeficientes de transferencia en columnas de burbujeo y tanques agitados 5.4.1 Columnas de borboteo Los parmetros como el holdup de gas (G ) y lquido () , el dimetro de burbuja (db) y el rea interfacial (a) dependen del rgimen de circulacin en la columna, el cual a su vez depende de vSG. Atendiendo a ello se encuentran bien definidos tres regmenes de circulacin: 1. Rgimen de borboteo: flujo uniforme de burbujas de igual tamao, vSG< 0.05 m/s. 2. Rgimen de turbulento: se forman burbujas pequeas y grandes con distintas velocidades, lo que da un flujo inestable. Es el ms comn en las unidades industriales. 3. Rgimen de globular (Slugging): las burbujas ocupan toda la seccin de la columna, elevadas vSG y dR<0.15 m. Determinar a priori el tipo de flujo es difcil ya que depende del tipo de reactor, de las propiedades fsicas y de la vSG. La figura 5.7 da un mapa aproximado.
Figura 5.7: (a) Dependencia del rgimen de flujo con la velocidad del gas y el dimetro de la columna (b) Representacin esquemtica de flujos en una columna de burbujeo.
Existen muchas expresiones (Carberry 1986) para la evaluacin del holdup de gas, pero la eleccin resulta muy difcil debido a su sensibilidad con el material del sistema y las trazas de impurezas. Es independiente de la presin
para P < 1.6 MPa y del dimetro del reactor si ste es superior a 0.15 m. En general, se tiene
G uSG G u
0.7 1.2
rgimen de borboteo rgimen de turbulento
0.4 0.7 SG
El holdup de gas en las columnas de borboteo fue medido por Van Dierendonck (1970) quien obtuvo la siguiente correlacin
para G 0.45 1/4 L uSG uSG G = 1.2 0.03 < uSG < 0.4 m / s y 0 uSL < 0.02 m / s 1/4 L L g D > 0.15 m y 0.3 < h / D < 3 L
Por otro lado, tambin de acuerdo con Van Dierendonck, el dimetro de las burbujas viene dado por el nmero de Etvs, Es:
1/2
C = 6.25 lquidos puros 2 db L g uSG -1/8 Eb = =C C = 2.1 electrolitos M 1/4 L g 3 L L L M= 4 L g

L
-1/2
El rea interfacial para este tipo de columna se puede estimar como sigue
1/2 6 G uSG L g a = A v(1- G ) = = 2 1/4 L db g L L siendo las unidades de los dos primeros trminos,
m2 m2 m3 i i L = 3 3 3 mR mL mR
La expresin a =6 / db es vlida para una operacin en las que las burbujas ascienden de forma uniforme por el seno del lquido. Si no es as, sino que las burbujas ascienden de forma turbulenta y catica, sta rea est sobrestimada. El tipo de flujo depende de las caractersticas de coalescencia del fluido y de su velocidad de flujo. Para calcular el holup de lquido se considera vlida la teora de la pelcula y, por tanto, el espesor de pelcula es x o = D AL k AL . Consecuentemente, la fraccin en volumen de la lquido (sin volumen de lquido en la pelcula) es = (1- A v x o) (1- ) . Las unidades de los trminos de la anterior expresin son,
m3 L,sin pelcula 3 mR m3 m3 L = 3 L,pelcula m3 L mL m3 L 3 mR
No siempre es cierto que G y a sea constantes en todo el reactor. Hay casos en los que la variacin del caudal de gas, debida a la absorcin, es tal que hace variar y a de forma no despreciable. Saikh y Varma (1983) sugieren para burbujas esfricas que no cambian de tamao (sin roturas ni coalescencias)
uSG = a alimento uSG,alimento G uSG = G,alimento uSG,alimento a
2/3
Por ltimo para poder calcular el nmero de Hatta es necesario conocer el coeficiente de transferencia de materia en la fase lquida g D m3 k L 2L = 0.42 3 L L AL mi s L L k L(m / s) = k L( 2mm) 500 db para db 2mm
para db < 2mm
kL = f(uSG, tipo sparger, propiedades fisicoqumicas del lquido) no depende de uSL ni de dR si es DR>0.15m para viscosidades de lquido pequeas y si es DR>0.30 m si L > 0.02 Pas. 5.4.2 Tanques agitados G-L En los tanques agitados G-L Zwietering (1963) determin el mximo caudal de gas que se puede alimentar para una determinada geometra y a una cierta velocidad de rotacin
con
N3D4 ds Gmax (m / h) = 16 g D dS = D 3 (D, altura influencia agitacin)

3
3.3
Si se tiene fijado el caudal de gas, la expresin anterior se puede utilizar para determinar la velocidad de agitacin mnima, Nmin, para obtener una agitacin eficiente. De acuerdo con Van Dierendonck (1970,1971) el dimetro de burbuja puede obtenerse mediante las siguientes relaciones: 1. Para lquidos puros:
E b = db(L - G)g = 0.41 L
2
N > 2,5N* 0
2. Para soluciones de electrolitos y tensioactivos:

* L(N - N0) ds Eb = 1.2 + 260 L
2
0 < (N - N0)ds < 1.5m / s
N0* es la velocidad mnima de agitacin para realizar una dispersin eficaz, y para cada uno de los casos se calcula de la siguiente manera: * 2 N0 ds = 0.07 D < 1m D gD N0 dS
4
H -H =2 L S L g D D L 0.1<
1/2
D > 1m
Lquidos puros
v SG < 0.03m / s HL Hs < 0.6 D HL Hs lquido por encima del agitador en reposo
Electrolitos y tensioactivos
4
N0 dS
L g D L
=1
uSG = 0.05m / s
Westerterp demostr que para velocidades de agitacin menores a N0* el agitador no tiene efecto y el sistema se comporta como una columna de borboteo. Para calcular el holdup de gas Van Dierendonck propuso: Lquidos puros
4
Soluciones
* 2 (N - N0) dS D L g HL 4 D L
2/3
G = 0.31
uSG L g L
+ 0.45
(N N ) d D gD
* 0
2 s
G = 0.075
G < 0.25 0 < usG < 0.05 m / s h / D = 1 HL Hs = 0.5 HL
G 0.3
0.003 < u SG < 0.03 m / s HL - Hs = 0.5HL
0.7 < HL / D < 1.4
Otra magnitud necesaria es el rea interfacial la cual se puede estimar con la expresin ya comentada en el caso de columnas de burbujeo, 6 a = A v(1- G ) = G db la cual depender de la velocidad de agitacin, ya que tanto el holdup como el tamao de burbuja dependen de dicha variable. Anlogamente el valor del holdup de lquido () se estima como en las columnas de burbujeo.
Por ltimo, para poder calcular el nmero de Hatta es necesario conocer el coeficiente de transferencia de materia en la fase lquida, el cual es independiente de la potencia de agitacin para valores bajos de la misma,
Lquidos puros Lg -1/2 2 m3 L / (mi s) k L = 0.42 3 Sc L Sc = L L D AL db > 2.5mm
g 2 m3 k = 0.31 3 L Sc -2/3 / (m s) L i L L Sc = L L D AL db < 2.5mm
Electrolitos y tensioactivos L 1 1 = 1.2 + 260 (N - N0) dS L k L (k L)0 (k L)0 = 1.13 db0 = 0.08 1 L g db ub = 18 L ( - )2g2 1 ub = db 3 L G 4 L L (L - G) gdb L Re b = dbG G
2
D AL ub db0 L Lg Re b < 1
30 < Reb < 103
ub = 1.76
Re b > 103
Puesto que cuando la reaccin es lenta la transferencia de materia no se ve marcadamente favorecida por la reaccin en la fase lquida, el coeficiente de transferencia en la burbuja de gas es siempre considerablemente mayor que en el lquido (kAG >> kAL). La difusividad en la fase gas es varios rdenes de magnitud mayor que la difusividad en lquidos. De ello resulta que la resistencia a la transferencia de materia en la pelcula gaseosa es significativa slo en el caso de reacciones muy rpidas.
Ejemplo: La oxidacin en fase lquida de o-xileno con aire para dar cido o-metilbenzoico se lleva a cabo en un reactor tanque agitado continuo a 13.8 bar y 160C. Se necesita producir 30000 toneladas de cido al ao(8000h). Por razones de selectividad la conversin del xileno no debe exceder el 16%. El oxgeno se alimenta en un 25% de exceso respecto al estequiomtrico. La velocidad de reaccin es de pseudoprimer orden con respecto al oxigeno r x(kmol / (m3h)) = 2.4 * 10 3 * c O 2; r O 2 = 1.5 * r x Xileno (L) +1.5Oxigeno (G)cido+Agua [bB(L)+A(G) Productos] Calcular las dimensiones del tanque y la velocidad de agitacin. Suponer despreciable la resistencia de la fase gas. Adems, h= dR y dS= dR/3. o-xileno oxgeno M=106.16 kg/kmol;L=750kg/m3;L=16.510-3 kg/s2, L=0.2310-3kg/(ms)=0.828 kg/(mh); D=2.4510-6 m2/h DOx=5.210-6m2/h; HA=126.6 m3bar/kmol
El diseo es un proceso iterativo ya que las variables estn interrelacionadas y las ecuaciones no son explicitas en dichas variables. Para calcular el volumen es necesario conocer el rea interfacial y el coeficiente de transferencia en la pelcula liquida, y para ello se requiere calcular el holdup o rentencin de gas, la velocidad de agitacin, el dimetro del reactor y el del agitador de manera iterativa. Para iniciar la iteracin se realiza una estimacin del dimetro de reactor en base a la produccin planteada. Los caudales de la fase liquida y gaseosa son los siguientes:
3106 kg cido 1kmol cido kmol cido = 27,54 8000 h 136,16 kg cido h 27,54 27,54 51,64 245 kmol cido kmol xileno 100kmol xileno alimentado kmol xileno 106,16kg xileno 1m3 L = 172,13 = 24,36 = h kmol cido 16kmol xileno convertido h 1kmol xileno 750kg xileno cT kmol cido 1,5kmol oxigeno kmol oxigeno kmol oxigeno alimentado = 41,31 1,25 = 51,64 h kmol cido h h kmol oxigeno alimentado 1kmol aire kmolaire = 245 =G h 0,21kmol oxigeno h
kmolaire 22,4m3cn 433 1 m3aire = 642,4 h 1kmol 273 13,8 h
L kmol ( cBe cBS ) = xileno reaccionado = cido formado de acuerdo con la estequiometria = 27,54 bc T h Del balance global, suponiendo que gas y lquido abandona el tanque en equilibrio, se puede calcular la composicin de salida de ambas fases G L ( pAe pAs ) = ( cBe cBs ) + Lc As P b pAs = 0,57bar 245kmol / h 27,54kmol / h m3 + 24,36 c As (13.80.21 pAs ) bar = 13,8bar 1/1,5 h c As = 4,4103 kmol / m3 p pAs c As = As = HA 126,6m3bar / kmol
El caudal desaparecido de xileno es lo que ha reaccionado en la fase lquida, por tanto

27,54 kmol =r x(kmol / (m3h)) VL = r xVR (1 G ) = 2.4 * 103 * c O2 VR (1 G ) h
con lo que se estima en primera aproximacin (menospreciando el holdup de gas, es decir VRVL ) un volumen de reactor de 2,55m3. Si se considera que la altura del tanque es dos veces su radio (h=2R=DR) se puede estimar un radio de 0,745m y una seccin de 1,75m2. De manera que DR=1,49m y dS= DR/3=0,5m. As para agitar un lquido puro en un tanque con un dimetro superior a 1m la mnima velocidad de agitacin necesaria es
N =
4 * 0
H -H H H H H 0.52 1/2 2 L S = 2 ( 0,5 ) = 1,02rev / s si L s = L s = 0,5 D DR HL L g 16,51039,81 4 D R 1,49 L 750 De acuerdo con la ecuacin de Zwietering dS
2
1/2
Nmim
3.3 3.3 g 9,81 0.5 d = G(m3 / h) s = 642,4 = 4 4 D 16D 1,49 161,49
1/3
1/3
Por lo que de manera conservativa se escoge N=4.1 rev/min. De acuerdo con Van Dierendonck (1970,1971) el dimetro de burbuja puede obtenerse mediante la siguiente relacin para lquidos puros si N>2,5No*: db (m)= G = 0.41L 0.41 16.5103 = 0.965103 m = (L - G)g (750 - 11,2)9.81
PM 13.828.84 kg = = 11,21 3 RT 0.082433 m
Por otra parte la retencin o holdup de gas para una velocidad lineal de paso de uSG=642,4m3/h/(1,75m2)(1h/3600s)=0.1016 m/s es
4 2/3 4 2 2/3
G = 0.31
uSG L g L
+ 0.45
(N N0) ds D gD
= 0.31
0.1016m / s 16.5103 kg / s2 9.81m / s 750kg / m3
+ 0.45
(4.1 1.02) ( 0.5m )
1,49m 9,81m / s21,49m
= 0.336
Mientras que el coeficiente de transferencia en la pelcula lquida, para db>2.5mm, es
g g = 0.42 3 L Sc -1/2= 0.42 3 L L m / (m s) kL L L L D AL

3 L 2 i
-1/2
= 1.485m / h
El rea interfacial considerando esferas rgidas y el holdup de lquido son

a= 6 G = 3.24106 m db
3 A v = 3.24106 m / (1- G ) = 3146m2 i / mL
D = (1 A v x 0 )(1 G ) = 1 A v AL (1 G ) = 0.657 k AL
Una vez estimados los parmetros debe plantearse y resolver los correspondientes balances de materia: 1.Balance global
L( c Be cBs) L G (p Ae p As) = + c As P bc T cT G 2.Balance de A en la fase gas (p p ) = NA a h P Ae As L 3.Balance de A en la fase lquida NA a V = r AV + c As cT

Siendo necesario evaluar el rgimen cintico de operacin:
kg 1kmol kmol = 7.1 3 3 m 106.16kg m kmol kmol o cB = cB (1 XB ) = 7.1 3 (1 0.16 ) = 5.93 3 m m
o = 750 cB
Ha =
DAL k 5.2106 (1.52.4103 ) = = 0.09 < 0.3 2 kL 1.4852
Por lo que el rgimen es lento tipo G y la densidad de flujo a travs de la interfacie NA a = k L a(c Ai c A ) . Substituyendo en el moldelo se obtiene 1.
p Ae = 0.57 1.37c As
0.57 1.37
c As G pAs 13.96V 41.36 2. (p Ae p As ) = NA a V = k L a(c Ai c A )V = k L a( c As )V c As = P HA 24.32 + 3135.3V 0.57 1.37 c As

ya que k AG 0
c As L pAs 13.96V 3. NA a V = r AV + c As = k L a( c As )V c As = cT HA 24.4 + 5511.3V

0.57 1.37 ya que k AG 0
Igualando 2 y 3
c As =
13.96V 13.96V 41.36 = 24.4 + 5511.3V 24.32 + 3135.3V
se obtiene V=6.87m3 con lo que DR=2.06m1.49m por lo que debe iniciarse el clculo a partir de la velocidad de
agitacin hasta la convergencia con cAs=2.5310-3kmol/m3 y pAs=0.566bar. Los valores para los que se alcanza la convergencia son V=7.1m3 cAs=2.2410-3kmol/m3 pAs=0.567bar DR=2.08m N=2.7 rev/s. 5.4.3 Tanques agitados lquido-lquido Los tanques agitados son los equipos ms ampliamente utilizados para las reacciones lquido-lquido en aplicaciones que van desde polimerizaciones hasta las alquilaciones, implicando una fase dispersa y una fase continua. Generalmente, dependiendo de la razn de flujos, el fluido que presenta mayor tensin superficial formar la fase continua (principalmente la fase ms polar), mientras que la otra constituir la fase dispersa. Si el flujo de la fase menos polar es alto puede ocurrir la inversin. El diseo del equipo depende mucho de los datos de la planta piloto ya que las propiedades de transporte son muy sensibles al propio equipo y a otros agentes de difcil medicin, como lo es, por ejemplo, la presencia de pequeas cantidades de tensioactivos. Los dimetros de las gotas de la fase dispersa suelen estar entre 0.1 y 1 mm. Gotas ms pequeas suelen dar problemas de sedimentacin. En los tanques agitados L-L para una agitacin suficiente el holdup y el rea interfacial que ofrece la fase dispersa son los siguientes: v SD D = v SD + v SC
a= 6 D db
Los tamaos de gota son muy difciles de medir, por lo que no se dispone de buenas correlaciones empricas para detemninarlos. Danckwerts (1965) y Laddha (1976) sugieren la siguiente expresin:
0.25 0.6 0.5 D db = 2.24 0.4 0.2 D C C V = potencia disipada por el agitador
En este tipo de mezcladores la agitacin es bastante elevada por lo que el tamao de las gotas es bastante pequeo pudindose considerar esferas rgidas. Sin embargo, los procesos de coalescencia y redispersin hacen que las estimaciones de los coeficientes de transferencia de materia para esferas rgidas sean demasiado conservativas. En consecuencia se utiliza una modificacin de dichas expresiones (Treybal 1963) k D db = 16.5 DD N D2 k C dR = 0.052 R A C DC C
0.833
C C DC
0.5
D < 10cP
5.5 Diseo de reactores semicontinuos G-L En general, estos sistemas consisten en un volumen de lquido en el interior del reactor y una corriente de gas que circula a su travs. Se puede asumir que la fase lquida est perfectamente agitada. Sin embargo, el flujo del gas puede ser ms complejo: en unidades pequeas de laboratorio es plausible el MP, mientras que en unidades industriales el FP constituye una primera aproximacin siendo necesario considerar la componente de mezcla para un diseo ms preciso. Dada la complejidad de esta ltima posibilidad en este punto asumiremos el flujo en pistn para la fase gas. Reaccin lenta
-
c AG G A = + NA a t A dh d nBL h = b r A A dh dt 0
d n AL h = NA a A dh + r A A dh dt 0 con
NAa = k AL a (c AL - c AL)
*
Este sistema es de resolucin compleja y se puede simplificar considerando que la concentracin del gas vara lentamente con el tiempo, con lo cual la primera ecuacin puede resolverse independientemente y calcular el volumen necesario para una conversin dada o a la inversa. Una vez conocido el volumen la resolucin numrica de las otras dos ecuaciones diferenciales permite determinar la variacin del nmero de moles de A y B en el lquido con el tiempo. Es necesario poner de manifiesto que el lquido se comporta como MP por lo que la rA se expresa con las concentraciones de A en el lquido y que la concentracin en el lquido vara con el tiempo. Sin embargo, si el a y DAL son grandes puede suceder que el lquido se halle saturado de A y por tanto la concentracin de A puede considerarse constante. Reaccin rpida
c AL cte n AL 0 t
YA = NA a A h
nBL = bNA a t
con
NAa = k AL a E (c AL - 0)
*
En esta resolucin es necesario determinar E de forma iterativa.

5.6. Notacin
a: ar: DAF: DAL: DBL: D: db: db0: dR: ds: E: Ei: Eb: GV: h: HL: (HL-Hs): Ha: kAF: kAG: kAL: kAL: (kL)0: L: LV: Ni: N: N0: N0*: Sc: ub: usL: usG: XA: xo: YA: : : holldup: L: G: L: LC: L: rea de contacto de interfase por unidad de volumen [m-1] rea especfica del relleno por unidad de volumen [m-1] Coeficiente molecular de difusin de A en una pelcula [m2/s] Coeficiente molecular de difusin de A en la pelcula lquida [m2/s] Coeficiente molecular de difusin de B en la pelcula lquida [m2/s] Dimetro del reactor [m] Dimetro de burbuja [m] Dimetro de burbuja para N=N0 [m] Dimetro del reactor [m] Dimetro del agitador [m] Factor de crecimiento Factor de crecimiento instantneo Nmero de Etvs Caudal volumtrico de gas [m3/h] Altura del reactor [m] Altura del lquido [m] Altura de lquido por encima del agitador en ausencia de flujo de gas [m] Nmero de Hatta Coeficiente de transferencia de materia del compuesto A en una pelcula [m/s] Coeficiente de transferencia de materia del compuesto A en la pelcula gaseosa [mol/(sm2Pa)] Coeficiente de transferencia de materia del compuesto A en la pelcula lquida sin reaccin qumica [m/s] Coeficiente de transferencia de materia del compuesto A en la pelcula lquida con reaccin qumica [m/s] Coeficiente de transferencia de materia del compuesto A en el lquido cuando N=N0 [m3/s] Altura de relleno [m] Caudal volumtrico de lquido [m3/h] Densidad de flujo del componente i a travs de la pelcula [mol/m2s] Velocidad de agitacin [s-1] Velocidad mnima de agitacin [s-1] Velocidad caracterstica de aspiracin y dispersin de burbujas [s-1] Nmero Schmidt Velocidad de ascensin de las burbujas [m/s] Velocidad superficial de lquido [m/s] Velocidad superficial de gas [m/s] Cociente entre moles de A respecto moles de inerte en el lquido Espesor de la pelcula lquida [m] Cociente entre moles de A respecto moles de inerte en el gas Volumen de lquido por unidad de volumen de reactor Fraccin de hueco del relleno Fraccin ocupada del gas Densidad del lquido [kg/m3] Densidad del gas [kg/m3] Tensin superficial del lquido [N/m] Tensin superficial crtica por encima del cual el relleno no se moja [N/m] Viscosidad del lquido [kg/(ms)]
5.7. Problemas 1. Ha de reducirse la concentracin de una impureza en el aire desde el 0.1% hasta el 0.02% por absorcin con un lquido que contiene un reactante B, cB1 = 3,2-800 mol/m3. La reaccin A(g) + B(l) --> Productos se efecta en el lquido y es extremadamente rpida. Supngase que las difusividades de A y B son iguales y kAl = kBl = kl. Evaluar y discutir el efecto de la concentracin de B en el lquido sobre la altura de una columna de relleno en contracorrriente. 2. En el problema anterior si se aumenta la concentracin del reactante del lquido se alcanza un punto en el que un aumento posterior no se traduce en un aumento de la velocidad global de transporte de materia y en una disminucin de la altura de la torre. Calcularla. 3. Para el sistema de reaccin anterior evaluar la conversin del gas en una columna de 7m para cB1 = 3,2-800 3 mol/m . 4. El H2S contenido en un gas se reduce desde el 1% hasta menos de 1 ppm por contacto en una columna de relleno, con un disolucin acuosa que contiene 0.25 mol/l de metanolamina (MEA). Calcular la relacin adecuada de L/G a emplear y la altura de la columna necesaria. Datos: La reaccin H2S + RNH2 ---> HS- + RNH3+ se puede considerar irreversible e instantnea. G=310-3 mol/(cm2s). kAla=0.03 s. kAga=610-5 mol/(cm3satm). DAl = 1.510-5 cm2/s. DBl = 10-5 cm2/s. HA = 0.115 latm/mol para H2S en agua. Res.: L/G = 2.22, h= 4.6 m 5. Se quiere reducir la concentracin de amonaco de un gas des de una presin parcial de 0.05 atm hasta 0.01 atm, en una torre de absorcin de relleno utilizando una disolucin de cido sulfrico de concentracin 0.6 kmol/m3 que circula con un cabal de 9 m3/h. El cabal de gas a tratar es 45 kmol/h i la presin total es de 1 atm. La operacin puede considerarse isoterma a 25 C. La reaccin irreversible 2 NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 puede considerarse de segundo orden e instantnea. kAg = 0.35 kmol/m2 h atm kAl = 0.005 m/h HA = 0.0133 m3 atm/ kmol DAl = DBl Calcular: 1. La concentracin de salida del cido sulfrico 2. El rea interfacial necesaria (m2) 3. El volumen de columna necesario si el rea interfacial por unidad de volumen de lquido es 1000 m2/m3 lquido y la retencin de gas (holdup) es 0.9 Res: 1. 0.5 kmol/m3; 2. 246 m2 ; 3. 2.46 m3 6. Se ha de reducir una impureza de un gas a presin atmosfrica desde el 1% hasta 2 ppm, por contacto en contracorriente con un lquido que contiene un reactante de concentracin cB = 3,2 mol/m3. Adems, kAG a = 32.000 mol/hm3atm, kAL a = kBL a = 0,5 h-1, HA = 1,125 10-4 atmm3/mol, L = L' = 7 105 mol/hm2, G = G'= 105 mol/hm2, CT = 56.000 mol/m3. La reaccin A + B Productos es muy rpida: 1. Calclese la altura de torre necesaria.
2. Qu recomendaciones se han de hacer (sobre la concentracin del reactante en fase lquida) que puedan ser susceptibles de mejorar el proceso?. 3. Qu concentracin de entrada de B dar la altura mnima de torre? Cul es esta altura? Res.: 1. h = 346 m; 3. cB1= 720 mol/m3 , h= 26.6 m 7. Mediante un proceso de absorcin, se ha de eliminar el CO2 de una corriente de aire que circula a una presin de 15 bar. La absorcin se realiza con una disolucin 055 M de NaOH a 25 C en una torre de 095 m de dimetro, rellena con anillos cermicos de 1 mm. El cabal molar de aire es 003 kmol/s y el contenido de CO2 es 015%, el cual se ha de reducir hasta el 0003%. El cabal de disolucin de NaOH es suficientemente alto como para suponer que la concentracin de sosa es prcticamente constante (reaccin rpida y de pseudoprimer orden). Calcular: 1. La resistencia relativa de cada pelcula. 2. La altura de la torre 3. La altura de la torre si la absorcin de CO2 se realizase solo con agua pura, es decir, sin reaccin qumica. 4. El porcentaje de aumento de la resistencia global en ausencia de reaccin. Datos adicionales: Constante cintica de la reaccin de segundo orden, CO2 + OH-1 = HCO3-1 , k2 = 104 m3/kmols. En una disolucin de NaOH, la reaccin anterior va seguida instantneamente por la reaccin HCO3-1 + OH-1 = CO32- + H2O dando como resultado global la reaccin, CO2 + 2 NaOH = Na2CO3 + H2O. DCO2 = 1 7 10-9 m2/s, DOH- = 2 72 10-9 m2/s; HCO2 = 28 bar m3/kmol; a = 295 m2/m3; kL,CO2 = 125 10-4 m/s; kGa = 006 kmol/m3sbar Res.: 1. RG= 35 %, RL= 65%; 2. h = 5.24 m; 3. h= 85.6 m 8. Suponer que la oxidacin del o-xileno (ver ejemplo) se lleva a cabo en una columna de borboteo con un dimetro de 2 metros suponiendo gas flujo en pistn y lquido en mezcla perfecta. (Para iniciar el calculo cAS= 2.04 kmol/m3) Res.: V= 7.38 m3
Repetir el problema del ejemplo (solo contracorriente) si 1)cB1 = 3.2, 2) cB1= 32 y 3) cB1= 128 mol/m3.
pA1=0.0002 atm L cB1=3,2 mol/m3
( pA p A1) =
LP ( cB cB1) bGc T
( pA 0.0002) =
7105 1 ( cB 3,2) 1105 56000 c B2 = 4,8 8000p A < 0
en consecuencia B se agota y hay que calcular cuando

2G
pA2=0.001 atm cB2, cA2
c B2 = 4,8 8000p A = 0 pA = 0.0006atm

con lo que habr una zona de la columna con absorcin fsica por lo que la corriente de salida del lquido s que llevar A. A partir de la recta de operacin para la absorcin fsica se calcula cual es dicha concentracin
pA1=0.0002 atm
L cB1=3,2 mol/m3
Absorcin con reaccin qumica

cB2=0 CcA2=0
pA1=0.0006 atm
( p A p A1) = ( p A 0.0006 ) =
Absorcin fsica
LP ( c A c A1) Gc T
2G
pA2=0.001 atm
cB2=0 cA2=3,2
7105 1 ( c A 0 ) c A = 8000p A 4,8 = 3,2mol / m3 5 110 56000
Para calcular la altura de la zona con reaccin hay que determinar, al igual que en el apartado anterior, el rgimen cintico de operacin. As pues, ya que c B k AL c B 3 = 0,32mol / (hm3 ) k AGp A = 6,4mol / (hm ) > k BL = b b c B k AL c B 3 = 0mol / (hm3 ) k AGp A = 18,6mol / (hm ) > k BL = b b se deduce que en toda la zona es rgimen A y la altura es
G A1 dp A hRQ = = 105 P p A2 NAa
0.0006
0.0002
dp A = 105 DBlcBHA pA + DAlb 1 HA + k Ag k Al
0.0006
0.0002
dp A = 105 pA + cBHA 1 HA + k Ag k Al
K a (p
0.0002 AG
0.0006
dp A = A + cBHA )
= 105
K a ( p + ( 4,8 8000p )H ) = 85m.

0.0002 AG A A A
p 0.001 0.001
0.0006
dp A
Para la zona de absorcin fsica la altura ser G A1 dp A hAF = P p A2 NAa

0.001
dp A = 10 = 105 e 0.0006 K AGa ( p A p A )

5
K a (p
0.0006 AG
dp A = A HA c A )
= 105
K a (p
0.0006 AG
dp A = 85,5m. A HA ( 8000p A 4,8 ) )
En resumen, la altura total de la columna ser 170,5m. Siguiendo el mismo procedimiento se calculan los casos siguientes:
( pA p A1) =
pA1=0.0002 atm L cB1=32 mol/m3
LP ( cB cB1) bGc T
1
Absorcin con reaccin qumica Rgimen A
( p A 0.0002) =
7105 1 ( cB 32) 1105 56000 c B2 = 33,6 8000p A = 25,6
2G
pA2=0.001 atm
cB2=25,6 cA2=0
De las siguientes desigualdades se deduce que en toda la columna opera en rgimen A c B k AL c B 3 = 3,2mol / (hm3 ) k AGp A = 6,4mol / (hm ) > k BL = b b c B k AL c B 3 = 2,56mol / (hm3 ) k AGp A = 32mol / (hm ) > k BL = b b
dp A = 105 a p + cBHA ) 0.0002 K AG ( A
0.001
Y la altura es
h = 105 dp A = 105 + p c H B A 0.0002 A 1 HA + k Ag k Al
0.001
K a ( p + (33,6 8000p )H ) = 24,4m.

0.0002 AG A A A
0.0006
dp A
pA1=0.0002 atm
L cB1=128 mol/m3
( pA pA1) =
LP ( cB cB1) bGc T
1
pA2=0.000395 atm
Absorcin con RQ Rgimen B Absorcin con reaccin qumica Rgimen A

cB2=25,6 cA2=0
( pA 0.0002) =
7105 1 ( cB 128 ) 1105 56000 c B2 = 126,4 8000p A = 121,6
Dada la desigualdad
3 k AGp A = 6,4mol / (hm ) < k BL
2G
G pA2=0.001
c B k AL c B = = 12,8mol / (hm3 ) b b
En la cspide el rgimen cintico es B, mientras que en la base la desigualdad se invierte, es decir, se produce un cambio de rgimen de operacin en la columna. Dicho cambio se produce para la presin que cumple la siguiente igualdad
c B k AL c B k AL (126,4 8000p A ) = = b b b pA = 0.000395atm k AGp A = k BL
Por lo que la altura es
G h= P
0.000395
0.0002
dp A k AGapA
+G P
dp A = + p cBHA 0.000395 A 1 HA + k Ag k Al
0.001
0.000395
= 10
0.0002
dp A k AGapA
dp + 10 = 2,1+ 4,8 = 6,9m. K a ( p + (126,4 8000p )H )

5 A 0.0002 AG A A A
0.0006
pA1=0.0002 atm
L cB1=0 mol/m3
pA1=0.0002 atm
L cB1=3,2 mol/m3
pA1=0.0002 atm
L cB1=32 mol/m3
1
Absorcin fsica
Absorcin con reaccin qumica H=85m Abs. fsica H=85,5m

cB2=0 CcA2=0
1
Absorcin con reaccin qumica Rgimen A H=24,4m
pA1=0.0006 atm
H=513m
2G
pA2=0.001 atm
cA2=6,4
2G
pA2=0.001 atm
cB2=0 cA2=3,2
2G
pA2=0.001 atm
cB2=25,6 cA2=0
pA1=0.0002 atm
L cB1=128 mol/m3
pA1=0.0002 atm
L cB1=800 mol/m3
1
pA2=0.000395 atm
Absorcin con RQ Rgimen B Absorcin con RQ Rgimen A H= 2,1+4,8

cB2=25,6 cA2=0
1
Absorcin con reaccin qumica Rgimen B
2G
G pA2=0.001
2G
H=5m
pA2=0.001 atm cB2=793,6 cA2=0
TEMA 6: REACTORES MULTIFASICOS GAS-LIQUIDO-SOLIDO CATALITICO Las reacciones qumicas que requieren la presencia de tres fases son frecuentes en la prctica industrial. En los sistemas trifsicos el slido puede ser reactante, producto o catalizador. Incluso hay casos con cuatro fases al haber dos lquidos inmiscibles o dos fases slidas. En la tabla 6.1 se observa que hay muchos ms procesos de carcter catalticos, siendo los ms conocidos los de hidroprocesado.
Tabla 6.1 Ejemplos de procesos llevados a cabo en reactores trifsicos
A. Sistemas con slidos ligeramente solubles Absorciones de CO2 en suspensiones de BaS o Ba(OH)2+Ca(OH)2 Absorciones de SO2 en barros de CaCO3 Absorciones de CO, H2S,COCl2, suspensiones de Ca(OH)2 B. Sistemas con slidos insolubles Absorciones de CO2 en suspensiones de MgO, CaS Absorciones de SO2 en suspensiones de CaCO3 Hidrogenacin de sustancias polimricas suspendidas en solvente Cloracin de partculas de polietileno o PVC suspendidas en agua C. Sistemas con catalizador slido Reactores de lecho percolador Hidrodesulfuracin e hidrocraqueo de fracciones de petrleo (Mo,W) Oxidacin con aire de etanol a cido actico y conversin de alcoholes primarios a la sal sdica del cido correspondiente (Pd, CdO, ZnO) Oxidacin de SO2 a H2SO4 en agua (carbn activo) Oxidacin de cido frmico o actico con aire (xidos de Cu, Zn y Fe) Alquilacin de benceno con propileno (cido fosfrico) Produccin de MTBE por reaccin de isobutileno y metanol (resinas de intercambio inico) Intercambio de deuterio entre H2 yH2O Reactores de barros Hidrogenacin e hidroformilacin de olefinas, metilsorbato, etc (metales nobles, Rh) Hidrogenacin de sustancias polimricas (Ni Raney, PD/C) Hidrogenacin de nitrobenceno, cido sulfnico, nitrofenoles, etc, (Pd,Pt,Ni) Hidrogenacin de grasas insaturadas, -celulosa, nitrilos, tec. (Ni) Oxidacin de glicol isobutileno a cido -hidroxisobutrico o de glucosa a gluconato (Pt/carbn) Sntesis de Fischer-Tropsh (Ni-MgO) Polimerizacin de barros (compuestos organometlicos) Deshidrogenacin de alcoholes secundarios a cetonas (Ni, Cu, Cr) Licuefaccin de carbn (Ni-Co-Mo) Reactores de lecho fluidizado trifsicos Conversin de CO + H2 a metanol (xido de Cu y Zn) Existen diversas posibilidades para poner en contacto las tres fases (Figura 6.1). Por lo que se refiere al slido, al igual que en los sistemas bifsicos, puede disponerse como lecho fijo (dp > 10-3 m) o suspendido en la fase lquida (slurry) (dp <01 mm). Por lo que se refiere a las fases fluidas existen dos posibilidades: que el gas fluya a travs del lquido confinado en el reactor, o que fluyan los dos a travs del slido. En este tipo de reactores el slido es el catalizador, en general, se halla confinado en el reactor, es decir, que operan en discontinuo respecto a l. Para disear estas unidades trifsicas es necesario considerar la hidrodinmica de las fases, as como las transferencias de materia, tanto la gas-lquido como la lquido-slido siendo necesaria la determinacin o estimacin de tres coeficientes de transferencia de materia (kS, kL y kG). En algn caso gas o lquido no son reactantes, pudiendo ser ste ltimo un medio inerte para poner en contacto gas y slido evitando problemas de transmisin de
energa y en el caso alargando la vida del catalizador.
Figura 6.1: Reactores trifsicos gas-slido-lquido
6.1 Diseo de reactores con el slido en suspensin (slurry). En los reactores con suspensin de slidos (slurry), el slido se mantiene en suspensin en el seno de un lquido que puede ser reactante (hidrogenacin del metil linoleato, en general, de aceites) o inerte (sntesis del metano Fischer-Tropsch). Las ventajas de estos reactores frente a los de lecho fijo son similares a las de los lechos fluidizados de dos fases; Una temperatura ms uniforme, mejor control de la temperatura para las reacciones muy exotrmicas y poca resistencia de la difusin intrapartcula. Los reactores industriales de este tipo tienen volmenes comprendidos entre 1 y 100 m3. 6.1.1 Columnas de borboteo con slidos en suspensin (slurry) En la versin original de este tipo de reactor el lquido est estacionario, el slido es suspendido por efectos de la turbulencia inducida por las burbujas de gas, el cual se alimenta de forma continua por el fondo del reactor mediante un distribuidor. A veces, si la velocidad y por tanto la turbulencia es insuficiente para mantener la suspensin de procede a reciclar parcialmente el gas. En la actualidad el lquido se introduce en forma de corriente que se mueve muy lentamente, pero ello contribuye muy poco a la mezcla. En este tipo de reactores la mezcla es menos vigorosa que en los tanques agitados. El rgimen de circulacin ser de borboteo segn sea vSG, D y las propiedades fisicoqumicas del sistema, as como de la presencia de slido. La agitacin del lquido y la suspensin del slido estn garantizadas solamente por el flujo del gas exclusivamente. Por tanto, el distribuidor (un plato perforado) debe disearse para que el slido no se estanque en ningn punto de la columna. La velocidad superficial del gas mnima para asegurar la suspensin se calcula mediante la expresin de Narayan y col.(1969) v SGm D = uf exp ( p ) (CGS units) 2 D = dimetrodelacolumna
0.5 uf + 3.687HS ( uf ) = n
HS ( cm ) = alturadelslidoensuspensin 2dp pHS = 2g ( p L ) + 3 + L p p L = 0.5 para uf < 6.7 cms 1

0.5
= 0.19 para 6.7 < uf < 21.3 cms 1 p = fraccin de reactor ocupada por las partculas n = 0.2 para dp 100m n = 0.5 para dp > 200m p < 0.1 p > 0.1 4.3 1.25 10 3
La suspensin originada de esta forma no es del todo uniforme y se obtiene un perfil de concentraciones
del slido en funcin de la altura, el cual se puede describir mediante un modelo de difusin. Farkas y col.(1969) obtuvieron experimentalmente nmeros de Peclet (PeA = utHS/DAS, ut es la velocidad libre de cada del slido en el lquido. Hs es la altura del slido en suspensin que si hubiera muy buena agitacin coincidira con la altura de lquido) entre 2 y 5 para velocidades superficiales de gas entre 2 y 7 cm/s. Para obtener una suspensin ms uniforme se requiere una recirculacin del lquido, ya sea inducida por el gas con ayuda de bafles internos o por bombeo externo. El holdup de gas se evala a partir de la velocidad superficial y de las propiedades del lquido mediante las expresiones mostradas en los sistemas fluido-fluido, es decir mediante la ecuacin de Van Dierendonc. Sin embargo, tambin influyen el material del sistema y las impurezas, as como el diseo del distribuidor de flujo. Para velocidades de gas menores de 30 cm/s el holdup se ve ligeramente disminuido por la presencia del slido. Ntese que sta velocidad es justamente el lmite inferior de aplicabilidad de la expresin de Van Dierendonc.
1/4 L uGS uGS = 1.23 1/4 L L g L
1/2
La presencia del slido afecta a la transferencia de materia gas-lquido tanto en cuanto afecta al rea interfacial, ya que favorece la coalescencia de las burbujas. La presencia de un slido afecta al coeficiente kLa dependiendo de la concentracin de slido, tamao de partcula, L-G, medidas geomtricas y condiciones de operacin del reactor (vSG). Si se corrige el rea interfacial tiendo en cuenta que ahora el reactor est ocupado por lquido, slido y gas se tiene, a = Av (1- p- G) Entonces, el tamao de burbuja se puede calcular con las correspondientes expresiones de captulo anterior. En esta transferencia la resistencia por parte del gas suele ser despreciable, incluso cuando el reactante no es compuesto puro, teniendo mayor importancia el coeficiente de la pelcula lquida, kL. Existen diversas correlaciones para su estimacin, entre las que se destacan las expresiones de Calderbank vlidas para burbujas inferiores a 2,5 mm, tamao usual en este tipo de reactores y superiores a 2,5 mm respectivamente.
(L G ) L g k L(cm / s) L = 0.31 2 L L DL
( G )Lg k L(cm / s) L = 0.41 L 2 L L DL
1/2
2/3
1/3
(C.G.S)
(C.G.S)
1/3
Por lo que hace referencia a la transferencia de materia lquido-slido Sano et al. (1974) establecen la siguiente expresin basada en resultados experimentales 6 p C(factor superficial Carman) = 4 3 LdpL a S dp 1/4 1/3 Re = (Sh)S = [2 + 0.4(Re) (Sc)L ] C L = v SGg 3 L k ASdp L (Sh)S = (Sc)L = LD AL D AL
La presencia de un slido en el lquido aumenta significativamente el coeficiente de transmisin de calor, excediendo fcilmente los 1000 W/m2. Modelizacin: Dada la imprecisin existente en las estimaciones referentes a la hidrodinmica y a las transferencias de materia, el diseo de estos reactores debe realizarse con el modelo ms sencillo posible. As pues, puede considerarse que lquido y slido se hallan perfectamente mezclados y el gas sigue un modelo de flujo en pistn. Las unidades de las distintas variables se suelen referir al volumen de lquido libre de burbujas y slidos. En el caso de que el lquido sea inerte, los perfiles y etapas del proceso son las descritas en la figura, as como las ecuaciones correspondientes,
- dw AG - (NAa)GL dV = 0 (NAa)GL = (NAa)LS = r A
Considerando flujo en pistn se obtiene una expresin anloga a la de un reactor tubular de una fase con flujo en pistn
V = GA
X As
X Ae
dX A r A
con la diferencia de que en esta expresin V es el volumen de lquido libre de burbujas, y -rA es la velocidad de reaccin global por unidad de volumen de lquido. Si la reaccin es de primer orden e irreversible se puede expresar fcilmente la velocidad del proceso en funcin de la concentracin en el seno del gas (En estado estacionario todas las velocidades son iguales, TM G = TM G-L = TM L-S = R).
r A = k o aS cG 1 1 a s 1 a s HA 1 = + + HA + k o aG k G aG kL ks k
a j , definidas por unidad de volumen de lquido aG = aS = d2 b VB d3 / b 6 1 6 mS mS = d / 6 p dp p
3 p
d2 p
VB , volumen burbuja por unidad volumen lquido mS , carga catalizador (kg cata / m3 reactor) Si la reaccin no es de primer orden es necesario utilizar mtodos numricos para poder expresar las concentraciones intermedias en funcin de la del gas. En la expresin anterior el trmino de la resistencia a la reaccin es necesario introducir la eficacia del catalizador, si se considera que en el slido hay problemas de difusin interna. Dado que los tamaos de partculas empleados en las suspensiones son muy pequeos normalmente la eficacia suele ser mayor que 0.9.
En el caso de que el lquido sea reactante hay que plantear los balances de materia en ambas fases y tener en cuenta que en este caso el sistema est en estado no estacionario (el lquido no circula). En este caso los perfiles son los indicados a continuacin
G L
A B A
6.1.2 Reactores tanque agitado Se utilizan industrialmente para hidrogenaciones de aceites y al igual que en las columnas de borboteo se puede recurrir, cuando sea necesario, a las estimaciones propuestas para los tanques agitados gas-lquido asumiendo que la presencia del slido las afecta ligeramente, aunque menos que en las columnas. Para el calculo de la transferencia lquido-slido se puede utilizar la expresin de Sano et al.
(Sh)S = [2 + 0.4(Re)1/4(Sc)1/3 L ] C
6 p C(factor superficial Carman) = a S dp
(Sc)L = L LD AL
(Sh)S =
k ASdp D AL
LdpL Re = 3 L
4 3
Utilizando como L la potencia disipada por el agitador, P (W/kg), la cual se calcula de la siguiente manera
N D2 Re = R A
2
= p s + L L
Ne =
= 1'8 ND 1- S Fr = R A g S NR = velocidad de rotacin del agitador DA = dimetro caracterstico del agitador S = fraccin volumtrica de s lido en lecho fijo
P = Nmero de potencia de Newton 3 5 NR DA Ne = C(Re)aFr b Ne Fr

b
= C (Re)a = factor de potencia
a y b tipo agitador es una funcin del Re para cada tipo de agitador
En presencia del gas, la velocidad de rotacin debe aumentarse respecto a la necesaria para el lquido para asegurar la completa suspensin del slido
0.2 D g ( p - L ) L d p w 0.13 s N Rm(sin gas) = 0.85 0.55 DS L DS w S = % en peso de slido en el lquido 0.45 0.45 0.1
N'R (con gas) - NR > 200
y dependen de las caractersticas del agitador = 1.5 = 1.4 para turbinas y impulsore s con paletas rectas
qG 3 DS
N'Rm debe de utilizarse en el clculo de P. En cuanto a la transferencia gas-lquido al igual que en el caso anterior el coeficiente de transferencia de materia en la pelcula de gas suele ser despreciable siendo de mayor importancia el de la pelcula lquida, el cual puede estimarse mediante la siguiente expresin:
1/2 P W k L(cm / s) = 0.592 D A
1/4
5 P W (erg / s) = Ne LN3 R DA
WL
cm2 = viscosidad cinemtica = = s WL = masa de lquido en el slurry
qG qG < 0.035 si 3 NRDA NRD3 A factor de correccin de la presencia de burbujas Unidades = CGS = 1 12.6
El holdup de gas generalmente crece con NR y con uSG, ya que depende del tamao de burbuja. A bajas NR vara poco y a altas NR tiende a un valor asinttico que depende de vSG Modelizacin MP para gas y lquido. Esto no es correcto si la razn H/D del reactor es grande, para lquidos viscosos, o para elevadas conversiones de gas. La mezcla incompleta del gas es atribuible al complejo flujo de burbujas. Se originan burbujas de diversos tamaos, recirculaciones, coalescencia. Como se ha indicado para las columnas de burbujeo, las unidades de las variables implicadas en el modelo se suelen referenciar al volumen de lquido. Lo que llega a la superficie del slido es lo que reacciona, pero si el slido es poroso se puede llegar a tener en serie-paralelo difusin y reaccin. Por tanto, es necesario conocer cul es el factor de eficacia (va experimental o bibliogrfica). Sin embargo, en un slurry el tamao de partcula puede ser suficientemente pequeo para que el factor de eficacia sea >0.9. Debe tenerse presente que existen algunos sistemas complejos para los que el factor de eficacia baja para tamaos de partcula muy pequeos por problemas de la forma de la funcin cintica respecto a las concentraciones. 6.2 Diseo de reactores de lecho fijo. En este caso el slido se halla confinado dentro del reactor e inmovilizado. Las corrientes pueden fluir en cocorriente ascendente y descendente, as como en contracorriente, siendo la cocorriente descendente la ms empleada en la prctica y son los denominados trickle beds. Existen muchos trabajos sobre ste tipo de reactores, sus condiciones de flujo, prdidas de presin, holdup, y transferencias de materia. Los reactores de lecho fijo con cocorriente ascendente son raramente encontrados a escala industrial debido a que es muy difcil evitar el movimiento del slido cuando se hace circular dos corrientes de forma ascendente; sin embargo soluciona los problemas de distribucin de lquido que presentan los de flujo descendente. Existe muy poca informacin sobre este tipo de reactores. Por ltimo, a pesar de ser una posibilidad, no existen unidades industriales con flujo en contracorriente, siendo su principal inconveniente la inundacin la cual limita el flujo de las fases. 6.2.1. Reactor de lecho fijo y flujo en cocorriente descendente Este tipo de reactores ampliamente utilizados en la industria del petrleo pueden operar en un amplio rango de condiciones dependiendo de las propiedades del alimento y de la naturaleza de la reaccin. Generalmente, las fracciones menos reactivas, que tienden a estar en el rango alto de punto de ebullicin y son ms viscosas a
temperatura ambiente, se procesan a bajos caudales. Caudales tpicos para el lquido son de 0.83 a 8.3 kg/(m2 s) para densidades de 1g/cm3 como por ejemplo aceites lubricantes, gasleos y fracciones residuales; para nafta son de 8.3 a 25 kg/(m2s). Para poder modelizar el reactor es necesario primero estudiar los distintos regmenes hidrodinmicos del reactor, ya que las propiedades del mismo, en particular, la transferencia de materia depende significativamente de tipo de rgimen. Rgimen de flujo Segn los caudales msicos por unidad de rea de las fases se pueden tener las siguientes situaciones, el diagrama de Sato (Figura 6.2) distingue: 1) Para caudales de lquido y gas bajos, se tiene la fase gas como continua y el lquido disperso en forma de riachuelos o flujo laminar por lo que puede suceder que el slido este mojado a trozos por el lquido y a trozos por el gas. Se tiene el denominado rgimen percolador (trickle flow regim), rgimen de goteo, o de flujo continuo de gas. 2) Para caudales de lquido altos y suficientemente bajos de gas, se tiene la fase lquida como continua y el gas disperso en forma de burbujas. Se tiene el denominado bubble flow regim. La transicin con 1) no est clara pero como primera aproximacin se da para velocidades de lquido del orden de 30 kg/(m2s) y de gas < 1 kg/(m2s). 3) Para valores de gas altos y bajos de lquido, se tiene el lquido disperso en forma de gotas a Figura 6.2: Diagrama de Sato travs del gas continuo. Se tiene el denominado flujo en spray (spray regim). 4) Para valores altos de gas y lquido se obtiene un flujo pulsado con fuertes interacciones entre las fases. Se tiene el denominado pulsed flow regim. Se da frecuentemente en reactores comerciales. Los regmenes de flujo en un principio (antes de 1975) se establecan atendiendo slo a las magnitudes de los caudales de lquido y gas. En 1975 Charpentier y Favier introdujeron los efectos de la densidad, viscosidad, tensin superficial y de la naturaleza espumante del lquido. Las propiedades fsicas del lquido tienen una influencia sustancial en la transicin entre el rgimen de flujo de gas continuo y el de pulsacin. La geometra del reactor (D) y de la partcula (dp) tambin influye sobre la hidrodinmica. Ms tarde Talmor (1977) construy otros mapas para lquido espumante y no espumante, que parecen ajustarse mejor a algunos casos. Perdida de presin y retencin de lquido (holdup) Como consecuencia del flujo descendente del gas y de la friccin con el lquido se produce una prdida de presin que debe conocerse para el equipo de compresin del gas. La prdida de presin viene influenciada por el retenido de lquido, L, ya que influye en los intersticios por las que desciende el gas. Se ha visto experimentalmente
que no existen grandes variaciones de la prdida de presin al pasar del rgimen percolador al pulsante. Charpentier et al. (1978) proponen las siguientes correlaciones puestas al da por Morsi et al. (1980) (Tabla 6.2).
Tabla 6.2: Perdida de presin y retencin de lquido (holdup) (Morsi et al. (1980))
Tipo de Lquido Interaccin Gas/Lquido ligera Lquidos no espumantes: Cada de presin Retencin de lquido (holdup) Lquidos espumantes: Cada de presin Retencin de lquido (holdup) Lquido viscoso >10-2 Pas Cada de presin Retencin de lquido (holdup)
Condiciones de flujo Interaccin Gas/Lquido fuerte
L = 1+
1 1.14 + 0.1 < < 80 0.54
L 0.660.81 = 0.1 < < 80 1 p 1+ 0.660.81
L = 1+
1 1.14 + 0.1 < < 80 0.54
L = 1+
1 6.55 + ' ( ')0.43

0.30
0.05 < ' < 100
L 0.660.81 = 0.1 < < 80 1 p 1+ 0.660.81
0.92 ( ') L = 1 p 1+ 0.92 ( ')0.30
0.05 < ' < 100
L = 1+
1 6.57 + ' ( ')0.64

0.53
0.05 < ' < 100 0.05 < ' < 100
5.47 ( ') L = 1 p 1+ 5.47 ( ')0.53
L = fraccin de volumen del reactor ocupada por el lquido P 'L = + L g H L P 'G = + G g H G g P 'LG = + ( L L + G G ) H L,G (1 p ) Unidades = Pa / m
P Donde es la cada de presin por unidad de longitud de lecho debida a la circulacin del fluido o fluidos I H I (I=L,G o LG)
' = 'L G
0.5
' L = LG ' L
0.5
P 1 'L = L 1+ H L L g P 1 'G = G 1+ H G G g P 1 G L 'LG = ( L + G ) + + H L,G g G L Unidades = kg / m2 s ' ' = 'L G

0.5
' L = LG ' L
0.5
Es necesario tener presente que estas relaciones estn determinadas para columnas pequeas ( menos de 20 cm) y las columnas industriales tienen dimetros entre 1 y 3 m. por tanto es necesario utilizarlas con la precaucin debida. En ellas se correlaciona la prdida de presin de las dos fases con la prdida de presin para el flujo individual de cada fase en idnticas condiciones. Las prdidas de carga de la fase gaseosa o lquida, ( P H )L,G , se estiman por la ecuacin de Ergun como si slo fluyera esa fase en particular. El parmetro recibe el nombre de Lock-hart-Martinelli.
P ' L LG H L,G P L H LG P G
El retenido de gas en la columna puede estimarse conociendo el retenido total de lquido y el volumen de hueco de la columna G + L = 1 S . Transferencia de materia pelcula gaseosa Para calcular kG Reiss propone en condiciones de fuerte interaccin (pulsos y en spray) las siguientes expresiones W P 0.66 k G a G = 2 + 0.1 EG (SI) con E G 3 = uLG m H LG suele ser despreciable para los trickle beds, ya que trabajan con componente puro o ligeramente soluble.
Transferencia de materia pelcula lquida Las mejores correlaciones son las propuestas por Reiss (1967) basada en la energa disipada en el flujo a travs del catalizador. Esta energa se calcula a partir de la cada de presin y el caudal msico por unidad de rea (L en kg/(m2s)), W P P L E L ( 3 ) = u SL = m R H LG H LG L 1) Baja interaccin: flujo en trickle bed, Morsi (1982) para fases acuosas o orgnicas
(1- p) k L a GL (Sc)1/2 GL L = 1.30 1/3 a (L) S p 2) Alta interaccin (flujo pulsado) (EL > 60 W/m3), Satterfield (1975)
1.75
(SI)
k La GL = 353(E LD L)0.5 (SI)

En general, el coeficiente de transferencia de materia suele ser mayor en rgimen pulsante, kL aL ~ 1 s-1, que en rgimen percolador, kL aL ~ 001 03 s-1. Para el clculo del rea interfacial se utilizan las siguientes expresiones: 1) Trickle bed, Charpentier (1976)
1.2
P (1- p) a GL = 0.05 pa S H GL p a S p=
(SI)
lecho = fraccin de reactor ocupada por el slido partcula

P (1- p) a GL = 0.27 pa S H a GL p S
0.48
2) Flujo pulsado, Gianetto (1973)
(SI)
El rea interfacial aGL suele ser un 20-80 % del rea del slido, aS, y aumenta con el carcter espumente del lquido. Existen otras expresiones como las mencionadas por Herskowitz,M & Smith, J.M.(Trickle-bed reactors:A review, AIChE J. 29(1), 1-18 (1983)) para todos los tipos de rgimen de flujo. Transferencia de materia Lquido-Slido Dharwadkar y Sylvester (1977) proponen una correlacin que, a pesar de no considerar la forma del slido, es una aproximacin aceptable para rgimen trickle kS dpu 2/3 -0.331 (Sc)L = 1.637 (Re)L 0.2 < (Re)L = SL L < 2400 (Sc)L = L u SL L LD AL Existen otras expresiones como las mostradas en la siguiente tabla (Herskowitz,M & Smith, J.M. Trickle-bed reactors:A review, AIChE J. 29(1), 1-18 (1983)).
Distribucin de las fases fluidas Las condiciones de flujo ms estables desde el punto de vista energtico son las fases disgregadas lo que comporta que distintas zonas del lecho estn mojadas por fases distintas. Satterfield defini una "eficacia de contacto" para cuantificar esta situacin, pero existen pocos datos de reactores industriales. La eficacia de contacto aumenta con las altas interacciones. Las reglas a seguir son: 50 orificios/m2 en el distribuidor de flujo de cabeza, mantener la superficie del lecho en cabeza plana y horizontal mediante una capa de inerte de mayor tamao (0.6 a 1 cm). Si no se implementan por razones de fabricacin o de coste puede no usarse de manera optima el catalizador requirindose mayor volumen del mismo, provocndose desestabilizacin trmica (en la parte que slo toca el gas no se realiza un buen intercambio de calor sobrecalentndose) y desactivndose. En el diseo de los trickle bed es necesario predecir la distribucin de equilibrio del lquido y la longitud de lecho para alcanzarla, en lo cual influye tanto la medida como la forma de las partculas, las velocidades de los fluidos, las propiedades fsicas del lquido, el dimetro de la columna y en especial la distribucin del alimento en la cabeza del lecho fijo (la profundidad del lecho es tanto menor cuanto mejor es este ltimo factor). Otro aspecto importante en la distribucin del lquido es el flujo por la pared debido a la porosidad del lecho, el cual depende de las propiedades fsicas del lquido, de la forma de las partculas y en particular de la razn entre el dimetro de la columna y el del relleno. En estos lechos es ms difcil obtener reproducibilidad que en los de dos fases, debido a la no-uniformidad en el flujo cuando se reempaca el lecho. La distribucin de equilibrio del lquido es esencialmente uniforme para bajas velocidades del lquido (<0.9*10-3 m/s) y para D/dp 20, en un rgimen de flujo de baja interaccin. En el rgimen intermedio se observa un mximo de flujo en el centro, y para alta interaccin la distribucin del lquido es casi uniforme. En los trickle beds las partculas de catalizador suelen tener los poros llenos de lquido. Sin embargo, la superficie externa de las mismas puede no estar completamente cubierta por el lquido. Para reacciones en las que la velocidad intrnseca de reaccin est controlada por un reactante no voltil, la reduccin de la eficacia de mojado provoca una reduccin en la velocidad global. Si el reactante limitante est en la fase gas y la resistencia al transporte de materia es significativa, el mojado parcial provoca un aumento en la velocidad global. Esto es debido a que la resistencia a la transferencia de materia en la parte no mojada se hace menor que en la parte mojada. La eficacia de mojado se cuantifica en el factor de eficacia global junto con las resistencias a la transferencia de materia, la difusin intrapartcula y la cintica intrnseca. El volumen interno de poros de las partculas tambin puede estar parcialmente lleno en determinadas circunstancias: como resultado de una mala distribucin del lquido a lo largo del dimetro del reactor o por vaporizacin de un lquido voltil en una reaccin altamente exotrmica. Con distribuciones razonables y lquidos no voltiles en estado estacionario, la eficacia de mojado interna es cercana a la unidad debido a la capilaridad. Existen diversas correlaciones para estimar los factores de eficacia de mojado en funcin de las velocidades de flujo del lquido y del gas, de las propiedades fsicas de lquido y del tamao de partcula (Herskowitz,M & Smith, J.M. Trickle-bed reactors:A review, AIChE J. 29(1), 1-18 (1983)). Un ejemplo deducido por Mills y Dudukovic es fe =
2 a ext. cata dP rea catalizador mojada 0.171 0.333 FrL0.195 WeL = tanh 0.664 ReL 2 rea total catalizador L+G
L2m ReL = ; FrL (Froude) = ; WeL (Weber) = ; 2 L L L L a S g L + G = porosidad lecho (lquido + gas); Lm = velocidad msica superficial
uL dp L
a ext.cata L2m
En los datos publicados, normalmente, estas eficiencias oscilan entre 0.6 y 1. Modelizacin Como ya se ha indicado en otras ocasiones, ante la necesidad de estimar de forma aproximada una gran cantidad de parmetros, es lgico plantear un modelo lo ms simple posible. Una primera aproximacin considera que ambas fases siguen un modelo de flujo en pistn y cuando sea necesario se introduce las posibles desviaciones mediante el modelo de dispersin. Para los reactores de percolacin, las unidades de las variables se suelen referenciar a la masa de catalizador Supngase la reaccin catalizada A(g) + B(l) R(g,l,s) Hiptesis: Flujo en pistn para ambas fases Factor de mojado 1 Condiciones isotermas Buena distribucin lquido y slido con, D/dP 20. Cintica primer orden para A y B r = -rA = -rB = k cAS cBS
Las etapas del proceso son las siguientes (Figura 6.2) :1. transporte pelcula gaseosa; 2. equilibrio interfase; 3. transporte pelcula lquida; 4. transporte pelcula liquido- slido; 5. difusin y reaccin en el catalizador.
Figura 6.2: Etapas del proceso
La combinacin de las cinco etapas para eliminar las concentraciones de interfase de A y expresar la velocidad global del proceso en funcin de las concentraciones de la fase gaseosa conduce a la relacin:
rA = 1/ HA c (mol / gcata s) (1 B ) P + (1 B ) P + 1 + 1 Ag HA k AG a G k AL a L k AS a S k cBS rA = K OA c Ag
( mol / gcata s )
La conductancia global, KOA (m3 gas/gcat s), depende tambin de cBS.
Por otro lado, la ecuacin general para el reactante B, incluye: 4. transporte pelcula lquida superficie externa catalizador; y 5. difusin y reaccin en el catalizador, se expresa mediante rB = 1 1 1 + k BS a S k c AS cBL (mol / gcat s)
rB = K OB cBL (mol / gcat s) La conductancia global, kOB (m3 gas/gcat s), depende tambin de cAS. Por tanto, ser necesario resolver simultneamente las ecuaciones anteriores junto con los respectivos balances molares que se presentan a continuacin: Balance molar de A (flujo en pistn)
dw A = rA = k OA c AG dW
Balance molar de B (flujo en pistn)
dwB dc = qL BL = rB = k OB cBL dW dW
En algunos casos hay solucin analtica, pero si la ecuacin cintica es compleja hay que recurrir a soluciones numricas. Casos lmite: 1. Baja solubilidad de A (HA, alto), controla el transporte de A y/o el lquido con elevada concentracin de B, como suele suceder en una oxidacin cataltica de un hidrocarburo. Entonces kOA es constante y se puede integrar los balances molares. Por ejemplo, si adems A = 0 , la cantidad necesaria de catalizador dada una conversin de gas A viene dada por
W=
qG c A,ent qG 1 ln = ln k OA c A,sal k OA 1 X A
2. Elevada solubilidad del gas A (HA bajo), lquido saturado de A, controla el transporte de B. Situacin comn en hidrogenaciones de hidrocarburos. Entonces cAS es constante, y, por tanto, tambin lo es kOB. Ahora la cantidad de catalizador necesario se calcula por
W=
qL cB,ent qL 1 ln = ln k OB cB,sal k OB 1 XB
En la mayora de los reactores de goteo comerciales el gas y lquido se mueven prcticamente en flujo en pistn (dispersin axial despreciable, sobre todo en la fase gas). Sin embargo, en reactores a menor escala la fase
lquida puede presentar macromezcla (dispersin axial significativa) y en menor proporcin tambin la fase gaseosa. Para el clculo de las dispersiones axiales se recomiendan las relaciones Hochman and Effron (1969) establecen para flujo trickle:
(Re)G -0.005(Re)L (Pe)G = = 1.8 10 p DAG p 0.5 uSL dp (Re)L (Pe)L = = 0.042 D AL p uSGdp
La hiptesis de flujo en pistn se pude aplicar siempre que se cumpla el criterio de Mears (1971)
-0.7
H dp
>
20 cBL(0) ln (Pe)L cBL(H)
Para conversiones del 90% y partculas entre 1 y 5 mm fcilmente se satisface esta condicin con lo cual se puede considerar flujo en pistn para ambas fases. La mezcla longitudinal se ha encontrado despreciable para regmenes de fuerte interaccin.
6.4. Notacin
DA: Ei: L+G: P: S: fe: Fr: Hs: Lm: mS: NR: Ne: Pe: Sh: : VB: : C: L: : Dimetro del agitador [m] Energa disipada en flujo i a travs del catalizador [W/m3] Porosidad lecho Fraccin de reactor ocupada por las partculas Fraccin volumtrica de slido en lecho fijo Cociente entre rea del catalizador mojada y el rea del catalizador total Nmero de Froude Altura del slido en suspensin [m] Velocidad msica superficial [m/s] Carga de catalizador [kg cat./ m3 reactor] Velocidad de rotacin de agitador [m/s] Nmero de potencia de Newton Nmero de Peclet Nmero de Sherwood Viscosidad cinemtica [cm2/s] Cociente del volumen de burbuja entre el volumen de lquido Factor potencia Factor superficial Carman Potencia disipada por el agitador [W/kg] Factor de correccin de la presencia de burbujas
6.5. Problemas 1. El etileno se hidrogena en una columna de borboteo en la que el catalizador (Niquel Raney) se suspende con tolueno. El reactor trabaja a 50 C y 10 atm, y se puede considerar que el gas sigue un modelo de flujo en pistn mientras que el lquido sigue uno de mescla perfecta. El reactor trata un caudal de hidrgeno 2 mol/s (16C, 1 atm) que se convierte en en 30%. En las condiciones de operacin la velocidad global esta controlada por la difusin del hidrgeno en el tolueno y es de primer orden respecto a la concentracin de hidrgeno. Asimismo, experimentalmente se ha determinado aG, obtenindose valores entre 0.94 y 2.09 cm2/cm3 para el tamo de burbujas formado. Suponer un valor aG= 1 cm2/cm3 y calcular el volumen de tolueno necesario. Datos: el alimento es equimolar en hidrgeno y etileno. HH2 (50C) = 9.4 (mol/cm3)/(mol/cm3); DH2= 1.1 10-4 cm2/s; Densidad tolueno (50C) = 0.85 g/cm3; viscosidad tolueno (50C) = 0.45 cP, db< 2.5 mm Res.: V= 0.8 m3 2. Se utiliza un slurry acuoso con partculas de carbn de 0.03 mm de dimetro a 25C y 1 atm para eliminar SO2 de una corriente gaseosa. El gas contiene 2.3%de SO2, un 97.7% de aire y su caudal es de 2.75 m3/s. La densidad de las partculas de carbn es p = 0.8103 kg/m3 y su concentracin es de 70 kg/ m3 de agua. Con el distribuidor usado el tamao de burbujas es de 3 mm. El holdup de gas o el volumen de burbuja por unidad de volumen de lquido se estima en 0.08. Asumir que la distribucin de burbujas es uniforme y hay flujo en pistn. El lquido est perfectamente agitado. Calcular el volumen necesario para convertir el 70% de SO2 a SO3. Hacer el clculo en el periodo estacionario antes de que la concentracin de cido sea demasiado grande y retarde significativamente la velocidad de reaccin. La velocidad intrnseca de eliminacin de O2 en las condiciones de operacin es de primer orden respecto al oxgeno y de orden cero respecto al SO2. KL=0.08cm/s; ks = 0.027 cm/s; as = 175102 m2/m3; aG=160 m2/m3;rox =0.5rso2 por unidad de volumen; k = 0.0033 cm/s; dp = 310-5 m; = 0.86; H=35.4 (mol/cm3 gas/(mol/cm3 lquido). Res.: V = 39 m3 3. En un tanque agitado a escala piloto con catalizador en suspensin (slurry) se lleva a cabo la polimerizacin de etileno en presencia de ciclohexano como disolvente inerte que se alimenta a razn de 1000 cm3/min. El volumen de lquido en el reactor es 10000 cm3. El caudal de etileno puro que burbujeante a travs del reactor es 100000 cm3/min. En las condiciones de operacin empleadas se tienen los siguientes valores de las variables hidrodinmicas y cinticas: n C2 H4 (g) (C2 H4)n (l) kL = 0.07 cm/s; ks = 0.03 cm/s; ms = 0.10 g partcula/ cm3 lquido; dp = 0.10 mm, p = 1 g/cm3 db = 3 mm; Vb = 0.09 cm3 burbuja/cm3 lquido; -retil = k cetil,s; k = 0.01 cm/s; = 1; Hetil = 5 (mol/cm3g)/(mol/cm3l) 1. Calcular la conversin fraccional de etileno 2. Calcular el cabal volumtrico de gas a la salida del reactor. Res: 1. 12%; 2. 88000 cm3/min 4. Se debe desulfurar un hidrocarburo pesado antes de ir al craking cataltico. De los diversos compuestos de azufre presentes (mercaptanos, sulfuros, disulfuros,etc) uno de los ms difciles de eliminar es el tiofeno. Sobre un catalizador de xidos de cobalto y molibdeno soportados sobre alumina el tiofeno reacciona con hidrgeno para dar butano y H2S. C 4 H 3 S + 4 H 2 C 4 H 10 + H 2 S
Se quiere disear un trickle-bed bajo el supuesto de que si se hidrogena el tiofeno con ms seguridad lo harn los dems compuestos de azufre. 1. Calcular la altura de lecho necesaria para eliminar el 74% del tiofeno de un alimento, un hidrocarburo lquido, con una concentracin de1000 ppm que se alimenta junto con hidrgeno puro por la cabeza del lecho el cual opera a 200C y 40 atm. Despreciar las posibles vaporizaciones del tiofeno del lquido. Asumir que la reaccin en superficie y la transferencia de materia entre el lquido y el slido son suficientemente lentas como para que el lquido est saturado de hidrgeno en toda la columna. Aunque la velocidad de reaccin de desaparicin de H2 en superficie es de segundo orden, asumiendo que la concentracin de tiofeno en el lquido es relativamente grande respecto al hidrgeno disuelto se puede considerar de pseudoprimer orden (rH2= k cH2,S, con k= 0.106 s-1). As mismo considerar =1. 2. Calcular la altura necesaria si no se cumple la hiptesis de suponer que el lquido se satura con hidrgeno. VsL=5 cm/s: (ksaLs)H2=0.50 s-1; HH2=50 (mol/cm3 gas/(mol/cm3 lquido). Res.: 1. h = 99.3 cm; 2. 430 cm. 5. La hidrogenacin de un compuesto orgnico insaturado se lleva a cabo en un reactor de goteo (trickle bed) con partculas catalticas de 0'20 cm de dimetro. La estequiometra de la reaccin es del tipo H2 (g) + 1 insaturat (l) 1 saturat (l) La reaccin en la pastilla cataltica es de seudoprimer orden respecto al hidrgeno ya que la variacin de la concentracin de insaturada es poco considerar despreciable. La constante intrnseca de la reaccin 3 10-5 m3/kg cata s a 400K. El factor de eficacia de la pastilla vale = 03. Hidrgeno y nitrgeno se alimentan con un caudal total de 10 mol / s en cantidades equimolars a la presin de 20 atm. El dimetro del reactor es 10 m y la velocidad msica superficial del lquido es 50 kg/m2 s. 1. Despreciando las resistencias de la pel lcula gaseosa (GL) y la de la pel lcula lquido-slido, determinar la fraccin a la resistencia totales de las otras etapas de transporte. 2. Calcular la cantidad de catalizador necesaria para lograr la conversin de 55% del hidrgeno despreciando la prdida de presin por friccin. 3. Calcular la cantidad de catalizador necesaria para lograr la conversin de 55% del hidrgeno si la prdida de presin total en el reactor debido al rozamiento sigue la relacin P = 1 W 1. Po con = 3 10-5 kg-1. Discutir el resultado con el obtenido en el apartado anterior (2.) 4. Calcular la conversin del insaturada y comprobar la validez de la hiptesis de variacin despreciable por dicho producto. Datos: Dispersin axial menospreciable KLA aG = 001 mL3/mR3s Flujo en zona trickle Porosidad del lecho (gas + lquido) = 04 m3(G+L)/mR3 Densidad del cata, 1500 kg/m3 Solubilidad del hidrogeno, HH2= 38 (mol/mG3)/(mol/mL3) Masa molar insaturado, 168 Res: 1. RL, 44.8%; 2. 8425 kg cata; 3. 9895 kg cata; Xinsat.= 11.8%

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Escala Molecular (Cintica)

Fenmenos de transporte locales

Escala de reactor (modelo de flujo, contacto y rgimen de circulacin)

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FRECUENCIA DE USO: *** PREFERENCIAL ** A MENUDO * RARO O MUY RARO

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REACTORES MULTIFSICOS, Pgina 6

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REACTORES CATALITICOS DE LECHO FIJO. 2.1. Introduccin a los reactores catalticos.

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Catalizador Lecho Costes de construccin, operacin y mantenimiento

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V volumen de las particulas V V L / P = = 1 L / P V V

volumen de particula area sup erficial externa de la particula

Re es el nmero de Reynolds definido respecto al dimetro efectivo de partcula

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150 f ( 1 L ) 67 , 32 f ( 1 L ) = ' ' 4 ( 1, 75 ) dp w dp w

1, 75 ( 1 L ) 112w2W ( 1 L ) 64w2W = 3 = 3 3 3 ' ' f dP L f dP ( P ) L ( P ) L L

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Escala Molecular (Cintica)

Fenmenos de transporte locales

Escala de reactor (modelo de flujo, contacto y rgimen de circulacin)

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PSEUDOHOMOGENEOS 1-FASE cA =cA,f ; T = Tf

HETEROGENEOS 2-FASES cA cA,f ; T Tf

1-Dimensin Gradiente axial cA =cA(x); T = T(x)

2-dimensiones Gradientes axiales y radiales cA =cA(x,r) ; T = T(x,r)

Flujo en pistn (FP)

FP + gradientes interfaciales (cA,T), =1 FP + gradientes intraparticula (cA,T), 1

FP + Dispersin axial (FPDA)

FPDA + dispersin radial de cA y T

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Figura 2.6. Volmenes de control para modelos de 1 (a) o de 2 dimensiones (b)

Reactor cataltico de lecho fijo (RCLF).

wo=qocoA,cp1, T1, XoA

w2=q2c2A,cp2, T2, X2A

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Finalmente, teniendo en cuenta que q/S = us (velocidad lineal superficial) se tiene

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dQ = U (TR + dTR T dT ) d A = 2 RU (TR T ) dz + U d(TR T ) dz 2 RU (TR T ) dz

p , densidad, f, En la ecuacin 2.12.a el caudal msico se expresa en funcin de la capacidad calorfica, c

Si en el sistema reaccionante transcurre una sola reaccin, se tiene:

dXA dW d X A = = ' rA wAo R iA ri' i =1

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Reactor adiabtico, con y sin recirculacin. Reactor autotrmico.

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FRECUENCIA DE USO: * PREFERENCIAL A MENUDO * RARO O MUY RARO