Operacin no isoterma Reactor tubular en estado estacionario con intercambio de calor.

La ecuacin diferencial que describe el cambio de temperatura con el volumen (o distancia) a lo largo del reactor tiene la expresin

Esta expresin la podemos reescribir en trminos del peso de catalizador y obtenemos

Ejemplo: Oxidacin de dixido de azufre 1. Produccin de cido sulfrico. En la produccin de cido sulfrico a partir de azufre, el primer paso es la combustin de azufre para producir dixido de azufre: S + O2 SO2

Posteriormente el SO2 se convierte en trixido de azufre, utilizando un catalizador: SO2 + 1/2O2 SO3

En la Fig. 1 se muestra un diagrama de flujo de una planta de produccin de cido sulfrico por el mtodo de contacto. Es el convertidor el que vamos a tratar en este problema.Aunque el catalizador de platino de ha utilizado en la produccin de cido

sulfrico, es el vanadio soportado el nico catalizador que se utiliza hoy en da en su produccin. Para nuestro problema utilizaremos el catalizador estudiado por Eklun, cuyo trabajo fue seguido de forma extensa por Donovan en su descripcin de la cintica de oxidacin del SO2. El catalizador estudiado por Eklun fue en catalizador soportado de V205. Las partculas catalticas de forma cilndrica tenan un dimetro de 8 mm y una longitud de 8 mm, con una densidad de 33.8 lb/ft3. Entre 818 y 1029 F, la ley de velocidad para la oxidacin de SO2 sobre este catalizador en particular fue:

Ec. 1 En la que Pi es la presin parcial de la especie i. Esta ecuacin se puede utilizar cuando la conversin es superior al 5%. Para el resto de conversiones superiores al 5%, la velocidad es esencialmente la correspondiente al 5% de conversin. En el proceso de produccin de cido sulfrico se utilizan diferentes tipos de reactores. Quizs el tipo ms comn es el reactor dividido en diferentes secciones adiabticas con enfriamiento entre ellas (ver Fig. 2). Otro tipo de reactor est dispuesto con tubos de enfriamiento embebidos en la mezcla de reaccin. El reactor que se muestra en la Fig. 3 utiliza gas entrante para enfriar la mezcla de reaccin. En el proceso de la Fig. 3, el gas se saca del convertidor para ser enfriado entre etapas, utilizndolo para recalentar la caldera de agua, producir vapor, supere vapor, y recalentar el gas fro, todo ello para incrementar la eficiencia energtica del proceso. Una tpica planta de produccin de cido sulfrico de los aos 70 produce entre 1000 y 2400 toneladas de cido sulfrico el da. Utilizando los nmeros de Kastens y Hutchinson, una planta que produce 1000 ton/da de cido sulfrico tiene una alimentacin de SO2 en el convertidor de 7900 lb mol/h, consistente en 11% SO2, 19% O2 Y 79% en inertes (principalmente N2). Utilizaremos estos valores para desarrollar el problema.

Vamos a calcular la conversin de reaccin para dos situaciones diferentes y posteriormente compararemos los resultados obtenidos: a) El primer caso se refiere a un reactor de lecho fijo cataltico cilndrico, con sus paredes enfriadas a temperatura constante por un lquido hirviendo. b) El segundo caso hace referencia a un reactor comercial adiabtico en dos etapas. 2. Cantidades de catalizador Harrer afirma que la velocidad de flujo volumtrico en un convertidor adiabtico de SO2, medida en condiciones normales de presin y temperatura, es normalmente alrededor de 75 a 100 ft3/min ft2 de rea de convertidor. Tambin afirma que el lecho de catalizador en el converidor debe ser entre 20 y 50 in de profundidad. Es conveniente utilizar una velocidad msica baja a travs del lecho para minimizar los requerimientos de energa, por lo que utilizaremos un valor de 75 ft3/min ft2. Normalmente en convertiddores adiabticos se consiguen conversiones del 70% en la primera etapa y una conversin adicional del 18% en la segunda. Utilizando el catalizador del trabajo de Eklun, para estas conversiones se requiere 1550 ft3 (23 in de profundidad de lecho) en la primera etapa y 2360 ft3 (35 in de profundidad de lecho) en la segunda. Atendiendo a estos resultados, en nuestro reactor tubular refrigerado, utilizaremos un volumen total de catalizador de 3910 ft3. 3. Configuracin del reactor El catalizador se dispone en tubos, y los tubos se colocan en intercambiadores donde se enfriarn por un lquido a ebullicin. El dimetro exterior de los tubos ser de 3 in. Se han observado severos gradientes de temperatura en la oxidacin de SO2, aunque estos sistemas utilizaban platino como catalizador y se desarrollaron en condiciones distintas a las consideradas aqu. El tubo de 3 in de dimetro se ha tomado como comprimido entre la minimizacin de los posibles gradientes de temperatura y el mantenimiento de un nmero de tubos bajo. Para este propsito se han elegido tubos de 0.109 in de espesor y un dimetro interno de 2.782 in. Se utilizarn tubos de 20 ft de longitud, como compromiso entre la disminucin de los requerimientos de energa

(tubos de pequea longitud) y la disminucin de los costes de material(pocos tubos de gran longitud). Para un total de catalizador de 3910 ft3, el nmero de tubos que se requerir ser de:

EC.2

El rea transversal total de los tubos es:

Ec. 3 El coeficiente global de transferencia de calor entre la mezcla de reaccin gaseosa y el lquido hirviendo se toma como 10 Btu/h ft2 F. Este valor est cerca del lmite superior del rango de coeficientes de transferencia de calor para estas situaciones tal como lo describen Colburn y Bergelin. 4. Condiciones de operacin. Los convertidores de dixido de azufre operan a presiones slo ligeramente superiores a la atmosfrica. Utilizaremos una presin absoluta de 2 atm en nuestros diseos. La temperatura de entrada al reactor se ajustar de forma que obtengamos la mxima conversin. Introduciremos ahora dos restricciones. La velocidad del catalizador de V2O3 es despreciable por debajo de aproximadamente 750 F, y la temperatura del reactor no debe exceder de 125 F aproximadamente en ningn punto. Es necesario ensayar una serie de temperaturas de entrada, y aquella que

por encima de 760 F de la mxima conversin, sin que el reactor nunca exceda de 1120 C, ser la adecuada para llevar a cabo la reaccin. La sustancia utilizada como refrigerante debe operar a elevada temperatura, con el fin de mejorar la eficiencia trmica. La sustancia ms adecuada parece ser el Dowtherm A, con una temperatura de operacin lmite de aproximadamente 750 F. Utilizando los valores de JANAF para la Kp a 700 y 900 K, la conversin de equilibrio a cualquier temperatura T tiene la expresin:

Ec. 4

(Kp en atm-1/2, T en R) A 1600 R, Kp = 7.8 atm-1/2 Para la constante de velocidad, los datos de Eklun se pueden correlacionar muy bien mediante la ecuacin:

Ec. 5

(k en lb. mol SO2/lb. cat s atm, t en R) Existen efectos di fusinales presentes en el catalizador a las temperaturas de trabajo, y la Ec. 5 se puede interpretar como una ecuacin emprica que predice la constante de

velocidad de reaccin efectiva en el rango de temperaturas indicadas por Donovan (entre 815 y 1138 F). De las tablas JANAF se pueden obtener los valores de las capacidades calorficas y la entalpa de reaccin de los compuestos que intervienen en la reaccin. HR(800 F) = -42471 Btu/lb mol SO2 CpSO3 = 7.208 + 5.633x10-3T - 1.343x10-6T2 CpO = 5.731 + 2.323x10-3T - 4.886x10-7T2 CpSO3 = 8.511 + 9.517x10-3T - 2.325x10-6T2 CpN2 = 6.248 + 8.778x10-4T - 2.13x10-8T2 Ec. 6 Ec. 7 Ec. 8 Ec. 9 Ec. 10

5. Procedimiento general de diseo del reactor El procedimiento general de diseo que vamos a desarrollar, para llevar a cabo el diseo del reactor estar constituido de las siguientes etapas: a. Aplicacin de la ecuacin de diseo de un reactor de flujo pistn, para relacionar el peso de catalizador,velocidad de reaccin y conversin. Utilizaremos las relaciones estequiometrias y las condiciones de alimentacin especificadas para expresar la ley de velocidad como funcin de la conversin. b. Aplicacin del balance de energa, para establecer la relacin entre el peso de catalizador y la temperatura. c. Utilizacin de la ecuacin de Ergun, para calcular la cada de presin como funcin del peso de catalizador. d. Establecer los valores apropiados para las variables del sistema (k,
R(TR),Cpi,...)

y sus correspondientes dependencias con la

temperatura para poder llevar a cabo los clculos correspondientes.

e. Integrar numricamente la ecuacin de diseo, balance de energa y ecuacin de Ergun de forma simultnea, para determinar la conversin y temperatura de salida asa como los perfiles de concentracin. Ecuacin de diseo La ecuacin del balance molar general, en su forma diferencial (ecuacin de diseo), basada en el peso de catalizador se expresa segn la ecuacin:

Ec. 11 Ley de velocidad La ley de velocidad propuesta por Eklun, como ya indic anteriormente, tiene la expresin:

6. Relaciones estequiometrias.

Expresin de

como funcin de la conversin.

La relacin que tiene lugar en el convertidor es:

Si A representa la especie SO2, y vi el coeficiente estequiomtrico de la especie i, podemos escribir

Ec. 12

Sustituyendo las presiones parciales de cada una de las especies con la Ec. 12 en la ecuacin de velocidad, Ec. 1, y combinando el resultado con la Ec. 11, obtenemos la siguiente expresin:

Ec. 13

donde -0.055

PA0 = 0.22 atm

SO2

= 1.0

O2

= 0.91 = 0.0

SO3

N2

= 7.17

FT0 = 7900 lb mol/h FA0 = 869 lb mol/h Por tubo tendremos:

c 2

L/4 = 28.54 lb cat/tubo

FA0 = 869/4631 = 0.188 lb mol/h tubo Sustituyendo los valores obtenidos en la Ec. 13 se obtiene:

Ec. 14 es decir, obtenemos una ecuacin diferencial de la forma:

Ec. 15

Los lmites de integracin irn desde cero hasta el peso de catalizador en un tubo, 28.54 lb. 7. Balance de energa Para una operacin en estado estacionario y despreciando el trabajo shaftwork , el balance de energa expresado en trminos del peso de catalizador toma la siguiente expresin:

Ec. 16

Evaluacin de los parmetros del balance de energa. Calor de reaccin

o R(TR 2

-TR) +
3

-T2R

-T3R)

Ec. 17

Para la oxidacin del SO2,

SO3

O2-

SO2

= 8.511 - (0.5)(5.731) - 7.208 = -1.563

De forma similar se obtiene,

Sustituyendo los valores obtenidos en la Ec. 16 teniendo en cuenta que TR = 1260 R, tenemos que:
R(T)

= 42471 - (1.563)(T+ (1.36x10-3)(T2-12602)- Ec.18

1260)

(2.459x10-7)(T3-12603)
RenBtu/lb

ml, T en R)Ec.19

Trmino correspondiente al coeficiente de transmisin de calor

Sustituyendo los valores obtenidos en la Ec. 15, correspondiente al balance de energa, obtenemos:

Ec. 20

Es decir, obtenemos una ecuacin diferencial con la siguiente funcionalidad

Ec. 21

8. Cada de presin a travs del lecho Para calcular la cada de presin a travs del lecho, vamos a considerar la ecuacin de Ergun, que tiene la siguiente expresin:

Donde ;(Mi = peso molecular de la especie i) G = 1307.6 lb/ft2h Ac Teniendo en cuenta que:
cAcL 2

/4

podemos expresar la expresinanterior correspondiente a la cada de presin en funcin del peso de catalizador, en lugar de la distancia del reactor,L.

Ec. 22

Como la viscosidad de la fase gaseosa es una funcin dbil de la temperatura, vamos a considerar que la viscosidad es independiente de la temperatura. Al igual que anteriormente, hemos llegado hasta una ecuacin diferencial con la siguiente funcionalidad:

Ec. 23

9. Evaluacin de los parmetros de la cada de presin Sustituyendo los valores adecuados en la Ec. 21 obtenemos:

Ec. 24

estimacin, vamos a considerar que la reaccin se lleva a cabo isotrmicamente con

Integrando entre los lmites P0 = 2 atm en W = 0 y P = P en W = 28.54 lb de catalizador, se obtiene: (p2-4)/2 = -0.0432(0-28.54)/p> P = 1.239 atm ; -1.24 = 0.76 atm

10. Procedimiento de solucin y graficas Procedimiento de solucin acopladas que tendremos que resolver de forma simultnea:

Balance molar Balance energa Balance presin de de

Ec. 15

Ec. 21

Ec. 23

haremos uso del simulador ISIM. Desarrollaremos a continuacin el procedimiento numrico general para el clculo del reactor y posteriormente veremos cmo, con la ayuda de ISIM, la solucin del problema se simplifica notablemente. Procedimiento numrico general reaccin es independiente de la conversin entre X = 0.0 y X = 0.005 y la velocidad de desaparicin de SO2 en el rango de conversiones anterior ser igual a la velocidad de reaccin a X = 0.05, es decir:

Ec. 25

Los pasos a seguir sern los siguientes: 1. Dar los valores de X = 0.00, T = T0 y P = P0 2. Calcular k de la Ec. 5 3. Calcular Kp de la Ec. 4 4. Si X<0.05, de la Ec. 25. Si X>0.05, calcular de la Ec. 1

calcular

5. Calcular f1(X, T, P), f2(X, T, P), f3(X, T, P) de las ecuaciones 15, 21 y 23 respectivamente 6. Calcular x, T y P numricamente por medio de las expresiones