1

QUMICA ORGNICA
1.- Isomera
1.1. Isomera estructural
1.2. Isomera espacial (Estereoisomera)
2.- Reactividad de los compuestos orgnicos.
2.1. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.
2.2. Tipos de reactivos.
2.3. Efectos inductivo y mesmero
3.- Principales tipos de reacciones orgnicas
3.1. Reacciones de sustitucin.
3.2. Reacciones de adicin.
3.3. Reacciones de eliminacin.
3.4. Reacciones de condensacin.
3.5. Reacciones redox.

2
ISOMERA
CONSTITUCIONAL
O ESTRUCTURAL
ESTEREOISOMERIA
DE CADENA
DE POSICIN
DE FUNCIN
GEOMETRICA (diastereoismeros)
PTICA (enantimeros)
ISOMERA
ISMEROS: son compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular.
ISOMERA: es la caracterstica que tienen los compuestos qumicos de
presentar ismeros.

3
4
LOS ISMEROS ESTRUCTURALES
Se
distinguen
en el orden
en el que los
tomos
estn
conectados
entre s.
Pueden
contener
distintos
grupos
funcionales
o
estructuras.
Se
subdividen
en :
DE CADENA
Butano Metilpropano
Propan-1-ol Propan-2-ol
DE POSICIN
DE FUNCIN
Propan-1-ol Metoxietano
ISMEROS DE CADENA
C
C C
H
H
H
H
H
H
H
C
H
H
C
H
H
H
n-pentano
H
3
C C
CH
3
CH
3
2,2-dimetil-propano
neo-pentano
CH
3
Poseen igual frmula
molecular, igual funcin
qumica pero diferente
estructura en la cadena
hidrocarbonada.
5


CH
3
CH CH
2
CH
3

2- metil-butano
isopentano
CH
3
ISMEROS DE POSICIN
H
2
C C CH
3
OH
propanol
H
H
H
3
C C CH
3
OH
H
2-propanol
H
2
C CH CH
2
1-buteno
CH
3
H
3
C CH HC CH
3
2-buteno
6
Poseen igual FM, igual funcin
qumica pero difieren en la
ubicacin del grupo funcional en
la cadena.
ISMEROS DE FUNCIN
CH
3
C
COOH
O
piruvato
CH
2
C
COOH
OH
enol piruvato
C
HC
H
2
C
O H
OH
OH
gliceraldehdo
H
2
C
C
H
2
C
O
OH
OH
dihidroxiacetona
7
Son compuestos que tienen la
misma FM pero distintas
funciones qumicas.
Tienen los mismos grupos funcionales y conectividad,
diferencindose nicamente en la orientacin de sus
tomos en el espacio

ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES
Producidos por la rotacin en torno a un enlace simple C-C.
Interconvertibles
a temperatura
ambiente
LOS ESTEREOISMEROS
8
ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES
Estereoismeros no convertibles entre s a temperatura
ambiente
ISOMERA GEOMTRICA
Estereoisomera producida
por la diferente colocacin
espacial de los grupos en
torno a un doble enlace. Los
ismeros geomtricos son
DIASTEREMEROS porque
entre ellos no son imgenes
especulares
ISOMERA PTICA
Estereoisomera producida por
la diferente colocacin espacial
de los grupos en torno a un
estereocentro, habitualmente
un carbono quiral. Los
ismeros pticos son imgenes
especulares no superponibles,
se denominan ENANTIMEROS
LOS ESTEREOISMEROS
9
ISOMERA GEOMTRICA
(diasteremeros)
HC CH
H
3
C CH
3
HC
CH
H
3
C
HC
H
3
C
CH
3
cis-2-buteno trans-2-buteno
Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos condiciones:
Rotacin impedida (doble enlace o enlace sencillo en un ciclo)
Cada carbono de ese enlace debe tener los sustituyentes
distintos
COMPUESTO CIS O E: el que
presenta los dos
sustituyentes similares en
el mismo lado de ese
enlace.

COMPUESTO TRANS O Z: el
que los presenta en las
posiciones opuestas
10
Se presenta cuando hay
unidos cuatro grupos
distintos alrededor de un
tomo de carbono
(carbono quiral o
asimtrico).
Esta geometra hace que
existan dos orientaciones
diferentes de los tomos
alrededor de dicho
carbono que son imgenes
especulares no
superponibles.
Ojo: Existen molculas quirales que no tienen estereocentro: Alenos,
Bifenilos, .. y molculas con estereocentros que no son quirales
ISOMERA PTICA
(enantimeros)
11
Son compuestos pticamente
activos, desvan la luz
polarizada.
El compuesto que desva la luz
un ngulo hacia la derecha se
llama, dextrgiro y el que la
desva hacia la izquierda,
levgiro

La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una
molcula quiral se denomina MEZCLA RACMICA o
racemato y no desva la luz polarizada
ISOMERA PTICA
12
13
REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS
Se debe a los grupos funcionales.
o Por alta densidad electrnica (doble o triple
enlace)
o Por fraccin de carga positiva en el tomo de
carbono (enlaces CCl, C=O, CN)
Ruptura de enlaces de alta energa.
o Homoltica (por la presencia de radicales libres)
o Heteroltica (el par electrnico va a un tomo)
Desplazamientos electrnicos.
o Efecto mesmero
o Efecto inductivo
Reacciones de sustitucin.
Reacciones de adicin.
Reacciones de eliminacin.
Reacciones de condensacin.
Reacciones redox.
14
TIPOS DE REACCIONES ORGNICAS
15
REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Un tomo o grupo de tomos de la molcula del sustrato
es sustituido por otro tomo o grupo atmico,
suministrado por el reactivo
R X + Y

R Y + X

sustrato grupo saliente producto reactivo
Las reacciones de sustitucin pueden se:
Radiclicas
Nuclefilas
Electrfilas
El reactivo atacante es un radical libre producido en una ruptura homoltica
CH
3
CH
3
+ Cl
2

CH
3
CH
2
Cl + HCl
16
REACCIONES DE SUSTITUCIN RADICLICAS
HALOGENACIN DE ALCANOS (con luz U.V. o en presencia de perxidos)

Iniciacin:
Cl
2
+

luz ultravioleta 2 Cl

Propagacin:
CH
3
CH
3
+ Cl CH
3
CH
2
+ HCl

Terminacin:
CH
3
CH
2
+ Cl CH
3
CH
2
Cl
(2 CH
3
CH
2

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
)
h
CH
3
CH
2
Cl + NaOH CH
3
CH
2
OH + NaCl
S
N
. El reactivo atacante es una especie nuclefila que ataca a las zonas del
sustrato con deficiencia electrnica (ruptura heteroltica). S
R
17
REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEFILA
CH
3
CH
2

CH
2
OH + HBr
CH
3
CH
2
Br + H
2
O
Sustitucin en derivados halogenados
Sustitucin en alcoholes
CH
3
CH
2
Cl + NH
3
CH
3
CH
2
NH
2
+ HCl
CH
3
CH
2
Cl + NaCN
CH
3
CH
2
CN

+ NaCl
Nitracin :
+ HNO
3
+ H
2
O
HO-NO
2
NO
2
H
2
SO
4

S
E
. El reactivo atacante es una especie electrfila que ataca a las zonas del
sustrato con abundancia electrnica

H
+ R X
R
+ HX
AlCl
3
REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTRFILA
N
+

O O

N
+
O

O
N
+
O

O

+


O

N
+
O

+


N
+
O

O
+



18
19








Halogenacin:

+ Cl
2
+ HCl

Cl

FeCl
3

Alquilacin (FriedelfCrafts) :
+ ClCH
3
+ HCl

AlCl
3

CH
3


Cl Cl
+

Cl
+

Cl
+

20
REACCIONES DE ADICIN
La molcula del sustrato gana dos tomos o grupos de
tomos, procedentes del reactivo
Adicin Nuclefila (A
N
): el reactivo atacante es una especie nuclefila que
busca puntos con baja densidad electrnica

C C
+ Y Z C=C
Y Z
CH
3
C
O
H
+ H

CN
CH
3
C H
CN
OH
CH
3
C
O
H
+ H
2

CH
3
C HH

OH
En el caso de ser una cetona se obtiene un alcohol secundario
Formacin de nitrilo a partir de grupo carbonilo
Formacin de alcohol a partir de grupo carbonilo
21
Adicin de halogenuros de hidrgeno (hidrohalogenacin)
REGLA DE MARKONIKOV: el hidrgeno se adiciona al carbono con
mayor nmero de hidrgenos.
CH
3
CH =CH
2
+ H

Cl
CH
3
CHCH
2
H
+
CH
3
CHCH
3
+ Cl

CH
3
CHCH
3
Cl
+
Adicin de halgenos (halogenacin):
CH
3
CH = CHCH
3
+ Br
2

CH
3
CH CH CH
3

Br Br
Adicin Electrfila (A
E
): el reactivo es una especie electrfila que ataca los
puntos con alta densidad electrnica
Adicin de hidrgeno en presencia de catalizadores
(hidrogenacin):
CH
3
CH =CH
2
+ H
2
CH
3
CHCH
2
H H
Formacin de alcoholes:
+ CH
3
CH =CH
2
+ H
2
O CH
3
CHCH
2
H OH
CH
3
CHCH
2
OH H
Mayoritario
22
23
REACCIONES DE ELIMINACIN
La molcula del sustrato pierde dos tomos o grupos de tomos, formando un
enlace doble o triple (o cerrando un ciclo)
+ A B C=C C C
A B
Deshidratacin de un alcohol:
H
2
C=CH
2
+ H
2
O
CH
2
CH
2

H OH
H
2
SO
4
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo:
Doble eliminacin:
CH
3
C CH
Br H
H Br
CH
3
C CH

+ 2KBr + 2H
2
O + 2KOH
REGLA DE SAYTZEFF: En las
reacciones de eliminacin el
hidrgeno sale del carbono
adyacente al grupo funcional que
tiene menos hidrgenos
CH
3
CH
2
CH = CH
2
+ CH
3
CH = CHCH
3
+ KCl + H
2
O CH
3
CH CH CH
3
+ KOH
H Cl
Mayoritario
24
REACCIONES DE CONDENSACIN (adicin-eliminacin)
Dos molculas orgnicas se unen desprendindose una molcula pequea,
generalmente agua
Formacin de una amida a partir de un cido carboxlico y una amina
(CIDO + AMINA AMIDA + AGUA)
+ CH
3
CH
2
N H
H
CH
3
C
O
OH
CH
3
C
O
N CH
2
CH
3

H
+ H
2
O
Esterificacin o reaccin entre un cido carboxlico y un alcohol para
formar un ster (CIDO + ALCOHOL STER + AGUA)
+ CH
3
O H
CH
3
C
O
O H
+ H
2
O
CH
3
C
O
O CH
3

Esterificacin
Hidrlisis
25
REACCIONES REDOX
Es ms complejo determinar el nmero de oxidacin del C, ya que en una
misma cadena, cada tomo de C puede tener un estado de oxidacin distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidacin, en ocasiones
salen nmeros fraccionarios, que no son sino las medias aritmticas de los
estados de oxidacin de cada uno de los tomos de carbono.
Reaccin de combustin : son procesos de oxidacin violentos en
atmsfera de oxgeno o en el aire que se producen con gran
desprendimiento de luz y calor
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ 13/2O
2

4CO
2
+ 5H
2
O + energa
Los alquenos se oxidan formndose dialcoholes:

CH
3
CH=CHCH
3
CH
3
CHOHCHOHCH
3

(Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y formarse
aldehdos y/o cetonas)

KMnO
4
26
REACCIONES REDOX SIN RUPTURA DE LA CADENA: son oxidaciones (y
reducciones) ms suaves, sin que se rompa la cadena carbonada
Oxidacin (KMnO
4
)

Reduccin (K
2
Cr
2
O
7
)

CH
4
CH
3
OH HCHO HCOOH CO
2


27
REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS
RUPTURA HOMOLTICA
TIPO DE RUPTURA
En el transcurso de una
reaccin orgnica, debe
producirse la ruptura de
enlaces, generalmente,
covalentes
RUPTURA HETEROLTICA
reacciones
orgnicas
radicalarias
reacciones
orgnicas
inicas
28
La ruptura de un enlace covalente se llama homoltica cuando cada tomo que se
separa retiene un e
-
de los dos que constituan dicho enlace. Origina dos especies
elctricamente neutras, pero muy reactivas debido a la presencia de un e
-

desapareado:
AB A- + B-
REACCIONES RADICALARIAS: RUPTURA HOMOLTICA
La ruptura homoltica de un
enlace requiere una alta
aportacin energtica
temperaturas altas
luz ultravioleta
La ruptura homoltica es tpica de enlaces apolares, aunque, en condiciones
adecuadas, tambin es posible que ocurra en un enlace polar
Los radicales libres tienden a adquirir un e
-
y completar su octeto, por
ello son muy reactivos
H C CCl
H H
H H
+ Cl -
energa
H C C -
H H
H H
29
REACCIONES INICAS: RUPTURA HETEROLTICA
La ruptura de un enlace se denomina heteroltica u heteropolar cuando uno de los
tomos que se separa se lleva los dos electrones que constituan dicho enlace:
A B A
+
+ B
-

La ruptura heteroltica es tpica de enlaces polares, por lo que las reacciones
inicas suelen ocurrir en disolventes polares, que solvatan a los iones, en ellas
se origina un catin y un anin REACCIONES INICAS
Si en una ruptura heteroltica el tomo que se lleva
los electrones es un tomo de carbono, el in
negativo formado se denomina carbanin
C A C
-
+ A
+

Si, por el contrario, el tomo de carbono soporta la
carga positiva, el in resultante se denomina
carbocatin o in carbonio
C B C
+
+ B
-
Los aniones formados en una ruptura heteroltica pueden aportar su par electrnico no
compartido para formar nuevos enlaces; y los cationes, su orbital vaco
30
TIPOS DE REACTIVOS ORGNICOS
ESPECIE QUE ATACA A LA
MOLCULA DEL SUSTRATO,
ORIGINANDO LA FORMACIN
DE NUEVOS ENLACES
MOLCULA REACCIONANTE
MS GRANDE Y QUE EN LA
REACCIN VARA SU GRUPO
FUNCIONAL O EXPERIMENTA UN
CAMBIO ESTRUCTURAL
REACTIVO SUSTRATO
ESPECIES QUMICAS QUE
INTERVIENEN EN UNA REACCIN
ORGNICA
PRODUCTO
31
ESPECIES QUE POSEEN UN
ELECTRN SIN APAREAR.
SON MUY REACTIVOS
Radicales
libres
TIPOS DE REACTIVOS
Reactivos
nuclefilos
Reactivos
electrfilos
ESPECIES CON CARGA
NEGATIVA O PARES DE
ELECTRONES LIBRES PARA
FORMAR ENLACE,POR LO
QUE ATACAN SUSTRATOS
CON ZONAS DE BAJA
DENSIDAD ELECTRNICA
ESPECIES CON CARGA
POSITIVA U ORBITALES
VACOS EN LOS QUE PUEDEN
ALOJAR PARES DE
ELECTRONES, POR LO QUE
ATACAN SUSTRATOS CON ALTA
DENSIDADELECTRNICA
32
DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Los desplazamientos electrnicos pueden atribuirse,
fundamentalmente, a dos causas diferentes
Una molcula orgnica puede presentar zonas con una
densidad electrnica alta y zonas con una densidad
electrnica baja, como consecuencia de desplazamientos
de los electrones de enlace
EFECTO
MESMERO
EFECTO
INDUCTIVO
33
EFECTO INDUCTIVO
Se denomina efecto inductivo al desplazamiento de los electrones de los
ENLACES de una molcula orgnica como consecuencia de la diferencia
de electronegatividad de los tomos enlazados.
El tomo ms electronegativo atrae hacia s el par de electrones del enlace
con mayor intensidad, apareciendo sobre l una cierta densidad de carga
negativa, o

; mientras que sobre el tomo ms electropositivo aparece una

densidad de carga positiva, o
+

intensidad del
efecto inductivo
Efecto inductivo negativo (I): lo
presentan grupos con tomos ms
electronegativos que el hidrgeno
(grupos que retiran electrones
aceptor de carga)

Efecto inductivo positivo (+I): lo
presentan grupos con tomos menos
electronegativos que el hidrgeno o con
cargas negativas, que ceden carga a
travs de la cadena carbonada
(dador de carga)
C
o+
Cl
o


tomo de H
referencia
efecto inductivo
nulo
CH
3
, CH
2
CH
3
, C(CH
3
), COO

, O

...
Ejercicio: Justifica basndote en el efecto inductivo la
mayor acidez de los derivados clorados del cido actico.
El cido tricloro-acetico ser el
ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta o
+
en el tomo de
carbono del grupo carboxilo (COOH).
El O del OH debe
suministrarle parte de sus electrones y
se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polarizado
(OH).
Despus vendr el cido dicloroactico
y el menos cido ser el cido cloro
actico.
Efecto Inductivo en el
cido tricloroactico
34
35
EFECTO MESMERO
Se denomina efecto mesmero al desplazamiento electrnico
producido por la movilidad de los electrones de los ENLACES
(enlaces mltiples)
Los electrones de un enlace no estn necesariamente localizados
entre dos tomos, sino que forman una nube capaz de desplazarse a
lo largo de la cadena
Ejemplos
o El enlace carbonilo, C=O, debe considerarse como hbrido de
varias formas resonantes. La mejor manera de representarlo
es mediante un hbrido de las dos formas resonantes
siguientes: C = O C
+
O

o CH
2
=CHCH=CH
2

+
CH
2
CH=CHCH
2

CH
2
CH=CHCH
2
+
Cuando existen varios enlaces dobles conjugados, esto es, alternos, el efecto
mesmero puede transmitirse, sin debilitarse, a mayor distancia que el inductivo
36
Efecto mesmero positivo (+M): Se
produce por la cesin de un par de e
sin compartir del tomo unido al
carbono formndose un doble enlace.
(dador )
Efecto mesmero negativo (M): El
tomo unido al carbono coge para s
un par de electrones del doble o triple
enlace.(aceptor )

El grupo carbonilo presenta efecto mesmero negativo, M.
Los tomos que poseen un par de electrones sin compartir (por ejemplo los
halgenos), presentan efecto mesmero positivo, + M
Un sustituyente puede presentar tanto efecto mesmero como inductivo, del mismo
o distinto signo


NH
2
, NHR, OH, OCH
3
, X:...
.. ..


CH
2
=CHNH
2

CH
2
CH=NH
2
+

CHO, NO, CN, COCH
3
, COOH...



CH
2
=CHCH=O:
+
CH
2
CH=CHO:

37
Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido
sulfrico se produce una mezcla de alquenos en
diferente proporcin. Escribe los posibles alquenos y
justifica sus proporciones.


CH
3

|


CH
3
CH
3
CH=CCH
3

|


CH
3
CH
2
CCH
3
mayor proporcin



|



OH

CH
3

|

CH
3
CH
2
C=CH
2


+ H
2
O

Ejercicio: a) Formule y nombre todos los posibles
hidrocarburos de frmula C
5
H
10
que sean ismeros de cadena
abierta. b) Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar
HBr a cada uno de los ismeros de cadena lineal del apartado
a).
a) CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
1-penteno
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3
2-penteno (cis y trans)
CH
2
=CCH
2
CH
3
2-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
3-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
metil-2-buteno
|
CH
3
H H cis H CH
2
CH
3
trans
C=C C=C
CH
3
CH
2

CH
3
CH
3
H

38
Ejercicio: b) Escriba las reacciones que tendrn lugar
al adicionar HBr a cada uno de los ismeros de cadena lineal del
apartado a).
b) alqueno + HBr bromoderivado mayoritario
CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3

CH
3
CH=CHCH
2
CH
3


CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3
+ CH
3
CH
2
CHBrCH
2
CH
3

CH
2
=CCH
2
CH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
CH
3
CHBrCHCH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
39
Ejercicio: Predecir los productos para cada una de las
siguientes reacciones formulando y nombrando los
compuestos que intervienen:
a) Propeno + HCl



b) 2Buteno + H
2
O + H
2
SO
4




40
2-cloro-propano
CH
2
=CHCH
3
CH
3
CHClCH
3

2-butanol

CH
3
CH

=CHCH
3
CH
3
CHOHCH
2
CH
3

41
c) Benceno + Br
2
+ FeBr
3





d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH
bromo-benceno

Br
(C
6
H
6
)

+ HBr
3-metil-1-buteno

CH
3
CHCH
2
CH
2
Br

CH
3
CHCH=CH
2

| |
CH
3
CH
3

Ejercicio: Complete y formule la siguiente
secuencia de reacciones y nombre los compuestos
obtenidos
1) Propino + HBr


2) 1propanol + H
2
SO
4
(conc)


3) 1Bromopropano + NaOH



2-bromopropeno
CHCCH
3
CH
2
=CBrCH
3
Propeno
CH
3
CH
2
CH
2
OH

H
2
O

+

CH
3
-CH=CH
2
Propeno
CH
3
CH
2
CH
2
Br CH
2
=CHCH
3
+

H
2
O + NaBr



42
43
a) Nitrometano CH
3
NO
2







b) Cloroetano CH
3
CH
2
Cl
Ejercicio: Explica el efecto mesmero de las
siguientes sustancias:

Ojo!! Incluso aunque el
tomo o grupo atmico
sea muy electronegativo
puede ser un grupo
dador en el caso del
efecto mesmero