Raman es una dispersin inelstica, es decir, en el que la energa cintica de la partcula que incide, no se conserva (se pierde o se incrementa).

El termino inelstico es histricamente relacionado al termino de colisiones inelsticas, sin embargo estos dos conceptos Colisin y dispersin inelstica son distintos. En general la dispersin por colisiones inelsticas, ser inelstica, pero como las colisiones inelsticas regularmente transfieren energa cintica entre dos partculas, pero la dispersin inelstica tambin puede darse por colisiones elsticas como es el caso de la dispersin de Compton. La dispersin de Compton sucede cuando un fotn de alta energa colisiona con un electrn libre y transfiere su energa.

Cuando un fotn es la partcula incidente, el proceso de dispersin es llamado Dispersin de Raman. En este proceso, el fotn incidente interacta con la materia (gas, liquido y solido) y la frecuencia del fotn es desplazada a rojo o azul. Un desplazamiento rojo sucede cuando parte de la energa del fotn es transferida a la materia, donde se agrega a la energa interna en un proceso llamada Dispersin de Stokes. El desplazamiento a azul sucede cuando la energa interna del material es transferida al fotn en un proceso llamado dispersin anti-Stokes-Raman. La dispersin de Raman depende en la polarizabilidad de las molculas. Para molculas polarizables, la energa incidente puede excitar modos vibracionales de las molculas, dejando como producto la dispersin de los fotones cuya energa es disminuida por la cantidad de energa de la transicin vibracional. Un anlisis espectral de la dispersin de la luz bajo estas condiciones revela lneas debajo del pico de la dispersin de Rayleigh. Estas lneas son conocidas como Lneas de Stokes. Si hay una excitacin significante de los estados vibracionales excitados, es posible observar dispersin a frecuencias por encima de la frecuencia incidente en la medida que la energa vibracional cede energa al fotn incidente. Estas lneas, generalmente ms dbiles, son llamadas Lneas de Anti-Stokes.

Teora
Como vimos anteriormente una onda electromagntica induce un momento dipolar durante la interaccin. La fuerza del momento dipolar inducido P est dado por: (1)

Donde es la polarizabilidad y es la fuerza del campo elctrico de la onda electromagntica incidente. La polarizabilidad del material depende de la estructura molecular y la naturaleza de los enlaces. Para una onda electromagntica incidente, el campo elctrico puede ser expresado como:

(2)

, substituyendo

Donde es la frecuencia en Hertz de la onda electromagntica incidente (2) en (1), tenemos: (3) Que es un momento dipolar inducido dependiente del tiempo.

Debido a que la propiedad de perturbar la nube de electrones de una estructura molecular depende de la posicin relativa de tomos individuales, la polarizabilidad es una funcin de la posicin instantnea de los tomos. Para cualquier enlace molecular, los tomos individuales estn confinados a modos vibracionales especficos. La energa vibracional de un modo particular est dado por: (4) ( )

Donde j es el nmero cuntico vibracional (j=0, 1,2), es la frecuencia del modo vibracional, y es la constante de Planck. El desplazamiento fsico de los tomos alrededor de su posicin de equilibro debido a un modo vibracional partculas es expresado como: (5) Donde es el mximo desplazamiento alrededor de su posicin de equilibrio, que para una molcula biatmica tpica , no excede el 10% de la longitud del enlace. Para desplazamientos tan pequeos, la polarizabilidad puede ser aproximada por una expansin en series de Taylor: (6) Donde es la polarizabilidad del modo molecular en la posicin de equilibro. Sustituyendo en (5). (7) Sustituyendo en (3) tenemos: (8) Usando la identidad trigonomtrica

Tenemos que: (9) { [ ] [ ]}

Examinando la ecuacin vemos que los momentos dipolares inducidos son creados a tres distintas frecuencias , y . La primera frecuencia de dispersin corresponde a la onda incidente, es decir una dispersin elstica, mientras que las ltimas 2 corresponden al desplazamiento de frecuencias abajo y arriba y por lo tanto son procesos inelsticos. La luz dispersa en estos ltimos casos es la llamada dispersin de Raman, siendo la de frecuencia baja (longitud de onda ms larga) la dispersin de Stokes y la de frecuencia ms alta la llamada dispersin de anti-Stokes. Cabe notar que la condicin necesaria para la dispersin de Raman es que , esta condicin

puede ser interpretada fsicamente como que el desplazamiento vibracional de los tomos correspondiente a un modo vibracional particular resulte en un cambio de polarizabilidad.

Ahora veremos

Ref.: http://en.wikipedia.org/wiki/Inelastic_scattering