Qumica 2 bachillerato

electroqumica

ELECTROQUMICA
1.- Fuerza de los sistemas redox. Potencial normal de electrodo. 2.- Serie electroqumica 3.- Aplicaciones de la serie de potenciales. 4.- Pilas voltaicas o galv nicas. !.- Fuerza electromotriz de una pila. ".- #lectr$lisis. Aplicaciones. %.- &e'es de Farada'.

1.- FUERZA DE ELECTRODO

LOS

SISTEMAS

REDOX.

POTENCIAL

NORMAL

DE

( &a )ortaleza de un oxidante o de un reductor viene dada por la tendencia a ganar o a perder electrones.

&os metales alcalinos son *uenos reductores+ 'a que su capa de valencia es ns1 ' por tanto tienen tendencia a perder 1 electr$n. #,emplo- .a .a/ / 1 e-. &os 0al$genos son *uenos oxidantes+ 'a que tienen % electrones en la capa de valencia ' tienen tendencia a ganar un electr$n para completarla. #,emplo- F / 1 e- F&os compuestos o iones comple,os+ dependen del ndice de oxidaci$n del tomo central+ ' as los de 1.2. elevado tienen gran poder oxidante ' los de 1.2. *a,o tienen gran poder reductor. &a )uerza a*soluta no puede conocerse 'a que para que una sustancia gane electrones tiene que 0a*er otra que los pierda ' viceversa+ por tanto+ el car cter oxidante ' reductor es relativo+ depende de la sustancia con que se en)rente. 3e )orma general+ una reacci$n redox se puede poner como( oxidant !1 " ( # d$%to# !& ( # d$%to# !1 " ( oxidant !& Si el 4oxidante51 es m s )uerte que el 4oxidante5 2+ la reacci$n estar desplazada 0acia la derec0a+ lo cual viene indicado por el valor de 6 o de 78 sin em*argo+ en las reacciones redox el desplazamiento de la reacci$n no se mide por 6 o por 7+ sino por el llamado potencial del par redox o de electrodo 4#95. Se llama ' %t#odo a todo dispositivo o sistema )sico donde puede tener lugar una oxidaci$n o una reducci$n. Para medir los potenciales de electrodo es necesario tomar un electrodo de re)erencia o patr$n+ al que se le asigna un valor del potencial : 4#9 ; :5. 3ic0o electrodo es el ' %t#odo no#(a' d )id#*+ no+ que consta de una l mina de platino+ que 0ace de electrodo inerte+ introducida en un tu*o de vidrio a*ierto por la parte superior+ por donde se in'ecta <2 a la presi$n de 1 atm ' todo ello sumergido en una disoluci$n 1 = de <32/ 4</5+ es decir de p< ; :+ a 2!9>.
pgina

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

#lectrodo normal de 0idr$geno

3ispositivo para medir el #9 del par >u 2/?>u

Para medir el potencial de un par cualquiera+ como el #9 >u 2/?>u+ se conecta este electrodo+ que est )ormado por una *arra de co*re met lico sumergida en una disoluci$n que contiene >u2/+ mediante 0ilos conductores al electrodo de 0idr$geno. #l galvan$metro 4voltmetro5 mide la d.d.p. entre los electrodos+ pero como al electrodo del 0idr$geno por convenio se le asigna un #9 ; :+ dic0a medida se toma como potencial del par >u 2/?>u+ ' adem s se le pone un signo / o @ + dependiendo del proceso que tenga lugar en el electrodo #l %#it #io d ,i+no, que se sigue+ es" + si la sustancia se reduce + ' por tanto el 0idr$geno se oxida- <2

2 </ / 2 e <2

- + si la sustancia se oxida+ ' por tanto el 0idr$geno se reduce- 2 </ / 2 e-

>on este criterio de signos+ los potenciales reci*en el nom*re de .ot n%ia' , d # d$%%i*n+ 'a que indican la tendencia de una sustancia a reducirse+ ' en la notaci$n a*reviada del potencial se pone en primer lugar la )orma oxidada ' a continuaci$n la )orma reducida+ lo cual representa el proceso de reducci$n- #9 >u2/?>u en vez de #9 >u?>u2/. ( Si el #9 de un par es /+ indica que esa sustancia tiene m s tendencia a reducirse que el 0idr$geno. ( Si el #9 de un par es @ + indica que esa sustancia tiene menos tendencia a reducirse que el 0idr$geno. #,emplos15 Al conectar un electrodo de An al electrodo normal de 0idr$geno+ los procesos que tienen lugar son- An An2/ / 2 e- 4oxidaci$n5 ' 2 < / / 2 e- <2 4reducci$n5+ por tanto+ #9 An2/?An ; - :+%" volts+ 'a que el An 2/ tiene menos tendencia a reducirse que el < / ' por eso se oxida. 25 #9 >u2/?>u ; :+34 volts. #l signo / indica que el >u 2/ tiene m s tendencia a reducirse que el </+ ' por tanto+ los procesos que tienen lugar al conectar am*os electrodos son>u2/ / 2 e- >u 4reducci$n5 ' <2 2 </ / 2 e- 4oxidaci$n5. &.- SERIE ELECTROQUMICA DE POTENCIALES
pgina

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

#l valor del potencial de un par redox depende de las condiciones en las que se encuentre. Si las condiciones son las normales o est ndar 4 2!9>+ 1 atm ' BionesC ; 1 = 5+ los potenciales se llaman no#(a' , o ,t/nda# ' se designan con E0+ pero si las condiciones son otras distintas+ se llaman potenciales actuales ' se designan con #. # ; #9 - n . F ln L E' %t#odo &i/? &i >s/? >s 7/? 7 >a2/? >a .a/? .a Al3/? Al <22 ? <2 / 2<An2/? An Fe2/? Fe .i2/? .i P*2/? P* </? <2 >u2/? >u/ S242- ? S22
K .J

4 #cuaci$n de .ernst5

4 no interesa en este curso5

Ta1'a d .ot n%ia' , d # d$%%i*n ,t/nda# E0 (2o'tio,! - 3+:4 - 3+:2 - 2+D2 - 2+E% - 2+%1 - 1+"% - :+E3 - :+%" - :+44 - :+2! - :+13 : :+1! :+2: E' %t#odo >u2/? >u 12 ? 1 Fe3/? Fe2/ Ag/? Ag .23-? .2 Fr2 ? Fr123- ? 12 22 ? <22 / </ >r22%2- ? >r3/ >l2 ? >l>l2- ? >l=n24- ? =n2/ Au/? Au F2 ? FE0 (2o'tio,! :+34 :+!4 :+%% :+E: :+D" 1+:D 1+2: 1+23 1+33 1+3" 1+4" 1+!1 1+"E 2+E!

#l F2 es el me,or oxidante+ 'a que a ma'or #9 ma'or tendencia a reducirse ' por tanto ma'or poder oxidante. #l &i es el me,or reductor+ porque su #9 es el m s *a,o ' por tanto )rente a cualquier sustancia se oxidara. Nota,3 Si una ecuaci$n se multiplica por un nGmero n+ el potencial del par no vara. Si una ecuaci$n se invierte+ el potencial del par cam*ia de signo. &i/ / 1 e-

&i + #9 ; - 3+:4 volts +

2 &i/ / 2 e&i

2 &i + #9 &i/?&i ; - 3+:4 volts

&i/ / 1 e- + #9 &i?&i/ ; 3+:4 volts

4.- APLICACIONES DE LA SERIE DE POTENCIALES &a ta*la o serie de potenciales 4tensiones5 es de gran utilidad+ 'a que permite determinar en que sentido transcurre una reacci$n redox. #,emplo- &a reacci$n An / >u 2/ An2/ / >u+ est desplazada 0acia la derec0a porque el #9 >u2/?>u 4:+34 H5 I #9 An 2/?An 4 - :+%" H5 ' por tanto el >u 2/ tiene m s tendencia a reducirse que el An2/. Heamos algunas a.'i%a%ion , .#/%ti%a,1! #lecci$n del reductor m s aconse,a*le en metalurgiapgina

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

=uc0os metales no se encuentran li*res en la .aturaleza ' se o*tienen en la industria a partir de sus compuestos 4$xidos-=en/ 22-5+ por reducci$n con metal de potencial m s *a,o =e1n/ / =e2 =e1 / =e2n/ 8 As-

- &os metales de #9 / con cualquier metal de #9 -. - An+ >r ' =n se o*tienen por reducci$n con Aluminio. 4 An2/ / Al An / Al3/ 5 - Fe ' otros con el >ar*ono. - &os metales m s activos 4m s reductores5 como el &i ' el >s+ al no 0a*er ningGn metal m s reductor que ellos+ no se pueden o*tener de esta )orma ' 0a' que recurrir a la reducci$n electroltica. &! Ataque de los cidos a los metales22 &os cidos como consecuencia de su disociaci$n- <A < < / / A- + atacar a los metales de dos )ormas- >omo cido+ de*ido a los </ =e / </ =en/ / <2 - >omo oxidante+ de*ido a los aniones- =e / A- =en/ / F-

pueden

#,emplosa! #l cido clor0drico+ <>l + s$lo puede atacar como cido ' por tanto s$lo oxida a los metales de #9 - 4>s+ >a+ An+ etc.5+ pero no ataca a los metales de #9 / 4>u+ Ag+ Au+ M5+ 'a que estos tienen m s tendencia a reducirse que los </. </ / >s

<2 / >s/

2 <>l / 2 >s

<2 / 2 >s>l

.o puede atacar como oxidante porque los iones >l- no son oxidantes+ 'a que el >loro tiene el menor 1.2. posi*le 4-15. 1! #l cido ntrico+ <.23+ puede atacar como cido ' como oxidante. - Si est diluido ataca como cido ' oxida a los metales de #9 - </ / An

<2 / An2/

2 <.234dil.5 / An An4.2352 / <2

- Si est concentrado ataca como oxidante+ de*ido a los iones .2 3-+ ' oxida tanto a los metales de #9 - como a los metales de #9 / + pero N :+D" volts 4#9 .23-?.2 5+ como el >u .23- / An .23- / >u

.2 / An2/ 8 E <.234conc.5 / 3 An 3 An4.2352 / 2 .2 / 4<22 .2 / >u2/ 8 E <.234conc.5 / 3 >u 3 >u4.2352 / 2 .2 / 4<22

.ota- los cidos sul)Grico+ ntrico+ percl$rico+ etc. pueden reducirse a distintos productos dependiendo de las condiciones de reacci$n+ as por e,emplo el <.2 3 se puede reducir a .2+ .22+ .2 ' .<4/. E5 #%i%io # ,$ 'to- >onsultando la ta*la de potenciales+ deduce cu les de los siguientes metales Al+ Ag+ Au+ Fe ' .i+ reaccionan con los iones >u2/ . &os iones >u2/ se tienen que reducir a >u+ mientras que los metales se tienen que oxidar a sus correspondientes iones- >u2/ / 2 e- >u + =e =e/n / ne-. Para que esto ocurra+ el #9 >u2/?>u 4 :+34 H5 tiene que ser ma'or que el del metal+ por tanto+ reaccionar n el Al 4#9 ; -1+"% H5+ el Fe 4#9 ; -:+44 H5 ' el . 4#9 ; -:+2! H 5. 6.- PILAS 7OLTAICAS 8 9AL7:NICAS8 EL;CTRICAS O ELECTROQ<IMICAS
pgina

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

Se llama .i'a o % 'da ' %t#o=$>(i%a a todo dispositivo que origina una corriente elOctrica+ de*ido al paso de electrones de un reductor a un oxidante a travOs de un circuito externo. PILA DANIELL3 >onsta de dos electrodos+ uno de cinc ' otro de co*re+ )ormados por sendas *arras de An ' de >u+ sumergidas en unas vasi,as que contienen disoluciones acuosas de AnS2 4 ' >uS24+ respectivamente+ ' conectadas entre s por un 0ilo conductor provisto de un galvan$metro 4voltmetro5. #ste dispositivo se completa con el llamado puente salino+ )ormado por un tu*o en )orma de P invertida+ con sus extremos tapados con lana de vidrio o algod$n+ ' en cu'o interior 0a' una disoluci$n salina 47>l+ .a>l+ etc.5. Sirve para de,ar pasar de una vasi,a a otra los iones S242-+ >l-+ 7/+ .a/+ etc.+ inertes al proceso redox+ con el )in de que no 0a'a acumulaci$n de cargas / o @ en las vasi,as ' as mantener la electroneutralidad en ellas.

#xperimentalmente+ por la indicaci$n del galvan$metro+ se o*serva el paso de corriente elOctrica desde la l mina de An a la de >u+ lo cu l indica que en el electrodo de An tienen lugar la oxidaci$n- An An2/ / 2e- . #stos electrones pasan a travOs del 0ilo conductor ' de la *arra de >u a la disoluci$n de >uS2 4+ donde tiene lugar la reducci$n>u2/ / 2e- >u #n de)initiva+ 0a tenido lugar la reacci$n redox- An / >u 2/ trans)orm ndose energa qumica en energa elOctrica.

An2/ / >u +

&os electrodos se llaman- :nodo 4 - 5 + tiene lugar la oxidaci$n 4el par de menor #95 C/todo 4/5 + tiene lugar la reducci$n 4el par de ma'or #95 .ota recordatoria- 4vocal-vocal+ consonante-consonante5 Pna pila se agota cuando se alcanza el equili*rio de la reacci$n. Para escri*ir la notaci$n a*reviada de la pila+ se pone el nodo a la izquierda ' el c todo a la derec0a+ indicando en am*os casos el proceso redox que tiene lugar '+ separados por dos ra'as que indican el puente salinoSi para separar los 2/ 2/ electrodos+ en vez del An ? An 4aq5 >u 4aq5 ? >u puente salino+ se utiliza un ta*ique porosoQnodo > todo An ? An2/4aq5 ? >u2/4aq5 ? >u PILA CON ELECTRODO DE 9AS ( Ni -C'& !pgina

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

Para el electrodo de >l24gas5+ se utiliza un electrodo inerte de platino 4igual que el de <25 >omo #9 .i2/?.i ; - :+2! H ' el #9 >l2?>l- ; 1+3" H+ se deduce que el electrodo de niquel es el nodo ' el de cloro el c todo. .i .i2/ / 2e>l2 / 2e- 2 >l.i ? .i2/4aq5 + >l24Pt5 ? >l-4aq5

&os electrodos inertes de platino tam*iOn son necesarios cuando se trata de un proceso redox entre iones+ por e,emplo+ se puede construir la pilaPt? >u/+ >u2/ ?? Fe3/+ Fe2/?Pt PILAS COMERCIALES3 PILA SECA#l c todo es una pasta 0umedecida )ormada por =n22+ An>l2+ .<4>l ' polvo de car*$n+ con una *arra de > 4gra)ito5 que 0ace de electrodo inerte+ mientras que el nodo es el propio recipiente de la pila que es de cinc. #n esta pila no 0a' disoluciones '+ por ello+ se le dio el nom*re de pila seca. &as reacciones que tienen lugar en los electrodos sonQnodo 4-5- An An2/ / 2e> todo 4/5- 2 =n22 / 2 </ / 2 e- =n223 / <22 &os </ proceden del .<4>l

.<34g5 / </ / >l-

&a pila seca presenta algunos pro*lemas de corrosi$n#l envase de cinc se deteriora progresivamente ' se 0inc0a de*ido a la acidez del .< 4>l ' al .<34g5 que se va )ormando+ lo que 0ace que la pila pueda descargarse aunque no se utilice. Jam*iOn se produce- .<3 / An An4.<3542/. PILA ALCALINA Son mu' similares a la pila seca. #l nodo es una *arra de cinc ' el c todo es de =n22+ el
pgina

"

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

recipiente es de acero ' los electrodos est separados por un gel de 72<. &as pilas alcalinas son m s duraderas ' pueden ser utilizadas en un rango de temperaturas m s amplio. Al igual que las pilas secas proporcionan una d.d.p. de 1+! H. PILA DE MERCURIO #l nodo es un recipiente de cinc con mercurio+ ' el c todo es de acero en contacto con una pasta de <g2+ 72< ' An42<52. Su ).e.m. es de 1+3! H. <g2 / <22 / 2 e- <g / 2 2<An 4<g5 / 2 2<- An2 / <22 / 2 ePILAS RECAR9A?LES &a ma'ora de las pilas de*en ser desec0adas cuando se agotan. Sin em*argo+ 0a' dispositivos que pueden ser recargados repetidas veces por acci$n de la corriente elOctrica ' admiten un uso m s prolongado. &a .i'a n>=$ '-%ad(io suministra una d.d.p. de 1+2 H ' la reacci$n glo*al que se produce esdescarga >d4s5 / .i223 / 3 <22 >d42<52 / 2 .i42<52 carga &as 1at #>a, d 'o, %o%) , est n )ormadas por electrodos de plomo en )orma de parrilla+ dispuestos en paralelo ' sumergidos en disoluci$n de <2S24 al 3ER. Pno de ellos est recu*ierto de plomo espon,oso 4 nodo5 ' el otro de P*2 2 4c todo5. &as reacciones que se producen sonQnodo 4-5- P* / S242- P*S24 / 2e> todo 4/5- P*22 / 4 </ / S242- / 2 e- P*S24 / 2 <22 descarga Keacci$n glo*al- P*22 / P* / 2 <2S24 carga #l sentido de la reacci$n se invierte 0aciendo pasar la corriente elOctrica. #l potencial de una pila sencilla de plomo es de 2 H ' cuando se conectan varias en serie+ )ormando una *atera+ se consiguen volta,es superiores. #n los coc0es se conectan " ' se alcanza un volta,e de 12 H. PILA DE 7OLTA Holta+ en el aSo 1.E::+ constru'$ la primera pila aunque no sa*a la raz$n del )uncionamiento. Para ello coloc$+ )ormando una columna+ varias docenas de discos de co*re 4plata5 alternados con otros discos seme,antes de cinc 4estaSo5. #ntre cada par de discos intercal$ un disco de papel o de otro material espon,oso+ empapado con disoluci$n
pgina

2 P*S24 / 2 <22

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

acuosa de sal comGn 4cloruro s$dico5. Al conectar la parte superior de la columna con la in)erior+ se produce la corriente elOctrica. @.- FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA PILA &a di)erencia de potencial entre los electrodos de una pila se llama A$ #Ba ' %t#o(ot#iB (A. .(.! o potencial de la pila#9 pila ; #9 m s alto @ #9 m s *a,o ; #9 c todo @ #9 nodo &a ).e.m. de la pila+ al igual que los # de electrodo+ depende de .aturaleza de las sustancias >oncentraciones de las sustancias Jemperatura Presi$n+ en el caso de los gases

Si las condiciones son las normales+ se llama A. .(. no#(a' o ,t/nda#+ mientras que en otras condiciones se llama ).e.m. actual.

#,emplo- #n la pila 3aniell+ la reacci$n glo*al que tiene lugar es- An / >u2/ An2/ / >u QnodoAn

An2/ / 2e >u
8 #9 An2/?An ; -:+%" H + #9 >u2/?>u ; :+34 H

> todo- >u2/ / 2e-

#9 pila ; #9 >u2/?>u - #9 An2/?An ; :+34 @ 4-:+%"5 ; 1+1 volts #xperimentalmente+ para una reacci$n redox cualquiera+ se 0a o*tenido-

9o E - n . Eo . F

n ; n9 de electrones intercam*iados #o ; potencial o ).e.m. normal de la reacci$n F ; Farada' ; D".!:: >ulom*ios

3e esta expresi$n se deduce que una reacci$n redox es espont nea 4 6 N : 5+ si # I : + es decir- Si la ).e.m. de una reacci$n redox 4pila5 es / + la reacci$n es espont nea. - Si la ).e.m. de una reacci$n redox 4pila5 es - + la reacci$n espont nea es la inversa. C.- ELECTRDLISIS #s la realizaci$n de una reacci$n redox+ que espont neamente no tendra lugar+ mediante el paso de una corriente elOctrica continua a travOs de un electr$lito. Se lleva a ca*o en la llamada cu*a o cOlula electroltica+ que es un recipiente provisto de dos electrodos inertes 4*arras conductoras de un metal cualquiera o de gra)ito5 conectadas a un generador de corriente continua 4pila o *atera5.
pgina

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

#,emplo 1- #lectr$lisis del .a>l )undido Al conectar los electrodos al generador+ con la d.d.p. adecuada+ se o*serva que en un electrodo se desprende cloro 4g5+ mientras que en el otro se deposita sodio 4l5.

#sto se puede explicar porque el electrodo /+ atrae 0acia s los iones >l -+ los cuales ceden electrones al electrodo ' se trans)orman en >l2 4g5+ que asciende a la super)icie en )orma de *ur*u,as2 >l- >l2 / 2 eQnodo 4/5 4oxidaci$n5 mientras que el electrodo @+ atrae a los .a /+ que reci*en electrones ' )orman .a4s5 que se deposita en su super)icie2 .a/ / 2 e- 2 .a > todo 4-5 4reducci$n5 Nota- &os signos del nodo ' del c todo en las pilas ' en las celdas electrolticas son contrarios. &a reacci$n glo*al que se 0a producido es2 >l- / 2 .a/

>l2 / 2 .a

Sin em*argo+ por los valores de los potenciales+ la reacci$n espont nea es la inversa>l2 / 2 .a 2 >l- / 2 .a/ + 'a que #9 >l 2?>l- 4 1+3" volts 5 I #9 .a /?.a 4 -2+%1 volts 5+ ' por tanto+ el cloro tiene m s tendencia a reducirse que el sodio. #l #9 de la reacci$n espont nea es- #9 ; 1+3" @ 4 -2+%1 5 ; 4+:% volts+ mientras que el #9 de la reacci$n inversa+ que se produce en la electr$lisis+ es @ 4+:% volts+ por consiguiente no es espont nea+ ' para que pueda tener lugar+ la ).e.m. 4volta,e5 del generador tiene que ser ma'or de 4+:% volts. #,emplo 2- #lectr$lisis del agua #l agua pura+ al no contener su)iciente cantidad de iones+ no es *uena conductora de la corriente. Pero al aSadirle una pequeSa cantidad de <2S24+ sustancia disociada en sus iones+ tiene lugar la reacci$n> todo 4-5Qnodo 4/54 </ 4ac5 / 4e2 <224l5 2 <22 4l5 2 <24g5 + #91 ; :+:: H

224g5 / 4</4ac5 / 4 e- + #T2 ; -1+23 H 2 <24g5 / 224g5 + #9 ; -1+23 H

pgina

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

#n el medio existen iones sul)ato+ S242-+ que podran oxidarse en lugar del agua. Sin em*argo+ requieren un potencial muc0o ma'or+ de a0 que se oxide antes el agua '+ por tanto+ no 0a'a consumo de <S24. #,emplo 3- #lectr$lisis de una disoluci$n acuosa de .a>l &a electr$lisis de disoluciones acuosas es m s di)cil de explicar+ porque adem s de los iones del electr$lito+ est presente el agua+ que tam*iOn se puede descargar en vez de los iones del electr$lito si para ello se requiere menor #9+ aunque tam*iOn depende de )actores cinOticos. #n el c todo adem s del cati$n de la sal+ puede ocurrir- 2 <22 4l5 / 2 e- <24g5 / 2 2<#n el nodo+ adem s del ani$n de la sal+ puede ocurrir- 2 <22 4l5 #n la electr$lisis de la disoluci$n de .a>lQnodo2 >l-

224g5 / 4 </ / 4 e-

>l2 / 2een vez de .a/ / 1e- .a

> todo- 2 <22 4l5 / 2 e- <24g5 / 2 2< 3i)erencias entre la electr$lisis ' las pilas-

#n las pilas la reacci$n es espont nea ' se trans)orma energa qumica en energa elOctrica. #n la electr$lisis la reacci$n es )orzada+ teniOndose que aportar energa elOctrica para que se produzca.

Aplicaciones de la electr$lisis 2*tenci$n de elementos mu' activos 4mu' oxidantes o mu' reductores5 como el litio ' el )lGor+ para los que no 0a' reductores ' oxidantes de tipo qumico. Protecci$n de un metal con una capa de otro metal m s resistente a los agentes externos de corrosi$n. #n esto se *asa el niquelado+ el cromado+ plateado+ etc. Puri)icaci$n de sustancias mediante el llamado re)ino electroltico.

pgina

1:

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

Plateado de un tenedor

Puri)icaci$n de co*re 4re)ino electroltico5

F.- LEGES DE FARADAG 1! U&a cantidad 4gramos5 de sustancia depositada o li*erada en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de corriente+ es decir+ a la carga 4 q ; 1 . t 5 que pasa por la disoluci$n ' al equivalente electroqumico de la sustanciaV. m ; q . #e m ; 1 . t . #e
eq g redox D".!::

siendo m ; masa 4gramos5 1 ; intensidad de corriente 4Amperios5 t ; tiempo 4segundos5 #e ; equivalente electroqumico ;

&! U &a cantidad de electricidad necesaria para depositar o li*erar 1 eq-g de cualquier sustancia es 1 Farada' ; D".!:: >ulom*ios ; carga de 1 mol de electronesV. 1 F ; "+:23 . 1: 23 e- 1+" . 1: @1D >?e- ; D".!:: > #,emplosa5 .a/ / 1 e- .a 8 para depositar 1 mol 41 eq-g5 de .a se necesita 1 mol de e- 41 F5 *5 >u2/ / 2 e- >u 8 para depositar 1 mol 42 eq-g5 de >u se necesitan 2 moles de e-+ por tanto+ para depositar 1 eq-g tam*iOn se necesita 1 mol de e-41 F5 3e esta 2W le' se deduce- #n los dos electrodos de una cu*a electroltica se depositan o li*eran el mismo nGmero de equivalentes+ 'a que la cantidad de corriente que pasa por am*os electrodos es la misma. - Si se conectan en serie varias cu*as electrolticas+ en todos los electrodos se depositan o li*eran el mismo nGmero de equivalentes. #,emploAl pasar un culom*io de carga en todos los electrodos se deposita o li*era 1 equivalente de cada sustancia-

E' %t#o=$>(i%a n 'a HE? )tt.3IIJJJ.(K,2a# 'a.no(. ,I# dox.)t(

pgina

11

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

)tt.3IIJJJ.(K,2a# 'a.no(. ,I ' %t#o'i,i,.)t( )tt.3IIJJJ.i#a1ia.o#+IJ 1I%i n%ia,I ' ( nto,I ' ( nto,I.i'a,In J.a+ &.)t( )tt.3IIJJJ.'a1416.%o(I%ad naI1a,i%o6.)t( CUESTIONES G PRO?LEMAS 1.- #l potencial normal del par redox Fr 2?Fr @ es / 1+:% voltios. 3e las siguientes especies>l2+ F2+ Fe3/+ </+ Al ' <.23+ Xcu les ser n capaces de oxidar a los iones *romuroY. 3atos- #9 >l2?>l - ; 1+3" H+ #9 F2?F - ; 2+E! H+ #9 Fe3/?Fe ; :+%% H + #9 Al3/?Al ; -1+"% H #9 .23-?.2 ; :+D" H 2.- >$mo 0a de ser+ positivo o negativo+ el potencial normal de reducci$n de un metal =e para que sea atacado por un cido+ desprendiOndose 0idr$geno ' )orm ndose el correspondiente cati$n =e /n. 3.- Predice razonadamente quO ocurrir cuando se introduzca un clavo de 0ierro en una disoluci$n 1 = de >uS24. 3atos- #9 Fe2/?Fe ; - :+44 H + #9 >u2/?>u ; :+34 H 4.- &a plata no se disuelve en <>l ni en <2S24 concentrados+ pero s en <.23 1=. #xplica este comportamiento escri*iendo las correspondientes reacciones redox a partir de sus respectivos potenciales normales. 3atos- #9 S242-?S22 ; :+2: H + #9 .23-?.2 ; :+D" H + #9 Ag/?Ag ; :+E: H !.- #n una pila )ormada con electrodos de An2/?An ' .i2/?.i+ unidos por un puente salino lleno de disoluci$n acuosa de 7>l+ indica la veracidad o )alsedad de las siguientes a)irmacionesa5 Por el circuito externo+ los electrones circulan desde el electrodo de .i al de An. *5 Por el circuito interno los electrones circulan desde el electrodo de An al de .i. c5 Por el circuito interno circulan iones positivos desde el electrodo de An al de .i. d5 Por el circuito interno circulan tam*iOn iones negativos desde el electrodo de An al de .i. e5 &os iones >l- del puente salino circulan 0acia el electrodo de .i. )5 #l electrodo de .i es el polo positivo de la pila. g5 >uando esta pila )unciona cierto tiempo el electrodo de An met lico 0a perdido peso. 3atos- #9 An2/?An ; - :+%" H + #9 .i2/?.i ; - :+2! H ".- &a primera pila conocida )ue ideada por Holta+ equivalente a la )ormada por un electrodo de An ' otro de Ag 4Oste actGa como electrodo inerte5+ introducidos en una disoluci$n acuosa de .a>l. Sa*iendo que los iones activos son An 2/ ' </ 4del agua5+ escri*e las reacciones parciales de los electrodos ' la reacci$n glo*al. 1ndica la polaridad de los electrodos+ la ).e.m. de la pila ' la notaci$n de la pila. 3ato- #9 An2/?An ; - :+%" H Sol- :+%" H %.- #scri*e la notaci$n de la pila *asada en la reacci$n- >l 2 / <2 2 >l- / 2 </. 3i*u,a un esquema de la misma+ indica cu l ser el nodo ' el c todo ' calcula su ).e.m. 3ato- #9 >l2?>l - ; 1+3" H
pgina

12

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

E.- Predice la ).e.m. normal ' las polaridades en las dos pilas )ormadas por los electrodos normales co*re-plata ' co*re-plomo. #scri*e las reacciones parciales ' glo*ales. 3atos- #9 >u2/?>u ; :+34 H + #9 Ag/?Ag ; :+E: H + #9 P*2/?P* ; - :+13 H Sol- :+4" H 8 :+4% H. D.- Sa*iendo que la ).e.m. normal de la pila Ag?Ag / ?? Au3/?Au es de :+%: H+ calcula el potencial normal del electrodo Au3/?Au. 3ato- #9 Ag/?Ag ; :+E: H Sol- 1+!: H 1:.- Pna disoluci$n acuosa de >uS24 se electroliza con una corriente continua ' constante durante 4 0oras+ deposit ndose en el c todo 1"+!E3 g de co*re met lico. >alcula la intensidad de la corriente. 3ato- =at >u ; "3+!4 Sol- 3+! A 11.- Pna disoluci$n acuosa de AnS24 se electroliza con una corriente elOctrica continua ' constante de 1: A. Al ca*o de 1! minutos se depositan en el c todo 3+:4E! g de cinc met lico. >alcula la masa at$mica del cinc. Sol- "!+3% 12.- Pna cu*a electroltica contiene 1.::: cc de una disoluci$n de sul)ato de co*re 4115. Se 0ace pasar una corriente de 2 A durante 1 0ora+ al ca*o de la cual se 0a depositado todo el co*re+ Xcu l es la molaridad de la disoluci$n inicial de sul)ato de co*re 4115Y. 3ato- =at >u ; "3+!4 Sol- :+:3% = 13.- #n la electr$lisis de una disoluci$n de *romuro de co*re 4115+ en uno de los electrodos se 0an depositado :+! g de co*re. X>u ntos gramos de *romo se depositar n en el otro electrodoY. #scri*e las reacciones an$dica ' cat$dica. 3atos- =at >u ; "3+!4+ Fr ; %D+D Sol- 1+2" g de Fr2 PRO?LEMAS COMPLEMENTARIOS DE P.A.U. 1.- &as disoluciones acuosas del cido cloroso no son esta*les ' se descomponen espont neamente dando cido 0ipocloroso e i$n clorato. a5 #scri*e la reacci$n a,ustada para este proceso+ indicando oxidante+ reductor+ especie que se oxida ' especie que se reduce. *5 Fas ndote en los potenciales normales+ ,usti)ica la espontaneidad de la reacci$n de descomposici$n que su)re el cido cloroso. 3atos- #o4<>l22?<>l25 ; /1+"! H 8 #o4>l23-?<>l225 ; / 1+21 H 2.- Se constru'e una pila con los elementos >u 2/?>u ' Al3/?Al+ cu'os potenciales est ndar de reducci$n son :+34 H ' -1+"% H+ respectivamente. a5 #scri*e las reacciones que tienen lugar en cada electrodo ' la glo*al de la pila. *5 <az un esquema de dic0a pila+ indicando los elementos necesarios para su )uncionamiento. c5 X#n quO sentido circulan los electronesY. 3.- Se )orma una pila con los semisistemas Sn 2/?Sn ' Fe3/?Fe2/. Si sus potenciales de reducci$n son -:+14 ' /:+%% H respectivamentea5 #scri*e el proceso redox que tiene lugar en la pila ' calcula su ).e.m. *5 1ndica cu l es el c todo ' cu l el nodo.
pgina

13

Qumica 2 bachillerato

electroqumica

4.- 3adas las siguientes reaccionesAn 2/ 4ac.5 / 2 Ag4s5 2 Ag/4ac.5 / An4s5 >u 2/ 4ac.5 / An4s5 An 2/ 4ac.5 / >u4s5 Zusti)ica si se puede montar o no una pila+ indicando cuando sea posi*le quiOn actGa como c todo ' como nodo. 4>onsulta la ta*la de potenciales5.

pgina

14