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INFORME PRCTICAS DE LABORATORIO RADICALES LIBRES, REACCIONES FOTOQUMICAS Y SNTESIS DE COMPUESTOS HETEROCICLOS

ABSTRACT: This report brings together data from free radical practices: evaluation of oxidative rancidity; synthesis of color, fiber dyeing and photochemical reactions; and heterocycles: synthesis of 3,5dimethylpyrazole. To photochemical reactions practice three dyes ere synthesized from aniline, o-toluidine and p-nitroaniline, hich had a yello , red and orange coloration respectively. !hen exposed to the sun dyes ere not degraded. To free radical practice peroxides index of "#.$ as obtained. %inally, for the synthesis of 3,5-dimethylpyrazole, the compound as synthesized and a melting point as obtained bet een &'" ( c - &') ( c hich refractivity literature. *ey ords: oxidative rancidity, radical, photochemical reactions.

1. INTRODUCCIN +l siguiente informe re,ne los datos obtenidos para las pr-cticas de .adicales /ibres, .eacciones %oto0u1micas y 2eterociclos. 3urante la pr-ctica de radicales libres lo 0ue se pretendi4 fue evaluar la rancidez oxidadita de un aceite, en este caso un aceite de girasol de marca comercial, tambi5n era importante determinar el 67 o 1ndice de per4xidos 0ue nos presenta informaci4n sobre la oxidaci4n de un aceite. /a rancidez oxidativa es la oxidaci4n de los dobles enlaces de los -cidos grasos, para la formaci4n de per4xidos o hidroper4xidos, 0ue en una segunda etapa de oxidaci4n se descomponen dando origen a los aldeh1dos, cetonas y -cidos de menor peso molecular. Tambi5n se puede presentar un proceso de auto oxidaci4n el cual sucede por un mecanismo de radicales libres 0ue catalizan la reacci4n, se divide en tres paso la iniciaci4n, la propagaci4n y la terminaci4n de acuerdo como avanzan las etapas la estabilidad de los radicales tambi5n aumenta.

7ara la pr-ctica de la s1ntesis de tintes, tinci4n de fibras y reacciones foto0u1micas, se pretend1a sintetizar un tinte 8sal de diazonio9 por medio de una reacci4n de diazoacion 0ue es una de las reacciones m-s importantes en la 0u1mica org-nica y la cual se produce con la combinaci4n de una amina primaria y acido nitroso para generar la sal de diazonio, cabe resaltar 0ue el -cido nitroso es gaseoso y por lo cual se produce haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrato de sodio con un -cido mineral como el -cido clorh1drico. /uego de esto se procedi4 a te:ir la fibra de algod4n y despu5s se puso a prueba con per4xido de hidrogeno y radiaci4n ultravioleta para evaluar la parte de reacciones foto0u1micas, sin obtener cambio alguno. 7or ultimo para la s1ntesis del 3,5dimetilpirazol, el pirazol es un anillo heteroc1clico formado por 3 -tomos de carbono y " -tomos de nitr4geno en posiciones adyacentes, la forma m-s com,n de sintetizar este compuesto es la reacci4n de compuestos &,3-dicarboxilicos con una hidracina. /os pirazoles son de gran uso en la industria farmac5utica por sus propiedades analg5sicas, antipir5tica,
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antiinflamatorias, rela;ante muscular entre otras m-s.

o-Toluidina

/a coloraci4n se fue tornando m-s clara. /a coloraci4n se fue tornando m-s clara.

2. RESULTADOS Tab a 1. .esultados obtenidos en preparaci4n de la sal de diazonio. COMPUESTO <nilina OBSER!ACIN =e observ4 una coloraci4n amarillo oscuro. =e observ4 una coloraci4n color ro;o oscuro. =e observ4 una coloraci4n naran;a oscuro.

p->itroanilina

". ANLISIS DE RESULTADOS /a primera pr-ctica a realizar fue la de radicales libres: evaluaci4n de rancidez oxidativa. /os aceites y las grasas son triglic5ridos de glicerol 8&,",3propanotriol9, el cual tiene la capacidad de enlazar tres radicales de -cidos grasos o carboxilatos (Esquema 1.). =i los triglic5ridos son s4lidos a temperatura ambiente al producto se considera una grasa, y si son l10uidos, el producto serconsiderado un aceite. E#$%&'a 1. 7osiciones al1licas del -cido

o-Toluidina

p->itroanilina

Tab a 2. .esultados obtenidos en tinci4n de fibra. COMPUESTO OBSER!ACIN ?na vez se agreg4 a la tela, 5sta tom4 una coloraci4n amarillo oscuro. ?na vez se agreg4 a la tela, 5sta tom4 una coloraci4n ro;o oscuro. ?na vez se agreg4 a la tela, 5sta tom4 una coloraci4n naran;a oscuro.

<nilina

oleico (1). /os radicales grasos determinan al triglic5rido ya 0ue pueden ser saturados, monoinsaturados o poliinsaturados: Los cidos grasos saturados son a0uellos constituidos por una cadena de carbonos unida por enlaces sencillos, se encuentran principalmente en los alimentos de origen animal como la carne de res, la piel de las aves, el tocino y la leche entera y sus derivados como 0ueso, helados, cremas y mante0uilla.

o-Toluidina

p->itroanilina

Tab a ". .esultados obtenidos en reacciones foto0u1micas. COMPUESTO <nilina OBSER!ACIN /a coloraci4n se fue tornando m-s clara.

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de las grasas puede ser por oxidaci4n o por hidr4lisis. /as principales reacciones de oxidaci4n en los alimentos se deben a la peroxidaci4n de los l1pidos. +ntre los componentes de los l1pidos 8grasas9 se encuentra -cidos grasos insaturados 8con dobles enlaces9 los cuales al presentar posiciones ulicas reactivas 8o metilenos adyacentes a dobles enlaces9 sufren la autoxidaci4n generando hidroper4xidos 0ue son sustancias inestables 0ue descomponen a productos secundarios de reacci4n, generando mol5culas m-s pe0ue:as y vol-tiles (2). +n la pr-ctica de laboratorio, se llev4 a cabo la oxidaci4n de aceite de girasol marca @arulla y posteriormente se determin4 el 1ndice de per4xido 8n,mero de milie0uivalentes de ox1geno por Ailogramo de muestra, determinado de acuerdo a las normas establecidas9 de la muestra. 7or e;emplo, el -cido oleico 8-cido cis-B-octadecenoico9, uno de los componentes grasos del aceite de girasol usado en esta pr-ctica, tiene dos posiciones al1licas susceptibles de oxidarse. @onociendo esto, es posible determinar el mecanismo de autoxidaci4n del -cido oleico v1a radicales libres, para la producci4n de los hidroper4xidos isom5ricos correspondientes. ?n ata0ue sobre el otro prot4n al1lico conduce a (Esquema 2.): E#$%&'a 2. Cecanismo de la autooxidaci4n del -cido oleico (").

Los cidos grasos monoinsaturados presentan un doble enlace y se encuentran en cantidades considerables en los alimentos de origen vegetal como los aceites de oliva, de man1, de canola, de palma, el aguacate y en frutos secos tales como man1, nueces, almendras, avellanas. Los cidos grasos poliinsaturados son a0uellos 0ue presentan dos o m-s enlaces dobles en la cadena de carbonos. =e hallan en los aceites vegetales, como el de ma1z, so;a, girasol y c-rtamo as1 como en frutos secos. /os -cidos grasos omega-3 son comunes en pescados y en algunos aceites vegetales 8soya, canola9.

@uando las grasas y aceites se de;an en contacto con el aire y la humedad durante cierto tiempo, sin tomar precauciones para evitar su descomposici4n, estas sufren cambios en sus caracteres organol5pticos 0ue reciben com,nmente el nombre de rancidez o enranciamiento. /a rancidez oxidativa es iniciada por radicales libres del ox1geno o por el ata0ue del ox1geno molecular a radicales libres previamente formados en los -cidos grasos poliinsaturados 0ue forman las grasas y aceites. +s por esto 0ue el enranciamiento

7osteriormente se valor4 la muestra 0ue ha sufrido oxidaci4n con una soluci4n de tiosulfato de sodio, para medir el yodo liberado por una cantidad determinada de muestra y de esta forma se obtiene el 1ndice de per4xido. =e sabe 0ue,

3onde I es el 1ndice de per4xido en milie0uivalentes de oxigeno molecular por Ag del producto, v es el volumen de la soluci4n de tiosulfato de sodio empleado en la titulaci4n de la muestra, N la normalidad de la soluci4n de tiosulfato de sodio y finalmente m es la masa de la muestra analizada en gramos. +ntonces, para esta muestra se tienen las siguientes condiciones: v= volumen de tiosulfato gastado en la titulacin de la muestra volumen de tiosulfato gastado en el lanco v= 1.! 1."= ".!m# ND '.& > m D ".5) g 7or lo tanto el 1ndice de per4xido en este caso es igual a

hidrogenado y el mismo sin hidrogenar, comienzan los signos de rancidez organol5ptica a 1ndices de per4xido de "', #5 y &"5 milie0uivalentes por Ailogramo, respectivamente. 7or lo 0ue el resultado del 1ndice de per4xido en esta muestra de aceite de girasol confirma 0ue efectivamente en el momento en 0ue se llev4 a cabo la titulaci4n con tiosulfato de sodio la muestra comenzaba su proceso de rancidez oxidativa. /a siguiente pr-ctica a realizar fue la de s1ntesis de tintes, te:ido de fibras y reacciones foto0u1micas. +n el siglo EE los colorantes sint5ticos se impusieron definitivamente en el mercado textil, debido al el impulso dado por la moda informal y la expansi4n del color en la ropa femenina, entre otros factores. 7ero reci5n es en el siglo E6E cuando se produce la investigaci4n de colorantes sint5ticos y posteriormente la incipiente producci4n a nivel industrial. +n este sentido, existen colorantes sint5ticos y naturales. /os colorantes sint5ticos pueden dividirse de acuerdo con su composici4n 0u1mica en dos grupos principales: productos inorg-nicos y productos org-nicos, y estos a su vez se dividen en colorantes solubles y pigmentos insolubles. 3e acuerdo a su estructura, los colorantes pueden ser b-sicos, -cidos, directos, dispersos, naftoles, reactivos, sulfuro y tina (+). ?no de los principales avances en 0u1mica 0ue permiti4 la s1ntesis org-nica de nuevos tintes fue el uso de las sales de diazonio. Fstas son producto de la reacci4n entre una amina primaria y -cido nitroso para formar una sal estable, reacci4n conocida como diazotaci4n. /as sales de diazonio tienen aplicaci4n en s1ntesis por 0ue una gran variedad de nucle4filos puede sustituir el grupo diazonio. +sta reacci4n permite preparar una variedad mayor de bencenos sustituidos, en comparaci4n con los 0ue se pueden preparar s4lo con reacciones de sustituci4n electrofilica arom-tica (Esquema $.)%

=e lleva a cabo la siguiente reacci4n:

E#$%&'a ". +s0uema de reacci4n de formaci4n de per4xidos (*). =e conoce 0ue el 1ndice de per4xido de una grasa, en el punto de enranciamiento, tiende a aumentar, cuando aumenta la insaturaci4n de la grasa y su contenido en antioxidantes. +sto se deriva de numerosos ensayos de oxidaci4n acelerada, a &''(@, de la manteca de cerdo, aceite de algod4n ligeramente

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procedimiento para cada una de las sales de diazonio a partir de las diferentes aminas. E#$%&'a *. %ormaci4n de una sal de diazonio (,). +n la pr-ctica de laboratorio se emplearon tres aminas diferentes para la formaci4n de las sales de diazonio: <nilina (estructura 1.)& o-Toluidina (estructura 2.) y p->itroanilina (estructura '.). 7rimero, para cada amina se prepar4 una soluci4n 0ue contiene '.'5 mmol de la monoanima en -cido clorh1drico '.&C. 7osteriormente, se procedi4 a realizar la preparaci4n de la sal de diazonio. 7ara ello, se coloc4 en un tubo de ensayo ".5 m/ de la soluci4n de amina y se de;4 enfriar en ba:o de hielo por varios minutos, asegurando 0ue la temperatura estuviera por deba;o de 5G@. /uego, se adicion4 lentamente '.5 m/ de >a>H" '.5 C, agitando constantemente. /os resultados obtenidos se encuentran en la tabla &. +s importante mencionar 0ue la sal de diazonio se debe conservar en ba:o de hielo hasta el momento de usarse. /as reacciones de diazotaci4n son generalmente exot5rmicas y el producto formado se descompone r-pidamente sino es enfriado con hielo y usado en un periodo corto de tiempo (-). +l mecanismo de formaci4n de la sal de diazonio por diazotaci4n es la siguiente (esquema ()%

E#./%0.%/a 1. <nilina.

E#./%0.%/a 2. o-Toluidina.

E#./%0.%/a ". p->itoanilina.

/uego de la preparaci4n de las sales de diazonio, se procedi4 a realizar la preparaci4n del agente de acoplamiento. ?n agente de acoplamiento es cual0uier sustancia 0u1mica dise:ada para reaccionar con el refuerzo o la matriz de un material compuesto con el fin de formar o promover una uni4n m-s fuerte, en este caso el agente utilizado fue el Inaftol (8). 7ara ello, se prepar4 una soluci4n de I-naftol 8+structura ).9 &.' C en >aH2 ".' C.

E#$%&'a +. Cecanismo de formaci4n de sal de diazonio por azotaci4n. 7or ,ltimo, se repiti4 el mismo

E#./%0.%/a *. I-naftol.

7osteriormente, se procedi4 a realizar la tinci4n de la fibra. 7ara ello, sobre una toalla de papel, se extendi4 un trozo de tela de unos 5x5 cm. @on la ayuda de una pipeta 7asteur se humedeci4 los extremos de la tela con la soluci4n b-sica de Inaftol de;ando caer varias gotas. =e removi4 el l10uido excedente con la toalla de papel y se de;4 secar. /uego, +n cada extremo de la tela previamente tratada con el I-naftol ya seca, se adicion4 una gota de cada una de las soluciones de sal de diazonio. 7or ,ltimo, se de;4 secar la tela. /as observaciones obtenidas se encuentran en la tabla ". +n el caso del tinte de anilina se obtuvo una coloraci4n amarillo oscuro ()igura 1.)& para la oToluidina una coloraci4n ro;o oscuro ()igura 2.) y para la p->itroanilina una coloraci4n naran;a oscuro ()igura '.).

efect,a cuando un reactivo absorbe luz (3). 7ara ello, se introdu;o el trozo de tela te:ido en agua oxigenada, la cual act,a como agente oxidante, se expuso a la radiaci4n ultravioleta 8rayos de sol9 y se observaron los cambios en la coloraci4n a medida 0ue transcurri4 el tiempo. +ste proceso se realiz4 durante dos d1as y posteriormente se lav4 la tela para observar si el tinte permanec1a o no. /os resultados obtenidos se encuentran en la tabla 3. +l cambio en la coloraci4n para los tres tintes no fue mucho, s4lo se tornaba un poco m-s clara pero el tinte no desaparec1a del todo. +sto puede llevar a pensar 0ue el agente de acoplamiento funcion4 efectivamente y 0ue los tintes sintetizados pueden servir para realizar la tintura de telas. =in embargo, puede 0ue tras varios lavados el colorante vaya perdiendo su coloraci4n y se torne muy opaco. 7ara la siguiente practica se pretend1a sintetizar el 3,5-dimetilpirazol (Estructura (.) 0ue es un heteroc1clico derivado del pirazol, 0ue esta dimetil sustituido en las posiciones 3 y 5. 7ara esta s1ntesis era necesario una reacci4n entre el sulfato de hidracina e hidr4xido de sodio 3.' C, (Esquema *.) luego de esto era necesario controlar perfectamente la temperatura ya 0ue es un factor decisivo para obtener un buen porcenta;e de rendimiento.

F12%/a 1. Tinte de anilina.

F12%/a 2. Tinte de o-Toluidina.

E#./%0.%/a +. 3,5-dimetilpirazol. F12%/a ". Tinte de p->itroanilina.

7or ,ltimo, una vez seca la tela con la 0ue se realiz4 la tinci4n, se procedi4 a realizar el seguimiento de las reacciones foto0u1micas de los tintes formados. ?na reacci4n foto0u1mica es a0uella 0ue se

E#$%&'a ,. =1ntesis del 3,5dimetilpirazol.


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>-2 y las bandas de estiramiento de los enlaces @D>. +nlaces @D> se encuentra entre &$5' y &55' con una intensidad media +stiramiento enlaces >-2 entre 33'' y 35'' con una intensidad media y una banda ancha %lexi4n enlaces >-2 aproximadamente en &$'' con una intensidad media y una banda ancha.

E#$%&'a -. Cecanismo de formaci4n del 3,5-dimetilpirazol. =eguidamente se adicion4 una soluci4n de ",)-pentanodiona 0ue era necesaria adicionarla gota a gota hasta observar un precipitad leve blanco, luego la soluci4n se torno turbia y se le adiciono agua destilada para disolver las sales org-nicas luego de esto se realizo la separaci4n por medio de un embudo con diclorometano, esta separaci4n se realizo tres veces en 5ter et1lico; luego de esto se procedi4 a eliminar las trazas de agua presente en la soluci4n utilizando carbonato de sodio anhidro, para eliminar el diclorometano utilizado para la separaci4n es necesario realizar un destilaci4n sencilla, luego de esto es necesario someter a cristalizaci4n los cristales ya obtenidos en 5ter de petr4leo. 7ara evaluar la pureza del producto sintetizado se obtuvo un punto de fusi4n de &'"G@ J &')G@ lo cual es coherente con el punto de fusi4n registrado en la literatura para el 3,5-dimetilpirazol 0ue se encuentra entre &')G@ y &'#G@, el punto de fusi4n es una buena herramienta para identificar 0ue el compuesto sintetizado es el 0ue se pretend1a, cabe destacar 0ue es un rango bastante pe0ue:o lo 0ue nos puede decir 0ue las impurezas son m1nimas, 0ue se puede deber a errores personales o la presencia de algunos intermediarios en la soluci4n. Htra de las formas de corroborar la s1ntesis era realizando un espectro 6. del compuesto, en el espectro 6. 8Ker anexo9 se puede observar varias se:ales propias de este compuesto como lo son las se:ales de estiramiento y de flexi4n de los enlaces

*. CONCLUSIONES L +l punto de fusi4n es una buena herramienta de identificaci4n de un compuesto sintetizado ya 0ue este est- a una temperatura constante y no var1a con la presi4n. L /a rancidez oxidativa puede afectar cual0uier tipo de l1pido por medio de oxidaci4n o hidrolisis por lo 0ue es de suma importancia mantener los alimentos en las condiciones adecuadas as1 se evitaran reacciones adversas 0ue iniciaran el proceso de enranciamiento. L /as sales de diazonio son compuestos ,tiles para s1ntesis org-nica de bencenos sustituidos. ?na aplicaci4n pr-ctica de las sales de diazonio es la s1ntesis de tintes, para lo cual su uso es muy efectivo. ?na sal de diazonio se forma en la reacci4n de una amina primaria con nitrito de sodio en medio -cido y ba;a temperatura. L 7ara garantizar una tintura efectiva se debe de utilizar un agente de acoplamiento, es decir una sustancia 0ue promueva la uni4n fi;a del tinte con la superficie a la cual se est- agregando. L 7or medio de la exposici4n a la radiaci4n ultravioleta 8rayos solares9 de una tela tinturada con un tinte sintetizado puede hacerse seguimiento al proceso de te:ido, ello para verificar si el tinte pierde o mantiene su coloraci4n o si se degrada en

el proceso. +l fundamento 0u1mico de este proceso es el uso de reacciones foto0u1micas, las cuales se efect,an cuando un reactivo absorbe luz. +. REFERENCIAS (1) M?<.>6NH <>3+.=H> 8&BBO9 P+xperimentos de 0u1mica org-nicaQ +ditorial: +lizcom. @olombia. (2) 2+..+.< @. 8"''39 PRu1mica 3e /os <limentos: Canual 3e /aboratorioQ +ditorial: ?@.. =an Sos5, @osta .ica. (") S<.<C6//H, /. C. P@urso de 0u1mica organica generalQ. =antiago de @ali: ?>6K+.=63<3 3+/ K<//+. (*) M?<.>6NH <>3+.=H> 8&BBO9 P+xperimentos de 0u1mica org-nicaQ +ditorial: +lizcom. @olombia. (+) @olorantes s1nteticos y su clasificaci4n. T+n l1neaU: http:VV .redtextilargentina.com.arVinde x.phpVcomponentVcontentVarticleV"O#.html. @onsultado el "' de noviembre de "'&3. (,) W.?6@+, 7aula X. Ru1mica Hrg-nica. 5 ed. C5xico: 7earson 7rentice 2all., "''O. p. B)#. (-) 3escomposici4n de sales de diazonio. T+n l1neaU: http:VV .uma.esVinvestigadoresVgruposV nanotecVes0oguion')'5.73%. @onsultado el "' de noviembre de "'&3. (8) 3efinici4n de agente de acoplamiento. T+n l1neaU: http:VV .aemac.orgVhtmlVglosario.htm. @onsultado el "' de noviembre de "'&3. (3) Hp. cit .p &"$5.

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