Universidad Pedaggica Experimental Libertador Instituto Pedaggico De Caracas Departamento de Biologa y Qumica Ctedra de Qumica Analtica e Inorgnica Autores:

Jocxiry Daz; Yerimar Canache Mayo, 2012 ANLISIS CUALITATIVO DE LAS ENTIDADES DE COORDINACIN DE NQUEL(II) EN DISOLUCIN ACUOSA

RESUMEN La siguiente prctica de laboratorio se hizo con la finalidad de estudiar las propiedades fsico-qumicas, de las entidades de coordinacin del ion nquel (II) en disolucin acuosa, tales propiedades como: la estabilidad relativa, el color, la solubilidad y la geometra. Se tena conocimiento sobre los colores y la solubilidad que deban mostrar estas entidades de nquel (II) dependiendo de su respectivo ligando, para experimentalmente observar que esto sucediera, agregando una serie de ligandos como agua, etilendiamina, dimetilglioxima y cianuro, haciendo uso de dos procedimientos, el primero permiti apreciar la solubilidad y el color por medio de sustituciones parciales con la utilizacin de 7 vasos de precipitado donde se agregaron los diferentes reactivos a cada vaso especifico que contenan la misma solucin de Ni H 2 O6 2 , el segundo procedimiento, permiti estudiar esas propiedades, y el equilibrio a travs de reacciones de desplazamiento donde se tenan 4 vasos de precipitado y se trasvas secuencialmente de cada beaker a otro. Los resultados obtenidos fueron satisfactorios ya que fueron positivos para Ni H 2 O6 para ambos procedimientos, y NiCN 4 amarillo para el primer procedimiento, lo cual es positivo para este caso, sin embargo, en el segundo procedimiento para la misma entidad no se obtuvo el resultado esperado ya que el color observado fue naranja.
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que se mostro verde, [Ni(en)3]

purpura, Ni dmg 2 rojo, estos resultados

INTRODUCCIN Los compuestos de coordinacin han planteado problemas difciles para el estudio de la qumica inorgnica, como indica Huheey (1997) en su inicio estos resultaban sustancias inslitas (de all el nombre iones complejos, los cuales con el tiempo fue modificado a compuestos de coordinacin) estos parecan desafiar las reglas comunes de la valencia. Hoy en da gran parte de la investigacin inorgnica se destina a ellos la revista Inorganic Chemistry indica que posiblemente el 70% de ellos se ocupa de compuestos de coordinacin. Aun cuando las teoras de enlaces usuales se pueden ampliar para incluir estos compuestos, todava plantean problemas que requieren solucin. As, por medio del estudio de un ion metlico con sus diferentes ligandos, se puede lograr estudiar las propiedades de los compuestos de coordinacin, en el presente trabajo se estudiara el color, la solubilidad y el equilibrio de los compuestos de coordinacin del Ni (II), El nquel es un metal blanco plateado poco reactivo, de smbolo qumico Ni, y numero atmico 28, perteneciente al grupo 10 de la tabla peridica, su nico

nmero de oxidacin es 2+. La geometra de sus compuestos de coordinacin segn Rayner (2000): Casi todos los complejos de nquel tienen una geometra octadrica, pero se conocen algunos tetradricos y cuadrados siendo esta ltima muy poco comn. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Inicialmente se tena conocimiento sobre tres procedimientos alternativos seguidos por Sakhashiri (1980), el primero lograba apreciar la estabilidad y el color donde sucedan sustituciones sucesivas de cada ligando, el segundo permita estudiar la solubilidad y el color, sobre todo lo que suceda con la sustitucin de los ligando en la etilendiamina, donde ocurran sustituciones parciales, y el tercero permita estudiar el equilibrio, la solubilidad y el color, eligindose los dos ltimos, ya que el primero no nos daba una buena explicacin de lo que suceda con los cambios en la entidad que contena etilendiamina, y el ultimo aunque tampoco permita apreciar tal factor, nos proporcionaba una propiedad que no proporcionaba el segundo.

Por consiguiente se realiz primero el segundo procedimiento, donde se tomaron siete tubos de ensayo, a cada uno se le agreg 30mL de agua destilada y 2mL 1mol/dm de disolucin de NiSO4 , luego en el segundo tubo de ensayo se agreg 0,5mL de etilendiamina. Luego en el tercer tubo se agreg 1,0 ml de la misma disolucin de etilendiamina, as de igual manera se agreg en el cuarto tubo de ensayo 1,5mL de etilendiamina, y se hicieron anotaciones en cada caso de las variaciones del color. En el quinto tubo se procedi a agregar 2,5mL de disolucin al 1% de dimetilglioxima, se agit y se tuvo en cuenta el cambio de color. Finalmente en el sexto tubo se agregaron 8,0 mL de KCN. En cada caso se tuvo en cuenta el cambio de color y si hubo formacin de precipitado. Para el segundo procedimiento, se tom un beaker grande de 120mL y cuatro tubos de ensayos. En el vaso de precipitados se agregaron 7,5ml 1mol/ dm de NiSO4 y se diluy hasta la marca de 120mL con agua destilada, se trasvasaron 65mL del contenido del vaso de precipitados al primer tubo de ensayos, luego se agreg 2,0ml de etilendiamina. Seguidamente se verti 35 mL del tubo de ensayos 1 al tubo 2, en ste se agregaron 3,0mL de dimetilglioxima. Finalmente del vaso 2 se vertieron al tubo de ensayo 3, 10mL, y luego se agregaron 20ml de KCN. En todos los caso se tomo en cuenta el cambio de color.
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Cuadro 2. Observaciones de color, aspecto y solubilidad de las entidades de coordinacin de nquel(II) formados en el segundo procedimiento. Beaker 1 2 3 [Ni(dmg)2]2+ 4 [Ni(CN)4]2Naranja Soluble Rojo insoluble Entidad [Ni(H2O)6]2+ [Ni(en)3]2 Color Verde Prpura Solubilidad Soluble Soluble

Cuadro 3. Color, Geometra y constantes de formacin de las entidades de coordinacin del Ni (II). Formula [Ni(H2O)6]
2+

Color Verde Azul claro Azul Prpura Rojo

Geometra Octadrica Octadrica Octadrica Octadrica Cuadrada plana

Kf 25C -----3.35x107 5.62x1013 3.31x1018 4.17x1017 3.16x1030

[Ni(en)(H2O)4]2+ [Ni(en)2(H2O)2]2+ [Ni(en)3]

2+

[Ni(dmg)2]
2-

[Ni(CN)4]

Amarillo

Cuadrada plana

Nota: tomado de Shakhashiri (1980)

RESULTADOS
Cuadro 1. Entidades de coordinacin de nquel (II) en el primer procedimiento. Beaker 1 2 Reactivo H2O
C 2 H 4 NH 2 2

DISCUSIN DE RESULTADOS Un compuesto de coordinacin es aquel que est formado por un tomo o ion central (que generalmente es un metal), rodeado por un grupo de iones o molculas (Basolo y Johnson, 1967). Para caracterizarlos, comnmente se utilizan propiedades como formacin de precipitados y el cambio de color. En la prctica de laboratorio se tomaron estos principios para identificar cualitativamente los compuestos de coordinacin de nquel (II) en solucin acuosa formados con diferentes ligandos. Esas alteraciones que sufre la solucin sirven para explicar los cambios en las especies qumicas que se coordinan con Ni (II): la intensidad de color permite estimar la concentracin de los iones complejos en solucin acuosa, mientras que la formacin de precipitado puede utilizarse como una evidencia cualitativa de la solubilidad del compuesto (Rodgers, 1995). La estabilidad de los compuestos de coordinacin de Ni(II) en solucin acuosa es consistente con la posicin de los ligando, los cuales estn ordenados de acuerdo a su

Entidad [Ni(H2O)6]2+ [Ni(en)(H2O)4]

2+

Color Verde Azul claro

Solubilidad Soluble Soluble

0,5mL 3 4 5
C 2 H 4 NH 2 2

[Ni(en)2(H2O)2]2+ [Ni(en)3]2+ [Ni(dmg)2] [Ni(CN)4]2-

Azul Purpura Rojo

Soluble Soluble Insoluble (precipitado)

1,0mL
C 2 H 4 NH 2 2 1,5mL

dmg KCN-

Amarillo

Soluble

capacidad para desdoblar los orbitales d: debido a que el nquel tiene una capa valencia 3d8, dispone (cuando es octadrica) esos 8 electrones en dos niveles (t2g)6 (eg)2, que a causa de las distorsiones se desdoblan a su vez, dando como posibilidad compuestos tetradricos (menos comunes) y cuadrado planos (Housecroft y Sharpe, 2006). Es as como para el primer procedimiento donde suceden sustituciones parciales, se obtiene que en primer lugar el compuesto de coordinacin [Ni(H2O)6]2+, que dio como resultado una coloracin verde. Este acuocomplejo es hexacoordinado, de campo dbil, y presenta la siguiente estructura (octadrica):

Dado por la reaccin 2 Ni( H 2O) 6 (ac) 3en(ac) Ni(en) 3 2

( ac )

6H 2 O(l )

Este ligando bidentado, a travs de los pares no ligantes del nitrgeno, no distorsiona lo suficiente el campo, por eso el desdoblamiento energtico es mucho menor, y se van sustituyendo los ligandos acuo, sucesivamente por etilendiamina, por ello los cambios de color dependen del nmero de ligando sustituidos; a mayor cantidad de grupos nitrgeno, mayor desdoblamiento y el color pasa de azul claro a azul rey y por fin prpura, en el caso de la sustitucin completa no se observara este cambio. La estabilidad de esta ltima entidad se observa en el cuadro 3, por la constante de formacin 3.31x1018, mayor a los que contienen acuo, y por ende ms estable (Housecroft y Sharpe, 2006). Para los dos ltimos vasos de precipitado, se tiene que la geometra de los compuestos de coordinacin de [Ni(dmg)2] y [Ni(CN)4]2- formados, es cuadrado plana. El complejo [Ni(dmg)2] es muy extrao en su estructura. La dimetilglioxima, es un ligando bidentado que origina un campo fuerte, ya que al efecto caracterstico de los pares no ligantes del nitrgeno, se une la accin de un doble enlace prximo y un grupo hidroxilo, esto provoca una estructura distorsionada, dando lugar un compuesto de coordinacin cuadrado plano (Vogel, 1956)

La cual viene dada por la reaccin:

NiSO4 ( ac ) 6H 2 O(l ) Ni ( H 2 O) 6
2 ( ac )

SO4

2 ( ac )

En los vasos de precipitado 2, 3 y 4 el ligando es el mismo: la etilendiamina (ver cuadro 1). Las entidades de coordinacin dadas, pertenecen a la etilendiamina y son todos octadricos:

Dado por la reaccin: Ni(H 2 O) 62 (ac) en(ac) Ni(en)(H 2 O) 4 2 (ac) 2H 2 O(l ) Dado por la reaccin:

Ni(H O)
2

2 6 ( ac )

2dmg( ac) Ni(dmg) 2 6H 2O(l ) 2H

Dado por la reaccin: 2 2 Ni( H 2 O) 6 2en( ac ) Ni(en) 2 ( H 2 O) 2 ( ac ) 4H 2 O(l ) ( ac )

El color rojo caracterstico de esta entidad se debe a que la energa de desdoblamiento es bastante grande, aproximadamente 20000 cm-1. En cuanto a la estabilidad y solubilidad, se tiene que este compuesto es muy estable, ya que la carga del Ni(II), se equilibra con la ionizacin de dos H, de los grupos OH, estabilizndose internamente el compuesto a travs de dos puentes de hidrgeno O-HO, dando como resultado una constante de formacin alta (4,17.1017) como se muestra en el cuadro 3. El Kps de este compuesto, habla de su baja solubilidad, ya que tiene un valor de 8,8.10-7, esta insolubilidad del compuesto en agua tiene su origen por la misma geometra cuadrado plana, ya que los grupos OH

y O- estn unidos por lazos internos (puentes hidrgeno intermoleculares) y no son fcilmente solvatados, por lo cual su solubilidad en agua es baja. Adems el nquel tiende a formar en el slido un dbil lazo metal-metal, lo que puede contribuir a la insolubilidad de este complejo (Housecroft y Sharpe, 2006). En el caso del compuesto de [Ni(CN)4]2- la estructura tambin es cuadrado plana, debido a que el ligando ciano, produce una fuerte interaccin (ligando de campo fuerte en la serie espectroqumica), provoca tal distorsin, que el octaedro se deforma hasta una estructura cuadrada plana (Basolo y Johnson, 1967):

En el vaso 3 se tena la entidad de tris(etilendiamina)niquel(II) a la cual se le agreg una cantidad de dimetilglioxima, sta provoc el desplazamiento de la etilendiamina, en este caso se encontraba en presencia de un campo octadrico, al agregarse la dimetilglioxima hubo un desdoblamiento del campo para permitir la entrada de estos ligandos que formaran una nueva geometra, ya que las anteriores eran octadricas, este implicara una geometra cuadrada plana, de igual manera que en el procedimiento anterior, observndose un color rojo y precipitado, caracterstico por la energa de desdoblamiento. Como se muestra a continuacin pasa del campo octadrico al campo del cuadrado plano.

Dado por la reaccin:

Ni(H O)
2

2 6 ( ac )

4CN ( ac ) Ni(CN ) 4

( ac )

6H 2 O(l )

Para este procedimiento la coloracin de este complejo result ser amarilla, debido a su mayor capacidad de absorcin energtica. En cuanto a la estabilidad, se tiene que este complejo es en extremo estable; esto se observa por su elevada constante de formacin que es de 3,16.1030. Por otra parte, para el segundo procedimiento, el cual se basaba en sustituciones de desplazamiento, en el vaso 1 se tena la entidad de coordinacin Ni H 2 O6 2 esta

Figura 1. Separacin de los orbitales d de un ion central, producida por el campo cristalino en compuestos de coordinacin de diversa geometra. Nota: Tomado de Basolo y Johnson (1967)

presento un color verde, al igual que en el primer procedimiento, esta se produjo a partir de la reaccin:
NiSO4 ( ac ) 6H 2 O(l ) Ni ( H 2 O) 6
2 ( ac )

El desdoblamiento se hace mayor, ya que se encuentra en presencia de un ligando que desdobla mas el campo que la etilendiamina. Esta sustitucin se muestra en la siguiente reaccin:

SO4

2 ( ac )

Ni(en) 3 2 ( ac)

2dmg( ac ) Ni (dmg) 2 ( s ) 3en( ac )

En el vaso 2 al reaccionar este con la etilendiamina sucedi una reaccin de desplazamiento, los ligandos de etilendiamina desplazan a los ligandos de agua para unirse al Ni(II) como sucede a continuacin:

2dmg

3en

A partir de la siguiente reaccin:

Ni( H

2 O) 6

( ac )

3en( ac ) Ni (en) 3

Por otra parte en el vaso 4 se tena la entidad de [Ni(CN)4]2- la cual al igual que la dimetilglioxima, el cianuro es un ligando de campo fuerte, por lo que desdobla mas el campo, as mismo implicaba una geometra cuadrada plana, como lo muestra la fig. 1. Como se muestra en la siguiente reaccin:
( ac )

6H 2 O(l )

Ni(dmg) 2 ( s ) 4CN ( ac) Ni(CN ) 4 2 ( ac) 2dmg( ac)

4CN

6.

amarilla e insoluble. Presentando mayor estabilidad Para la entidad de coordinacin tetracianoniquelato(II) [Ni(CN)4]2-, la coloracin no result ser amarilla, debido a lo absorbido en energa de 20800 cm-1 dando un color naranja.

Aqu se esperaba que se mostrara un color amarillo al igual que en el primer procedimiento, sin embargo los resultados no fueron los mismos en este caso, pues se observo una coloracin naranja, lo cual pudo deberse a que la energa de desdoblamiento es menor respecto a la energa para el color amarillo, siendo aproximadamente de 20800 cm-1, cuando deba ser de unos 23200 cm-1 correspondiente para el color amarillo, o pudo deberse a la naturaleza del reactivo, o por una mala preparacin de la disolucin ya que en el primer procedimiento se utilizo una disolucin de KCN diferente a la que se uso en el segundo procedimiento debido a que se agoto. La importancia de realizar estas determinaciones de compuestos de coordinacin se hace cada vez ms importante, ya que los complejos de nquel (II) en particular tienen una inusitada presencia en la vida cotidiana.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS Basolo, F. y Johnson, R. (1967). Qumica de los Compuestos de coordinacin. Barcelona: Revert. Hosecroft, C. y Sharpe, A. (2006). Qumica Inorgnica. Madrid: Pearson. Huheey, J. (1997). Qumica Inorgnica. (4 ed) Mxico: Oxford. Rayner C. (2000). Qumica Inorgnica Descriptiva. (2da ed) Mxico: Pearson Educacin Rodgers, G. (1995). Qumica Inorgnica, introduccin a la qumica de coordinacin, del estado slido y descriptiva. Mxico: McGraw-Hill Shakhashiri, B. Dirren, G. Juergens, F. (1980). Demostrations: Color, Solubility, and Complex Ion Equilibria of Nickel (II) Species in Aqueous Solution. Journal of Chemical Education N12 (Vol. 57) Vogel, A. (1956). Qumica analtica cualitativa. Buenos Aires: Kapeluzs

CONCLUSIONES 1. Para la entidad de coordinacin, [Ni(H2O)6]2+ el estudio fue positivo, puesto que dio como resultado una coloracin verde para ambos procedimientos, lo cual coincidi con la teora, siendo adems soluble. Para las diferentes entidades de coordinacin de etilendiamina, el color fue cambiando de un color azul claro para [Ni(en)](H2O)42+], a azul rey para [Ni(en)2(H2O)2]2+ y por ltimo prpura [Ni(en)3]2+, debido a la mayor cantidad de grupos nitrgeno cuando se aada ms volumen de (en); siendo los resultados positivos, conformes con la teora. Esto para el primer procedimiento. Para el segundo procedimiento, el estudio para la etilendiamina, [Ni(en)3]2+, fue positivo, puesto que el color fue prpura y soluble, conforme con la teora. Para la entidad de coordinacin [Ni(dmg)2]2+,dimetilglioxima en ambos procedimientos, la coloracin roja se debe a que la energa de desdoblamiento es bastante grande, aproximadamente 20000 cm-1. Este compuesto es muy estable e insoluble en agua. Este estudio fue positivo y congruente con la teora. En el primer procedimiento, la entidad [Ni(CN)4]2-, dio positiva, puesto que se mostro

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