CORROSIN CONSIDERACIONES TERICAS INTRODUCCIN La corrosin es la tendencia de un metal a de volver a su estado natural; un mineral.

. LA NATURALEZA ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN Muchas de las reacciones de corrosin son de naturaleza electroqumica. Este electrolito es usualmente agua o una solucin de agua con otros solutos. Los diferentes metales se combinan o reaccionan con sus medios ambientes a diferentes velocidades, dependiendo esto de su propia naturaleza. Ejemplo !u da "ido en das, el # reacciona con $% en minutos. La variacin en la tendencia de reaccin de los distintos metales se encuentra en una tabla llamada &serie electromotora para los materiales'. Los potenciales de los electrodos son relativos ( basados generalmente en el electrodo ) que est* dando el valor de cero como un punto de partida ( desde el cual son medidos los otros electrodos. Los metales nobles +arriba de la tabla, no reaccionan f*cilmente con sus circundantes ( son encontrados frecuentemente en estado met*lico en la naturaleza. El -u, .t, -g ( el !u est*n recubiertos en su estado met*lico nativo. Los metales activos +inferior de la tabla, reaccionan r*pidamente con sus circundantes para formar "idos ( otros compuestos. Luego, los metales activos podran reaccionar con los iones de los metales menos activos reduci/ndolos a su estado met*lico en el proceso. El metal activo llegara a ser, en cambio, ionizado. Los metales en la parte m*s baja de la tabla, reaccionaran en distinto grado con los *cidos. Ejemplo 0n con acido 0n %)1% 1 %e2 0n 1 %)1% 0n1% 1 %e2 )% 0n1% 1 )%

3ambi/n los metales activos en la parte inferior de la tabla pueden ser usados para reducir los iones met*licos menos activos de la parte superior de la tabla. Ejemplo se coloca un trozo de 4e en una solucin de sulfato de cobre, el 4e se o"idar* a una de sus formas inicas mientras los iones de cobre se reducen a !u met*lico. El !u formado se encuentra por encima del 4e en este proceso. 4e !u1% 1 %e2 4e 1 !u1% 4e1% 1 %e2 !u 4e1% 1 !u

Estas reacciones redo" pueden utilizarse para formar celdas o bateras entre dos metales. Los potenciales de los electrodos pueden luego usarse para anticipar el voltaje de tales celdas. 5na de las celdas es de 6aniell consiste en un electrodo de 0n sumergido en 0n7$8 ( un electrodo de !u en una solucin de !u7$8, siendo las dos soluciones separadas mutuamente por una membrana porosa. 0n !u1% 1 %e2 0n 1 !u1% .olarizacin Las reacciones de los electrodos dependen de varios factores controlados como la temperatura, concentracin del soluto ( la corriente obtenida de cualquier celda de la cual pueden ser una parte. !ualquier derivacin de estos factores alterar* el potencial de electrodo ( as, el de la celda. !omo la corriente es obtenida de una celda la reaccin que tiene lugar en la superficie del electrodo puede crear una migracin densa de iones de todos los tipos. La alteracin de la concentracin cerca de la superficie de un electrodo, por la reaccin del electrodo se llama .$L-9:0-!:$;. .asivacin -lgunos electrodos met*licos reaccionan en sus superficies para formar una barrera que es una proteccin qumica usualmente mu( delgada, que previene la reaccin del electrodo ( as que la corrosin tenga lugar. El proceso es llamado .-7:<-!:$; ( las superficies son llamadas .-7:<-7. Ejemplo el -l forma r*pidamente una capa tensa ( delgada de -l %$= que previene cualquier reaccin posterior con el aire o a>n con el agua. Medicin de la corrosin En el laboratorio se usan muestras para pruebas, ( la p/rdida de metal por corrosin puede medirse f*cilmente como una p/rdida en peso por da, semana, mes o aun por a?o. 3ambi/n puede medirse como una p/rdida de espesor del metal por unidad de tiempo. 5na de las e"presiones m*s utilizadas para el control de la velocidad de corrosin para una situacin dada es mil/sima de pulgada por a?o +@,@@A pulgB a?o,. TIPOS DE CORROSIN -2 !orrosin general es el tipo m*s com>n ( el metal es atacado a trav/s de toda su superficie. 7e necesitan agua ( o"geno para esta reaccin. Estos se encuentran en la atmsfera, por lo que la reaccin sera %4e 1 $% 1 )%$ %4e+$),% 0n1% 1 %e2 !u 0n1% 1 !u

El 4e+$),% es negro gris*ceo. 6espu/s de un tiempo, se da la siguiente reaccin %4e+$),% 1 C $% 1 )%$ %4e+$),=

El 4e+$),= es de color naranja, generalmente lo asociamos con herrumbre. 6espu/s de un largo tiempo el 4e+$),= perder* )%$ %4e+$),= =)%$ 1 4e%$=

D as el ciclo se completa, partiendo como un mineral de 4e %$=, siendo reducido a 4e met*lico, solamente al impedir la forma de "ido. Este tipo de ataque general de la corrosin es una reaccin lenta que tiene una velocidad de p/rdida de metal que se puede predecir porque se puede suponer que la eliminacin del metal es uniforme en toda la superficie. E2 !orrosin galv*nica a veces llamada corrosin de dos metales. Es la reaccin electroqumica que involucra dos electrodos met*licos en contacto con un electrolito. 5n ejemplo es la pila de 6aniell donde un metal debe ser m*s activo +*nodo, que el otro metal +c*todo,. !uando se conectan los dos metales ( se ponen en contacto con un electrolito com>n, se produce un cortocircuito de la pila ( la reaccin electroqumica avanza con una velocidad variable que depende de las condiciones presentes. La 3abla : es limitada con lo referente a concentraciones electrolticas ( temperatura. .or lo que se usa otra, la 3abla %, que muestra las posiciones comparativas de las diferentes aleaciones de metal en lo referente a su actividad en agua salada +electrolito,. Los metales ( aleaciones de la parte superior de la tabla son los m*s activos, comparados con aquellos ubicados en la parte inferior. -lgunas de las aleaciones est*n en dos lugares de la tabla (a que tienen el poder de desarrollar una cubierta pasiva sobre su superficie bajo condiciones adecuadas. Ejemplo el acero ino"idable +AFG!r, FG;i, depende de la presencia de o"geno para resistir la corrosin, (a que se forma una pelcula de "ido de cromo no reactiva. Eajo estas condiciones el acero ino"idable es pasivo. .ero si queda privado de un suministro continuo de o"geno, se desvanecera la pelcula esta pelcula pasiva, haciendo que el acero est/ en una posicin activa en la tabla. .ara que se desarrolle la corrosin galv*nica debe haber una celda completa presente que consiste de cuatro partes A2 Hnodo el metal o aleacin m*s activo, es corrosivo. %2 !*todo metal o aleacin menos activo, no corrosivo. =2 .uente met*lico es un conductor met*lico donde los electrones generados en el *nodo se desplazan hacia el c*todo. 82 Electrolito es un electrolito conductor +generalmente solucin acuosa, que esta en contacto con ambos electrodos ( transporta la corriente de iones entre ellos. 7i cualquiera de estas cuatro partes b*sicas no est*n presentes no puede haber corrosin galv*nica.

El >nico requisito para el c*todo es que sea catdico +menos activo, que el *nodo +no forma parte de las ecuaciones redo" el c*todo, por lo que se podra usar cualquier material m*s catdico que el *nodo con las mismas reacciones electroqumicas. Hrea del electrodo sean tres cuplas de corrosin hechas con trozos de 4e ( !u sujetos juntos para formar el puente met*lico. a, Las *reas relativas de ambos electrodos son iguales. La densidad de la corriente +-Bpie%, ser* la misma para cada electrodo. b, El *rea de la superficie de 4e +*nodo, es el doble del *rea del !u +c*todo,. La densidad de la corriente del c*todo ser* el doble que la del *nodo. La reaccin del c*todo ser* la que controle la reaccin total de la c/lula. c, El *rea del !u +c*todo, es el doble del *rea del 4e +*nodo,. El *nodo tiene el doble de la densidad de corriente del c*todo, ( controlar* la velocidad de corrosin. !2 !/lulas o celdas de concentracin .ara e"plicar como funciona usaremos un ejemplo. 7ean dos placas de acero e"puestas en cualquier configuracin que involucre una grieta. .or distintas razones, ciertas *reas diminutas del acero ser*n m*s andicas con respecto a otras *reas ad(acentes. Los *tomos de 4e en estas *reas comenzar*n a o"idarse a 4e11 liberando e2 al metal. Los $% disueltos en el )%$ migran a la superficie del metal del 4e ( reaccionan con los e2 disponibles en el metal formando iones de o"geno $ 2%. Estos iones abandonan la superficie ( reaccionan con mol/culas de )%$ para dar $)2. Las reacciones son 4e C $% 1 )%$ 1 %e2 4e 1 C $% 1 )%$ 4e11 1 %e2 %+$),2 *nodo c*todo 4e11 1 %+$),2

9eaccin de la c/lula La accin corrosiva anterior act>a en toda la superficie del 4e e"puesta al electrolito. En un breve lapso se forma una fina pelcula de 4e+$), % sobre la superficie ( retarda cualquier otra accin corrosiva. 7in embargo, las condiciones en el intersticio entre las dos placas han cambiado. El $ % del electrolito en el intersticio ha sido agotado por las acciones descriptas anteriormente.

La diferencia entre la concentracin del $% en el electrolito dentro ( fuera de la grieta crea una clula de concentrac !n. La superficie de 4e en el intersticio se convierte en el "nodo, mientras que la superficie fuera de /ste se vuelve el c"todo. )a( un puente met*lico ( el electrolito es la solucin acuosa. Ejemplo A 7ean dos trozos de acero abulonados entre s con una guarnicin de goma colocados entre ellos. si la guarnicin no se cort con e"actitud, debajo de ella se forma un intersticio que producir* corrosin por medio de una c/lula de concentracin. 7i la junta de pesta?a est* abulonada fuertemente, la corrosin intersticial estar* limitada a la superficie debajo del sobrante ( a ning>n otro lugar. Ejemplo % 5n tanque tiene en su parte inferior un ca?o soldado, con una e"tensin del mismo dentro del tanque. En el curso de operacin se acumula suciedad formando un *rea en el tanque que est* protegida de todo $% disuelto en el )%$ del tanque, por lo tanto, este *rea ser* andica al resto del tanque. 3ambi/n habr* un efecto de *rea que agravar* la situacin, ha( un *nodo peque?o ( un c*todo grande. La solucin es cortar la e"tensin del ca?o o soldar una nueva seccin de ca?o. ;o se puede acumular ning>n depsito. Ejemplo similar El lodo arrojado debajo de los guardabarros de los autos puede crear un *rea deficiente en $ % que ser* andica para el resto del guardabarros e"puesto. Ejemplo = sea un peque?o evaporador cu(os lados son de acero, las placas son viejas ( est*n comenzando a perder en distintos puntos. .ara prolongar la vida del mismo se sueldan placas de acero en su e"terior. Esto fue un grave error, (a que el )%$ se filtr a trav/s de las placas viejas ( se junt entre ambos. Esta regin es mu( deficiente de $%, mientras que la superficie interior del evaporador est* e"puesto a mucho m*s $% disuelto en el electrolito del mismo. La solucin es escurrir el evaporador ( recubrir su interior con un sellador bituminoso resistente, o soldar un nuevo juego de placa en su interior. 62 !orrosin por corriente +7tra(2!urrent corrosin, La corriente el/ctrica siempre busca el camino de menor resistencia. .uede haber varios caminos paralelos que sean empleados por una corriente el/ctrica dependiendo de la resistencia de cada uno de estos caminos. 7i se involucra a alguna c/lula electroqumica con alguno de estos caminos se producir* una corrosin por corrientes perdidas. En todas las reacciones del electrodo que se presentaron hasta el punto, los electrones participan como reactivos o como productos en las reacciones. 6onde ha( un flujo de electrones debe haber un gradiente de potencial, que, en este caso, se llama &el potencial de la c/lula'. 7i aplicamos un gradiente de potencial a lo largo de un conductor de metal ( luego lo rode*ramos con un electrolito, crearamos una c/lula electroltica. !omo en la figura ha( un flujo, podemos supones que ha( un e"ceso de electrones en el e"tremo

izquierdo del conductor ( una escasez en el derecho. 7i una cada de tensin 5I:9 a lo largo de este conductor es suficientemente grande, el electrolito tratar* de responder a esta diferencia de concentracin de electrones realizando una reaccin andica en el e"tremo derecho ( una catdica en el izquierdo. La reaccin andica genera electrones para el conductor. La reaccin catdica consumir* electrones del e"ceso en el conductor.

5na corriente inica fluir* paralela a la corriente de electrones en el conductor de 4e. La magnitud de cada una de estas corrientes depender* de las resistividades relativas del 4e ( del electrolito, como resultado de estas corrientes el/ctricas se generan iones 4e11 en el *nodo ( aparecer*n como herrumbre. El ejemplo de la figura es un sistema que emplea !!, pero tambi/n puede desarrollarse la corrosin por corriente perdida en un sistema que emplea !-. Este caso es difcil de comprender porque la corriente esta alternando ( las *reas andicas se estar*n desplazando en cada fraccin de segundo. .or esto se desconoce el mecanismo e"acto de la corrosin. Ejemplo A 7e hizo una soldadura e"tensa en la estructura de un evaporador de acero, ( no se escurri el mismo durante la reparacin. 7e ubic un generador de soldadura port*til cerca del evaporador ( se lo conect a tierra. El electrodo para soldar fue llevado por el soldador adentro de la estructura a medida que trabajaba. La corriente del electrodo del soldador fue transportada hacia el electrodo conectado a tierra por el acero del evaporador ( por la corriente perdida paralela que pasaba por el agua del evaporador. )abr* de producirse alg>n herrumbre cerca del electrodo positivo de la soldadura por una reaccin andica que genera electrones en el metal. Ejemplo % !orrosin que tiene lugar alrededor de un acumulador de un auto, alrededor de los bornes ( el montaje del acumulador. La corrosin es causada tanto por la p/rdida de *cido del acumulador como por las corrientes perdidas.

La corriente del borne +1, pasa a trav/s de diferentes cargas el/ctricas en el auto ( est* conectado a tierra en el chasis del auto que act>a como el conductor de retorno para la cone"in del bloque del motor. 5n conductor a tierra adosado al bloque del motor trae la corriente de regreso al terminal +2, del acumulador quedando as completo el circuito. )a(, entonces, gradientes de potencial en el chasis que dependen de los diferentes tra(ectos por los que flu(e la corriente de retorno al acumulador. 7i ha( una pelcula delgada de p/rdida del acumulador, agua de lluvia o )%$ de lavado que conecte el terminal +2, del acumulador con su soporte, puede producirse una reaccin electroqumica.