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A ordem de uma reao a soma dos expoentes aos quais esto elevadas as concentraes, na equao de velocidade.

. A ordem em relao a uma espcie o expoente da concentrao dessa espcie na equao e, chamada de ordem parcial. Assim, por exemplo, a reao cuja lei de velocidade v = k[X][Y]2 dita de primeira ordem em relao a X, de segunda ordem quanto a Y e, portanto, de terceira ordem global. Se a velocidade de reao macroscpica (observada, emprica ou fenomenolgica) para qualquer reao pode ser expressa por uma equao de velocidade diferencial emprica (ou lei de velocidade) que contenha um fator expressando completamente a dependncia da velocidade de reao das concentraes [A]x, [B]y, onde x e y so expoentes constantes (independentes da concentrao e do tempo) e k independente de [A] e [B], ento diz que a reao de ordem x com relao a A; de ordem y, com relao a B; e de ordem total n = x + y. Os expoentes x e y podem ser positivos ou negativos; nmeros inteiros ou racionais. O conceito de ordem de reao tambm aplicvel a processos qumicos ocorrentes em sistemas nos quais acontecem mudanas de concentrao (e, portanto, de velocidade de reao) e no so mensurveis por si s. Os valores dos expoentes s podem ser determinados por

experimentos, e podem ou no ser os valores dos coeficientes na equao qumica balanceada. Os valores dos expoentes geralmente so 0, 1, 2 ou 3, e at fraes. Quando uma reao apresenta ordens parciais que no so nmeros inteiros, pode-se determinar as velocidades iniciais de reao para diversas concentraes de qualquer componente, mantendo outras

concentraes constantes. As ordens parciais de uma reao so parmetros determinados experimentalmente, e como tal, podem ter qualquer valor, no

necessariamente inteiro e positivo. Quando as ordens parciais no so nmeros inteiros, no possvel obter as ordens de reao atravs de um raciocnio to simples.

Um dos mtodos para determinar a ordem de uma reao qumica consiste em examinar qual e a relao entre a velocidade inicial e a concentrao dos componentes. Se a velocidade determinada antes que a reao progrida apreciavelmente, a lei de velocidades pode ser escrita na forma:

Onde [A]0 e [B]0 so as concentraes iniciais de A e B. Assim, o valor de m pode ser determinado mantendo-se [B]0 constante e medindo-se o valor o valor da velocidade inicial a partir de vrios valores iniciais de [A] 0. Aplicando-se o logaritmo dos lados da equao temos:

Como [B]0 constante, para a determinao de m, o termo n.log[B]0 tambm constante, e um grfico do log(v0) em funo do log[A]0 deve ser linear, com o coeficiente angular igual a m. Para a determinao de n, faz-se [A]0 constante, e repete-se os passos descritos acima para a determinao de m. A ordem da reao pode ser determinada encontrando-se os valores de m e n. Para uma lei cintica genrica, pode-se determinar as velocidades iniciais de reao para diversas concentraes de qualquer componente aplicando-se logaritmo a equao. De igual modo, se procederia em relao aos outros componentes para determinar as ordens parciais. Lei da velocidade de Ordem Zero: A reao de ordem zero quando a velocidade da reao qumica independente da concentrao do reagente. Reaes de ordem zero no so muito comuns. A maioria das reaes qumicas segue leis de velocidades de primeira e segunda ordem. Em uma reao de ordem zero a equao seria de uma reta decrescente da concentrao em funo do tempo.

Lei da velocidade de Primeira Ordem: Reaes de primeira ordem so aquelas nas quais a velocidade da reao qumica proporcional concentrao de um reagente. A lei da velocidade de primeira ordem uma das formas mais comuns da lei da velocidade. De uma forma geral: A B, resultando em um grfico de ln[A] versus tempo linear com uma inclinao de -k. Para testar esta lei, necessrio dispor de dados para a reao que consiste na concentrao de A como uma funo do tempo. Isto sugere que, para determinar a concentrao de algumas espcies, neste caso A, um simples, confivel, rpido procedimento e mtodos analticos so geralmente usados com eficcia. Alm disso, deve-se medir o tempo, o que no um problema a menos que a reao seja muito rpida. Lei da velocidade de Segunda Ordem: Reaes de segunda ordem so aquelas nas quais a velocidade da reao qumica proporcional ao produto das concentraes de dois reagentes. Leis da velocidade de segunda ordem envolvem dois reagentes e, para ambos, a concentrao depende do tempo. A forma mais simples de uma reao de segunda ordem obtida quando as duas molculas de reagentes so idnticas. Uma lei da velocidade de segunda ordem deve envolver dois reagentes uma vez que duas concentraes esto envolvidas, mas os dois reagentes no necessitam que sejam diferentes. Esquematicamente, seria o a seguinte reao: 2A Produtos. O que representaria uma reta crescente. O grfico de 1/[A] versus tempo deve ser uma linha reta com uma inclinao de k e um intercepto de 1/[A] 0 se a reao for de segunda ordem.

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