GRUPO 14

Aula07
GRUPO14
1
P i d d M t i N M t i Propriedades: Metais X No-Metais
baixa energia de ionizao
b i l t ti id d
alta energia de ionizao
alta eletronegatividade
baixa eletronegatividade
formam xidos bsicos e hidrxidos
alta eletronegatividade
formam xidos cidos
Propriedades Atmicas p
Configurao Eletrnica e Estados de Oxidao
Configurao Estados Oxid. N
o
coordenao
C [He] 2s
2
2p
2
(II) IV 1 2 3 4 C [He] 2s
2
2p
2
(II) IV 1 2 3 4
Si [Ne] 3s
2
3p
2
(II) IV 4 (6)
Ge [Ar] 3d
10
4s
2
4p
2
II IV 4 6 Ge [Ar] 3d
10
4s
2
4p
2
II IV 4 6
Sn [Kr] 4d
10
5s
2
5p
2
II IV 4 6
Pb [Xe] 4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
II IV 4 6
N
o
de oxidao do Pb mais comum +2 devido ao efeito do par inerte
Pb [Xe] 4f 5d 6s 6p II IV 4 6
Propriedades Atmicas p
Abundncia
(ppm)
RC () EI (kJ/ mol) PF (C)
1
a
2
a
3
a
4
a
C 320 0 77 1086 2354 4622 6223 3930 C 320 0,77 1086 2354 4622 6223 3930
Si 277200 1,17 786 1573 3232 4351 1420
Ge 7 1,22 760 1534 3300 4409 949
Sn 40 1,40 707 1409 2943 3821 232
Pb 16 1,46 715 1447 3087 4081 327
Ocorrncia na
Natureza
Com exceo do Ge, todos os elementos desse grupo so bastante
difundidos e conhecidos:
Ge ocorre emconcentrao de traos associado a minrios de Carbono
e na forma de traos em minrios de zinco e de prata Obtido pela e na forma de traos em minrios de zinco e de prata. Obtido pela
reduo do GeO
2
commonxido de carbono e alumnio.
Carbono ocorre nas jazidas de carvo, rochas carbonatadas como
calcita (CaCO
3
) e dolomita, petrleo etc.
O Carbono existe tambm em vrias formas alotrpicas, entre elas o
grafite e o diamante os quais so obtidos na natureza ou podem ser
fabricados industrialmente.
Existemtrs formas cristalinas do carbono:
grafita (macia e preta),
diamante (claro duro e forma uma rede covalente) e diamante (claro, duro e forma uma rede covalente) e
buckminsterfulereno (forma molecular do carbono, C
60
, as
molculas so parecidas combolas de futebol).
Ocorrncia na
Natureza
Si extremamente abundante na forma de slica (SiO
2
) e em grande
nmero de silicatos (SiO
3
2-
).
Formas mais comuns de slica (SiO
2
) (
2
)
Quartzo Quartzito Cristobalita
Ocorrncia na
Natureza
SiO
2
impuras
gata (C) gata (C)
Ametista (Fe
3+
) nix
Ocorrncia na
Natureza
Apesar do Sn e do Pb serem relativamente raros, encontram-se
concentrados em minrios, facilitando a obteno
O estanho extrado da cassiterita (SnO
2
) e o Pb extrado da galena (PbS
2
)
Cassiterita (SnO ) Cassiterita (SnO
2
)
Ocorrncia na
Natureza
Galena (PbS)
Propriedades Qumicas
Propriedades Qumicas
Hidretos
O Carbono forma umnmero enorme de hidretos de cadeia aberta ou
cclica, normal ou ramificada (alcanos, alcenos, alcinos, aromticos etc). A
maior parte deles pouco reativa.
O Silcio forma um nmero limitado de hidretos saturados chamados O Silcio forma um nmero limitado de hidretos saturados chamados
silanos (Si
n
H
2n+2
). Possuemcadeia normal ou ramificada.
Os hidretos de Germnio (germanos) so semelhantes aos silanos, mas
menos inflamveis e menos suscetveis a hidrlise
O estanano (SnH
4
) menos estvel e difcil de preparar.
O l b (PbH ) i d d i dif il bt O plumbano (PbH
4
) ainda de mais difcil obteno
Haletos
Todos os tetrahaletos so conhecidos (exceto o PbI
4
)
Com exceo do SnF
4
e do PbF
4
, que so inicos, os demais so
covalentes.
Quase todos so volteis
Compostos oxigenados
Os xidos de carbono diferemdos xidos dos demais elementos do grupo por
apresentaremligaes mltiplas t-t entre o Carbono e Oxignio.
So conhecidos cinco xidos de Carbono: CO, CO
2
, C
3
O
2
, C
5
O
2
e C
12
O
9
, alm
dos nions HCO
3
-
e CO
3
2-
Existem dois xidos de silcio, o SiO e o SiO
2
, alm dos nions SiO
4
4-
e SiO
3
2-
.
xidos de Sn (SnO e SnO
2
) e Pb (PbO e PbO
2
) so anfteros e reagem com
lcalis formando estanatos e plumbatos.
O carbono o nico que forma ligaes mltiplas com ele mesmo
Por que?
Os demais elementos do grupo no podem formar ligaes
mltiplas porque seus raios atmicos so muito grandes, no
Por que?
podendo superpor os orbitais p lado a lado, necessrio para a
formao de ligaes duplas.
Ligaes o
Pequena Reviso...
Pequena Reviso...
Ligaes t
Pequena Reviso...
Hibridizao nos orbitais s e p
Carbono (1s
2
2s
2
2p
2
)
hib
1s
2
2s
2
2p
2
1s
2
sp
3 (4)
Pequena Reviso...
Metano
+
Pequena Reviso...
Etano
Pequena Reviso...
Hibridizao nos orbitais s e p
Carbono (1s
2
2s
2
2p
2
)
1s
2
2s
2
2p
2
hib
1s
2
sp
2
p
Pequena Reviso...
Hibridizao nos orbitais s e p
Carbono (1s
2
2s
2
2p
2
)
1s
2
2s
2
2p
2
hib
1s
2
sp p
a capacidade de formar cadeias tambmest relacionada energia
de ligao (estabilidade) de ligao (estabilidade)
d l (k l) d f d Ligao Energia de ligao (kJ/ mol) Tendncia a formar cadeias
C - C 348 Grande
Si Si 222 Forma algumas
Ge Ge 167 Pequena
Sn - Sn 155 No forma
O Si bemmaior do que o C e o orbital 3p bemmaior do que o orbital
2p, logo, a superposio entre orbitais 3p para formar uma ligao t
3p

significativamente pior do que para uma ligao t
2p
.
J que a ligao t Si-Si bemmais fraca do que a ligao t C-C, o Si
tende a formar ligaes o.
Exemplo: o CO
2
um gs, o SiO
2
uma rede slida.
Mtodos de Obteno Mtodos de Obteno
Grafite: - aquecimento do carvo a altas temperaturas por vrios dias
- passagem de alta corrente eltrica sobre barras de carvo em
vrios dias
3C + SiO
2
SiC + 2CO C
(grafite)
+ Si
(g)
A
2500
o
C
coque
Estrutura: Folhas planas de tomos de carbono ligado covalentemente
em forma de hexgonos (hibridizao sp
2
).
A f lh id f i t l l f As folhas so unidas por foras intermoleculares fracas.
Slido escorregadio, condutor eltrico, lustroso, preto, sublima acima de
3500
o
C.
Trs dos quatro eltrons de valncia de cada
Carbono esto envolvidos na formao das
ligaes o (hibridizao sp
2
) e o 4
o
eltron forma
uma ligao t.
Os eltrons t esto deslocalizados por toda
camada, portanto h conduo de eletricidade
dentro da mesma camada mas no de uma dentro da mesma camada, mas no de uma
camada a outra.
Mtodos de Obteno Mtodos de Obteno
aquecimento do grafite a altas temperaturas (1600
o
C) e presses
(60.000 atm)
Propriedades
O diamante incolor, isolante eltrico, extremamente inerte e sua
hibridizao sp
3
p
A fuso do diamante envolve ruptura de ligaes covalentes fortes que
se estendememtodas as direes.
Emconseqncia da existncia dessas ligaes, seu PF de 3930 C e Em conseqncia da existncia dessas ligaes, seu PF de 3930 C e
ele muito duro e bom condutor de calor.
A condutividade trmica utilizada p/ identificar diamantes falsos.
Por que to diferente do Carbono Grafite?
Estrutura cbica do diamante
Sua hibridizao sp
3
http://www.lifegem.com/
Emsley, J ., Vaidade, Vitalidade, Viriliade, Rio de J aneiro,
J orgeZahar Editor, 2006.
Obteno do Fulereno (C
60
)
Eletrodos de grafite
Atmosfera
Inerte: Ar
Para evitar
formao de
Descarga eltrica
Fascas entre os eletrodos
CO e CO
2
Natureza covalente: solvel em
Fuligem:
Negro de fumo +
Dissoluo em
Soluo vermelha
solventes orgnicos
Negro de fumo
clusters de
Carbono C
60,
C
32
,
C
50
, C
70
, C
76
e C
84
benzeno ou
solventes
hidrocarbonetos
(cristais de
colorao
mostarda)
Separao por
cromatografia
C
60,
C
32
, C
50
, C
70
, C
76
e C
84
Nanotubos de Carbono
Catlise
a
b
c
Principais Compostos
Carbetos
So compostos de carbono comelementos menos eletronegativos (exceto So compostos de carbono comelementos menos eletronegativos (exceto
N, P, O, S e haletos). Tipos de carbetos:
- inicos ou salinos (grupo 1, 2 e Al, metais nobres, Zn, Cd) Ex.: Na
2
C
2
,
Ca
2
C, Zn
2
C.
( C C )
2
(-CC-)
2-
- intersticiais ou metlicos (elementos de transio)
So extremamente duros Fe e C (ao) e We C So extremamente duros Fe e C (ao) e We C
(dureza prxima a do diamante)
- covalentes (SiC e B
4
C)
O SiC duro e usado como abrasivo (carborundum)
Preparao
Por aquecimento do metal ou de seu xido com Carbono ou q
hidrocarboneto
Ahidrlise dos carbetos produz acetileno e o hidrxido do metal
2 n
] ) C C [( )] M [( C 2 M 2
+
+
n 2
C 2000
] ) C C [( )] M [( C 2 M 2
o
= A
+
Carbetos inicos ou salinos reagem com gua formando acetileno
CH CH OH Al O H C Al + + 3 ) ( 2 6 ) (
3 2 3 2 2
CH CH OH O H CaC + + ) ( Ca 2 CH CH OH O H CaC + + ) ( Ca 2
2 2 2
Importante p/ produo de cianamida de clcio
C NCN N CaC
C
o
) ( Ca
1100
2 2
+ +
Fertilizante nitrogenado, fabricao de uria
Principais Compostos
Cianetos
obtido industrialmente pela reao de sodamina ou de carbonato de
sdio com Carbono em altas temperaturas
H NaCN C NaNH
2 2
+ +
A
CO 3 NaCN 2 N C 4 CO Na
2 3 2
+ + +
A
so extremamente txicos
Principais Compostos
Haletos Haletos
Os fluorcarbonetos vo desde o CF
4
(inertes, estveis e utilizados como
l b ifi t l t i l t ) t CI (i t l lid )
Os clorofluorcarbonetos tais como CFCl
3
,
lubrificantes, solventes e isolantes) at o CI
4
(instvel, e slido).
3
,
CF
2
Cl
2
e CF
3
Cl so utilizados em
refrigerao e como propelentes de aerosis
por sereminertes nas condies emque por serem inertes nas condies em que
so utilizados. Na alta atmosfera, reagem
com O
3
, motivo pelo qual esto tendo seus
usos banidos.
Principais Compostos
Haletos
- O tetracloreto de carbono produzido a partir do dissulfeto de carbono
2 2 4
30 /
2 2
3
3 Cl S CCl Cl CS
C FeCl
o
+ +
- O Carbono forma compostos halogenados de cadeia longa,
denominados polmeros (PVC, Teflon, etc) p ( , , )
| | HF n CF F C
n 2
presso
4 2
+
Principais Compostos
CO: formado quando C queimado ematmosfera pobre de O
xidos de Carbono
CO: formado quando C queimado ematmosfera pobre de O
2
CO O C +
2
2 / 1
Queima ao ar com grande desprendimento de calor ( combustvel) Que a ao a co g a de desp e d e to de cao ( co bust e)
kJ /mol -565 H = A +
2 2
CO 2 O CO 2
Vrios xidos de carbono so importantes combustveis industriais Vrios xidos de carbono so importantes combustveis industriais
gs de gua uma mistura eqimolar de CO e H
2
gasognio uma mistura de CO e N
2
gasognio uma mistura de CO e N
2
gs de iluminao uma mistura de CO, H
2
, CH
4
e CO
2
O CO um agente redutor que pode ser utilizado na obteno de g q p
alguns elementos
2
fornos
3 2
3 2 3 CO Fe CO O Fe
altos
+ +
37
Principais Compostos
CO: Complexos carbonlicos
CO CO F CO F
CO Fe CO Fe
CO Ni CO Ni
fotlise
presso C
C
o
o
+
+
5
, 200
4
28
) ( ) ( 2
) ( 5
) ( 4
CO CO Fe CO Fe
fotlise
+
9 2 5
) ( ) ( 2
Mtodos de Obteno Mtodos de Obteno
SiO
2 (s)
+ 2 C
(s)
Si
(s)
+ 2 CO
(g)
O Silcio puro obtido da quartzita pela reduo com carbono de alta pureza
O produto cru exposto ao cloro, forma o tetracloreto de silcio, que
ento destilado e reduzido com H
2
at uma forma mais pura do elemento.
SiCl
4 (l)
+ 2 H
2 (g)
Si
(s)
+ 4 HCl
(g)
Para ser empregado como
semicondutor necessrio o silcio
Por isso que os painis de
semicondutor necessrio o silcio
ultrapuro (menos de 1 tomo de
impureza por 1 bilho de tomos de
Por isso que os painis de
Si para converso de
energia solar em eltrica
so to caros
Si).
O processo conhecido por
refinamento de zona.
so to caros
O Processo
medida que a espiral derrete o Si,
quaisquer impurezas se dissolveme quaisquer impurezas se dissolveme
descempela espiral de aquecimento.
No fundo do cristal a poro de Si No fundo do cristal, a poro de Si
contendo todas as impurezas
arrancada e descartada arrancada e descartada.
O cristal restante ultrapuro.
Principais Compostos
SiO
btid d d SiO Si lt t t obtido por reduo de SiO
2
por Si emaltas temperaturas
) ( ) ( ) (
2
2 s l s SiO Si SiO +
A
SiO
2
(dixido de silcio ou slica)
O carbono pode formar duplas ligaes. Isso faz comque o CO
2
seja
uma molcula isolada
O Si no pode formar duplas ligaes e isso faz comque o SiO
2
forme
uma molcula tridimensional infinita
Principais Compostos
SiO
2
: molcula tridimensional infinita
- 1 tomo de Si
- 4 x tomos de O
O SiO
2
quase inerte, reagindo apenas comHF e lcalis
O H 2 SiF HF SiO
2 4 2
4 + +
O H 2 . SiO ou ) OH ( Si HF 4 O H 4 SiF
O H 2 SiF HF SiO
2 2 4 2 4
2 4 2

4
+ +
+ +
a slica utilizada na fabricao de lentes e prismas e transparente a luz
ultravioleta
utilizada na fabricao de utenslios de laboratrio e transistores
Principais Compostos
SiO
3
2-
: Silicatos
esto presentes emgrande abundncia na crosta terrestre
podemser preparados por fuso comcarbonatos alcalinos
2 2
1500
3 2
O Na CO CO Na
C
o
+
= A
3 2 2 2
2 SiO Na SiO O Na +
Arranjos variados de oxinions tetradricos de silcio.
A dif t i ili t d d As diferenas entres os vrios silicatos vm do nmero de cargas
negativas em cada tetraedro, o nmero de tomos de Oxignio
compartilhados com outros tetraedros e a maneira com a qual as
cadeias e folhas de tetraedros se unem.
As diferenas entre as estruturas internas destes slidos levam a uma
ampla variedade de materiais, desde pedras preciosas a fibras.
Formas de Silicatos
[Si
13
O
9
]
6-
[Si
14
O
17
]
8-
[Si
16
O
8
]
12-
[Si
18
O
24
]
16-
Piroxnios (SiO
3
2-
)
Jade: NaAl(SiO
3
)
As cargas positivas faltantes so
completadas com ctions do grupo 1 e 2
Cristobalita: silicato com estrutura semelhante aos tomos na estrutura
do diamante do diamante.
Cristobalita
Diamante
Estruturas mais complexas (e tambm comuns) resultam quando
alguns ons Si
4+
so substitudos por ons Al
3+
, formando os
aluminossilicatos.
A carga positiva faltante completada com
ctions do grupo 1 e 2 ctions do grupo 1 e 2.
(Al Si O )
2-
: posies ocupadas (Al
2
Si
2
O
8
) : posies ocupadas
igualmente por Al e Si
Aplicaes
Cimento
Cermica: tijolo, azulejos e objetos cermicos de
maneira geral
Adesivos
Vidros
Isolantes eltricos e trmicos
Pedras semi-preciosas - joalheria
Silicones: cadeias longas de -O-Si-O-
Si-O- comas posies de ligao restante
sendo ocupadas por grupos orgnicos.
so estveis ao calor
possuem propriedades hidrofbicas
t d f i d d d t h o estado fsico depende do tamanho
da cadeia polimrica:
- 20 a 500 unidades lquidas 20 a 500 unidades lquidas
- 6.000 a 7.000 un elastmeros
(polmeros, que na temperatura ambiente podem ser alongados
at duas ou mais vezes seu comprimento e retornam rapidamente ao seu
comprimento)
Silanos: SiH
4
(hidreto de silcio)
4
so fortes agentes redutores
i f d SiO queimamao ar, formando SiO
2
explodemematmosfera de Cl
2
, formando SiCl
4
e depois SiO
2
e HCl
il / i
o
d lt f i t l l i f t os silanos c/ maior n
o
de eltrons e foras intermoleculares mais fortes,
so menos volteis que os alcanos anlogos. Ex.: C
3
H
8
(propano) gs
e o Si
3
H
8
(trissilano) lquido (T
e
=53
o
C).
Cadeias de at 4 tomos de Si
So mais reativos que os alcanos anlogos
so facilmente hidrolisados emsolues alcalinas:
SiH
4( )
+2 H
2
O
(l)
SiO
2 ( )
+4 H
2 ( )
OH
-
SiH
4 (g)
+ 2 H
2
O
(l)
SiO
2 (s)
+ 4 H
2 (g)
Mtodos de Obteno Mtodos de Obteno
Eletrlise de soluo aquosa de cloreto de estanho(II)
Cl Cl
22
formado formado no no Sn Sn formado formado no no CC
22
o ado o ado oo
anodo anodo
SS o ado o ado oo
catodo catodo
Solda Solda: 1/3 : 1/3 Sn Sn e 2/3 e 2/3 Pb Pb
Bronze: 5 Bronze: 5--10% 10% Sn Sn + +
Cu Cu
LIGAS METLICAS
Mtodos de Obteno Mtodos de Obteno
Galena Galena Galena Galena
PbS PbS
2 2PbS PbS +3O +3O
22
2 2PbO PbO +2SO +2SO
22
(g) (g)
PbO PbO +C +C Pb Pb +CO +CO
BATERIAS DE CHUMBO
O O ANODO:
Pb(s) + HSO
4
-
PbSO
4
(s) + H
+
(aq) + 2e-
CATODO:
PbO (s) + 3 H
+
(aq) + HSO
-
(aq) + 2e PbSO (s) + 2 H O PbO
2
(s) + 3 H
+
(aq) + HSO
4
-
(aq) + 2e- PbSO
4
(s) + 2 H
2
O
Principais Compostos
Hidretos: estabilidade decresce na famlia
GeH e SnH so sintetizados pela reao do tetracloreto GeH
4
e SnH
4
so sintetizados pela reao do tetracloreto
apropriado e LiAlH
4
em soluo de terathidrofurano.
Plumbano mais difcil sintetizar.
Haletos: de Ge no de oxidao +4
de Sn no de oxidao +2 ou +4
de Pb no de oxidao +2
Devido ao efeito do par inerte
xidos: +2 tornamse mais estveis descendo no grupo (do Ge at Pb) xidos: +2 tornam-se mais estveis descendo no grupo (do Ge at Pb)