RELACIONADAS CON CAMBIOS EN LA GASOLINA VENDIDA EN LA CIUDAD DE MXICO.
UN ANLISIS ESTADSTICO
M. Herrera Hernndez* A. Garca Gutirrez, H. Bravo lvarez**
Introduccin
La contaminacin atmosfrica es un fenmeno indeseable, reciente en los pases en desarrollo, especialmente en las grandes reas urbanas. Ciudades como Lagos, El Cairo, Karachi, Santiago de Chile, Sao Paulo y la ciudad de Mxico padecen problemas similares: rpida urbanizacin, uso inadecuado de la tierra y transporte insuficiente. En un estudio previo 1 se mostr que la tendencia en las concentraciones de Partculas Suspendidas Totales (PST) desde 1975, cuando se inici su monitoreo en la Ciudad de Mxico, era presentar violaciones frecuentes a las normas de calidad del aire, tanto las mexicanas como las internacionales recomendadas por la OMS, mostrando que estas concentraciones de PST estaban entre las ms altas del mundo mencionadas en la literatura abierta (revistas, libros, etc.). El plomo, presente en las PST, ha sido tambin de gran importancia desde el inicio de la dcada de los 70s. La mala calidad de las gasolinas vendidas en el rea metropolitana de la Ciudad de Mxico justific la adicin de tetralquilplomo como agente antidetonante en concentraciones tan altas como 3.5 ml/galn. 2 A mediados de 1986, PEMEX decidi cambiar los componentes de la gasolina intentando controlar la detonacin mediante la adicin de olefinamina como detergente y metilterbutileter (MBTE) pare reducir sustancialmente el tetralquilplomo agregado a los 16 millones de litros de gasolina vendida diariamente en el rea metropolitana. Sin embargo, inmediatamente las deficiencias de esta medida empezaron a mostrarse aun para la comunidad no cientfica. Desde 1960, el Dr. Humberto Bravo y su grupo de investigacin del Centro de Ciencias de la Atmsfera de la UNAM, han hecho monitoreo de la contaminacin atmosfrica en el sur de la zona metropolitana. Y desde 1986, el Centro empez a prevenir a las autoridades acerca del incremento en las concentraciones de ozono. La contaminacin por ozono es un problema serio que ha sido estudiado en Estados Unidos, Europa y Japn. 3 Inicialmente, la presencia de ozono estaba asociada con el desarrollo urbano y la utilizacin de vehculos tpica de Los ngeles, California, basada en la tasa de transporte individual con pocos ocupantes por vehculo (o/v). Pero el ozono pronto fue encontrado en concentraciones peligrosas en Europa, 4 Japn y en ciudades de pases en desarrollo como Atenas 5 y Bagdad 6 donde la tasa o/v es alta. * Divisin de Estudios de Posgrado de la Facultad de Ingeniera de la UNAM. ** Centro de Ciencias de la Atmsfera de la UNAM. Sin embargo, las autoridades en los pases menos desarrollados han respondido con lentitud al deterioro atmosfrico causado por la contaminacin por ozono. Se necesitaron 20 aos de investigacin en PST y plomo en la sangre y cabello de las poblaciones urbanas para reducir la cantidad de este metal adicionado a las gasolinas en Mxico. Y desde 1986 que el tetralquilplomo fue subsistido por la olefinamina como detergente y por el MBTE como antidetonante, las violaciones por ozono a las normas mexicanas de la calidad del aire (0.11 ppm en 1 hora) han pasado de muy pocas a muy frecuentes (casi 2 por da como promedio para el periodo 198789). Usualmente para los contaminantes atmosfricos primarios, las agencias gubernamentales esperan un anlisis estadstico de tendencia a largo plazo de concentraciones ambientales para darle credibilidad, para no considerar cualquier factor meteorolgico que vare de ao en ao, y para auxiliarse en el establecimiento de una base para cualquier estrategia racional de control. 7
Bajo la incertidumbre de cmo tratar con datos insuficientes acerca del transporte de precursores (NOx, HC), eficiencias de control, reactividad de hidrocarburos o mecanismos qumicos no especficos (en otras palabras, cinticas no-EKMA), la APCA (ahora la AWMA) realiz en 1987 una conferencia internacional especializada, realizada en Hartford, Connecticut, que termin sin conclusiones definitivas en cuanto a estrategias comprensibles para ozono para cada caso discutido." 8 Sin embargo, se han gastado millones de dlares en controles para fuentes mviles y fijas y en sus emisiones de HC y NOx para el abatimiento del smog, en los Estados Unidos y en otros pases, y ya hay el reconocimiento de que pequeas reducciones han sido logradas. 9 Entre las recomendaciones dE la conferencia estaba el abandonar la idea de que la misma estrategia de control podra ser implementada para todas las reas urbanas. No hay duda de que las autoridades necesitan tiempo para ajustar sus estrategias de control y necesitan ser cautelosas para no llegar a conclusiones equivocadas cuando traten con problemas de contaminacin atmosfrica. No obstante, el anlisis estadstico de tendencias a largo plazo, convencionalmente utilizado para establecer estrategias de control es inadecuado cuando se enfrentan con una serie de eventos inesperados e incontables como los que han sucedido en la ciudad de Mxico en los ltimos aos. Ahora hay suficiente informacin de monitoreo para demandar una accin inmediata y prevenir a 20 millones de habitantes de la exposicin a altas concentraciones de ozono con frecuencias no registradas.
Metodologa
Los datos fueron obtenidos diariamente en el edificio del Centro de Ciencias de la Atmsfera localizado al sur del rea metropolitana. El viento, las ms de las veces viene del norte, esto es, el campus universitario se encuentra viento abajo de las principales fuentes de HC y NOx. El monitor de ozono utilizado es un analizador quemiluminiscente Beckman (Beckman Instruments, modelo 950A, Fullerton, California). La operacin y la calibracin del instrumento se hicieron de acuerdo con el manual del fabricante. Las concentraciones de ozono son reportadas cada hora, continuamente. Las concentraciones de ozono monitoreadas durante 1985, 1987, 1988 y 1989 se utilizaron para hacer comparaciones estadsticas. No se tienen datos anteriores a 1985. Los datos para 1986 no se incluyeron porque en agosto de ese ao se cambiaron las gasolinas y en los ltimos meses del ao salieron al mercado motores menos contaminantes. Se hicieron tres comparaciones estadsticas: distribuciones de frecuencia para cada mes de los cuatro aos analizados; nmero de veces que las concentraciones de ozono eran mayores de 0.12 ppm (es decir, nmero de veces que se excedi la norma); y pruebas de hiptesis de medias y varianzas. Las tablas consultadas son de libros convencionales de estadstica. 10
Resultados
A) Distribuciones de frecuencias
La tabla 1 muestra la distribucin de frecuencias acumulada para cada mes de los datos reportados para el ao 1985. De igual modo, las tablas 2, 3 y 4 muestran esto para los aos 1987,1988 y 1989. La distribucin de frecuencias para el ao 1985 (esto es, antes de los cambios en las gasolinas) para cada mes fue sorpresivamente estable a lo largo del ao, cuando 90% de los datos horarios estaban por debajo de 0.105 ppm, y las concentraciones de ozono resultaron independientes de los factores meteorolgicos. Las distribuciones de frecuencia empezaron a cambiar drsticamente a partir de agosto de 1987 (oficialmente 12 meses despus de que las nuevas gasolinas fueron comercializadas), cuando el 90% de las concentraciones de ozono reportadas estaban por debajo de la norma de calidad del aire, o 10% rebasaban esto valor. Las distribuciones de frecuencia para los aos 1987, 1988 y 1989 (tablas 2, 3 y 4) no mostraban dependencia de los factores meteorolgicos cuando caan por abajo de la norma de calidad de ozono; pero en los meses de otoo e invierno (septiembre a febrero) mostraban una fuerte dependencia. Para 1989, 10% de los datos estaban por encima de la norma. Discusin: La distribucin de frecuencias de ozono cambi sustancialmente de 1985 a 1987, 1988 y 1989.
B) Nmero de rebases a la norma
Una clasificacin directa de los datos mensuales de concentraciones de ozono separados por intervalos tambin se utiliz para hacer comparaciones. La tabla 5 muestra el nmero de veces que las concentraciones de ozono cayeron en los intervalos 0 - 0.1, 0.1 - 0.12, 0.12 - 0.14, 0.14 - 0.16, 0.16 - 0.18 y ms de 0.18 ppm para cada mes de 1985. Un tratamiento similar para los datos de 1987,1988 y 1989 se muestra en las tablas 6, 7 y 8. En el ao 1985, hasta el mes de septiembre, ningn dato horario cay por arriba de 0.12 ppm, mientras que 8 datos excedieron este valor durante los ltimos meses de este ao. Esto es, slo ocurrieron 8 rebases en este ao, antes de los cambios de las gasolinas. Las tablas 6, 7 y 8 muestran situaciones completa y drsticamente diferentes. Cada mes de los aos 1987, 1988 y 1989 presentan concentraciones que exceden la norma de calidad, por arriba de 0.12 ppm, sin dependencia aparente de las variaciones mensuales con los factores meteorolgicos (estabilidad atmosfrica, poca de lluvias, vientos, etc.); mientras que estos datos que cayeron por arriba de 0.18 ppm y mis muestran una dependencia con la poca de fro (otoo e invierno). Tambin en las tablas 5, 6, 7 y 8 se muestra otro detalle importante: en 1985 se tuvieron 8 rebases (concentraciones horarias por arriba de 0.12 ppm). pasando en un periodo corto (menos de 12 meses) a 636 rebases en 1987, 670 en 1980 y 694 durante los 10 meses monitoreados en 1989. Discusin: Los rebases a la norma de calidad para ozono se incrementaron de ser casi inexistentes en 1985 a 636 en 1987 (un incremento de 9,086% en 2 aos), 670 en 1983 y casi 700 en 1989.
C) Comparaciones de medias y varianzas
De acuerdo con Walker, 7 se requieren 10 aos de datos de concentraciones de ozono para poder considerar tendencias en la calidad del aire sin que se tenga cualquier influencia meteorolgica posible. Sin embargo, una posibilidad a corto plazo es demostrar diferencias definitivas en las poblaciones de datos. De las tablas 5, 6, 7 y 8 para cada uno de los aos bajo estudio se calcul la marca de clase (xi), la frecuencia de clase (fi), la media (xi la desviacin estandard (si^2) y el coeficiente de varianza (cv = s / x). La tabla 9 muestra estos clculos para cada ao. Para la utilizacin de las tablas de inferencia estadstica se escogi un nivel de significancia de 5% y un nmero infinito de grados de libertad para la comparacin de varianzas utilizando la tabla 'F"; mientras que para la comparacin de las medias se utiliz la tabla normal estandard N(0,1)con un nivel de significancia de 5%: 10 Zo = (x1 x2/[(s1^2/n1^2) + (s2^2/n2^2)]: z a /2 = + 1.96 y F = s1^2 / S2^2: F(1 a /2, n1, n2) = 1 /[F (a /2,n1,n2) y con la hiptesis nula Ho: u1 - u2 y la hiptesis alternativa Ha: u1 =/= u2 para comparar medias, y la hiptesis nula Ho: s1^2 = 2^2 y la hiptesis alternativa Ha: s1^2 = s2^2 para comparar varianzas. Los resultados que se obtuvieron fueron los siguientes:
Medias: Varianzas:
Ha: u 1985 =/= u1987 Ha: S ^ 2(1985) = / = ^ 2(1987) Ha: u 1985=/= u1988 Ha: S ^ 2(1985) = / = ^ 2(1988) Ha: u 1985=/= u1989 Ha: S ^ 2(1985) = / = ^ 2(1989) Ha: u 1987=/= u1988 Ha: S ^ 2(1987) = / = ^ 2(1988) Ha: u 1987=/= u1989 Ha: S ^ 2(1987) = / = ^ 2(1989) Ha: u 1988=/= u1989 Ha: S ^ 2(1988) = / = ^ 2(1989)
Discusin: Las poblaciones de concentraciones de ozono son diferentes desde 1985, con una fuerte dependencia a la introduccin de gasolinas nuevas oxigenadas con agentes antidetonantes (MBTE y olefinamina). (Tambin se hizo otra comparacin estadstica utilizando el coeficiente de sesgo de Pearson: Sk,1985 = -1.6888 sesgo negativo; Sk, 1987 - 0.78 sesgo positivo, Sk, 1988 - 0.8377 sesgo positivo; y Sk, 1989 - 0.1088 sesgo positivo, lo que tambin confirma la suposicin de que las concentraciones de ozono son diferentes.)
Conclusiones A) Las nuevas gasolinas sin plomo con antidetonantes oxigenados definitivamente incrementan la formacin de smog mediante la introduccin de precursores de ozono con mayores tasas de reaccin. Sin embargo, la investigacin en mecanismos cinticos est an en desarrollo, debido a un conocimiento insuficiente de datos confiables en los inventarios de emisin utilizados actualmente. B) Para estrategias a corto plazo, el anlisis de tendencias no es til y se pueden utilizar otras tcnicas de inferencia estadstica. Las distribuciones de frecuencia, el nmero de rebases y las pruebas de hiptesis de medias y varianzas se utilizaron exitosamente para comparar los efectos creados por las nuevas gasolinas en las concentraciones horarias de ozono. C) Se requiere un esfuerzo tcnico ms profundo en el establecimiento de las normas de calidad del aire en cuanto a contaminantes secundarios, como es el caso del ozono, pues hay ambigedades en lo que se refiere a periodos de observacin.
Reconocimientos
El presente trabajo es el resultado de un esfuerzo conjunto del personal del Centro de Ciencias de la Atmsfera y de la Seccin de Ingeniera Ambiental de la Divisin de Estudios de Posgrado de la Facultad de Ingeniera, ambas instituciones de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Un agradecimiento especial a Ricardo Torres, Rodolfo Sosa y Virginia Zamora por su apoyo tcnico.
Tabla 1. Perfil de frecuencias acumuladas mensuales para las concentraciones de ozono monitoreadas durante 1985 en CU (ppm)
TOTALES P 10
0.0873 P 25
0.0907 P 50
0.0965 P 75
0.1023 P 90
0.1058 Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio Agosto Septiembre Octubre Noviembre Diciembre
Tabla 2. Perfil de frecuencias acumuladas mensuales para las concentraciones de ozono monitoreadas durante 1987 en CU(ppm)
TOTALES P 10
0.0873 P 25
0.0907 P 50
0.0965 P 75
0.1023 P 90
0.1058 Enero 0.0873 0.0907 0.0964 0.1020 0.1055 Febrero 0.0872 0.0906 0.0961 0.1017 0.1058 Marzo 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1058 Abril 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1058 Mayo 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1058 Junio 0.0873 0.0906 0.0962 0.1018 0.1078 Julio 0.0872 0.0905 0.0960 0.1015 0.1048 Agosto 0.0874 0.0911 0.0972 0.1033 0.1354 Septiembre 0.0874 0.0909 0.0969 0.1027 0.1424 Octubre 0.0873 0.0907 0.0964 0.1021 0.1174 Noviembre 0.0876 0.0914 0.0978 0.1042 0.1597 Diciembre 0.0874 0.0909 0.0968 0.1028 0.1322 Tabla 3. Perfil de frecuencias acumuladas mensuales para las concentraciones de ozono monitoreadas durante 1988 en CU (ppm)
TOTALES P 10
0.0873 P 25
0.0908 P 50
0.0967 P 75
0.1025 P 90
0.1284 Enero 0.0872 0.0906 0.0966 0.1018 0.1071 Febrero 0.0873 0.0906 0.0963 0.1019 0.1120 Marzo 0.0872 0.0904 0.0959 0.1013 0.1046 Abril 0.0872 0.0906 0.0961 0.1017 0.1066 Mayo 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1057 Junio 0.0872 0.0904 0.0958 0.1013 0.1045 Julio 0.0875 0.0913 0.0977 0.1040 0.1463 Agosto 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1058 Septiembre 0.0875 0.0912 0.0974 0.1037 0.1633 Octubre 0.0875 0.0914 0.0977 0.1041 0.1598 Noviembre 0.0873 0.0908 0.0966 0.1023 0.1248 Diciembre 0.0875 0.0914 0.0978 0.1042 0.1890
Tabla 4. Perfil de frecuencias acumuladas mensuales para las concentraciones de ozono monitoreadas durante 1989 en CU (ppm)
TOTALES P 10
0.0875 P 25
0.0912 P 50
0.0974 P 75
0.1037 P 90
0.1445 Enero 0.0877 0.0917 0.0984 0.1059 0.1502 Febrero 0.0871 0.0902 0.0954 0.1006 0.1037 Marzo 0.0877 0.0918 0.0987 0.1125 0.1963 Abril 0.0873 0.0908 0.0966 0.1023 0.1206 Mayo 0.0876 0.0916 0.0982 0.1049 0.1665 Junio 0.0876 0.0916 0.0982 0.1048 0.1852 Julio 0.0876 0.0915 0.0979 0.1044 0.1574 Agosto 0.0874 0.0909 0.0968 0.1028 0.1350 Septiembre 0.0876 0.0914 0.0979 0.1043 0.1733 Octubre 0.0882 0.0930 0.1010 0.1217 0.2066 Noviembre Diciembre
Tabla 5. Concentraciones de ozono clasificadas por intervalo (en ppm) para cada mes de 1985 en CU (en nmero de veces)
MES 0<0.1 0.1<0.12 0.12<0.14 0.14<0.16 0.16<0.18 >0.18 ENE 388 1 0 0 0 0 FEB 503 1 0 0 0 0 MAR 530 1 1 0 0 0 ABR 530 0 0 0 0 0 MAY 548 7 0 0 0 0 JUN 489 4 0 0 0 0 JUL 605 2 0 0 0 0 AGO 532 1 0 0 0 0 SEP 611 3 0 0 0 0 OCT 435 2 2 0 0 0 NOV 602 7 2 1 0 0 DIC 212 5 0 1 1 0 TOTAL EXCEDENCIAS
(008)
5
2
1
0 Tabla 6. Concentraciones de ozono clasificas por intervalo (en ppm) para cada mes de 1987 en CU (en nmero de veces) MES 0<0.1 0.1<0.12 0.12<0.14 0.14<0.16 0.16<0.18 >0.18 ENE 520 25 15 9 3 19 FEB 398 18 12 6 5 4 MAR 611 16 13 3 10 4 ABR 381 18 6 5 3 1 MAY 551 30 21 10 2 5 JUN 533 24 19 12 1 7 JUL 410 20 10 4 4 3 AGO 450 29 21 21 12 16 SEP 562 20 30 18 12 24 OCT 512 24 21 20 24 40 NOV 380 21 26 18 20 21 DIC 560 27 20 15 12 29 TOTAL EXCEDENCIAS
(636)
214
141
108
173
Tabla 7. Concentraciones de ozono clasificas por intervalo (en ppm) para cada mes de 1988 en CU (en nmero de veces)
MES 0<0.1 0.1<0.12 0.12<0.14 0.14<0.16 0.16<0.18 >0.18 ENE 555 29 15 7 3 11 FEB 567 23 20 12 5 12 MAR 620 21 11 10 6 7 ABR 122 5 3 1 0 5 MAY 392 22 16 6 9 6 JUN 430 9 9 11 2 5 JUL 320 22 21 17 12 14 AGO 595 29 14 15 15 19 SEP 339 14 17 17 10 25 OCT 493 26 27 20 16 45 NOV 547 22 19 17 11 16 DIC 495 18 27 24 20 50 TOTAL EXCEDENCIAS
(670)
199
157
109
205
Tabla 8. Concentraciones de ozono clasificas por intervalo (en ppm) para cada mes de 1989 en CU (en nmero de veces) MES 0<0.1 0.1<0.12 0.12<0.14 0.14<0.16 0.16<0.18 >0.18 ENE 254 23 21 13 13 16 FEB 361 3 5 6 1 0 MAR 156 10 7 11 6 23 ABR 738 38 21 23 10 23 MAY 517 40 32 26 20 50 JUN 385 16 27 16 13 51 JUL 404 32 26 14 14 33 AGO 638 341 21 12 15 38 SEP 259 15 9 10 12 25 OCT 86 21 1 7 6 17 NOV DIC TOTAL EXCEDENCIAS
(694)
170
138
110
276
Tabla 9. Coeficientes de inferencia estadstica para las concentraciones de ozono por ao
1985 1987 1988 1989 Promedio x 0.095179 0.102456 0.103613 0.107702 Desviacin Estndar S 2
5.845 x 10 6
5.120 x 10 4
6.165 x 10 4
9.332 x 10 4
Coeficiente de Variancia C. V.
0.025401
0.220851
0.239632
0.283631 t o (1985/n) 26.3 27.028 28.069 t o (1987/n) 2.79 10.028 t o (1988/1989) 7.535
Notas
1 V. Fuentes Gea y A. Garca Gutirrez, Air Pollution Trends in Mexico City, TSP (1976-1986), en Proceedings of the 83rd Congress, Air and Waste Management Association, Pittsburgh, Pennsylvania, junio 1990, Paper No. 90-135.2. 2 H. Bravo, F. Perrn, R. Sosa y R. Torres, Gasoline's Lead Reduction in Mexico CityIts Effect in the Air Quality, en Proceedings of the International congress of the Engineering Society for Advancing Mobility Land Sea Air And Space, Detroit, Michigan, febrero 1989, Paper No. 890583. 3 Y. S. Chang, G. R. Carmichael, H. Kurita et al., The Transport and Formation of Photochemical Oxidants in Central Japan, Atmospheric Environment 23(2):363-393 (1989). 4 H. Varey, D. J. Ball, A. J. Crane et al., Ozone in London Plume, Atmospheric Environment 22(7): 1335-1345 (1988). 5 D.P. Lalas, M. Trombau-Tsella, M. Petrakis et al., Horizontal and Vertical Ozone Concentrations in Athens, Atmospheric Environment 21(12):2681-2693 (1988). 6 F.I. Kanbour, S.Y. Faiq, F.A. AI-Taie et al., Ozone in Baghdad, Atmospheric Environment 21(12):2673-2679 (1987). 7 H.M. Walker, Ten Year Ozone Trends in California and Texas, J. Air Pollut Control Ass. 35(9):903-912 (1985). 8 G.T. Wolff, J.T. Hanisch, K.L. Schere and R .Cahaly, The Scientific and Technical Issues Facing Post-1987 Ozone Control Strategias; A Conference Summary, J. Air Pollut. Control Ass. 38(7):895-900 (1988). 9 H.C. McKee, Comment on Long Term Ozone Trends, J. Air Pollut. Control Ass. 36(3):271,272 (1986). 10 A.F. Siegel, Statistics and Data Analysis. An Introduction, John Wiley & Sons, New York, 1988, p. 492.