REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA

NACIONAL UNEFA

Noviembre 2013

EL GAS DE SNTESIS

PROFESOR: Ing. Jos Hilarraza

INTEGRANTE: RIVAS F; Jos A C.I. 11.659.699 Seccin N03 8vo Semestre Ingeniera de Petrleo

Noviembre 2013

RESUMEN

Las materias primas ms utilizadas para su produccin industrial de hidrgeno son el agua y el gas natural, previamente tratados, aunque tambin el gas de refinera (metano, etano, propano, etc., con nitrgeno y algo de hidrgeno). En la actualidad slo excepcionalmente se emplean nafta o fracciones petrolferas ms pesadas y carbn.

El procedimiento ms empleado a escala industrial es, hoy en da, el reformado con vapor (steam reforming) del gas natural y del gas de refinera, seguido de la reduccin del vapor de agua con CO (shift-conversion) conforme a las reacciones: CH4+ H2O CO + H2O = = 3 H2+ CO H2+ CO 2 H=+208000 kJ/kmol H=-41200kJ/kmol

Estas reacciones se llevan a cabo simultanea y consecutivamente en uno o varios reactores, por lo que el gas producido consiste en una mezcla de H2, CO y CO2, adems de vapor de agua, algo deCH4 sin reaccionar y los gases inertes presentes en el gas de alimentacin. El producto de la reaccin en conjunto se conoce como gas de sntesis.

NDICE DE CONTENIDO
Pg. i ii iii 6 7

RESUMEN NDICE DE CONTENIDO NDICE DE FIGURAS INTRODUCCIN PRODUCCIN DE GAS DE SNTESIS

SELECCIN DE LA TECNOLOGA PARA GENERACIN DEL GAS DE SNTESIS. REFORMADO POR VAPOR DE AGUA 7 OXIDACIN PARCIAL (POX) REFORMADO AUTOTRMICO REFORMADO POR COMBINACIN POR DOS ETAPAS SNTESIS DEL AMONIACO SNTESIS DEL METANOL OBTENCIN DE OLEFINAS 8 9 10 10 11 16

PROCESO DE CRAQUEO AL VAPOR 19 PLANTAS DE REFINACIN INVOLUCRADA EN LA PRODUCCIN DE OLEFINAS. CATALTICA 20 ALQUILACIN INTERPRETACIN INDIVIDUAL GLOSARIO DE TRMINOS REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ANEXOS APNDICES 21 23 23 33

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NDICE DE FIGURA
Pg. Figura 1. Diagrama de flujo de una planta de Gasificacin Figura 2. Esquema para la obtencin del amoniaco Figura 3. Diagrama de flujo sntesis del metanol Figura 4. Diagrama de la planta de Cataltica Figura 5. Diagrama de una planta de Gasificacin 8 11 13 21 22

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INTRODUCCIN

El gas natural ofrece una serie de importantes ventajas medioambientales sobre otros combustibles fsiles. En gran parte debido a su simplicidad qumica, es la ms limpia combustin de todos los combustibles fsiles. El gas natural est compuesto principalmente de metano, con la mayora de las impurezas eliminadas por el proceso de gas en el campo y planta de gas

El nombre gas de sntesis proviene de su uso como intermediario en la creacin de gas natural sinttico (GNS) y para la produccin de amonaco o metanol. El gas de sntesis tambin se utiliza como producto intermedio en la produccin de petrleo sinttico, para su uso como combustible o lubricante a travs de la sntesis de Fischer-Tropsch, y previamente al proceso Mvil para convertir metanol en gasolina.

El gas de sntesis est compuesto principalmente de hidrgeno, monxido de carbono, y muy a menudo, algo de dixido de carbono. Posee menos de la mitad de densidad de energa que el gas natural. Se ha empleado y an se usa como combustible o como producto intermedio para la produccin de otros productos qumicos.

Cuando este gas se utiliza como producto intermedio para la sntesis industrial de hidrgeno a gran escala (utilizado principalmente en la produccin de amoniaco), tambin se produce a partir de gas natural (a travs de la reaccin de reformado con vapor de agua).

PRODUCCIN DE GAS DE SNTESIS SELECCIN DE LA TECNOLOGA PARA GENERACIN DEL GAS DE SNTESIS.
La eleccin de la tecnologa de Reformado influir en la eficiencia trmica de la planta y en el costo (instalacin) del reformador, planta de O (si es necesaria) y la seccin de Fischer Tropsch. Uno de los desafos ms grandes es la optimizacin de la energa de integracin entre las secciones de generacin y conversin de Syngas. Para convertir el gas natural (en su mayora CH ) a Syngas (una mezcla de H y CO),
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se debe tener en cuenta las siguientes tecnologas de reformado.

REFORMADO POR VAPOR DE AGUA

El reformado con vapor es un mtodo para la obtencin de hidrgeno a partir de hidrocarburos, y en particular gas natural. Este proceso requiere de una gran cantidad de energa para realizar el reformado y en el caso de algunos combustibles, se necesita una remocin de contenidos de azufre y otras impurezas.

Este proceso consiste en exponer al gas natural, de alto contenido de metano, con vapor de agua a alta temperatura y moderada presin. Se obtienen como resultado de la reaccin qumicahidrgeno y dixido de carbono, y dependiendo la mezcla reformada, tambin monxido de carbono, este proceso tiene un rendimiento de 65%, y en el caso de que el gas natural contengaazufre, este debe ser eliminado mediante la desulfuracin. El proceso se lleva a cabo mediante dos reacciones, la primera es la reaccin de Water Gas Shift entre el agua y el metano: CH4 + 2 H2O 4 H2 + CO2 Esta primera reaccin de reformado tiene lugar entre 800 900 C a una presin de 25 bar, obtenindose un gas rico en dixido de carbono e hidrgeno y, en menor cantidad, monxido de carbono. Se elimina primeramente el monxido por medio de las reacciones de cambio de alta a baja temperatura a 400 y 200 C respectivamente y se produce una mezcla gaseosa de H2, CO2, H2O y un poco de CO y CH4. Despus de esta etapa se realiza una ltima purificacin, mediante el proceso Pressure Swing Adsorption (PSA), el cual permite obtener hidrgeno puro al 99.99%, cuyo contenido energtico es mayor que del gas natural del cual precede.

OXIDACIN PARCIAL (POX)

Las plantas de oxidacin parcial se utilizan para formar hidrgeno, monxido de carbono, dixido de carbono y agua a partir de los residuos (hidrocarburos altamente viscosos, lquidos) del proceso de refinado.

Los productos pueden utilizarse como gas de sntesis, gas combustible o alimentadores para la recuperacin del oxgeno Fig 1. Con un suministro de oxgeno individualizado para la oxidacin parcial (POX) podemos ofrecerle los siguientes beneficios:

Una reutilizacin de los residuos ms limpia y eficaz Una base econmica ms amplia en la refinera Mayor flexibilidad a travs de una gama de productos ms amplia Manipulacin de compuestos de alimentacin refinados con largo alcance Linde cuenta con una larga tradicin en la construccin de plantas de oxidacin parcial y dado que contamos con dichos conocimientos podemos ofrecerles servicios completos de consultora, de planificacin de proyectos, de especificacin y ensayos adems del suministro de oxgeno.

Figura 1. Diagrama de flujo de una planta de Gasificacin

REFORMADO AUTO TRMICO

El reformado autotrmico es una combinacin de la oxidacin parcial (POX) y la de reformado por vapor (SR). La temperatura se regula usando el calor que genera la combustin como fuente de energa en la reaccin de reformado con vapor de agua. CnHm + H2O+ n/2 O2 n CO + m/2 H2 En el reformado autotrmico, el hidrocarburo reacciona con el vapor de agua y con el aire para producir un gas rico en hidrgeno. Las reacciones de reformado por vapor (SR) y de oxidacin parcial (POX), tienen lugar de forma conjunta. Con la correcta combinacin de alimentacin de entrada (fuel, aire y vapor), el calor de reaccin de la oxidacin parcial es suficiente para que se d la reaccin de reformado por vapor. Como ocurre en los otros mtodos de reformado, se hace necesario un reactor WGS??? y una etapa de purificacin de la corriente de hidrgeno para eliminar los xidos de carbono (CO).

Los reformadores autotrmicos tpicos emplean un lecho catalizador de metales nobles y operan en un rango de temperaturas que oscila entre 800C y los 1300C. Comparndolos con los reformadores por vapor, la ventaja de operar a tan elevadas temperaturas hace que los sulfuros del fuel no sean tan venenosos para el catalizador. An as, debido al elevado contenido en azufre del queroseno (400-600 ppm) la desulfuracin previa del combustible sigue siendo necesaria ya que no existe ningn catalizador para este mtodo capaz de soportar estos niveles de contaminacin sin envenenarse. Otra ventaja de este mtodo de obtencin es que los tiempos de respuesta son menores que los del reformado por vapor

Los inconvenientes que presenta este mtodo tienen que ver, el primero de ellos, con el tamao de todo el equipo en conjunto. Al llevar asociado un sistema de recuperacin del calor, el equipo es muy grande y costoso. Por otra parte, es difcil vaporizar la alimentacin si es de hidrocarburos pesado, y que pase de forma uniforme sobre todo el lecho catalizador.

Este mtodo presenta la ventaja de que al no ser necesario un aporte de calor al sistema el coste de funcionamiento y operacin se reduce considerablemente frente a los otros sistemas de reformado.

An as, el reformado autotrmico es una de las tecnologas que ms se estn estudiando en los ltimos tiempos para la produccin in situ de hidrgeno para aplicaciones mviles, puesto que combina las ventajas e inconvenientes del reformado con vapor y la oxidacin parcial.

REFORMADO POR COMBINACIN POR DOS ETAPAS

Al combinar un reformador de metano con vapor (SMR) y un reformador autotrmico (ATR) puede ser obtenida una mejor utilizacin de la energa que usando por separado estas tecnologas. Para combinar el trabajo que realiza un reformador de vapor y un autotrmico, se debe considerar que se obtendr un relativo incremento de energa en comparacin a las otras tecnologas. Dependiendo del grado de energa de integracin y las condiciones de operacin, la eficiencia trmica para esta tecnologa en una planta de GTL ser mejorada alrededor de 1 o 2 %. Aunque este tipo de reformador es menos costoso que el reformador con vapor y ms que el autotrmico, la seleccin se basar en el costo del gas natural.

SNTESIS DEL AMONIACO

En qumica, el proceso de Haber - Bosch es la reaccin de nitrgeno e hidrgeno gaseosos para producir amonaco Fig 2. La importancia de la reaccin radica en la dificultad de producir amonaco a un nivel industrial.

Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrgeno molecular, N 2. El elemento como molcula diatmica gaseosa es muy estable y relativamente inerte debido al enlace triple que mantiene los dos tomos fuertemente unidos. No fue sino hasta los primeros aos del siglo XX cuando este proceso fue desarrollado para obtener nitrgeno del aire y producir amonaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos. stos son esenciales en los fertilizantes.

Como la reaccin natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de hierro (Fe3+) y xidos de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O). Los factores que aumentan el rendimiento, al desplazar el equilibrio de la reaccin hacia los productos (Principio de Le Chtelier), son las condiciones de alta presin (150-300 atmsferas) y altas temperaturas (400-500C)1 , resultando en un rendimiento del 10-20%. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + H ...(1) H representa el calor generado, tambin llamado entalpa, y equivale a -92,4 kj/mol. Como libera calor, la reaccin es exotrmica.

Figura 2. Esquema para la obtencin del amoniaco

SNTESIS DEL METANOL

Originariamente se produca metanol por destilacin destructiva de astillas de madera. Esta materia prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos 400 C formndose gases combustibles (CO, C2H4, H2), empleados en el calentamiento de las retortas; un destilado acuoso que se conoce como cido piroleoso y que contiene un 7-9% de cido actico, 2-3% de metanol y un 0.5% de acetona; un alquitrn de madera, base para la preparacin de antispticos y desinfectantes; y carbn vegetal que queda como residuo en las retortas. Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno Fig 3. Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y complicados.

CO + CO2 + H2

CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de 200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3. El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos procesos productivos se diferencian entre s precisamente por este hecho.

Actualmente el proceso ms ampliamente usado para la obtencin del gas de sntesis es a partir de la combustin parcial del gas natural en presencia de vapor de agua.

Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combustin parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua.

Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua

CO + CO2 + H2 CO + CO2 + H2

Carbn + Agua

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede obtener directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de carbn mediante explosivos, se encienden y se fuerzan aire comprimido y agua. El carbn encendido genera calor y el carbono necesarios, y se produce gas de sntesis. Este proceso se conoce como proceso in situ. Este mtodo no tiene una aplicacin industrial difundida. Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).

Figura 3. Diagrama de flujo sntesis del metanol

Proceso Lurgi
Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir de hidrocarburos gaseosos, lquidos o carbn. El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas.

Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo de alimentacin.

En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est alimentado con vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se produce la oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H 2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.

Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm. El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la otra mitad de la alimentacin (previamente desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el segundo reactor, el cual est alimentado por O 2. Este se proviene de una planta de obtencin de oxgeno a partir de aire.

CH4 + CO + CO2 + O2

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 950 C. En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente oxidada por O2 y vapor de agua a 1400-1500 C y 55-60 atm. El gas as formado consiste en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeas cantidades de CO 2, CH4, H2S y carbn libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de sntesis eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del CO2, quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol.

El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C. CH3OH H < 0 CH3OH H < 0

CO + H2 CO2 + H2

Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Adems se protege a los catalizadores.

Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilacin

alimentada con vapor de agua a baja presin. De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas. En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de baja presin para obtener metanol lquido a partir de gas natural. Mientras que en la pgina siguiente se podr observar el mismo proceso pero en caso de usar alimentacin lquida o carbn.

Proceso ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que los procesos de obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son similares para todos los procesos.

En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho fluidizado, en el cual al gas de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El catalizador se mantiene as fluidizado dentro del reactor, el cual es enfriado por agua en estado de ebullicin, obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso.

La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una sola. Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descrito.

Ammonia-Casale
El reactor posee mltiples catalizadores de lecho fluidizado, con gas refrigerante, flujos axiales y radiales y bajas cadas de presin. La produccin en este tipo de reactores puede llegar a 5.000 t/da.

Topsoe
Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a travs de tres catalizadores de lecho fluidizado en distintos compartimentos. El intercambio de calor es externo

OBTENCIN DE OLEFINAS
Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. El trmino olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite. Estos se encuentran en los procesos industriales ms importantes. Existen muchos tipos de olefinas pero las ms importantes son el Etileno y el Propileno. El etileno o eteno (H2C=CH2) es un compuesto qumico orgnico formado por dos tomos de carbono enlazados mediante un doble enlace. Es uno de los productos qumicos ms importantes de la industria qumica. Se halla de forma natural en las plantas. El propeno (CH2=CHCH3) es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos, incoloro e inodoro. Es un homlogo del etileno. Como todos los alquenos presenta el doble enlace como grupo funcional.

Existen varias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos vamos a centrar en la produccin de Etileno y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano; esta misma materia prima es la que se usa en la Planta de Olefinas I y II, este documento es en referencia a Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Maria Campos (Antiguo Complejo Petroqumico El Tablazo) ubicado en los Puertos de Altagracia, Estado Zulia, Venezuela (Pequiven S.A.).

Est la alimentacin de materia prima que es el propano y etano a un 95% y 95.5% de pureza respectivamente, esto ocurre de forma liquida a una presin de 17,6 kg/cm2 y 38 C. Este gas pasa por una seccin de hornos, en total hay 9 hornos, en los cuales hay 7 hornos con celdas simples y 2 con celdas dobles, cada celda con la misma capacidad que la otra. En estas celdas se va a realizar la pirolisis con una mezcla de vapor de agua con los hidrocarburos, con una relacin de 0,3 kg de vapor de agua sobre kg de hidrocarburo; la pirolisis para el Etano ocurre a 843 C y de 826 a 843 C para el propano.

Durante el craqueo del etano se produce etileno, hidrgeno en mayor proporcin; y metano, acetileno, etano, propeno, propileno, propano, propadieno, hidrocarburos ms pesados, coque, dixido de carbono, monxido de carbono, agua en menor proporcin. Mientras que el craqueo del propano se produce bsicamente lo mismo la una diferencias es que el etileno, Propileno, hidrgeno se encuentran en mayor proporcin. Y el resto de los subproductos permanecen constantes. Los hornos tienen capacidad de craquear etano a un 64% de conversin (los dos tipos de hornos), mientras que los hornos dobles craquean propano a un 90%, mientras que los sencillos a un 75%, alcanzando una conversin global de 80%. El coque generado no

sigue en la mezcla, este se adhiere a los paneles de los hornos, haciendo con el paso del tiempo menos efectivos estos, por lo que se necesitan retirarse de los hornos para los sencillos cada 80 das y para los dobles cada 60 das, y retirarle todo el coque que contiene. Luego de la pirolisis se necesita descender la temperatura sbitamente, por que si los dejo a la temperatura de la cual sali del horno continuara reaccionando alterando los resultados y se obtendran resultados no convenientes para el proceso, por lo que se pasa por un quench enfriador, para descender la temperatura a 333c aproximadamente. Luego se enfra de nuevo para luego pasarlo por una torre de lavado con agua, donde se usa agua a contracorriente, a unas condiciones y los compuestos de ms de cinco carbonos caen en forma liquida y los compuestos ms livianos se salen en forma de vapor. El aceite pesado es retirado, mientras que los compuestos livianos son llevamos a un compresor, donde este consta de 5 partes, debido a que se necesita aumentar mucho la presin, es ms factible aumentar la presin por partes, y no sbitamente.

En la muestra de mezclas de compuestos existe una cantidad considerable de acetileno, este no se puede dejar en esta mezcla ya que es daino para los catalizadores de las industrias que se basan en esta materia prima, a tal punto que los desactiva o envenena. Para esto se lleva a una torre de conversin de acetileno, que tiene doble funcin, convertir el acetileno y propadieno en etileno y Propileno respectivamente. Para esto primero se pasa por un horno convertidor que tiene 2 funciones esenciales, la primera agregar a la mezcla n-Butil mercapno, luego se controla la temperatura del horno para que el gas procedente del compresor hasta llegar a los 200C a esa temperatura el n-Butil mercapno se convierte en cido sulfhdrico ms un ion butilo, el cido sulfhdrico debe estar presente en la mezcla entre 3 y 50 ppm. Luego que termina de darse este proceso se pasa a la seccin de conversin de acetileno; en esta rea la mezcla obtenida en el horno de conversin se le agrega un catalizador que esta hecho de cobalto, nquel y cromo soportado en almina, este catalizador es altamente selectivo, este va a evitar que en el convertidor de acetileno se hidrogene etileno, y solo hidrogene al acetileno y propadieno, que lo hace en conjunto con el H2S, el H2S acta como un promotor (Las reacciones que se llevan a cabo en el convertidor cataltico se vern en la figura 2)esta reaccin dura 60 das, no se puede dejar ms tiempo por que se podra hidrogenar el etilenos, que es las, materia que queremos obtener como producto.

Ahora tenemos en el proceso una cantidad de H2S que se deben retirar, para ello se lleva a una torre de lavado caustico, en esta se usa soda en contracorriente con agua, la soda con una concentracin de 7%, en la reaccin hay CO2 y H2S que al hacerlas reaccionar con la soda darn las reacciones de la figura 3. Luego que reaccionan se producen sulfuro de sodio y carbonato de sodio, que son condensados por su alto peso molecular. Los elementos ms livianos salen en forma de vapor a una torre es llevado a una secadora, pero antes paso por un tambor donde se separan los

compuestos mas pesaos de las ms livianos. Los ms livianos pasan a un despojador de dripolenos, mientras que los ms livianos pasan por un tambor para retirar los lquidos, para luego eliminar la humedad. Despus de esto es comprimido nuevamente por el compresor que no utilizamos de los 5, para luego pasar a la seccin de enfriamiento. En la seccin de enfriamiento la temperatura es bajada a -34C, de aqu en adelante lo que queremos es purificar el compuesto lo ms que se pueda, tratando de retirar las impurezas o subproductos que no son necesarios.

Luego de la seccin de Enfriamiento se procede a pasar por al torre predemetanizadora, esta tiene 30 patos y una temperatura de 15C, a la cual los compuesto como el hidrgeno, metano, con algunos rastros de etano y etileno son evaporados, para eliminar los compuestos mayores a dos carbonos se pasa por la torre desmetanizadora que opera a unas condiciones en el fondo de 0 C y en la parte superior de 90 C cual se logra separar la mayora de los compuestos de 2 carbono y luego el metano e hidrgeno que se evaporan y suben por la columna son llevamos a la seccin de enfriamiento para luego recolectarlos y enviarlo como combustible para el primer horno para la pirolisis.

Los compuesto que condensaron en las torres de predemetanizador y demetanizador son llevamos a la torre de deetanizadora, que separa el etano y etileno de los compuestos ms pesados, en este caso el acetilenos y etileno suben por la torre, y el resto se condensa; el etileno y etano se llevan a una torre fraccionadora de Etano/Etileno, esta posee una temperatura de -21C y una presin de 21 kg/cm, en la cual hay dos torres, una de 90 platos y la otra de 50 platos, aqu se separa el etilenos del etano, en las dos torres de forma paralela. Para obtener el etileno con un 95.95% de pureza, mientras que el etano que se produjo es re circulado para los hornos de pirolisis.

Luego los compuestos que condensaron en la torre deetanizadora son llevados a una torre de fraccionamiento de Propileno y Propano, esta tiene unas condiciones de 21.3 kg/cm y una temperatura de 62C en esta se separa el Propileno de los otros compuestos ms pesados, cuando se separa el Propileno, en el quedan remanentes importantes de propano, por ello se lleva a otra columna secundaria de Propileno/Propano, en este se elimina la mayora de las impurezas quedando una produccin de Propileno al 95,6 %; los compuestos pesados que estn en la torre fraccionadora de propano y propilenos pasan a una torre debutanizadora, esta se encarga de separar los compuestos pesados del propano sube en forma de vapor por la torre hacia un reactor de regeneracin. El Propileno y el Etileno, son las materias primas bsicas fundamentales para la obtencin de un sin fin de productos.

PROCESO DE CRAQUEO AL VAPOR

En la industria del Petrleo y en la Industria Qumica, el CRAQUEO es el proceso por el cual se rompen (craquean) molculas orgnicas complejas (hidrocarburos pesados) para formar molculas ms simples y cortas, que generalmente son hidrocarburos ligeros, los cuales son los principales compuestos para formar los productos petroqumicos. La ruptura de molculas se da entre los enlaces carbonocarbono (-c-c-).

La relacin y el rendimiento del craqueo para formar hidrocarburos ligeros, depende en gran medida de la temperatura y la presencia de catalizadores. Los hidrocarburos producidos son en mayor parte alcanos y alquenos de cadena corta. Ms simple, el craqueo de hidrocarburos es el proceso de ruptura de hidrocarburos de cadena larga a hidrocarburos de cadena corta. Aplicaciones:

El proceso de Craqueo en la Refinacin de Petrleo permite la produccin de productos ligeros como GLP (gas licuado de Petrleo) y gasolina teniendo como alimentacin las fracciones pesadas producidas en el proceso de Destilacin, tales como el Gasleo y el Crudo Reducido. El Craqueo Cataltico Fluido (FCC por sus siglas en ingls) produce grandes cantidades de gasolina y GLP, mientras que el proceso de Hidrocraqueo (Hydrocracking o Craqueo por Hidrgeno) es en gran parte la fuente de Combustible de Aviacin (Jet fuel), Diesel, Naftas y GLP.

El proceso de Craqueo Trmico tiende actualmente a "mejorar" (upgrade transformar fracciones pesadas en fracciones ms ligeras de mayor valor econmico) fracciones muy pesadas del crudo o a producir fracciones ligeras o destilados medios (Diesel y Turbo), tambin, el proceso de Craqueo Trmico produce combustible para quemadores y Coque (la fraccin ms pesadas del crudo, la cual es en su mayora Carbono slido). Un ejemplo de este Craqueo Trmico sera el Proceso "VISBREAKING", el cual consiste en la reduccin de viscosidad generalmente del residual de vaco para producir GLP, gasolina y destilados medios de mayor valor econmico, y tambin para producir "material de corte" el cual se utiliza principalmente para ser mezclado con productos pesados con el fin de llevar su viscosidad a los lmites de comercializacin (todos los productos de la Refinacin, para poder ser comercializados, deben cumplir especificaciones tcnicas, y una de ellas es la viscosidad). El Craqueo Trmico puede ser de dos formas, dependiendo del rango de produccin. Uno de ellos es el craqueo trmico a altas temperaturas, mejor conocido como "Craqueo al Vapor" (Steam Cracking) o "Pirlisis" (Pyrolisis), el cual opera a temperaturas en el rango de 750 C - 900 C y un poco ms, y produce en su mayora

ETILENO (principal materia prima para la elaboracin de productos Petroqumicos) y otros productos que sirven como alimentacin para la industria petroqumica. El otro proceso es un craqueo a temperaturas medias, como el proceso de "Coquificacin Retardada" (Delayed Coking), el cual opera aproximadamente a 500C, y produce, bajos las condiciones correctas, Coque de Corte el cual es un coque muy cristalino utilizado en la produccin de Electrodos para la industria del acero y del aluminio.

PLANTAS DE REFINACIN PRODUCCIN DE OLEFINAS. CATALTICA

INVOLUCRADA

EN

LA

Planta que se emplea para producir principalmente gasolina estabilizada de alto octano (59 por ciento en volumen), gas residual que se adiciona al gas combustible de la refinera, propano-propileno, butano-butileno, aceite cclico ligero y aceite cclico pesado, teniendo como carga gasleo pesado primario y gasleos de la planta de vaco. La planta cuenta con cuatro secciones: reaccin, fraccionamiento principal, tratamiento con amina, sosa y Merox y fraccionamiento de licuables. La mezcla de gasleos se recibe en un reactor tubular, previo calentamiento con los fondos de la fraccionadora principal. En el reactor los gasleos se mezclan con el catalizador (zeoltico) y en compaa de una alimentacin de vapor se llevan a cabo las reacciones de desintegracin a una temperatura aproximada de 520 C; los hidrocarburos de menor peso molecular producido y el catalizador gastado y vapor salen del reactor y entran a un conjunto de ciclones donde se separa el catalizador gastado, agotndosele los hidrocarburos para luego pasar a un regenerador en donde se le quema el carbn a 680 C; la corriente de hidrocarburos libre se alimenta posteriormente a la fraccionadora principal para separarse en gases licuables, gasolina, aceite cclico ligero, aceite cclico pesado y residuo cataltico. Por el fondo de la fraccionadora se recuperan granos finos de catalizador arrastrado junto con el residuo. Las corrientes obtenidas de la fraccionadora principal son tratadas en las secciones respectivas para eliminarles el cido sulfhdrico. Despus del endulzamiento las corrientes se alimentan a la seccin de fraccionamiento de licuables para separar el propano, propileno, butano-butileno Fig 4. En el caso del gas y gasolina, stos son enviados a gas combustible y a tanques de gasolina estabilizada respectivamente.

Figura 4. Diagrama de la planta de Cataltica

ALQUILACIN
Proceso para la produccin de un componente de gasolinas de alto octanaje por sntesis de butilenos con isobutano. El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se une un alcano ramificado al doble enlace de un alqueno, extrado del craking o segunda destilacin. Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada, producto constituido por componentes isoparafnicos. Su objetivo es producir una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms importantes de la gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea cido fluorhdrico o cido sulfrico.

Figura 5. Diagrama de una planta de Gasificacin

INTERPRETACIN INDIVIDUAL
La obtencin de hidrogeno y olefinas a travs de los procesos de Gas de Sntesis es esencial en la industria Petroqumica y el gas natural por sus caractersticas fsico qumicas es la materia prima de donde se puede obtener grandes volmenes de hidrogeno que se pueden obtener con la utilizacin de este proceso adems, debido al bajo costo del gas dentro del mercado interno a diferencia del mercado internacional. Esta situacin unida a las caractersticas de produccin en los yacimientos del pas excedente a los requerimientos del mercado nacional, descarta cualquier competencia ante otras alternativas y hace inevitable rechazar su uso como suministro en el procesamiento de hidrogeno y convertirse en fuente potencial para el desarrollo de la industria petroqumica nacional.

GLOSARIO DE TRMINOS

A
Alquilacin: (Alkylation). Proceso mediante el cual una isoparafina (de cadena corta) se combina qumicamente con una olefinas en presencia de un catalizador para formar otra isoparafina (de cadena larga), llamada alquilado el cual tiene un alto octanaje. Alquilado: Producto de la reaccin de Alquilacin entre el isobutano con butileno en presencia de un catalizador cido a una temperatura entre 0 y 10 C para formar hidrocarburos ramificados, principalmente isooctano, con un ndice de octano de alrededor de 94, por lo cual es muy apreciado para preparar gasolina de alto octano. Se encuentran plantas de alquilacin en las refineras de Cadereyta, Madero, Salamanca, Salina cruz y Tula. Amoniaco: (Ammonia) Gas incoloro de olor muy irritante, ms ligero que el aire, fcilmente licuable a presin, soluble en agua y metanol cuya frmula es NH3. Se produce por la combinacin directa de hidrgeno y nitrgeno en presencia de un catalizador y presin en la petroqumica Camargo, Cosoleacaque y Salamanca. El amoniaco anhidro se utiliza principalmente en la produccin de fertilizantes nitrogenados. Se maneja por medio de ductos y carrotanques Aromticos: (Aromatics). Hidrocarburos con estructura cclica insaturada, que generalmente presentan olor y buenas propiedades solventes, por ejemplo, el benceno. .

Barril: Unidad de medida volumtrica empleada en varios pases, entre ellos E.E.U.U. Un barril de petrleo equivale a 159, litros, o sea que un metro cbico de petrleo equivale a 6,29 barriles. Benceno: (Benzene). Es el compuesto aromtico ms simple y una de las ms importantes materias primas de la industria qumica.

C
Carbn residual: Producto slido, negro y brillante obtenido por el craqueo de los residuos pesados del petrleo. Se lo denomina tambin coque de petrleo. Es un combustible de primera clase para la metalurgia y la industria cermica. Tambin se lo utiliza en la fabricacin de dnamos y abrasivos, y en las industrias del aluminio y de la pintura. No debe confundirse con el coque, que es un carbn mineral que se usa como combustible en las aceras. Condensado de gas: Hidrocarburo que se mantiene en estado gaseoso en las condiciones de su depsito natural pero por las altas presiones se licua en las condiciones superficiales normales. En otros pases se lo conoce como lquido del gas natural. Criognico: (Cryogenic Process). Proceso de refrigeracin, a que se somete el gas natural con el fin de recuperar los lquidos componentes ms pesados que el metano; principalmente etano. Conversin: Procedimiento que permite disminuir el contenido de monxido (bixido de carbono e hidrgeno) de un gas combustible por medio de una transformacin cataltica en presencia de vapor de agua. Craqueo: Transformacin por ruptura de las grandes molculas de crudos y gases para obtenerlas ms pequeas a fin de aumentar la proporcin de productos ligeros y voltiles. Se distinguen en craqueo trmico y cataltico. El trmico se realiza nicamente por la accin del calor y la presin, mientras que el craqueo cataltico utiliza catalizadores que permiten, igualdad de temperatura, mayores transformaciones.

D
Desintegracin trmica: (Thermal cracking). Proceso utilizado originalmente para la produccin de gasolinas y destilados ligeros; actualmente usado para la reduccin de viscosidad de fracciones residuales o para la produccin de coque.

Destilacin: Operacin que separa a los hidrocarburos en varias fracciones por vaporizacin seguida de condensacin. El calentamiento de los productos a tratar se realiza, por lo general, en hornos tubulares y separadores en columnas. Segn la naturaleza de los productos finales se efecta una destilacin a presin atmosfrica o una destilacin al vaco. Destilacin al vaco: Destilacin que se realiza en una torre de fraccionamiento a presin inferior a la atmosfrica. El crudo reducido por destilacin atmosfrica es el que se somete a la destilacin al vaco. Destilacin atmosfrica: Primera destilacin del petrleo crudo con el fin de obtener naftas, querosene,gasoil y los productos mas pesados. Siempre se realiza a presin atmosfrica. Desulfuracin: Operacin consistente en la eliminacin de los compuestos de azufre contenidos en los gases combustibles. Tambin se la conoce como purificacin del gas. Down stream: Giro idiomtico ingls que, a igual que el trmino "up stream", est de moda en nuestro pas para referirse a las actividades petroleras de industrializacin, transporte, comercializacin y distribucin. Su traduccin literal es corriente o aguas abajo.

E
Enriquecimiento del gas: Operacin dirigida a elevar el poder calrico de un gas por eliminacin de elementos inertes o a travs de la incorporacin de un gas con mas alto poder calrico. Exploracin: Es la busqueda de yacimientos de petrleo y gas y comprende todos aquellos mtodos destinados a detectar yacimientos comercialmente explotables. Incluye el reconocimiento superficial del terreno, la prospeccin (ssmica, magntica y gravimtrica), la perforacin de pozos de exploracin y el anlisis de la informacin obtenida.

Fuel-oil: Es un producto lquido de la refinacin del petrleo utilizado principalmente en plantas industriales y en las centrales trmicas que generan electricidad.

G
Gas cido (o agrio): Gas natural que contiene cido sulfhdrico (hidrgeno sulfurado), dixido de carbono (anhdrido carbnico, gas carbnico) u otros componentes corrosivos y que debe ser tratado antes de su utilizacin. Gas asociado al petrleo: Gas que se presenta en los yacimientos junto al petrleo. Puede estar en el yacimiento como una capa libre, tambin mezclado con el petrleo y presentarse como condensado formando una sola faz lquida con l en determinadas condiciones de temperatura y presin. El condensado se da en muchos yacimientos de la Provincia de Santa Cruz. Gas de carbn: Gas combustible producido por gasificacin de carbn mineral mediante aire o mezcla de aire saturado en vapor de agua. Se lo utilizaba antiguamente en el alumbrado urbano; an se lo sigue usando como combustible en pases que tienen grandes reservas de carbn mineral, como Sudfrica y otros. Gas de refinera: Gas producido durante el refinamiento del petrleo. Gas hmedo: Gas natural que contiene gas licuado de petrleo. Gas licuado de petrleo (GLP): Generalmente se trata de propano y de butano comerciales para usos domsticos e industriales. Es un producto de la refinacin del petrleo. Con el mismo nombre, y denominado generalmente como GLP, tambin se identifican al propano y los butanos provenientes del gas natural, que tambin tiene etano. Gas licuado: Se emplean camiones de gran recipiente en forma cilndrica, poliductos y buques especialmente acondicionados. Gas natural:

Gas que se presenta natural en el subsuelo y est constituido principalmente por metano. El gas natural tiene varios componentes, siendo el mas abundante el metano (80%), que se usa en los consumos domiciliarios, comerciales e industriales. Por su parte, el butano (2,5%) y el propano (6%) se emplean como gas licuado provistos en distintos tipos de garrafas. El etano (7%) es usado en la industria petroqumica como materia prima del etileno. Gas natural seco: Gas natural que no contiene gas licuado de petrleo y cuyo contenido bsico es metano. Gas no corrosivo: Gas natural que no contiene componentes sulfurados y que puede ser usado sin previa purificacin. Gas-oil: Subproducto de la refinacin del petrleo utilizado bsicamente por camiones, mnibus y maquinaria agrcola. Gasolina natural: Mezcla estabilizada de hidrocarburos extrados del gas natural por diversos mtodos. Se obtiene un producto apropiado para ser mezclado con naftas derefinacin. Gas seco: Gas natural cuyo contenido de agua ha quedado reducido por un proceso de deshidratacin.

H
Hidrocarburos: As como el agua est formada por dos elementos qumicos: hidrgeno y oxgeno, los hidrocarburos estn constituidos por carbono e hidrgeno. Segn el nmero de los tomos de carbono variarn las propiedades de los hidrocarburos. A temperatura ambiente y presin atmosfrica los hidrocarburos que tengan hasta 4 tomos de carbono son gaseosos (metano, etano, propano, butano). Entre 5 y 16 tomos de carbono son lquidos (ciclo pentano, ciclo hexano, metil ciclo hexano y benceno). Los hidrocarburos que posean mas de 16 tomos son slidos (donde predominan los asfaltos).

Indicios: Presencia de petrleo crudo o de gas en las muestras, testigos cilndricos, ripios y lodo de inyeccin de un pozo de perforacin.

J K L
Licuacin: Operacin que consiste en transformar el gas natural en la zona del yacimiento a su faz lquida con el propsito de transportarlo. Lquidos de gas natural: Partes de gas natural recuperadas en estado lquido en los separadores e instalaciones de tratamiento de los gases. Entre los lquidos de gas natural se incluyen el etano, el propano, los butanos, los pentanos, la gasolina natural y los condensados. Adems pueden contener, en pequeas cantidades, productos distintos a los hidrocarburos.

Ll M
Metanol (alcohol metlico, alcohol de madera): (Methyl alcohol, methanol).

Lquido incoloro, voltil muy polar, densidad 0.792 (20/4 C) y frmula CH3-OH. Se sintetiza al reaccionar hidrgeno con monxido de carbono, estos dos componentes constituyen el gas de sntesis, que se obtiene por reformacin del gas natural.

N
Nafta comn y sper: Son productos de la refinacin del petrleo que se utilizan como combustibles de los automviles. La nafta sper da mayor potencia a los motores por ser de mayor octanaje. Las naftas sin plomo son conocidas como SP o naftas verdes. Nafta virgen: Es un derivado de refinera y su utilizacin no es energtica. Se trata de una materia prima de la industria petroqumica.

O P
Presin del gas: Segn el nivel de presin natural el gas se clasifica de baja, mediana y alta presin.

Q R

Red de distribucin de gas: Red de caeras que tiene por objeto la distribucin local de un gas combustible. Red de gasoductos: Sistema integrado de gasoductos de un pas, regin o provincia.

Relacin Gas/Petrleo: Volumen de gas producido simultneamente por un pozo con relacin a cada metro cbico de petrleo.

S T U V
Venteo del gas: Consiste en el no aprovechamiento del gas surgente de un pozo de produccin de petrleo, que se quema (tipo antorcha) por motivos de seguridad. Este procedimiento puede deberse a diversas causas: a) Por no existir instalaciones de gasoductos b) Por tratarse de pozos aislados c) Por tratarse de un gas con contenido de sustancias inertes nocivas al consumo (CO2 Y SH2). d) Despilfarro del gas natural por el intento del aprovechamiento exclusivo del petrleo.

W X Y
Yacimiento de petrleo o gas: Formacin geolgica contina de roca porosa y permeable por la que pueden circular los hidrocarburos, agua y otros gases. Un mismo depsito puede estar constituido por diversas clases de rocas, predominantemente areniscas y calizas. Los yacimientos son acumulaciones comerciales de petrleo o gas que ocupan un depsito independiente sometido a un nico sistema de presin. Existen tambin yacimientos mixtos con diversas relaciones de gas/petrleo.

REFERENCIA BIBLIOGRFICA

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