Prctica #4: Identificacin de un compuesto qumico a travs de una titulacin potenciomtrica Fecha de realizacin de la prctica: 22 de marzo de 2013 Fecha

de entrega del reporte: 5 de abril de 2013

Reporte realizado por: Ricardo Gonzlez Salguero

Resumen. Se llev a cabo una titulacin potenciomtrica mediante la cul se logr identificar un compuesto qumico desconocido. Dado que el pH de la muestra problema fue bsico, se seleccion como reactivo titulante una disolucin de cido clorhdrico (HCl) aproximadamente 0.1 M, que fue normalizada posteriormente para conocer su concentracin real. Con los datos obtenidos de volumen gastado y su correspondiente pH, y usando el mtodo de primera y segunda derivadas se determin un volumen en el punto de equivalencia de 12 mL de HCl y, con l, un pKa de 8.12. Tomando como base el pKa reportado en la literatura de algunas sustancias, se concluy que el compuesto qumico posiblemente empleado fue el TRIS (hidroximetil)-aminometano, pues su pKa de 8.08 se ajustaba con el reportado experimentalmente.

Antecedentes. Titulaciones Una titulacin es un proceso por el que se mide la cantidad o la concentracin de alguna sustancia en una muestra; es tambin llamada anlisis volumtrico. Existen diferentes tipos entre los cuales se encuentran las titulaciones volumtricas que, basndose en la medida experimental del volumen gastado de una sustancia de concentracin conocida, en una reaccin qumica, permite determinar la concentracin de otra disolucin con la que reacciona partiendo de un volumen medido de esta. La sustancia de concentracin conocida se denomina reactivo valorante o titulante; la sustancia de concentracin desconocida se denomina analito.

Otro tipo de titulaciones es la llamada potenciomtrica que puede tener sus variantes redox o cido-base. Dependiendo de sta, se mide el voltaje o el pH en una solucin por medio de un potencimetro como funcin de volumen de agente titulante. Para hallar la concentracin del analito se construye una curva de titulacin graficando los valores de voltaje o pH observados contra el volumen acumulativo de la solucin titulante empleada. En el caso de las titulaciones potenciomtricas cido-base, podemos llevarlas a cabo titulando cidos fuertes con bases dbiles o viceversa; incluso siendo las dos fuertes o las dos dbiles. La titulacin de un cido fuerte con una base fuerte se caracteriza porque los iones hidronios estn en mayor cantidad que los iones hidrxidos antes del punto de equivalencia. En este punto, los iones hidronios e hidrxidos estn presentes en concentraciones iguales. Despus del punto de equivalencia los iones hidrxidos estn en exceso. En una titulacin de un cido dbil con una base fuerte, al principio, la solucin slo contiene iones hidronios. Despus de agregar varias cantidades de base, se producen una serie de amortiguadores, donde existe relacin entre la concentracin de la base conjugada y la concentracin del cido dbil. En el punto de equivalencia la solucin slo contiene la forma conjugada del cido, es decir, una sal. Despus del punto de equivalencia, existe base en exceso.

Normalizacin Por otra parte, para determinar la concentracin de una disolucin se lleva a cabo una normalizacin, por medio de una reaccin entre tal disolucin y un patrn primario, slido de elevada pureza con una composicin conocida que debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante.

Objetivos. 1. Identificar un compuesto qumico a travs de una titulacin cido-base potenciomtrica. 2. Normalizar una disolucin de HCl aproximadamente 0.1 M.

Procedimiento. Titulacin potenciomtrica

Estandarizar el potencimetro. Pesar 10020 mg de muestra problema y agregarlo, junto con 50 mL de agua destilada previamente hervida, a un vaso de precipitados de 100 mL.

Homogeneizar la solucin con agitacin.

Registrar el pH y volumen titulante agregado. Construir el grfico pH vs volumen.

Montar el equipo de titulacin y comenzar la tcnica. Cuidar que la variacin de pH no exceda 0.2 unidades y que los volmenes adicionados sean iguales o menores que 0.5 mL.

Seleccionar el reactivo titulante de acuerdo al pH de la muestra.

Determinar el volumen en el punto de equivalencia con el mtodo de primera y segunda derivada.

Normalizacin de HCl
Pesar 3 muestras de Na2CO3 entre 95 y 110 mg y colocar cada una en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Aadir a cada matraz 50 mL de agua destilada y agitar. Agregar 3 gotas de indicador anaranjado de metilo/verde de bromocresol a cada matraz.

Calcular la concentracin del HCl.

Titular con HCl0.1 M cada matraz hasta llegar al vire del indicador.

Determinacin de la muestra problema

Con la concentracin del HCl normalizado, y el volumen en el punto de equivalencia, determinar pKa.

Calcular la masa molar de la muestra.

Seleccionar de las posibles especies la que corresponda.

Resultados y anlisis. En la Tabla 1 se presentan los datos obtenidos en la titulacin de la muestra problema con HCl. De igual manera, en la Grfica 1 se presenta el comportamiento de la titulacin.
Tabla 1 Titulacin de la muestra problema con HCl aprox. 0.1 M

V agregado (mL)
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 10.7 10.9 11.1

pH
9.19 8.91 8.83 8.71 8.63 8.55 8.45 8.4 8.33 8.25 8.18 8.12 8.05 7.97 7.9 7.83 7.76 7.76 7.52 7.43 7.25 7.2 7.15 7.07

V agregado (mL)
11.3 11.5 11.7 11.9 12.1 12.15 12.2 12.25 12.3 12.35 12.4 12.45 12.5 12.55 12.6 12.65 12.7 13.7 15.7 17.7 19.7 21.7 23.7 25

pH
6.93 6.72 6.47 6.17 5.64 5.35 5 4.65 4.32 4 3.7 3.44 3.23 3.06 2.94 2.83 2.75 2.18 1.86 1.72 1.64 1.57 1.51 1.48

10 8 6 pH 4 2 0 0

Grfico 1. Titulacin de la muestra problema con HCl aprox. 0.1 M

10 mL de HCl 15

20

25

Durante la titulacin se us el indicador verde de bromocresol, ya que su intervalo vire se encuentra entre 3.8 y 5.4, por lo que resulta muy adecuado para determinar el punto final: cuando la solucin cambi de azul a amarillo. La determinacin del volumen de HCl en el punto de equivalencia se determin con el mtodo de primera y segunda derivadas, utilizando una hoja de clculo. Un ejemplo de los clculos para los valores de: V1=0 mL, pH1=9.77; V2=0.5 mL, pH2= 9.19; V3=1 mL, pH3=8.91; V4=1.5 mL, pH4= 8.83, se encuentra a continuacin; igualmente, en la Grfica 2 se muestra el comportamiento que tuvieron los datos de la Primera derivada. La Grfica 3 corresponde al comportamiento de los datos de la segunda derivada

PRIMERA DERIVADA
Vprom1= = 0.25 mL; V1= V2-V1= 0.5 mL; pH1= pH2-pH1= -0.58;

= -1.16

Grfica 2. Primera derivada

0 -1 -2 -3 pH/V -4 -5 -6
Punto de equivalencia= 12 mL

10

15

20

25

-7 -8 V prom (mL titulante)

SEGUNDA DERIVADA Vprom2= V= = 0.75 mL; V2= V3-V2= 0.5 mL; pH2= pH3-pH2= -0.28 = 0.5 mL; 2V=V2-V1= 0; 2pH= pH2-pH1= 0.3; = indeterminada

Grfica 3. Segunda derivada

4 3 2 1 2pH/2V 0 -1 -2 -3 -4 V prom (mL titulante) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Punto de equivalencia= 12 mL

A travs de estos grficos se determin el volumen en el punto de equivalencia, que corresponde a 12 mL de HCl. Para determinar el pKa de la muestra problema, adems de encontrar el volumen en el punto de equivalencia, fue necesario normalizar la disolucin de HCl con carbonato de sodio (Na2CO3) como patrn. Los datos obtenidos en dicho experimento se encuentran en la Tabla 2:
Tabla 2 Datos obtenidos en la normalizacin de la disolucin de HCl con Na2CO3

Nmero de muestra Masa de Na2CO3 (g) Volumen HCl p. final (mL) Molaridad del HCl (M)

1 0.1136 32.3 0.0663

2 0.0999 26.7 0.0705

3 0.1073 28.5 0.0710

La reaccin llevada a cabo fue: Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2CO3

Para calcular la concentracin de las muestras se procedi de la siguiente manera. En este ejemplo se calcula para la muestra 1. = 1.0716 x10-3 mol Na2CO3 (1.0716 x10-3 mol Na2CO3) ( )( )= 2.1433X10-3 mol HCl )= 0.0663 M

La molaridad promedio de HCl fue 0.0692 M. Teniendo la concentracin del agente titulante normalizado y el volumen en el punto de equivalencia, se procedi a determinar el compuesto qumico por su pKa y por su masa molar. pKa Dado que el volumen en el punto de equivalencia fue de 12 mL de HCl, el volumen cuando ha reaccionado la mitad de la muestra es de 6 mL. Se puede ver en la Tabla 1 que a este valor el pH es igual a 8.12, y, por ser un punto de equivalencia, tambin su pKa es 8.12. Masa molar (12 mL HCl) ( = 8.304 x10-4 mol HCl

Dado que en el punto de equivalencia la relacin es 1:1 (8.304 x10-4 mol HCl) ( = 8.304 x10-4 mol muestra )

(8.304 x10-4 mol muestra)= 0.1046 g( X g= = 125.9633 g

Por lo tanto la masa molar de la muestra es 125.9633 g/mol.

Conclusiones. 1. Con los datos obtenidos, y basndonos en la Tabla 3, logramos identificar el compuesto qumico desconocido. Muy probablemente se trata del TRIS (hidroximetil)-aminometano, pues el pKa marcado es muy parecido al que se logr determinar en esta prctica. De manera anloga, los datos de masa molar son muy cercanos.
Tabla 3 Posibles compuestos qumicos que puede contener la muestra problema

Compuesto TRIS (hidroximetil)-aminometano cido fenilactico cido nicotnico

pKa 8.08 4.25 4.85

Masa molar (g/mol) 121.14 136.15 123.11

2. De igual forma, se logr normalizar la disolucin de HCl obteniendo una concentracin promedio de 0.0692 M, siendo muy diferente a la que hipotticamente se encontraba (0.1 M).

Bibliografa. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 ed., Revert, 2001, Espaa Skoog, Qumica Analtica, 4 ed., Mc Graw-Hill, 1989, Mxico Google Libros. Fundamentos de qumica analtica: equilibrio inico y anlisis qumico, Clavijo Daz, Alfonso. Consultado: Mircoles 3 de abril de 2013, 21:00 horas. http://books.google.com.mx/books?id=E680F3D40nsC&pg=PA127&lpg=PA12 7&dq=normalizacion+quimica&source=bl&ots=W3Jr597t0o&sig=tuQ5Awv1B Cs7GJe9uRsSqBf7_kw&hl=es&sa=X&ei=bXteUd_EKWU2QXZ5YGICA&ved=0CD0Q6AEwAg#v=onepage&q=normalizacion%20q uimica&f=false