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CONCEPTO
NMERO DE OXIDACIN: Es un nmero
positivo o negativo que podra definirse como la
carga real o aparente que tiene un tomo dentro de
una molcula, estructura o ion.
REGLAS PARA DETERMINAR EL NMERO
DE OXIDACIN:
1. El nmero de oxidacin de un tomo que
forma parte de una sustancia simple es
cero
2. La suma de los nmeros de oxidacin de
los tomos que forma parte de una
sustancia neutra es 0
3. La suma de los nmeros de oxidacin de
los tomos que forman un ion es igual a la
carga de dicho ion.
4. Los nmeros de oxidacin de los
siguientes tomos son:
Elemento
Nmero de oxidacin
O
-2 (excepto en OF2, en el que vale
+2, en perxidos -1 y en
superxidos -0,5)
H
+1(excepto en hidruros metlicos:
-1)
Alcalinos
+1
A-trreos
+2
Metales
Coincide con su valencia, con
signo +
No metales Coincide con su valencia: + en
xidos, oxocidos, oxisales y
oxoaniones y en sales binarias e
hidruros.
REACCIONES REDOX:
A) SEMIRREACCIN DE OXIDACIN:
es un proceso en el que un tomo cede
electrones para aumentar su nmero de
oxidacin. La sustancia que se oxida se
llama reductora.
Red Ox + neB) SEMIRREACCIN DE REDUCCIN:
Es un proceso en el que un tomo capta
electrones, disminuyendo su nmero de
oxidacin. La sustancia que se reduce se
llama oxidante:
Ox + ne- Red
C) REACCIN REDOX: Una sustancia
(reductora) cede electrones a otra
(oxidante). El oxidante se reduce y el
reductor se oxida.
Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
e-
EJEMPLOS
Expresa el nmero de oxidacin de todos los
tomos que forman parte de las siguientes
especies:
- Oxgeno
- hierro
- cloruro de sodio
- trixido de diniquel
- hidruro de litio
- hidrxido de aluminio
- cido clorhdrico
- cido sulfrico
- ion permanganato
- ion cromato
- dicromato de potasio
- ion calcio
- hidrogenocarbonato de sodio.
Mn2+
2Cr3+
H2O
HClO
Fe3+
PILAS GALVNICAS:
una
lmina de platino sobre el que se burbujea
H2 a una presin de 1 atm a travs de una
disolucin 1 M de H+.
ELECTROLISIS
Reaccin redox que tiene lugar en una cubeta
elctroltica con aporte de energa utilizando un
generador de c.c.
En este caso el nodo donde se produce la
oxidacin- es el electrodo positivo (conectado al
borne positivo del generador) y el ctodo
(reduccin) ser el electrodo negativo.
SOLUCIONES
NMERO DE OXIDACIN
Expresa el nmero de oxidacin de todos los tomos que forman parte de las siguientes especies:
Oxgeno
(0)
O2
(0)
Fe
hierro
cloruro de sodio
(+1)(-1)
trixido de diniquel
(+3)(-2)
Sustancia simple
NaCl
Ni2O3
hidruro de litio
(+1)(-1)
hidrxido de aluminio
(+3)(-2)(+1)
cido clorhdrico
(+1)(-1)
cido sulfrico
(+1)(+6)(-2)
ion permanganato
(+7)(-2)
ion cromato
(+6)(-2)
dicromato de potasio
(+1)(+6)(-2)
ion calcio
(+2)
hidrogenocarbonato de sodio.
(+1)(+1)(+4)(-2)
LiH
(+1) + (-1) = 0
(+6) + 4(-2)=-2
K2Cr2O7
Ca2+
2(+1)+2(+6)+7(-2)=0
El nmero coincide con la carga del ion
NaHCO3 (+1)+(+1)+(+4)+3(-2)=0
REACCIONES REDOX
Completa el nmero de electrones en las siguientes semirreacciones redox. Indica si se trata de
semirreacciones de oxidacin o de reducccin
(+7)
MnO4- + 5e-
Mn2+ reduccin
(+6)
Cr2O72- + 6e-
2Cr3+ reduccin
(-1)
H2O2 + 2e-
(-2)
2H2O reduccin
(-1)
HCl
(+1)
HClO
Fe2+
Fe3+ + e-
+ 2 e- oxidacin
oxidacin
Indica cul es la sustancia oxidante y cul la reductora en las siguientes reacciones redox
a) permanganto reacciona con yoduro para dar manganeso(II) y yodo.
Reduccin
oxidacin
(+7)
MnO4Oxidante
(-1)
(0)
I- Mn2+ +
reductor
I2
b) Dicromato reacciona con tiosulfato (S2O32-) para dar cromo(III) e ion sulfato
reduccin
oxidacin
(+6)
Cr2O72+
Oxidante
(+2)
S2O32-
reductor
(+6)
Cr3+ + SO42-
AJUSTE DE REACCIONES
1. El permanganato potsico, en medio cido es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno a
azufre elemental (S) y el permanganato pasa a ion manganeso(II). Ajusta la reaccin
de oxidacin-reduccin, ponla en forma molecular e indica le oxidante, el reductor, la
especie que se oxida y la especie que se reduce.
OXIDACIN
REDUCCIN
(+7)
(-2)
(0)
Mn2+ + 4 H2O)x2
(S2- S + 2e-)x5
(+6)
(+2)
(+3)
(+3)
K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
Reduccin Cr2O72- +6e- +14H+ 2Cr3+ + 7H2O
Oxidacin
2Fe2+ 2Fe3+ + 2 eMultiplicamos la semirreacin de oxidacin por 3 y sumamos
Cr2O72- +6e- +14H+ 2Cr3+ + 7H2O
6Fe2+
6Fe3+ + 6eCr2O72- +6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ Ecuacin inica
K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 7H2O + 3Fe2(SO4)3 + K2SO4
2. El dicromato de potasio, en medio cido, oxida a los iones cloruro, hasta cloro,
reducindose a sal de cromo(III).
K2Cr2O7 +H+ +Cl-
Cl2 + Cr3+
(2Cl-
2Cr3+ + 7H2O
Cl2 + 2e-)x3
b) Calcule cuntos litros de cloro, medidos a 25 C y 1,2 atm, se pueden obtener si 100 ml
de disolucin de dicromato de potasio 0,030 M reaccionan con un exceso de cloruro de
potasio, en medio cido.
Moles de dicromato= MxV(L)=0,030x0,1=3.10-3mol
Moles de cloro= (3mol Cl2/ 1mol Cr2O72-):3.10-3mol
Cr2O72-=de Cl2
V(Cl2)=nRT/P=9.10-3.0.082.298/1,2= 0.18L
CALCULOS ESTEQUIOMTRICOS EN LAS REACCIONES REDOX
1. El yodato potsico en medio cido sulfrico reacciona con el yoduro potsico para
obtener yodo. a) Ajuste, por el mtodo del ion-electrn, la reaccin indicada. b) Calcule
el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reaccin. DATOS: Masas atmicas:
I = 127; O = 16; K = 39.
(+5)
(-1)
(0)
KIO3 +H2SO4 + KI I2
2 IO3-+ 10e- + 12H+ I2 + 6H2O
( 2I- + I2 +2e-)x5
2. En disolucin acuosa y medio cido el ion permanganato oxida al ion hierro(II) a ion
hierro(III). En este proceso el ion permanganato se reduce a ion manganeso(II).
(+7)
MnO4-
Fe2+ Mn2+ +
Fe3+
( Fe2+ e-
Fe3+ )x5
PILAS GALVNICAS
1. Se dispone de una pila formada por un electrodo de zinc, sumergido en una disolucin 1 M de Zn (NO3)2 y conectado con un
electrodo de cobre, sumergido en una Disolucin 1 M de Cu (NO3)2. Ambas disoluciones estn unidas por un puente salino.
a) Escriba el esquema de la pila y explique la funcin del puente salino.
b) Indique en qu electrodo tienen lugar la oxidacin y en cul la reduccin.
c) Escriba la reaccin global que tienen lugar e indique en qu sentido circula la corriente.
d) En qu electrodo se deposita el cobre?
Datos: los potenciales de reduccin son en voltios:
Zn2+|Zn
Zn2+ + 2e = Zn
-0,763
Cu2+|Cu
Cu2+ + 2e- = Cu
+0,336
a)El electrodo de cobre ser el ctodo y el de zn el nodo a fin de que el potencial de la pila sea positivo
esquema
Zn/Zn2+//Cu2+/Cu. El puente salino cierra el circuito haciendo que fluya la corriente entre las
dos cubetas de la pila.
b)La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.
c) Reaccin global
Anodo: Zn Zn2+ + 2
2. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una disolucin 1 M de Fe 2+ y 1 M de Fe3+ . La
otra semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido en una disolucin 1 M de ion talio (I).
a) Escriba las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin global. b) Escriba la notacin de la pila y calcule el potencial
estndar. DATOS: Potenciales estndar de reduccin a 25 C: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77V ; Eo (Tl+/Tl) = -0.34 V .
Para que el potencial de la pila sea positivo: ctodo de hierro y nodo de talio.
a) nodo: oxidacin
Tl Tl+ + e-
Tl + Fe3+Tl+ + Fe2+
3.
Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la reaccin global en la siguiente pila
voltaica: Pt (s)/H2 (g, 1 atm)/H+ (ac, 1 M) || Ag+/Ag (s) .b) Calcular el potencial global de la misma. DATOS: Eo Ag+/Ag
= 0,80 V.
a)
2 e-
Global
H2 + 2Ag+ 2Ag
+2H+
Potencial= 0,80-0,00=0,80V
4. Considerando los datos adjuntos, deduzca si se producirn las siguientes reaccionesde oxidacin-reduccin y ajuste las que
puedan producirse:
a) MnO4- + Sn2+
El mnganeso se reducira a Mn2+ por lo que acturara como ctodo y es estao se oxidara a Sn(IV) por lo
que sera el nodo. El potencial sera 1,51-0,15=1,36V , al ser positivo si se producir la reaccin
nodo: oxidacin (Sn2+ Sn4++ 2e-)x5
Ctodo: reduccin (MnO4- + 5e- + 8H+
Mn2+ + 4 H2O)x2
2MnO4-
b) NO3- + Mn2+
Ecat-Ean=0,96-1,51=-0,55V. La reaccin no se
IO4E= 1,65V
ctodo reduccin : MnO4- Mn2+ E=1,51V
produce
c) NO3- + Sn2+
nodo Sn2+ Sn4+ E= 0,15V
Ctodo NO3- NO E= 0,96V
Ecat-Ean= 0,96-0,15=0,81V. La reaccin si tiene lugar
2+
4+
( Sn Sn + 2e-)x3
(NO3- + 3e- + 4H+ NO + 2H2O)x2
3Sn2+ + 2NO3- + 8H+
Datos.E0 (MnO4- / Mn2+) = 1,51 V; E0 (IO4- / IO3-)=1,65 V; E0 (Sn4+ / Sn2+) = 0,15 V;E0 (NO3- / NO) = 0,96 V
5. En disolucin cida, el in dicromato oxida al cido oxlico (H2C2O4) a CO2 pasando el dicromato a cromo (III) .
a) Indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada uno de los reactivos y productos de dicha reaccin.
Cr(+6) O(-2)
H(+1) C(+3) O(-2)
C(+4) (-2)
Cr(+3)
Reduccin : Cr2O7
+6e- +14H+
2Cr3+ + 7H2O
a) (H2O2
(MnO
O2+ 2 e- + 2H+)x5
-
+ 5e + 8H
Mn2+ + 4 H2O)x2
b)E= Ecat-Ean= 1,51-0,68= 0,93V es espontanea. Ya que el potencial es mayor que cero
moles de oxgeno= PV/RT= 1.2/(0,082.298)= 0,081molde oxgeno que equivalen a 0,081 mol de agua oxigenada.
0,081mol. 34g7M0L= 2,78g
c) 0,081 mol de oxgeno (2 mol de permanganto/5 mol de oxgeno)=0,0324mol. Hay un exceso de 0,20,0324=1,97mol de permanganato.