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entorno
RH
entorno
gel gel
Introducción
adsorbato
puro, o con actividad
(concentración) a en el entorno
ADS...
ABS...
... SORCIÓN ?
substrato
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
Introducción
concentración de
aˆ1 ( w, T )
w(aˆ1 , T )
con
cen
trac
ión
’ de
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
Introducción (aplicaciones)
alto vacío
rec
ubr
im ien
tos
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
Introducción (aplicaciones)
a
ν
m
Introducción (aplicaciones)
ecuación de Langmuir
w = f (νm , a)
?
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
Introducción (aplicaciones)
adsorción multicapa
w = f (νm , a) BET GAB ...
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
Introducción
fase condensada
T = Tb (p)
?
p,T
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
Introducción
fase condensada
T = Tb (p)
?
p,T
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
Isotermas de adsorción
0
0 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
a1 a1 a1
0 0 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
a1 a1 a1
isotermas (PHEA)
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
Ecuaciones de absorción
adsorción multicapa
Brunauer-Emmett-Teller, BET
adsorción monocapa
caˆ1
w = wm
(1 − aˆ1 )(1 + (c − 1) aˆ1 )
Langmuir K·p
w = wm Guggenheim-Anderson-de Boer, GAB
1+ K·p
cfaˆ1
w = wm
(1 − faˆ1 )(1 + (c − 1) faˆ1 )
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
c f aˆ1
w = wm
Ecuación de GAB
0.3 26ºC
0.2
w
ω1
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
âa11
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
f = β exp⎜⎜ ⎟⎟
⎝ RT ⎠
m1m masa de agua de primera capa completa
m2 masa de polímero seco
energética,
entalpía del sorbato puro
interacción h1L
líquido saturado
h l1 entalpía del 1ª capa adsorbida
0
0 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
a1 a1 a1
0 0 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
a1 a1 a1
isotermas (PHEA)
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
(Gibbs – Duhem)
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
de
mezcla
parciales
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
PHEA
Contenido de agua en equilibrio: isotermas de absorción
desorden
máximo
combinatorial
χ12, χ12
1
0
0 0.2 0.4 0.6
ω1
OH OH isoterma de Flory-Huggins
OH OH
interacción agua-OH
OH OH
OH OH
multilayered structure
a^1 = 1 μ
^ 1 = μ1
dominios de agua pura
existencia de microcavidades
separada del hidrogel
EWC a^1 = 1
w* → equilibrio en vapor de agua saturado
w** → equilibrio en immersión en agua líquida
PHEA
4 moléculas de agua
por unidad de HEA w* = 0.6
10 moléculas de agua
w** = 1.58 por unidad de HEA
Comparac. hinchado equilibrio en vapor de agua saturado y en inmersión
ω1* y ω1**
a^1 = 1 a^1 = 1
estructuras multicapa
‘clusters’
Comparac. hinchado equilibrio en vapor de agua saturado y en inmersión
w* (bulk) ≅ w* (porous)
w* = 0.6 w* = 0.55
w** (bulk) << w** (porous)
w** = 1.58 w** = 5.7
x
Difusión en una placa, difusión unidireccional
l
Difusión en una placa, difusión unidireccional
∂c1 ∂ 2 c1
=D 2 Ec. difusión de Fick
∂t ∂x
⎧c = c1 , x = −l / 2, t ≥ 0
Condición de contorno ⎪
⎨c = c1 , x = l / 2, t ≥ 0
⎪
⎩c = c 0
1 , − l/2 < x < l / 2, t = 0
1
Δm1,t ⎛ Dt ⎞ ⎧ 1 ∞
nl ⎫
+ 2∑ (−1) n ierfc
2
Solución = 4⎜ 2 ⎟ ⎨ ⎬
Δm1,∞ ⎝ ⎠ ⎩ π
l n =1 2 Dt ⎭
e − x2
2x x Δm1,t = m1 (t ) − m1 (0)
∫
− x2
ierfc ( x) = −x+ e dx
π π 0
Δm1,∞ = m1 (∞) − m1 (0)
Difusión en una placa, difusión unidireccional
Δm1,t
1
≤ 0.6 Δm1,t ⎛ Dt ⎞ D t
2
Si:
Δm1,∞ ≈ 4⎜ 2 ⎟ = 4
Δm1,∞ ⎝π l ⎠ π l
Δm1,t = m1 (t ) − m1 (0)
1.2
m 1,in f
0.8
0.6
m 1,t /
D
K = pte. = 4 0.4
π 0.2
0
π 0 1000 2000 3000 4000 5000
D= K 2
0.5
t / l (s
0.5
/ mm)
16
Deteminación experimental de D
0.29
0.285
m (g)
0.28
0.275
0.E+00 5.E +04 1.E+05
t (s)
0.35
0.33
m (g)
0.31
0.29
0.27
0.E +00 3.E+04 5.E +04 8.E +04 1.E+05
t (s)
Deteminación experimental de D
1
Δm1,t ⎛ Dt ⎞ D t
2 H
≈ 4⎜ 2 ⎟ = 4
Δm1,∞ ⎝π l ⎠ π l ( CH2 C )n
Δm1,t = m1 (t ) − m1 (0) C
O O CH2 CH2 OH
Δm1,∞ = m1 (∞) − m1 (0)
1.2
0.29
m1 (∞) 1
m 1,in f
0.285
0.8
m1 (t )
m (g)
0.6
m 1,t /
0.28 0.4
0.2
0.275
m1 (0)
0
0.E+00 5.E +04 1.E+05
0 1000 2000 3000 4000 5000
t (s)
0.5 0.5
π
t / l (s / mm)
D= K2
16
Ejemplo H
PHEA
Tenemos dos muestras de PHEA y PEA cuyo espesor es ( CH2 C )n
despreciable frente al área de las mismas. Se encuentran en un
horno a vacío. En un instante determinado las colocamos en una
C
balanza en contacto con un ambiente y registramos la variación O O CH2 CH2 OH
del peso de la muestra con el tiempo (Figura 1). Determinar el
coeficiente de difusión de agua en absorción de los materiales en
esas condiciones y comentar el resultado obtenido.
H
PEA
( CH2 C )n
C
O O CH2 CH3
Figura 1
0,5595 1,2
Δ m1,t / Δ m1,inf
0,5585 0,8
m (g)
0,6
0,5575 0,4
PEA
0,2 PEA
0,5565 0
0 2000 4000 6000 8000 0 500 1000 1500
0.5 0.5
t (s) t / l (s / mm)
0,29 1,2
1
Δ m1,t / Δ m1,inf
0,285 0,8
m (g)
0,6
0,28 PHEA 0,4
PHEA
0,2
0,275 0
0,E+00 5,E+04 1,E+05 0 1000 2000 3000 4000 5000
t (s) 0.5 0.5
t / l (s / mm)
Difusión No fickiana