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PREPARACIN PARA EL
ACCESO A LA UNIVERSIDAD
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Autores
Edita: Junta de Andalucia.
Consejera de Innovacin, Ciencia y Empresa.
Distrito nico Andaluz.
Diseo de cubierta: Luis Santiago Marcos. Doctor en Bellas Artes.
I.S.B.N.: 978-84-8439-393-1
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Iniciacin a la Qumica I
PRLOGO
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Prlogo II
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Iniciacin a la Qumica V
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Iniciacin a la Qumica 1
Tema 1
Conceptos bsicos
Aspectos Tericos
1.1 Masa atmica y molecular
Debido a las dimensiones tan reducidas de los tomos y de las molculas, las
masas de ambos son muy pequeas, del orden de 10
-27
Kg, y para trabajar con mayor
comodidad, se ha definido la unidad de masa atmica (uma) como la doceava parte de la
masa del istopo de carbono 12, al cual se le asigna una masa de 12 uma.
Cuando se dice que la masa atmica del nitrgeno es 14 uma, se indica que la
masa de un tomo de nitrgeno es 14 veces mayor que la doceava parte del carbono 12.
Por otro lado, como las molculas estn formadas por tomos y estos tienen masa, tambin
la tendrn las molculas. A esta masa se le llama masa molecular y se obtiene teniendo en
cuenta la masa atmica de cada elemento que integra el compuesto y el nmero de tomos
que interviene. As, la masa molecular del amoniaco es 17 porque:
M (NH
3
) = 1 x 14 + 3 x 1 = 17 uma
1.2 Concepto de mol
Nmero de Avogadro: Es el nmero de tomos contenido en 12 g del istopo del
carbono 12 y tiene un valor de N
A
= 6023 10
23
.
Mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales
(tomos, molculas, iones, etc.) como tomos hay en 12 g del istopo del carbono 12. Por
tanto, un mol de tomos contiene 6023 10
23
tomos; un mol de molculas contiene
6023 10
23
molculas; un mol de iones contiene 6023 10
23
iones; etc.
La masa de un mol de entidades elementales (6023 10
23
) expresada en gramos
se define como masa molar, M
m
. La masa molar coincide con el valor de la masa
molecular si bien la primera se expresa en gramos y la segunda en unidades de masa
atmica. As, por ejemplo, la masa molar del cido sulfrico es:
Conceptos bsicos 2
M
m
(H
2
SO
4
) = 98 g
mientras que la masa molecular del cido sulfrico es:
M
(H
2
SO
4
) = 98 uma
1.3 Volumen molar
Un mol de cualquier gas, en condiciones normales de presin (1 atm) y
temperatura (0
o
C = 273 K) ocupa siempre un volumen de 224 L, a este volumen se le
denomina volumen molar y segn la definicin de mol, contiene 6023 10
23
molculas.
Ecuacin de los gases perfectos o ideales
Se escribe:
p V = n R T
donde p, es la presin en atmsferas; V, es el volumen en litros; n, es el nmero de moles ;
T, es la temperatura absoluta (K) y R, es la constante de los gases perfectos cuyo valor es
0082 atm L / K mol.
1.4 Concentracin de una disolucin
Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms sustancias. Slo se
estudiarn casos de disoluciones de dos componentes (binarias). Normalmente el
componente que se encuentra en mayor proporcin se denomina disolvente y el que se
encuentra en menor proporcin se denomina soluto. Cuando uno de los componentes es el
agua se toma como disolvente.
La concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto disuelta en una cierta
cantidad de disolvente o de disolucin. Se puede expresar de formas diferentes, entre otras,
como:
Tanto por ciento en peso (%): Indica el nmero de gramos de soluto contenidos
en 100 g de disolucin
Molaridad (M): Indica el nmero de moles de soluto disuelto en cada litro de
disolucin.
Molalidad (m): Indica el nmero de moles de soluto disuelto en cada kilogramo
de disolvente.
Iniciacin a la Qumica 3
Fraccin molar (x o !
"#$%&
): La fraccin molar de soluto o de disolvente, indica la
relacin entre el nmero de moles de soluto o disolvente y el nmero total de moles en la
disolucin. Evidentemente, la suma de la fraccin molar de soluto y la de disolvente es uno.
Normalidad (N): es el nmero de equivalentes de soluto contenidos en un litro de
disolucin. Esta forma de expresar la concentracin ha sido muy usada anteriormente
aunque en la actualidad ha sido sustituida por la molaridad. No obstante en los temas de
oxidacin reduccin se proponen algunos ejercicios en los que se utiliza el concepto de
equivalente.
Conceptos bsicos 4
Resolucin de Cuestiones
!"#$%&'( * !"#$%&'( * !"#$%&'( * !"#$%&'( *
SabIendo que la masa molecular de hIdrogeno es 2 y la del oxigeno J2, conteste
razonadamente a las sIguIentes cuestIones:
a) Qu ocupar ms volumen, un mol de hIdrogeno o un mol de oxigeno en las
mIsmas condIcIones de presIon y temperatura:
b) Qu tendr ms masa, un mol de hIdrogeno o un mol de oxigeno:
c) 0onde habr ms molculas, en un mol de hIdrogeno o en un mol de oxigeno:
Solucin
c) 0espe]cndo el volumen de lc ecuccon de los ycses per]ectos:
El volumen de hdroyeno y de oxyeno cl ser n un mol en cmbos ccsos y ser p
y T yucles, serc el msmo.
b) Aplccndo el concepto de mol:
1 mol H
2
! `02J 10
2J
molculcs H
2
! 2 y
1 mol D
2
! `02J 10
2J
molculcs D
2
! J2 y
Por tcnto, lc mcsc de un mol de oxyeno es superor c lc mcsc de un mol de
hdroyeno.
c) Como se hc vsto en el cpcrtcdo cnteror en cmbos hcy el msmo nmero de
molculcs.
!"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( +
En 1 m
J
de metano (CH
4
), medIdo en condIcIones normales de presIon y
temperatura, calcule:
a) El numero de moles de metano.
b) El numero de molculas de metano.
c) El numero de tomos de hIdrogeno.
n R T
\=
p
Iniciacin a la Qumica 5
Solucin
c) Aplccndo el concepto de volumen molcr y como 1 m
J
= 1000 L, cclculcmos el
nmero de moles de metcno de lc syuente ecuccon:
b) Aplccndo el concepto de mol, el nmero de molculcs de metcno puede
cclculcrse de lc syuente expreson:
4
2J
4
1 mol CH 44 moles
02J 10 molculcs CH x
=
x = 2'8 10
25
molculcs de metcno
c) En ccdc molculc de metcno hcy cuctro ctomos de hdroyeno, por tcnto:
n de ctomos de H = 4 x 2'8 10
25
ct. = 1'0Z4 10
2
ct. de hdroyeno
!"#$%&'( , !"#$%&'( , !"#$%&'( , !"#$%&'( ,
En 0'5 moles de CD
2
, calcule:
a) El numero de molculas de CD
2
b) La masa de CD
2
.
c) El numero total de tomos.
Datos. Masas atmicas: C = 12; O = 16.
Solucin
c) Como en un mol de doxdo de ccrbono hcy el nmero de Avoycdro de
molculcs de doxdo de ccrbono, en 0'5 moles hcbrc:
2
2J
2
1 mol CD 05 moles
02J 10 molculcs CD x
=
x = J'011 10
2J
molculcs de CD
2
b) Lc mcsc de doxdo de ccrbono, serc:
M
m
(CD
2
) = 44 y
=
224 L metcno 1000 L
; x = 44 moles de metcno
1 mol metcno x
Conceptos bsicos 6
2
2
2
1 mol CD 05 moles
; x = 22 y de CD
44 y CD x
=
c) Como en ccdc molculc hcy tres ctomos (uno de ccrbono y dos de oxyeno), el
nmero totcl de ctomos serc:
2
2J
1 mol CD 05 moles
J x 02J 10 ctomos x
=
x = '0J4 10
2J
ctomos
!"#$%&'( - !"#$%&'( - !"#$%&'( - !"#$%&'( -
Fazone qu cantIdad de las sIguIentes sustancIas tIene mayor numero de tomos:
a) 0'J moles de SD
2
.
b) 14 gramos de nItrogeno molecular.
c) 67'2 lItros de gas helIo en condIcIones normales de presIon y temperatura.
Datos. Masas atmicas: N = 14; O = 16; S = 32.
Solucin
Cclculcmos el nmero de ctomos en ccdc cpcrtcdo:
c) Aplccndo el concepto de mol y como en ccdc molculc de doxdo de czu]re
hcy tres ctomos (uno de czu]re y dos de oxyeno):
M
m
(SD
2
) = 4 y
2J 2
2J
1 mol SD 0J moles
; x = 5421 10 ctomos
J x 02J 10 ctomos x
=
b) Como en ccdc molculc de ntroyeno hcy dos ctomos de ntroyeno, el nmero
de estos serc:
M
m
(N
2
) = 28 y
= !
2J 2
2J
28 y N 14 y
; x = 02J 10 ctomos
2 x 02J 10 ctomos x
c) Aplccndo el concepto de volumen molcr, el nmero de ctomos de helo puede
cclculcrse de lc syuente expreson:
Iniciacin a la Qumica 7
24
2J
224 L He Z2 L
; x = 180Z 10 ctomos
02J 10 ctomos x
=
Por tcnto, lc ccntdcd que tene mcs ctomos es Z'2 L de helo.
!"#$%&'( . !"#$%&'( . !"#$%&'( . !"#$%&'( .
Fazone sI son verdaderas o falsas las sIguIentes afIrmacIones:
a) 0os masas Iguales de los elementos A y 8 contIenen el mIsmo numero de
tomos.
b) La masa atomIca de un elemento es la masa, en gramos, de un tomo de dIcho
elemento.
c) El numero de tomos que hay en 5 g de oxigeno atomIco es Igual al numero de
molculas que hay en 10 g de oxigeno molecular.
Solucin
%( )%$*%, porque lcs mcscs que contenen el msmo nmero de ctomos, de
ccuerdo con el concepto de mol, sercn unc mcsc del elemento A yucl c M
m
(A) y
unc mcsc del elemento 8 yucl c M
m
(8) y sempre cl ser dos elementos dstntos
M
m
(A) es d]erente de M
m
(8).
+( )%$*%, porque es lc mcsc, exprescdc en yrcmos de '02J 10
2J
ctomos de
dcho elemento, es decr de un mol de ctomos.
c) Aplccndo el concepto de mol, cclculcmos el nmero de ctomos scbendo que
M
m
(D) = 1 y
2J
2J
1 y de D 5 y
; x = 1882 10 ctomos de D
02J 10 ct. D x
=
Cclculcmos el nmero de molculcs de D
2
scbendo que M
m
(D
2
) = J2 y de lc
syuente expreson:
2J 2
2 2J
2
J2 y D 10 y
; x = 1882 10 molculcs de D
02J 10 molculcs D x
=
Por tcnto, lc c]rmccon es verdcderc.
!"#$%&'( / !"#$%&'( / !"#$%&'( / !"#$%&'( /
a) Cul es la masa, expresada en gramos, de un tomo de sodIo:
Conceptos bsicos 8
b) Cuntos tomos de alumInIo hay en 0'5 g de este elemento:
c) Cuntas molculas hay en una muestra que contIene 0'5 g de tetracloruro de
carbono:
Datos. Masas atmicas: C = 12; Na = 23; Al = 27; Cl = 355.
Solucin
c) Aplccmos el concepto de mol:
1 mol Nc ! `02J 10
2J
ctomos Nc ! 2J y
Por tcnto:
1
2J
2J
2J y
ct. Nc J81 10 y/ct. Nc
02J 10 ct.
= =
b) El nmero de ctomos de clumno puede cclculcrse de lc syuente expreson:
M
m
(Al) = 2Z y
=
22
2J
2Z y Al 05 y Al
; x = 111 10 ctomos de Al
02J 10 ct. Al x
c) Aplccmos el concepto de mol:
M
m
(Cl
4
C) = 154 y
1 mol Cl
4
C ! `02J 10
2J
molculcs Cl
4
C ! 154 y
Por tcnto:
21 4
4 2J
4
154 y Cl C 05 y
; x = 1 10 molculcs Cl C
02J 10 molculcs Cl C x
=
!"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0
Fazone sI son verdaderas o falsas las afIrmacIones sIguIentes:
a) La masa de un Ion monovalente posItIvo es menor que la del tomo
correspondIente.
b) El numero atomIco de un Ion monovalente posItIvo es menor que el del tomo
correspondIente.
c) En un gramo de cualquIer elemento hay ms tomos que habItantes tIene la
TIerra, 6.10
9
.
Iniciacin a la Qumica 9
Solucin
%( ,-&.%.-&%, porque el on monovclente postvo tene un electron menos que
el ctomo correspondente y por tcnto, su mcsc serc menor en '1 10
J1
Ky que
es lc mcsc ctrbudc cl electron. Ahorc ben, dcdo que lcs mcscs ctrbudcs cl
proton y cl neutron son del orden de 1800 veces superores c lc mcsc del
electron, lc mcsc de un on monovclente postvo es cproxmcdcmente lc msmc
que lc del ctomo correspondente.
+( )%$*%, porque el nmero ctomco es el nmero de protones del ncleo y ste
no vcrc en el on monovclente postvo, que se d]erencc del ctomo
correspondente en que hc perddo un electron.
c) En un mol de ctomos de cuclquer elemento hcy '02J 10
2J
ctomos. Como lc
mcsc molcr de los elementos estc comprenddc entre 1 y menos de J00, en un
yrcmo de elemento hcbrc entre '02J 10
2J
ctomos y 2 x 10
21
. Por tcnto lc
c]rmccon es verdcderc.
!"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1
Un vaso contIene 100 mL de agua. Calcule:
a) Cuntos moles de agua hay en el vaso.
b) Cuntas molculas de agua hay en el vaso.
c) Cuntos tomos de hIdrogeno y oxigeno hay en el vaso.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16.
Solucin
c) Hcy que consdercr que cl ser lc densdcd del cyuc 1 y/mL, el vcso contene
tcmbn 100 y de cyuc. Como M
m
(H
2
D) = 18 y, el nmero de moles, serc:
2 2
100 y
n moles H 0 55 moles H 0
18 y/mol
= =
b) Aplccndo el concepto de mol, cclculcremos el nmero de molculcs en el
vcso:
24 2
2 2J
2
1 mol H 0 55 moles
; x = JJ4 10 molculcs de H 0
02J 10 molculcs H 0 x
=
c) Como ccdc molculc de cyuc tene un ctomo de oxyeno y dos ctomos de
hdroyeno y como tenemos J'J4 10
24
molculcs de cyuc
Conceptos bsicos 10
n ct. D = 1 x J'J4 10
24
= J'J4 10
24
ctomos de oxyeno
n ct. H = 2 x J'J4 10
24
= '8 10
24
ctomos de hdroyeno
!"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2
Fazone sI las sIguIentes afIrmacIones son correctas o no:
c) 17 g de NH
J
ocupan, en condIcIones normales, un volumen de 22'4 lItros.
b) En 17 g NH
J
hay 6'02J. 10
2J
molculas.
c) En J2 g de D
2
hay 6'02J "10
2J
tomos de oxigeno.
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16.
Solucin
c) 0e ccuerdo con lc hpotess de Avoycdro, un mol de cmoncco en condcones
normcles ocupc 22'4 L. Por tcnto, lc c]rmccon es correctc yc que M
m
(NH
J
) =
1Z y.
b) AplIcando el concepto de mol
1 mol NH
J
! 1Z y NH
J
! `02J 10
2J
molculcs NH
J
Por tcnto, lc c]rmccon es correctc.
c) Como en unc molculc de D
2
hcy 2 ctomos de oxyeno, en J2 y de D
2
el
nmero de ctomos de oxyeno serc:
1 mol D
2
! J2y D
2
! `02J 10
2J
molculcs D
2
! 2 x `02J 10
2J
ctomos D
2
Por tcnto, lc c]rmccon no es correctc.
!"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3
En 10 lItros de hIdrogeno y en 10 lItros oxigeno, ambos en las mIsmas condIcIones
de presIon y temperatura, hay:
a) El mIsmo numero de moles.
b) dntIca masa de ambos.
c) El mIsmo numero de tomos.
ndIque sI son correctas o no estas afIrmacIones, razonando las respuestas"
Solucin
c) 0espe]cndo el nmero de moles de lc ecuccon de los ycses per]ectos:
p\
RT
n =
Iniciacin a la Qumica 11
Aplccndo estc expreson c lcs condcones del enunccdo:
2
H
p10 L
n
R T
= ;
2
D
p10 L
n
RT
=
Lueyo
2 2
H D
n n = . Por tanto, hay el mismo nmero de moles y la afirmacin es
correcta.
b) Como la M
m
(H
2
) es dstntc de la M
m
(D
2
):
n yrcmos H
2
= n moles de H
2
x M
m
(H
2
)
n yrcmos D
2
= n moles de H
2
x M
m
(D
2
)
Lueyo n yrcmos H
2
# n yrcmos D
2
. Por tcnto, lc c]rmccon es ncorrectc.
c) Cclculemos el nmero de ctomos en ccdc ccso, como en cmbcs molculcs hcy
dos ctomos.
2
2
D 2J 2
1 D 2J
1
n moles
1 mol de D
; x = n x 2 x 02J 10 ct. D
2 x 02J 10 ct. D x
=
2
2
H 2J 2
2 H 2J
2
n moles
1 mol H
; x = n x 2 x 02J 10 ct. H
2 x 02J 10 ct. H x
=
Como el nmero de moles de D
2
es yucl cl nmero de moles de H
2
, tenemos
que x
1
= x
2
. Lueyo, hcy el msmo nmero de ctomos y lc c]rmccon es correctc.
!"#$%&'( ** !"#$%&'( ** !"#$%&'( ** !"#$%&'( **
Calcule:
c) La masa, en gramos, de una molcula de agua.
b) El numero de tomos de hIdrogeno que hay en 2 g de agua.
c) El numero de molculas que hay en 11'2 L de H
2
, que estn en condIcIones
normales de presIon y temperatura.
Datos. Masas atmicas: H = 1; O = 16.
Solucin
c) Aplccndo el concepto de mol y como M
m
(H
2
D) = 18 y
1 mol H
2
D ! `02J 10
2J
molculcs H
2
D ! 18 y
Lueyo:
Conceptos bsicos 12
2J
2 2J
18 y
1 molculc H D 28 10 y
02J 10 molculcs
= =
b) 0e lc syuente expreson cclculcmos los yrcmos de hdroyeno que hcy en 2
yrcmos de cyuc:
2
18 y H D 2 y
; x = 022 y de H
2 y H x
=
Aplccndo de nuevo el concepto de mol:
1 mol H ! `02J 10
2J
ctomos H ! 1 y
2J
2J
1 y H 022 y
; x = 1J25 10 ct. de H
02J 10 ct. H x
=
c) Aplccndo lc hpotess de Avoycdro:
2J 2
2 2J
2
224 L de H 112 L
; x = J011 10 molculcs de H
02J 10 molculcs de H x
=
!"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+
Calcule el numero de tomos que hay en:
a) 44 g de CD
2
.
b) 50 L de gas He, medIdos en condIcIones normales.
c) 0'5 moles de D
2
.
Datos. Masas atmicas: C = 12; O = 16!
Solucin
c) El nmero de moles de doxdo de ccrbono contendo en 44 y de estc
sustcncc, como M
m
(CD
2
) = 44 y, serc:
2
2 2
44 y CD
n moles CD 1 mol CD
44 y/mol
= =
Como en ccdc molculc de doxdo de ccrbono hcy tres ctomos (dos de oxyeno y
uno de ccrbono), cplccndo el concepto de mol:
n ctomos = J x '02J 10
2J
ct. = 1'80Z 10
24
ctomos
b) A pcrtr de lc hpotess de Avoycdro, cclculcmos los ctomos de helo en 50 L
medcnte lc syuente ecuccon:
=
24
2J
224 L He 50 L
; x = 1J44 10 ct. He
02J 10 ct. He x
Iniciacin a la Qumica 13
c) Como en ccdc molculc de D
2
hcy dos ctomos de oxyeno, el nmero de
ctomos serc:
2J 2
2J
1 mol D 05 moles
; x = 02J 10 ctomos de D
2 x 02J 10 ct. D x
=
!"#$%&'( *, !"#$%&'( *, !"#$%&'( *, !"#$%&'( *,
Las masas atomIcas del hIdrogeno y del helIo son 1 y 4, respectIvamente.
ndIque, razonadamente, sI las sIguIentes afIrmacIones son verdaderas o falsas:
a) Un mol de He contIene el mIsmo numero de tomos que un mol de H
2
.
b) La masa de un tomo de helIo es 4 gramos.
c) En un gramo de hIdrogeno hay 6'02J10
2J
tomos
Solucin
c) Fclsc, porque en un mol de helo hcy '02J 10
2J
ctomos de helo, mentrcs
que en un mol de H
2
hcy '02J 10
2J
molculcs de H
2
y como en ccdc molculc
de H
2
hcy dos ctomos, hcbrc 2 x '02J 10
2J
ctomos de H.
b) Fclsc, porque lc mcsc de un ctomo de helo es:
= !
2J
24
02J 10 ct. He 1 ct. He
; x = 4110 y
4 y He x
c) \erdcderc, porque
1 mol de ctomos de H ! `02J 10
2J
ctomos H ! 1 y
!"#$%&'( *- !"#$%&'( *- !"#$%&'( *- !"#$%&'( *-
La estrIcnIna es un potente veneno que se ha usado como ratIcIda, cuya formula
es C
21
H
22
N
2
D
2
. Para 1 mg de estrIcnIna, calcule:
a) El numero de moles de carbono.
b) El numero de molculas de estrIcnIna.
c) El numero de tomos de nItrogeno.
Datos. Masas atmicas: C = 12; H = 1; N = 14; O = 16.
Solucin
Conceptos bsicos 14
c) Cclculemos el nmero de moles de estrcnnc en 1 my de estc sustcncc:
M
m
(C
21
H
22
N
2
D
2
) = JJ4 y
= 'J 10
5
moles de ccrbono
b) El nmero de molculcs de estrcnnc que hcy en los moles de estc sustcncc
cclculcdos en el cpcrtcdo c), serc:
18
2J
1 mol de estrcnnc J 10 moles
; x = 180Z 10 molculcs
02J 10 molculcs x
=
c) Como en unc molculc de estrcnnc hcy dos ctomos de ntroyeno, el nmero
de ctomos, serc:
=
18
2J
1 mol estrcnnc J 10 moles
; x = J14 10 ctomos de N
2 x 02J 10 ct. N x
!"#$%&'( *. !"#$%&'( *. !"#$%&'( *. !"#$%&'( *.
0e un recIpIente que contIene J2 g de metano, se extraen 9$10
2J
molculas.
Calcule:
a) Los moles de metano que quedan.
b) Las molculas de metano que quedan.
c) Los gramos de metano que quedan.
Datos" |asas atomIcas: H = 1; C = 12.
Solucin
c) Como M
m
(CH
4
) = 1 y, el nmero de moles de metcno en J2 y serc:
4
J2 y
n moles CH 2 moles
1 y/mol
= =
Cclculemos los moles de metcno que qutcmos cl extrcer $10
2J
molculcs:
4
4 2J 2J
4
1 mol CH x
; x = 14 moles de CH
02J 10 molculcs CH 10
=
Por tcnto, el nmero de moles que quedc, serc:
n moles CH
4
= 2 moles - 1'4 moles = 0'51 moles
b) Lcs molculcs de metcno que quedcn lcs cclculcmos de lc syuente ecuccon:
Iniciacin a la Qumica 15
2J 4
4 2J
4
1 mol CH 051 moles
; x = J0Z2 10 molculcs de CH
02J 10 molculcs CH x
=
c) Lc mcsc de metcno, serc:
4
4
4
1 mol CH 051 moles
; x = 81 y de CH
1 y CH x
=
!"#$%&'( */ !"#$%&'( */ !"#$%&'( */ !"#$%&'( */
a) Cuntos tomos de oxigeno hay en 200 lItros de oxigeno molecular en
condIcIones normales:
b) Una persona bebe al dia 1 lItro de agua. SuponIendo que la densIdad del agua
es de 1 g/mL, cuntos tomos de hIdrogeno Incorpora a su cuerpo por este
procedImIento:
Datos. |asas atomIcas: H = 1; O = 16.
Solucin
c) Aplccndo el concepto de volumen molcr cclculcmos los moles de D
2
que hcy
en los 200 L en condcones normcles:
2
2
224 L D 200 L
; x = 8J moles
1 mol D x
=
El nmero de molculcs contendos en ellos, serc:
8'J mol x '02J 10
2J
molculcs/mol = 5'4 10
24
molculcs de D
2
El nmero de ctomos de oxyeno en los 200 L, serc:
2 x 5'4 10
24
= 1'08 10
25
ctomos de D
b) Lc mcsc de cyuc que bebe cl dc, serc:
m = d x \ = 1 y/mL x 1000 mL = 1000y de H
2
D
Aplccndo el concepto de mol y como en ccdc molculc de cyuc hcy dos ctomos
de hdroyeno y M
m
(H
2
D) = 18 y , los ctomos de este elemento que ncorporc lc
personc c su cuerpo, sercn:
n ctomos H = 2 x n molculcs de H
2
D = 2 x n moles de H
2
D x N
A
n ct. H =
23 25 2
1000 y H D
2 x x 02J 10 2 x 10 ctomos de H
18 y/mol
=
Conceptos bsicos 16
Resolucin de Problemas
45678#9: * 45678#9: * 45678#9: * 45678#9: *
Cuando se calIenta de modo convenIente cloruro amonIco se descompone en
cloruro de hIdrogeno y amoniaco. SI se lIberan 17 g de amoniaco, calcule:
a) La masa obtenIda de cloruro de hIdrogeno.
b) Las fraccIones molares de cada gas generado.
Datos. Masas atmicas: H = 1; N = 14; Cl = 355
Solucin
c) Lc recccon es: NH
4
Cl ! HCl + NH
J
Puesto que lc mcsc moleculcr del cmoncco (NH
J
) es yucl c
14 + J 1 = 1Z y mol
1
, los 1Z y de cmoncco corresponde c 1 mol de NH
J
.
En consecuencc, se debe hcber ]ormcdo 1 mol de HCl. Puesto que lc mcsc
moleculcr del HCl es yucl c 1 + J5'5 = J'5 y mol
1
. Lc mcsc de HCl
]ormcdc es yucl c 1 mol J'5 y mol
1
= J'5 y de HCl.
b) Lcs ]rcccones molcres de ccdc ycs vene dcdc por; ]
molcr
= moles de ycs/
moles totcles. Por tcnto,
]
molcr
(NH
J
) = 1mol (NH
J
)/[1 mol (NH
J
) + 1 mol (HCl)] = 1 / 2 = 0'5
]
molcr
(HCl) = 1 mol (HCl)/[1 mol (NH
J
) + 1 mol (HCl)] = 1 / 2 = 0'5
45678#9: + 45678#9: + 45678#9: + 45678#9: +
Una mezcla de dos gases est constItuIda por 2 g de SD
2
y otros 2 g de SD
J
y est
contenIda en un recIpIente a 27 C y a 2 atm de presIon. Calcule:
a) El volumen que ocupa la mezcla.
b) La fraccIon molar de cada gas.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: O = 16; S = 32.
Solucin
c) Cclculcmos prmero el volumen que ocupcn ccdc ycs:
0e lc ecuccon de los ycses per]ectos: P \ = n R T, de cqu, despe]cndo
\, tendremos \ = n R T / P, por tcnto, tenemos que cclculcr prmero
Iniciacin a la Qumica 17
n = moles de ycs = Mcsc de ycs (y) / Mcsc moleculcr de ycs (y mol
1
). En el
ccso del SD
2
resultc n (SD
2
) = 2 y / (J2 + 2 1) y mol
1
= (2 / 4) moles =
0'0J1 moles. ). En el ccso del SD
J
resultc n (SD
J
) = 2 y / (J2 + J 1) y mol
1
= (2 / 80) moles = 0'025 moles;
T = (2Z + 2ZJ) K = J00 K. Por consyuente:
\ (L) = (0'0J1 mol 0'082 ctmLK
1
mol
1
J00 K / 2 ctm) = 0'J81 L SD
2
\ (L) = (0'025 mol 0'082 ctmLK
1
mol
1
J00 K / 2 ctm) = 0'J08 L SD
J
\ (totcl) = \ (SD
2
) + \ (SD
J
) = 0'J81 L + 0'J08 L = 0'8 L
Se podrc hcber resuelto tenendo en cuentc los moles totcles de ycses:
n (totcl) = n (SD
2
) + n (SD
J
) = 0'0J1 + 0'025 = 0'05 moles y cplccndo lc
]ormulc tendrcmos:
\ (L) = (0'05 mol 0'082 ctmLK
1
mol
1
J00 K / 2 ctm) = 0'8 L
c) Lcs ]rcccones molcres de ccdc ycs vene dcdc por; ]
molcr
= moles de ycs/
moles totcles. Por tcnto,
]
molcr
(SD
2
) = 0'0J1mol / 0'05 mol = 0'554
]
molcr
(SD
J
) = 0'025mol / 0'05 mol = 0'44
45678#9: , 45678#9: , 45678#9: , 45678#9: ,
En un recIpIente de 2 L de capacIdad, que est a 27 C, hay 60 g de una mezcla
equImolar de hIdrogeno y helIo. Calcule:
a) La presIon total del recIpIente.
b) Las presIones parcIales ejercIdas por los gases.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: H = 1; He = 4.
Solucin
c) Cclculemos los moles exstentes de ccdc ycs:
2 ymol
1
x moles H
2
+ 4 ymol
1
y moles He = 0 y
x moles H
2
= y moles He
Resolvendo este sstemc resultc: x = y = 10 moles
El n totcl de moles es: 10 (H
2
) + 10 (He) = 20 moles totcles. Aplccndo lc
]ormulc de los ycses per]ectos, lleycmos:
Conceptos bsicos 18
P (ctm) = (20 mol 0'082 ctmLK
1
mol
1
(2ZJ + 2Z) K / 2 L) = 24 ctm
b) Pcrc ello, podemos cclculcr lcs ]rcccones molcres y de cqu lleycmos c,
P
pcrccl
= ]
molcr
P
totcl
]
molcr
(H
2
) = ]
molcr
(He) = 0'5, yc que son equmoleculcres. Por tcnto
P
pcrccl
(H) = P
pcrccl
(He) = 0'5 24 = 12J ctm.
Se podrc hcber estmcdo tcmbn, por medo de lc ecuccon de los ycses,
P
pcrccl
(H) = P
pcrccl
(He) = 10 0'082 J00 / 2 = 12J ctm.
45678#9: - 45678#9: - 45678#9: - 45678#9: -
Se dIspone de un recIpIente de 10 L de capacIdad, que se mantIene sIempre a la
temperatura de 25 C, y se Introducen en el mIsmo 5 L de CD
2
a 1 atm y 5 L de
CD a 2 atm, ambos a 25 C. Calcule:
a) La composIcIon en porcentaje de la mezcla.
b) La presIon del recIpIente.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
.
Solucin
c) Los moles de ccdc ycs que se vcn c ntroducr se cclculcn con lc ecuccon de
los ycses:
n = P \ / R T = 1 ctm 5 L /0'082 ctm L K
1
mol
1
(2ZJ + 25) K = 0'205
moles de CD
2
.
n = P \ / R T = 2 ctm 5 L /0'082 ctm L K
1
mol
1
(2ZJ + 25) K = 0'40
moles de CD.
Los moles totcles ntroducdos son: 0'205 + 0'40 =0'14 moles.
El porcentc]e de ccdc ycs en lc mezclc vene dcdo por:
Porcentc]e de ycs = (mol de ycs / moles totcles) 100
Porcentc]e de CD
2
= (0'205 / 0'14) 100 = JJ'4
Porcentc]e de CD
= (0'40 / 0'14) 100 = '
b) Con los dctos cnterores lleycmos c pcrtr de lc ecuccon de los ycses:
P (ctm) = (0'14 mol 0'082 ctmLK
1
mol
1
28 K / 10 L) = 1'5 ctm.
Iniciacin a la Qumica 19
45678#9: . 45678#9: . 45678#9: . 45678#9: .
En un recIpIente de 20 L de capacIdad, que se mantIene a la temperatura
constante de J0 C, se Introducen 2 L de H
2
a 2 atm de presIon y 20 L de N
2
a 4
atm de presIon, ambos a J0 C. Calcule:
a) La presIon total que ejerce la mezcla gaseosa en el recIpIente.
b) Las presIones parcIales de los gases despus de extraer del recIpIente 2 L de
la mezcla gaseosa a 1 atm de presIon, pero mantenIendo la temperatura
constante.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
.
Solucin
c) Este problemc es smlcr cl cnteror, pero con otros ycses.
Los moles de ccdc ycs que se vcn c ntroducr se cclculcn con lc ecuccon de
los ycses:
n = P \ / R T = 2 ctm 2 L /0'082 ctm L K
1
mol
1
(2ZJ + J0) K =
0'11 moles de H
2
.
n = P \ / R T = 4 ctm 20 L /0'082 ctm L K
1
mol
1
(2ZJ + J0) K =
J'220 moles de N
2
.
Los moles totcles ntroducdos son: 0'11 + J'220 = J'J81 moles.
P (ctm) = (J'J81 mol 0'082 ctmLK
1
mol
1
J0J K / 20 L) = 4'2 ctm.
b) Los moles de ycs mezclc que se extrcen son:
n = P \ / R T = 1 ctm 2 L /0'082 ctm L K
1
mol
1
J0J K = 0'080 moles de
mezclc.
Los moles que quedcn en el recpente = J'J81 - 0'080 moles =J'J01 moles y
de cqu se lleyc c lc preson totcl restcnte:
P (ctm) = (J'J01 mol 0'082 ctmLK
1
mol
1
J0J K / 20 L) = 4'1 ctm.
Lc ccpccdcd del recpente se mcntene constcnte c 20 L.
Pcrc evclucr lcs presones pcrccles estmcmos prmero lcs ]rcccones
molcres con lo que lleycmos c, P
pcrccl
= ]
molcr
P
totcl
Lcs ]rcccones molcres de los ycses no se clterc yc que venen dcdcs por los
moles de ycs dvddos por los moles totcles. En consecuencc, puesto que lc
mezclc de ycses son mezclcs homoynecs, lc extrcccon de ycses de lc msmc
es hcce que se mcntenycn nvcrcbles estcs ]rcccones molcres. Por tcnto,
]
molcr
(H
2
) = 0'11 / J'J81 = 0'048
]
molcr
(N
2
) = J'220 / J'J81 = 0'52
P
pcrccl
(H
2
) = 0'048 4'1 = 0'1Z ctm.
P
pcrccl
(N
2
) = 0'52 4'1 = J,0J ctm.
Conceptos bsicos 20
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: / // /
Un recIpIente de 10 L contIene una mezcla de CD
2
y CD (cuyas fraccIones molares
son 0'22 y 0'78, respectIvamente), ejercIendo la mezcla una presIon de 2 atm a
la temperatura de 27 C. Calcule:
a) La presIon parcIal ejercIda por cada gas en el recIpIente.
b) El numero de gramos de cada compuesto.
Datos. R = 0082 atm L K
-1
mol
-1
. Masas atmicas: C = 12; O = 16.
Solucin
c) Como P
pcrccl
= ]
molcr
P
totcl
. Por tcnto, de los vclores del enunccdo tenemos,
P
pcrccl
(CD
2
) = 0'22 2 ctm = 0'44 ctm
P
pcrccl
(CD) = 0'Z8 2 ctm = 1'5 ctm
b) El n de yrcmos de ccdc compuesto depende del n de moles de ccdc uno de
ellos. Por ello, cplccndo lc ecuccon de los ycses lleycmos:
P \ = n R T = m R T / M,
donde m son los yrcmos de compuesto y M su mcsc moleculcr.
m = P \ M / R T = 2 ctm 10 L 44 y mol
1
/0'082 ctm L K
1
mol
1
J00 K =
J5'8 y pcrc CD
2
m = P \ M / R T = 2 ctm 10 L 28 y mol
1
/0'082 ctm L K
1
mol
1
J00 K
= 22'8 y pcrc CD
45678#9: 0 45678#9: 0 45678#9: 0 45678#9: 0
Calcule la composIcIon centesImal del cIdo sulfurIco.
Datos. Masas atmicas: H = 1; S = 32; O = 16
Solucin
Cclculcmos lc mcsc moleculcr del ccdo sul]rco:
M (H
2
SD
4
) = 2 x 1 + 1 x J2 + 4 x 1 = 8 umc
Pcrc cclculcr lc ccntdcd de ccdc elemento contendo en 100 y de compuesto,
estcblecemos lcs relccones:
8 100
; x = 204 H
2 x
=
Iniciacin a la Qumica 21
8 100
; x = J25 S
J2 x
=
8 100
; x = 5J1 D
4 x
=
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: 1 11 1
Se dIsuelven 10 g de cIdo nitrIco en 1 L de agua. Calcule:
a) La molarIdad de la dIsolucIon anterIor.
b) La molarIdad de la dIsolucIon resultante de dIluIr 100 mL de la dIsolucIon
orIgInal hasta 2 L.
Datos. |asas atomIcas: H = 1; N = 14; D = 16.
Solucin
c) Cclculcmos lc mcsc moleculcr del ccdo ntrco:
M (HND
J
) = 1 + 14 + J 1 = J umc
Lc molcrdcd vene dcdc por:
M (HND
J
) = (10 / J) moles / 1 L = 0'15 M
b) 0100 L M moles L
1
= 0'100 0'15 moles = 0'015 moles.
Puesto que lc mcsc es conservctvc en este tpo de recccones, tenemos que
2 L M moles L
1
= 2 M moles = 0'015 moles y de cqu M moles =
0'015 / 2 = Z'5 10
J
, con lo que lc concentrccon molcr de lc dsolucon
dludc serc 0'00Z5 M % 0'008 M.
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: 2 22 2
Se tIene un recIpIente con 500 mL de una dIsolucIon que contIene 10 g de NaDH,
sIendo su densIdad de 1'01 g / mL. Calcule:
a) La molalIdad de la dIsolucIon.
b) Las fraccIones molares de soluto y dIsolvente.
Datos. |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Na = 2J.
Conceptos bsicos 22
Solucin
c) Lc molcldcd vene dcdc por lc expreson M = moles de soluto / 1000 y de
dsolvente. Por tcnto,
Moles de soluto = 10 y / 40 y mol
1
= 0'25 moles
Peso de dsolvente = Peso dsolucon - peso de soluto = 1'01 y mL
1
500 mL
- 10 y = 45 y
M = (0'25 moles soluto / 0'45 ky dsolvente) = 0'505 molcl
b) Lcs ]rcccones molcres de soluto y dsolvente son:
]
molcr
= moles soluto / moles totcles = 0'505 moles /[0'505 + (1000 y/ 18 y
mol
1
)] = 0'505 /(0'505 + 55'5) = 0'00
]
molcr
= moles dsolvente / moles totcles = 55'5 moles /[0'505 + (1000 y/ 18
y mol
1
)] = 55'5 /(0'505 + 55'55) = 0'1.
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: *3 *3 *3 *3
Un hIdrocarburo tIene la sIguIente composIcIon centesImal: 1724 de hIdrogeno
8276 de carbono. SabIendo que la masa molecular del compuesto es 58.
Calcule:
a) La formula empirIca.
b) La formula molecular.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; C = 12
Solucin
c) Lc relccon de moles de ccdc elemento presente en el hdroccrburo se obtene
dvdendo lc ccntdcd de ccdc uno entre su mcsc molcr:
H :
1Z24 y
1Z24 mol
1 y/mol
=
C :
82Z y
8Z mol
12 y/mol
=
Lc relccon en moles concde con lc relccon en ctomos. S dvdmos entre el
menor de ellos quedc:
H :
1Z24
250 ct.
8Z
= ; C : =
8Z
1 ct.
8Z
Iniciacin a la Qumica 23
Como lc relccon de combnccon tene que ser seyn nmeros enteros se
multplccn por dos y dc lc ]ormulc emprcc syuente: C
2
H
5
b) Como se conoce el vclor de lc mcsc molculc:
58 = (2 x 12 x n) + (5 x 1 x n) = 2n
despe]cndo, n = 2 , con lo que lc ]ormulc moleculcr es C
4
H
10
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: ** ** ** **
El sulfato de cobre hIdratado al calentarse a 150 C se transforma en sulfato de
cobre anhIdro. Calcule:
a) La formula del sulfato de cobre anhIdro, sabIendo que su composIcIon
centesImal es S (20'06 ), D (40'12 ) y Cu (resto hasta 100).
b) El numero de molculas de agua que tIene el compuesto hIdratado,
conocIendo que 2'5026 g del hIdrato se transforman al calentar en 1'6018 g
del compuesto anhIdro.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; D = 16; S = J2; Cu = 6J'5.
Solucin
c) Lc relccon de moles de ccdc elemento presente en el compuesto se obtene
dvdendo lc ccntdcd de ccdc uno entre su mcsc ctomcc:
S = 20'0 y / J2 y mol
1
= 0'2Z mol
D = 40'12 y / 1 y mol
1
= 2'508 mol
Cu = J'82 y /J'5 y mol
1
= 0'2Z mol
Lc relccon en moles concde con lc relccon en ctomos. S dvdmos entre
el menor de ellos quedc:
S = 0'2Z / 0'2Z ct. = 1 ct.
D = 2'508 / 0'2Z ct.= 4 ct.
Cu = 0'2Z / 0'2Z ct. = 1 ct.
Como lc relccon de combnccon tene que ser seyn nmeros enteros lc
]ormulc emprcc es lc syuente: CuSD
4
.
b) 6rcmos de cyuc: 2'502 - 1'018 = 0'080 y
Pcrc hcllcr lc relccon entre los moles de sul]cto y cyuc:
1'018 / 15'5 = 0'01 ; 0'080 /18 = 0'05
0vdendo entre el menor:
0'01 / 0'01 = 1 ; 0'05 / 0'01 = 5.
Por tcnto lc ]ormulc es CuSD
4
5H
2
D
Conceptos bsicos 24
45678#9: *+ 45678#9: *+ 45678#9: *+ 45678#9: *+
Una sustancIa orgnIca est formada unIcamente por C (64'80 ), H (1J'61 ) y D
(resto hasta 100 ). En condIcIones normales 2 g del compuesto gaseoso ocupan
604'4 cm
J
. Calcule:
a) La formula empirIca.
b) La formula molecular.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; C = 12; D = 16.
Solucin
c) Se cclculc el tcnto por cento de oxyeno contendc en lc muestrc:
D =100 4'8 1J'1 = 21'5
A contnuccon se dvde el tcnto por cento de ccdc elemento por lc mcsc de un
mol de ctomos (mcsc ctomcc)
C = =
480
5400
12
; H= =
1J1
1J1
1
; D = =
215
1J5
1
Pcrc encontrcr lc relccon de combnccon se dvden todos esos vclores por el
menor
C: =
5400
40
1J50
H: =
1J1
1000
1J50
D: =
1J50
1
1J50
Lc ]ormulc emprcc serc:
4 10
C H O
b) Pcrc cclculcr lc ]ormulc moleculcr es necescro conocer lc mcsc de un mol,
que se cclculc cplccndo el concepto de volumen molcr:
=
2 y M
; M = Z4 y/mol
004 L 224 L
Z4 = 12 x 4 x n + 10 x 1x n + 1 x n = Z4n
n = 1
Lc ]ormulc moleculcr serc:
4 10
C H O
Iniciacin a la Qumica 25
45678#9: *, 45678#9: *, 45678#9: *, 45678#9: *,
Cuando se queman 2'57 g de un compuesto orgnIco, solo contIene C, H, D, se
producen 5'14Jg de CD
2
y 0'9015 g de H
2
D. Cul ser la formula empirIca del
compuesto:
Datos. |asas atomIcas: H = 1; C = 12; D = 16
Solucin
Se cclculcn los yrcmos de ccrbono e hdroyeno que hcy en lc muestrc y por
d]erencc lc de oxyeno:
=
2
44 y CD 514J y
; x = 140 y
12 y x
=
2
2
18 y H D 0015 y
; x = 0100 y
2 y H x
Ccrbono = 1'40y; Hdroyeno = 0'100y; Dxyeno = 2'5Z - 0'100 - 1'40 = 1'0Zy
A contnuccon se operc yucl que cntes:
C: =
140
011
12
; H: =
0100
0100
1
; D: =
10Z
008
1
=
011
1Z5
008
; =
0100
15
008
; =
008
1
008
Pcrc obtener unc combnccon seyn nmeros enteros, se multplccn todos por
cuctro, dcndo lc syuente ]ormulc emprcc:
7 6 4
C H D
45678#9: *- 45678#9: *- 45678#9: *- 45678#9: *-
El sulfato de amonIo, (NH
4
)
2
SD
4
, se utIlIza como fertIlIzante en agrIcultura.
Calcule:
a) El tanto por cIento en peso de nItrogeno en el compuesto.
b) La cantIdad de sulfato de amonIo necesarIa para aportar a la tIerra 10 kg de
nItrogeno.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; N = 14; D = 16; S = J2.
Conceptos bsicos 26
Solucin
c) Como en ccdc mol de sul]cto de cmono hcy 28 y de ntroyeno, el en peso
de ntroyeno, serc:
[ ]
m 4 2 4
M (NH ) SD 1J2 y =
2 4 4
1J2 y (NH ) SD 100
; x = 2121 N
28 y N x
=
b) Como scbemos que cl cboncr con 1J2 y de sul]cto de cmono cportcmos 28 y
de ntroyeno c lc terrc; pcrc cportcr 10 Ky de ntroyeno lc ccntdcd necescrc
de sul]cto de cmono, serc:
=
4 2 4
4 2 4
1J2 y (NH ) SD x
; x = 4Z14J y de (NH ) SD
28 y N 10000 y
45678#9: *. 45678#9: *. 45678#9: *. 45678#9: *.
Se toman 25 mL, de un cIdo sulfurIco de densIdad 1'84 g/ cm
J
y del 96 de
rIqueza en peso y se le adIcIona agua hasta 250 mL.
a) Calcule la molarIdad de la dIsolucIon resultante.
b) ndIque el materIal necesarIo y el procedImIento a seguIr para preparar la
dIsolucIon.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; D = 16; S = J2.
Solucin
c) Cclculcmos lc mcsc de 25 mL de dsolucon:
m = d \ = 1'84 y/mL x 25 mL = 4 y
Como lc rquezc es del lc ccntdcd de soluto (ccdo sul]rco), serc:
n y H
2
SD
4
= 4 y x 0' = 44'2 y de H
2
SD
4
Trcns]ormcmos lc mcsc en moles:
M
m
(H
2
SD
4
) = 8 y
moles H
2
SD
4
=
442 y
045
8 y/mol
=
Iniciacin a la Qumica 27
Por tcnto, lc molcrdcd, serc:
M =
045 moles
18
025 L
=
b) Mctercl necescro: Ppetc de 25 mL , mctrcz c]orcdo de 250 mL y ]rcsco
lcvcdor.
Procedmento: En el mctrcz c]orcdo de 250 mL se ccden cproxmcdcmente 150
mL de cyuc destlcdc o desmnerclzcdc y c contnuccon se ccden los 25 mL de
ccdo sul]rco concentrcdo que hemos tomcdo con lc ppetc del ]rcsco del ccdo
sul]rco concentrcdo. Se cyreyc lueyo cyuc con el ]rcsco lcvcdor hcstc lcs
proxmdcdes del enrcse. A contnuccon, se enrcsc ccdendo con lc ppetc
cyuc, yotc c yotc, hcstc que lc pcrte n]eror de lc super]ce conccvc sec
tcnyente con lc rcyc del enrcse. Por ltmo, se cerrc el mctrcz c]orcdo con su
tcpon y se nverte vcrcs veces pcrc un]ormzcr lc concentrccon de lc
dsolucon prepcrcdc.
45678#9: */ 45678#9: */ 45678#9: */ 45678#9: */
a) Calcule la masa de NaDH solIdo del 80 de pureza en peso, necesarIa para
preparar 250 mL de dIsolucIon acuosa 0'025 |.
b) ExplIque el procedImIento para preparar la dIsolucIon, IndIcando el materIal
necesarIo.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Na = 2J.
Solucin
c) Los moles necescros pcrc prepcrcr 250 mL de dsolucon ccuosc 0'025 M,
sercn:
n moles = Molcrdcd \
n moles = 0'025 moles/L x 0'25 L = '25 10
J
moles de NcDH
Trcns]ormcndo los moles c yrcmos:
M
m
(NcDH) = 40 y
n y NcDH = '25 10
J
x 40 = 0'25 y NcDH puro
Como lc sosc es del 80 de purezc en peso de NcDH:
Conceptos bsicos 28
n y NcDH = 0'25 x
100
80
= 0'J1 y NcDH
b) Mctercl necescro: 8clcnzc, vdro de relo], vcso de precptcdos, embudo,
mctrcz c]orcdo de 250 mL, ]rcsco lcvcdor y ppetc.
Procedmento: Se pescn 0'J1 y de hdroxdo de sodo sobre un vdro de relo] y
se ccden cl vcso de precptcdos que contene unos 100 mL de cyuc destlcdc o
desmnerclzcdc. Se cytc hcstc que se dsuelvc completcmente. A contnuccon
se verte medcnte el embudo lc dsolucon en el mctrcz c]orcdo, lcvcndo con un
poco de cyuc, tcnto el vcso de precptcdos como el embudo, pcrc dsolver lcs
pequecs ccntdcdes de hdroxdo de sodo que pudercn hcber quedcdo. El cyuc
del lcvcdo se verte tcmbn en el mctrcz c]orcdo. Se cyreyc lueyo cyuc hcstc
lcs proxmdcdes del enrcse. A contnuccon, se enrcsc ccdendo con lc ppetc
cyuc, yotc c yotc, hcstc que lc pcrte n]eror de lc super]ce conccvc sec
tcnyente con lc rcyc del enrcse. Por ltmo, se cerrc el mctrcz c]orcdo con su
tcpon y se nverte vcrcs veces pcrc un]ormzcr lc concentrccon de lc
dsolucon prepcrcdc.
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: *0 *0 *0 *0
Calcular la molalIdad de una dIsolucIon acuosa de hIdroxIdo de sodIo al 5 en
peso.
/%0#*1 |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Na = 2J.
Solucin
Lc dsolucon de hdroxdo de sodo cl 5 en peso ndcc que hcy 5 y de hdroxdo
de sodo (soluto) en 100 y de dsolucon:
mcsc de NcDH = 5 y
Mcsc de dsolvente = mcsc dsolucon - mcsc de soluto = 100 y - 5 y = 5 y H
2
D
Lc molcldcd (m) de lc dsolucon, serc:
M
m
(NcDH) = 40 y
2
5 y NcDH
moles de soluto 40 y/mol
m = 1J2 molcl
5 y H D
Ky dsolvente
1000 y
= =
Iniciacin a la Qumica 29
45678#9: *1 45678#9: *1 45678#9: *1 45678#9: *1
En el laboratorIo se dIspone de un cIdo clorhidrIco cuya densIdad es de
12 g/mL y J6 de rIqueza en peso. Calcule:
a) Su fraccIon molar.
b) Su molalIdad.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Cl = J55
Solucin
c) Cclculcmos el nmero de moles de ccdo clorhdrco y de cyuc que hcy en un
ltro de dsolucon:
Mcsc de 1 L de dsolucon = d \ = 1'2 y/mL x 1000 mL = 1200 y
Como lc dsolucon tene un J de ccdo clorhdrco:
Mcsc de HCl puro = 1200 x 0'J = 4J2 y HCl
Mcsc de H
2
D = mcsc dsolucon - mcsc soluto = 1200 - 4J2 = Z8 y H
2
D
El nmero de moles de soluto y dsolvente sercn:
M
M
(HCl) = J'5 y ; M
M
(H
2
D) = 18 y
n moles HCl =
4J2 y
118 moles
J5 y/mol
=
n moles H
2
D =
Z8 y
42Z moles
18 y/mol
=
Por tcnto, lc ]rcccon molcr serc:
x
(HCl)
=
2
118 moles HCl
021Z
118 moles HCl + 42Z moles H D
=
=
2
2
(H D)
2
42Z moles H D
= 0Z8J
118 moles HCl + 42Z moles H D
x
Como se cumple: x
(soluto)
+ x
(dsolvente)
= 1
Conceptos bsicos 30
Comprobcmos que: 0'21Z + 0'Z8J = 1
b) 0e los dctos del cpcrtcdo cnteror scbemos que tenemos 4J2 y de ccdo
clorhdrco (soluto) y Z8 y de cyuc (dsolvente), lueyo lc molcldcd, serc:
2
4J2 y HCl
moles de soluto J5 y/mol
m = 1541 molcl
Ky de dsolvente 0Z8 Ky H D
= =
4 44 45678#9: *2 5678#9: *2 5678#9: *2 5678#9: *2
SI 25 mL de una dIsolucIon 2'5 | de CuSD
4
se dIluyen con agua hasta un volumen
de 450 mL:
a) Cuntos gramos de sulfato de cobre hay en la dIsolucIon orIgInal:
b) Cul es la molarIdad de la dIsolucIon fInal:
#$%&'" |asas atomIcas: D = 16; S = J2; Cu = 6J'5
Solucin
c) Los moles de sul]cto de cobre (ll) en los 25 mL (0'025 L) de dsolucon 2'5 M,
sercn:
n moles CuSD
4
= 2'5 moles/L x 0'025 L = 0'02 moles CuSD
4
Como M
m
(CuSD
4
) = 15'5 y , el nmero de yrcmos serc:
n y CuSD
4
= 0'02 moles x 15'5 y/mol = 'Z y CuSD
4
b) Con los dctos del cpcrtcdo cnteror scbemos que hcy 0'02 moles de sul]cto
de cobre (ll), lueyo lc molcrdcd de lc dsolucon ]ncl serc:
4
002 moles CuSD
M = 014
0450 L
=
45678#9: +3 45678#9: +3 45678#9: +3 45678#9: +3
Se hacen reaccIonar 10 g de cInc metlIco con cIdo sulfurIco en exceso. Calcule:
a) El volumen de hIdrogeno que se obtIene, medIdo a 27C y 740 mm de mercurIo
de presIon.
b) La masa de sulfato de cInc formada sI la reaccIon tIene un rendImIento del
80.
#$%&'" F = 0'082 atmL K
1
mol
1
. |asas atomIcas: D = 16; S = J2; Zn = 65'4.
Iniciacin a la Qumica 31
Solucin
c) Se escrbe lc ecuccon c]ustcdc:
Zn + H
2
SD
4
& ZnSD
4
+ H
2
Como M
m
(Zn) = 5'4 y, los moles de znc sercn:
Moles Zn =
10 y
015
54 y/mol
=
Lc relccon estequomtrcc: 1 mol de Zn produce 1 mol de H
2
:
Moles de Zn = moles de H
2
= 0'15
0espe]cndo el volumen de lc ecuccon de los ycses per]ectos, y exprescndo lc
preson en ctmos]ercs (1 ctm. = Z0 mm Hy) y lc tempercturc en yrcdos
cbsolutos:
Z40
p = 0Z4 ctm.
Z0
=
T = 2ZJ + 2Z = J00 K
= =
1 1
nRT 015 moles x 0082 ctmLK mol x J00 K
\ = J8 L
p 0Z4 ctm
b) Relccon estequomtrcc: 1 mol de Zn produce 1 mol de ZnSD
4
M
m
(ZnSD
4
) = 11'4 y
Cclculcmos lc ccntdcd teorcc que se obtendrc de sul]cto de znc de lc
syuente expreson:
=
4
4
1 mol de Zn 015 moles
; x = 2421 y ZnSD
114 y ZnSD x
Como el rendmento es del 80, lc ccntdcd que se obtendrc, serc:
24'21 y x 0'80 = 1'JZ y de ZnSD
4
45678#9: +* 45678#9: +* 45678#9: +* 45678#9: +*
Se prepara cIdo clorhidrIco por calentamIento de una mezcla de cloruro de
sodIo con cIdo sulfurIco concentrado, segun la reaccIon (sIn ajustar):
NaCl + H
2
SD
4
''& Na
2
SD
4
+ HC
Conceptos bsicos 32
Calcule:
a) La masa, en gramos, de cIdo sulfurIco del 90 de rIqueza en peso que ser
necesarIo para producIr 1 Tm de dIsolucIon concentrada de cIdo clorhidrIco del
42 en peso.
b) La masa de cloruro de sodIo consumIda en el proceso.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Na = 2J; S = J2; Cl = J5'5.
Solucin
c) Se escrbe lc recccon c]ustcdc:
2 NcCl + H
2
SD
4
& Nc
2
SD
4
+ 2 HCl
Relccon estequomtrcc: 1 mol de H
2
SD
4
produce 2 moles de HCl
Se cclculc lc mcsc de ccdo clorhdrco que hcy en 1 Tm cl 42 en peso:
n Ky HCl = 1000 Ky x 0'42 = 420 Ky de HCl
Por tcnto, lc mcsc de ccdo sul]rco necescrc pcrc producr esos 420 Ky de
ccdo clorhdrco, serc:
M
m
(H
2
SD
4
) = 8 y ; M
m
(HCl) = J'5 y
=
2 4
2 4
8 y H SD x
; x = 5J8J y de H SD puro
2 x J5 y HCl 420000 y
Como el ccdo sul]rco del que se dspone es del 0 de rquezc en peso, lc
ccntdcd del msmo que contene 5J.8J y de ccdo sul]rco puro, serc:
n y H
2
SD
4
del 0 = 5J88J y x
100
0
= 2484 y de H
2
SD
4
b) relccon estequomtrcc: 1 mol de H
2
SD
4
consume 2 moles de NcCl
Lc mcsc de cloruro de sodo consumdc cl reccconcr con 5J8J y de ccdo
sul]rco serc:
M
m
(NcCl) = 58'5 y
=
2 4
8 y H SD 5J8J y
; x = ZJ151 y de NcCl
2 x 585 y NcCl x
45678#9: ++ 45678#9: ++ 45678#9: ++ 45678#9: ++
En el proceso de formacIon de agua a partIr de sus elementos:
a) Calcule la masa de agua, en gramos que se forman a partIr de 20 g de
hIdrogeno y 60 g de oxigeno.
b) Qu reactIvo se encuentra en exceso y en qu cantIdad:
c) SI el agua formada se encuentra a 120 C y 1 atm de presIon, calcule el
volumen que ocupa.
#$%&'" F = 0'082 atm L K
1
mol
1
. |asas atomIcas: H = 1; D = 16
Iniciacin a la Qumica 33
Solucin
c) Se escrbe lc ecuccon c]ustcdc:
2H
2
+ D
2
& 2 H
2
D
Relccon estequomtrcc: 2 moles de H
2
producen 2 moles de H
2
D
1 mol de D
2
produce 2 moles de H
2
D
2 moles de H
2
consumen 1 mol de D
2
Cclculcmos el recctvo que estc en exceso respecto del otro, puesto que el
recctvo que estc en menor ccntdcd es el que lmtc lc ccntdcd de cyuc que se
vc c obtener. As, lc ccntdcd de oxyeno necescrc pcrc reccconcr con 20 y de
hdroyeno serc:
M
m
(H
2
) = 2 y ; M
m
(D
2
) = J2 y ; M
m
(H
2
D) = 18 y
2
2
2
2 x 2 y H 20 y
; x = 10 y de D
J2 y D x
=
Como solo hcy 0 y de oxyeno, ste es el recctvo lmtcnte y lc mcsc de cyuc
que se ]ormc, serc:
2
2
2
J2 y D 0 y
; x = Z5 y de H
J y H D x
D =
b) El recctvo en exceso, como hemos cclculcdo en el cpcrtcdo cnteror, es el
hdroyeno y lc ccntdcd de ste que reccconc con los 0 y de oxyeno que se
consumen totclmente, serc:
2
2
2
J2 y D 0 y
; x = Z5 y de H
2 x 2 y H x
=
Por tcnto, el exceso serc:
n y H
2
= 20 y - Z'5 y = 12'5 y de H
2
en exceso
c)Aplccndo lc ecuccon de los ycses per]ectos y despe]cndo el volumen:
\ =
nRT
p
T = 2ZJ + 120 = JJ K
Como M
m
(H
2
D) = 18 y, el nmero de moles de cyuc obtendos es:
Conceptos bsicos 34
moles de H
2
D =
Z5 y
18 y/mol
= J'Z5
JZ5 moles x 0082 ctm L/K mol x JJ K
\ = 1208 L
1 ctm
=
45678#9: +, 45678#9: +, 45678#9: +, 45678#9: +,
En la reaccIon:
NaCl + AgND
J
& AgCl + NaND
J
a) Qu masa de cloruro de plata puede obtenerse a partIr de 100 mL de nItrato
de plata 0'5 | y 100 mL de cloruro de sodIo 0'4 |:
b) Calcule la cantIdad de reactIvo en exceso que queda sIn reaccIonar, expresada
en gramos.
#$%&'" |asas atomIcas: N = 14; D = 16; Na = 2J; Cl = J5'5; Ag = 108.
Solucin
c) Lc ecuccon qumcc yc estc c]ustcdc.
Relccon estequomtrcc: 1 mol de NcCl reccconc con 1 mol de AyND
J
1 mol de NcCl produce 1 mol de AyCl
1 mol de AyND
J
produce 1 mol de AyCl
Los moles de ntrcto de plctc que hcy en 100 mL, 0'5 M, sercn:
n moles AyND
J
= M x \ = 0'5 moles/L x 0'1 L = 0'05 moles
Los moles de cloruro de sodo que hcy en 100 mL, 0'4 M, sercn:
n moles NcCl = 0'4 moles/L x 0'1 L = 0'04 moles
Por tcnto, de ccuerdo con lc relccon estequomtrcc el recctvo lmtcnte
es el cloruro de sodo, lueyo lc mcsc de cloruro de plctc que se puede
obtener, serc:
M
m
(AyCl) = 14J'5 y
1 mol NcCl 004 moles
; x = 5Z4 y de AyCl
14J5 y AyCl x
=
b) En el cpcrtcdo cnteror se hc cclculcdo que tenemos 0'05 moles de ntrcto de
plctc y 0'04 moles de cloruro de sodo (recctvo lmtcnte) y que por lc relccon
estequomtrcc reccconcn 0'04 moles de ntrcto de plctc con los 0'04 moles de
cloruro de sodo y por tcnto, quedc un exceso de 0'01 moles de ntrcto de plctc.
Iniciacin a la Qumica 35
M
m
(AyND
J
) = 1Z0 y
n y AyND
J
en exceso = 0'01 mol x 1Z0 y/mol = 1'Z y de AyND
J
45678#9: +- 45678#9: +- 45678#9: +- 45678#9: +-
Se mezclan 20 g de cInc puro con 200 mL de cIdo clorhidrIco 6 |. Cuando
termIna el desprendImIento de hIdrogeno:
a) Qu quedar en exceso, cInc o cIdo:
b) Qu volumen de hIdrogeno, medIdo a 27C y a la presIon de 760 mm de
mercurIo se habr desprendIdo:
#$%&'" F = 0'082 atmL K
1
mol
1
. |asas atomIcas: H = 1; Cl = J5'5; Zn = 65'4.
Solucin
c) Se escrbe lc ecuccon y se c]ustc:
Zn + 2HCl & ZnCl
2
+ H
2
Relccon estequomtrcc: 1 mol de Zn reccconc con 2 moles de HCl
Cclculcmos los moles de Zn:
M
m
(Zn) = 5'4 y
20 y
moles de Zn = 0J1 moles
54 y/mol
=
Cclculcmos tcmbn los moles de HCl:
N moles HCl = moles/L x 0'2 L = 1'2 moles
Cclculcmos, consdercndo lc relccon estequomtrcc, lc ccntdcd de ccdo
clorhdrco necescro pcrc que reccconen con 0'J1 moles de Zn:
1 mol Zn 0J1 moles
; x = 02 moles de HCl
2 moles HCl x
=
Reccconc todo el Zn ycstcndo 0'2 moles de ccdo clorhdrco de los 1'2 moles
presentes. Por tcnto, el recctvo en exceso es el ccdo clorhdrco.
b) Relccon estequomtrcc: 1 mol de Zn produce un mol de H
2
Conceptos bsicos 36
Como hcn reccconcdo 0'J1 moles de znc, se obtendrcn 0'J1 moles de
hdroyeno. Pcrc cclculcr el volumen cplccmos lc ecuccon de los ycses
per]ectos:
nRT
\ =
p
p = Z0 mm Hy = 1 ctm.
T = 2ZJ + 2Z = J00 K
=
1 1
0J1 moles x 0082 ctm LK mol x J00 K
\ = Z L
1 ctm
45678#9: +. 45678#9: +. 45678#9: +. 45678#9: +.
a) Calcule la molarIdad de una dIsolucIon de HND
J
del J6 de rIqueza en peso y
densIdad 1'22 g/mL.
b) Qu volumen de ese cIdo debemos tomar para preparar 0'5 L de dIsolucIon
0'25 |:
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; N = 14; D = 16;
Solucin
c) El dcto de J de rquezc en peso ndcc que hcy J y de soluto (HND
J
)
contendos en 100 y de dsolucon. El volumen de 100 y de dsolucon, serc:
m
d =
\
; \ =
100 y
81Z mL
122 y/mL
=
0vdendo lc mcsc de soluto entre su mcsc molcr tendremos el nmero de moles
de soluto:
M
m
(HND
J
) = J y
n moles HND
J
=
J
J y
05Z moles de HND
J y/mol
=
Por tcnto, lc molcrdcd serc:
J
05Z moles HND
M = 5
0082 L
=
b) Cclculcmos los moles de HND
J
necescros pcrc prepcrcr 0'5 ltros de
dsolucon 0'25 M:
J
J
025 moles HND x
; x = 0125 moles de HND
1 L 05 L
=
Iniciacin a la Qumica 37
El volumen de dsolucon de ccdo ntrco '5 molcr que contene 0'125 moles
de HND
J
, serc:
J
5 moles HND 0125 moles
; \ = 18 mL
1000 mL dsolucon \
=
45678#9: +/ 45678#9: +/ 45678#9: +/ 45678#9: +/
0ada la sIguIente reaccIon quimIca:
2 AgND
J
+ Cl
2
& N
2
D
5
+ 2 AgCl + D
2
Calcule:
a) Los moles de N
2
D
5
que se obtIenen a partIr de 20 g de AgND
J
.
b) El volumen de oxigeno obtenIdo, medIdo a 20 C y 620 mm de mercurIo.
#$%&'" F = 0'082 atm L K
1
mol
1
. |asas atomIcas: N=14; D=16; Ag=108.
Solucin
c) Pcrc cclculcr el nmero de moles de pentoxdo de dntroyeno se tendrc en
cuentc lc relccon estequomtrcc: 2 moles de AyND
J
producen 1 mol de N
2
D
5
,
y por tcnto:
M
m
(AyND
J
) = 1Z0 y
J
2 5
2 5
2 x 1Z0 y AyND 20 y
; x = 00 moles de N D
1 mol de N D x
=
b) Cclculcmos prmero el nmero de moles de oxyeno tenendo en cuentc lc
relccon estequomtrcc: 2 moles de AyND
J
producen 0'5 moles de D
2
J
2
2
2 x 1Z0 y AyND 20 y
; x = 00J moles de D
05 moles D x
=
Aplccndo lc ecuccon de los ycses decles y despe]cndo el volumen:
=
1 1
2
00J moles x 0082 ctm LK mol x 2J K
\ = 088J L de D
20
ctm
Z0
45678#9: +0 45678#9: +0 45678#9: +0 45678#9: +0
Una dIsolucIon de HND
J
15 | tIene una densIdad de 1'40 g/mL. Calcule:
a) La concentracIon de dIcha dIsolucIon en tanto por cIento en masa de HND
J
.
Conceptos bsicos 38
b) El volumen de la mIsma que debe tomarse para preparar 10 L de dIsolucIon
de HND
J
0'05 |.
#$%&'" |asas atomIcas: N = 14; D = 16; H = 1
Solucin
c) Cclculcmos lc mcsc de soluto en un ltro de dsolucon:
M
m
(HND
J
) = J y
m = 15 moles x J y/mol = 45 y
Cclculcmos lc mcsc de un ltro de dsolucon:
m = 1000 mL x 1'40 y/mL = 1400 y
en mcsc =
J
mcsc HND 45
x 100 = x 100 = Z5
mcsc de dsolucon 1400
b) Pcrc cclculcr el volumen peddo debemos cclculcr prmero los moles de soluto
necescros pcrc prepcrcr los 10 ltros de dsolucon 0'05 M
n moles = 0'05 moles/L x 10 L = 0'5 moles de HND
J
Como en un ltro de lc dsolucon concentrcdc hcy 15 moles de HND
J
, el volumen
que debe tomcrse pcrc prepcrcr lc dsolucon 0'05 M, serc:
J
1000 mL dsolucon \
; \ = JJJJ mL
15 moles HND 05 moles
=
45678#9: +1 45678#9: +1 45678#9: +1 45678#9: +1
0ada una dIsolucIon acuosa de HCl 0'2 |, calcule:
a) Los gramos de HCl que hay en 20 mL de dIcha dIsolucIon.
b) El volumen de agua que habr que aadIr a 20 mL de HCl 0'2 |, para que la
dIsolucIon pase a ser 0,01 |. Suponga que los volumenes son adItIvos.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; Cl = J5'5.
Solucin
c) Cclculcmos los yrcmos de HCl que hcy en 0'2 moles de HCl:
Iniciacin a la Qumica 39
M
m
(HCl) = J'5 y
n yrcmos HCl = 0'2 moles x J'5 y/mol = Z'J y de HCl
Por tcnto, en 20 mL de lc dsolucon lc mcsc serc:
ZJ y HCl x
; x = 014 y HCl
1000 mL 20 mL
=
b) El nmero de moles de HCl en los 20 mL de lc dsolucon 0'2 M, serc:
014 y HCl
n moles HCl = 0004 moles HCl
J5 y/mol
=
El volumen de dsolucon 0'01 M, serc:
0004 moles HCl
\ = 04 L
001 moles HCl/L
=
Por tcnto, el volumen de cyuc que hcbrc que ccdr, serc:
400 mL - 20 mL = J80 mL
45678#9: +2 45678#9: +2 45678#9: +2 45678#9: +2
El niquel reaccIona con cIdo sulfurIco segun:
NI + H
2
SD
4
& NISD
4
+ H
2
a) Una muestra de J g de niquel Impuro reaccIona con 2 mL de una dIsolucIon de
cIdo sulfurIco 18 |. Calcule el porcentaje de niquel en la muestra.
b) Calcule el volumen de hIdrogeno desprendIdo, a 25 C y 1 atm, cuando
reaccIonan 20 g de niquel puro con exceso de cIdo sulfurIco.
#$%&'( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
. |asa atomIca: NI = 58'7
Solucin
c) Cclculcmos los moles de ccdo sul]rco en 2 mL (0'002 L) de lc dsolucon:
n moles H
2
SD
4
= 18 moles/L x 0'002 L = 0'0J moles de H
2
SD
4
0e lc estequometrc de lc recccon, el nmero de moles de ccdo sul]rco
consumdos es yucl cl nmero de moles de nquel consumdos, por tcnto lc mcsc
del nquel en lc muestrc serc:
M
m
(N) = 58'Z y
n yrcmos N = 0'0J moles x 58'Z y/mol = 2'11 y de N
Conceptos bsicos 40
El porcentc]e de N en lc muestrc de J y serc:
211
de nquel x 100 = Z0J
J
=
b) Relccon estequomtrcc: 1 mol de N produce 1 mol de H
2
Cclculcmos los moles de hdroyeno que se obtenen:
2
2
58Z y N 20 y N
; x = 0J4 moles H
1 mol H x
=
0espe]cndo el volumen de lc ecuccon de los ycses per]ectos:
=
1 1
2
0J4 moles x 0082 ctm LK mol x (2ZJ + 25) K
\ = 8J1 L de H
1 ctm
45678#9: ,3 45678#9: ,3 45678#9: ,3 45678#9: ,3
a) Calcule la cantIdad de sulfato de sodIo del 80 de rIqueza en peso,
necesarIa para preparar 500 mL de una dIsolucIon 0'1 | en Ion sodIo (Na
+
).
b) Qu cantIdad habria que pesar sI el sulfato de sodIo estuvIera decahIdratado y
tuvIera un 60 de rIqueza en peso:
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Na = 2J; S = J2.
Solucin
c) Los moles de sodo necescros pcrc prepcrcr 500 mL de unc dsolucon 0'1 M
en on sodo, sercn:
+
+
01 moles Nc x
; x = 005 moles Nc
1 L 05 L
=
Scbendo lc ccntdcd de sodo necescrc cclculcmos lc ccntdcd de sul]cto de
sodo:
M
m
(Nc
2
SD
4
) = 142 y
2 4
2 4 +
142 y Nc SD x
; x = J55 y de Nc SD puro
2 moles Nc 005 moles
=
Iniciacin a la Qumica 41
Como lc rquezc en peso de lc scl es del 80:
n yrcmos de Nc
2
SD
4
= J'55 y x
100
80
= 4'44 y de Nc
2
SD
4
b) S lc ]uente de sodo ]uese en vez de lc scl cnhdrc lc decchdrctcdc, lc
ccntdcd necescrc serc:
M
m
(Nc
2
SD
4
10 H
2
D) = J22 y
2 4 2
2 4 2 +
J22 y Nc SD 10 H D x
; x = 805 y de Nc SD 10 H D puro
2 moles Nc 005 moles
=
Como lc rquezc en peso de estc scl cnhdrc es del 0:
n y Nc
2
SD
4
10 H
2
D = 8'05 x
100
0
= 1J'42 y de Nc
2
SD
4
10 H
2
D
45678#9: ,* 45678#9: ,* 45678#9: ,* 45678#9: ,*
El carbonato de sodIo se puede obtener por descomposIcIon trmIca del
bIcarbonato de sodIo, segun la reaccIon:
2 NaHCD
J
& Na
2
CD
J
+ CD
2
+ H
2
D
Se descomponen 50 g de bIcarbonato de sodIo de un 98 de rIqueza en peso.
Calcule:
a) El volumen de CD
2
desprendIdo, medIdo a 25C y 12 atm.
b) La masa, en gramos, de carbonato sodIco que se obtIene.
#$%&'" F = 0'082 atm. L. K
1
mol
1
. |asas atomIcas: Na = 2J; H = 1; C = 12; D = 16.
Solucin
c) Como lc rquezc es del 8, lc ccntdcd de bccrboncto de sodo serc:
Mcsc de NcHCD
J
= 50 y x 0'8 = 4 y NcHCD
J
Cclculcmos el volumen de doxdo de ccrbono desprenddo en condcones
normcles:
M
m
(NcHCD
J
) = 84 y
J
2
2 x 84 y NcHCD 4 y
; \ = 5 L
224 L CD \
=
Este volumen en lcs condcones del problemc serc:
Conceptos bsicos 42
=
o o
o
P \ P\
T T
1 ctm x 5 L 12 ctm x \
; \ = 5 L
2ZJ K (2ZJ + 25) K
=
Este cpcrtcdo, tcmbn se puede resolver cclculcndo el nmero de moles de
doxdo de ccrbono producdo:
Relccon estequomtrcc: 2 moles de NcHCD
J
producen 1 mol de CD
2
J
2
2
2 x 84 y NcHCD 4 y
; x = 02 moles CD
1 mol CD x
=
0espe]cndo el volumen de lc ecuccon de los ycses per]ectos:
=
1 1
02 moles x 0082 ctm LK mol x (2ZJ + 25) K
\ = 5 L
12 ctm
b) Relccon estequomtrcc: 2 moles de NcHCD
J
producen 1 mol de Nc
2
CD
J
M
m
(Nc
2
CD
J
) = 10 y
J
2 J
2 J
2 x 84 y NcHCD 4 y
; x = J0 y Nc CD
10 y Nc CD x
=
45678#9: ,+ 45678#9: ,+ 45678#9: ,+ 45678#9: ,+
Al tratar 5 g de galena con cIdo sulfurIco se obtIenen 410 cm
J
de H
2
S, medIdos
en condIcIones normales, segun la ecuacIon:
PbS + H
2
SD
4
& PbSD
4
+ H
2
S
Calcule:
a) La rIqueza de la galena en PbS.
b) El volumen de cIdo sulfurIco 0'5 | gastado en esa reaccIon.
#$%&'" |asas atomIcas: Pb = 207; S = J2.
Solucin
c) Lc mcsc de yclenc que cl reccconcr con ccdo sul]rco produce 0'41 L de
H
2
S, serc:
Iniciacin a la Qumica 43
M
m
(PbS) = 2J y
2
2J y PbS x
; x = 44 y PbS
224 L H S 041 L
=
Lc rquezc serc:
44
5
x 100 = 88
b) Relccon estequomtrcc: 1 mol de PbS reccconc con 1 mol de H
2
SD
4
Lc mcsc de ccdo sul]rco que reccconc con 4'4 y de PbS serc:
M
m
(H
2
SD
4
) = 8 y
2 4
2 4
2J y PbS 44 y
; x = 18 y H SD
8 y H SD x
=
2 4
2 4
18 y H SD
moles H SD 0018 moles
8 y/mol
= =
Por tcnto, el volumen ycstcdo serc:
2 4
05 moles H SD 0018 moles
; \ = J mL
1000 mL \
=
45678#9: ,, 45678#9: ,, 45678#9: ,, 45678#9: ,,
Cuando se calIenta clorato de potasIo (KClD
J
) se descompone en cloruro de
potasIo y oxigeno.
a) Calcule la cantIdad de clorato de potasIo del 80 de rIqueza en peso, que ser
necesarIo para producIr 1 kg de cloruro de potasIo.
b) Cuntos moles de oxigeno se producIrn y qu volumen ocuparn en
condIcIones normales:
#$%&'" F = 0'082 atmLK
1
mol
1
. |asas atomIcas: D = 16; Cl = J5'5; K = J9.
Solucin
c) Escrbmos lc ecuccon qumcc c]ustcdc:
2KClD
J
& JD
2
+ 2KCl
Relccon estequomtrcc: 2 moles de KClD
J
producen 2 moles de KCl
Conceptos bsicos 44
M
m
(KClD
J
) = 122'5 y ; M
m
(KCl) = Z4'5 y ; M
m
(D
2
) = J2 y
Cclculcmos lc ccntdcd de clorcto de potcso puro necescro pcrc producr un Ky
de cloruro de potcso:
J
J
2 x 1225 y KClD x
; x = 144J y KClD puro
2 x Z45 y KCl 1000 y
=
Como lc rquezc en peso de lc scl es del 80:
n y KClD
J
= 144'J y x
100
80
= 2055'4 y de KClD
J
b) Relccon estequomtrcc: 2 moles de KCl se obtenen ]unto c J moles de D
2
Los moles de KCl contendo en 1 Ky de estc scl sercn:
n moles KCl =
1000 y
Z45 y/mol
= 1J'4 moles
Cclculcmos los moles de oxyeno que se producen:
2
2
2 moles KCl 1J4 moles
; x = 201 moles de D
J moles D x
=
Pcrc cclculcr el volumen que ocupc cplccmos lc ecuccon de los ycses per]ectos:
=
1 1
201 moles x 0082 ctm LK mol x 2ZJ K
\ = 450 L
1 ctm
45678#9: ,- 45678#9: ,- 45678#9: ,- 45678#9: ,-
El sulfato de sodIo y el cloruro de barIo reaccIonan en dIsolucIon acuosa para dar
un precIpItado blanco de sulfato de barIo segun la reaccIon:
Na
2
SD
4
+ 8aCl
2
& 8aSD
4
+ 2 NaCl
a) Cuntos gramos de 8aSD
4
se forman cuando reaccIonan 8'5 mL de dIsolucIon
de sulfato de sodIo 0'75 | con exceso de cloruro de barIo:
b) Cuntos mL de cloruro de barIo de concentracIon 0'15 | son necesarIos para
obtener 0'6 g de sulfato de barIo:
#$%&'" |asas atomIcas: D = 16; S = J2; 8a = 1J7
Iniciacin a la Qumica 45
Solucin
c) Relccon estequomtrcc: 1 mol de Nc
2
SD
4
produce 1 mol de 8cSD
4
Los moles de sul]cto de sodo en 8'5 mL de dsolucon 0'Z5 M, sercn:
n moles Nc
2
SD
4
= 0'Z5 moles/L x 0'0085 L = '4 10
J
moles
Cclculcmos los yrcmos de sul]cto de bcro:
M
m
(8cSD
4
) = 2JJ y
=
J
2 4
4
4
1 mol de Nc SD 4 10 moles
; x = 141 y 8cSD
2JJ y 8cSD x
b) Relccon estequomtrcc: 1 mol de 8cCl
2
produce 1 mol de 8cSD
4
Cclculcmos los moles de cloruro de bcro necescros pcrc obtener 0' y de
sul]cto de bcro:
=
J 2
2
4
1 mol de 8cCl x
; x = 258 10 moles 8cCl
2JJ y 8cSD 0 y
El volumen de dsolucon de cloruro de bcro 0'15 M, serc:
\ =
J
258 10 moles
015 moles/L
= 0'01Z L = 1Z mL
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: ,. ,. ,. ,.
Se dIsuelven 5 gramos de nItrato de plata Impuro en 500 mL de agua. SI al aadIr
a esta dIsolucIon 20 mL de otra dIsolucIon de cIdo clorhidrIco de densIdad
1'07 g/cm
J
y rIqueza del 4 en peso, precIpIta toda la plata como cloruro de
plata, calcule:
a) La rIqueza de la muestra de nItrato de plata.
b) La molarIdad del cIdo clorhidrIco.
#$%&'" |asas atomIcas: H = 1; N = 14; D = 16; Cl = J5'5; Ag = 108
Solucin
c) Escrbmos lc ecuccon c]ustcdc:
AyND
J
+ HCl & AyCl + HND
J
Conceptos bsicos 46
El nmero de moles de ccdo clorhdrco en los 20 mL serc:
m = d \ = 1'0Z y/mL x 20 mL = 21'4 y de dsolucon de HCl
Como lc rquezc de estc dsolucon en HCl es del 4 :
n yrcmos HCl = 21'4 y HCl x 0'04 = 0'85 y de HCl
Como M
m
(HCl) = J'5 y
n moles HCl =
085 y
J5 y/mol
= 0'02J moles
Como lc relccon estequomtrcc nos dce que 1 mol de AyND
J
reccconc con
1 mol de HCl, lc mcsc de ntrcto de plctc en lc muestrc serc:
M
m
(AyND
J
) = 1Z0 y
n yrcmos AyND
J
= 0'02J moles x 1Z0 y/mol = J'1 y de AyND
J
Por tcnto, lc rquezc en ntrcto de plctc de lc muestrc, serc:
=
J
5 y muestrc 100 y
; x = Z82
J1 y AyND x
b) 0el cpcrtcdo cnteror scbemos que en 20 mL de dsolucon hcy 0'02J moles de
ccdo clorhdrco, lueyo lc molcrdcd serc:
M =
002J moles
0020 L
= 1'15 M
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: ,/ ,/ ,/ ,/
Cuando se aade agua a 100 g de carburo de calcIo se forma gas acetIleno
(etIno), segun la reaccIon:
CaC
2
(s) + 2 H
2
D & Ca(DH)
2
(ac) + C
2
H
2
(g)
a) Calcule los gramos de acetIleno que se obtendrn
b) SI se quema el gas acetIleno obtenIdo, calcular los lItros de dIoxIdo de carbono
que se formarn medIdos en condIcIones normales.
#$%&'" F = 0'082 atmLK
1
mol
1
. |asas atomIcas: H = 1; C = 12; D = 16; Ca = 40.
Solucin
c) Relccon estequomtrcc: 1 mol de CcC
2
produce 1 mol de C
2
H
2
M
m
(CcC
2
) = 4 y ; M
m
(C
2
H
2
) = 2 y
Iniciacin a la Qumica 47
Lc mcsc de ccetleno serc:
2
2 2
2 2
4 y CcC 100 y
; x = 40J y C H
2 y C H x
=
b) Escrbmos lc ecuccon c]ustcdc de combuston del ccetleno:
C
2
H
2
+ 5/2 D
2
& 2CD
2
+ H
2
D
Relccon estequomtrcc: 1 mol de C
2
H
2
produce 2 moles de CD
2
2 2
2
2
2 y C H 40J y
; x = J1J moles CD
2 moles CD x
=
0espe]cndo \ de lc ecuccon de los ycses per]ectos:
=
1 1
J1J moles x 0082 ctm LK mol x 2ZJ K
\ = Z0 L
1 ctm
Al ser en condcones normcles, tcmbn puede resolverse cplccndo el concepto
de volumen molcr:
2 2
2
2
2 y C H 40J y
; \ = Z0 L de CD
2 x 224 L CD \
=
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: ,0 ,0 ,0 ,0
Una mezcla de 100 cm
J
de metano y etano arde completamente con J20 cm
J
de
oxigeno, segun:
CH
4
+ D
2
& CD
2
+ H
2
D
C
2
H
6
+ D
2
& CD
2
+ H
2
D
Calcule:
a) El volumen de cada gas en la mezcla.
b) Las fraccIones molares de cada gas.
Solucin
c) x = mL de metcno; y = mL de etcno
x + y = 100
Lcs recccones despus de yuclcdcs son lcs syuentes:
CH
4
+ 2 D
2
& CD
2
+ 2 H
2
D
Conceptos bsicos 48
C
2
H
6
+ (7/2) D
2
& 2 CD
2
+ J H
2
D
La otra ecuacIon para formar el sIstema de ecuacIones la extraemos de las
ecuacIones anterIores.
x mL de metano se queman con 2 x mL de oxigeno
y mL de etano se queman con J'5 x mL de oxigeno
En consecuencIa, 2 x + J'5 y = J20
FesolvIendo este sIstema de ecuacIones, se llega a x = 20 mL de metano e
y = 80 mL de etano.
b) Las fraccIones molares vIenen dadas por:
f
molar
= 20 mL / 100 mL = 0'2 para el metano.
f
molar
= 80 mL / 100 mL = 0'8 para el etano.
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: ,1 ,1 ,1 ,1
Cuando se tuesta una cIerta cantIdad de pIrIta, segun:
2 FeS
2
+ 11/2 D
2
& 4 SD
2
+ Fe
2
D
J
el dIoxIdo de azufre obtenIdo produce 1000 L de H
2
SD
4
8 |. TenIendo en cuenta
que el rendImIento de la reaccIon global es del 100 , calcule:
a) El numero de kg de pIrIta necesarIos para generar esa cantIdad de cIdo
sulfurIco, suponIendo que la pIrIta es pura.
b) El porcentaje de Impureza de la pIrIta sI se han usado 1000 kg de mIneral
para producIr esa cantIdad de cIdo sulfurIco.
#$%&'" |asas atomIcas: S = J2; Fe = 55'85.
Solucin
c) 0e lc ecuccon se desprende que 2 moles de FeS
2
producen 4 moles de SD
2
que c su vez yenercn 4 moles de H
2
SD
4
.
Por tcnto, tenendo en cuentc que se hcn yenercdo:
1000 L 8 M = 1000 L 8 mol L
1
= 8000 moles de H
2
SD
4
Y se deduce que hcn sdo yenercdos por 4000 moles de FeS
2
.
A pcrtr de cqu, se cclculc los ky de compuesto:
4000 moles (55'85 + 2 J2 y mol) = 4000 11'85 y mol
1
=4Z400 y
dvdendo por 1000, dsponemos el resultcdo en ky.
As, lc mcsc de FeS
2
= 4Z'4 ky.
Iniciacin a la Qumica 49
b) Como se uscn 1000 ky de prtc pero el mnercl solo contene unc ccntdcd
de FeS
2
que es de 4Z'4 ky, lc d]erencc nos dcrc lc ccntdcd de mpurezc
que llevc el mnercl:
lmpurezc de mnercl = 1000 ky mnercl - 4Z'4 ky FeS
2
= 520' ky.
El porcentc]e de mpurezc es:
Porcentc]e mpurezc=(520' ky mpurezc /1000 ky mnercl)100 = 52'0
Iniciacin a la Qumica 51
Tema 2
Estructura de la materia
2.1.- Estructura atmica
Aspectos Tericos
2.1.1 Composicin de los tomos
Los tomos estn constituidos por tres tipos de partculas: protn, neutrn y
electrn.
Los protones y neutrones forman el ncleo, que es donde se acumula,
fundamentalmente, la masa del tomo y los electrones se distribuyen por la corteza del
mismo.
Un tomo se caracteriza por el nmero de protones del ncleo que coincide con el
de electrones de la corteza. Si el nmero de protones y electrones no es el mismo, entonces
el tomo queda cargado y se denomina ion. Los iones pueden ser positivos, mayor nmero
de protones que de electrones, que se denominan cationes y negativos, mayor nmero de
electrones que de protones, que se denominan aniones.
2.1.2 Modelos atmicos
Los distintos modelos atmicos surgen para tratar de explicar las propiedades de
los tomos y, en particular, sus espectros de emisin. A medida que se dispuso de nuevas
tecnologas y se conocieron ms propiedades de los tomos, iones y partculas que los
forman, se fueron ampliando las teoras atmicas con el fin de poder explicar los nuevos
fenmenos y propiedades.
En el nivel de este texto, el modelo atmico de Bohr, la ampliacin de Sommerfeld
y algunas aportaciones de la mecnica ondulatoria debern ser suficientes para entender
el tomo.
Estructura de la materia 52
2.1.3 Teora de Planck
N. Bohr resolvi los problemas que tena la Fsica clsica al aplicarla al modelo
planetario de Rutherford, apoyndose en la teora cuntica de Planck.
Hay una serie de fenmenos, como la radiacin del cuerpo negro, los espectros de
emisin y el efecto fotoelctrico que no podan ser explicados por la fsica clsica. Para
explicarlos, Planck introdujo una teora revolucionaria, en la que deca que la energa no
poda ser absorbida ni emitida en forma continua, sino en cantidades discretas de valores
especficos, que son mltiplos de una unidad fundamental, cuanto, que corresponde a la
menor cantidad posible de energa que se puede absorber o emitir. El valor de esta energa
viene dada por la ecuacin:
E = h! !! !
siendo h la constante de Planck, cuyo valor es 6626 10
-34
Js.
2.1.4 Modelo atmico de Borh-Sommerfeld
Rutherford haba establecido un modelo atmico semejante al sistema planetario
del sol, en el cual el sol sera el ncleo y los electrones los planetas. Este modelo tiene
serios defectos, entre otros no explica por qu los electrones que giran alrededor del
ncleo no se precipitan hacia el mismo.
N. Bohr aplic la teora de Planck a este modelo atmico, proponiendo una serie
de postulados que resolvan los problemas del modelo anterior.
! El primer postulado dice que el electrn puede girar en un cierto nmero de
rbitas circulares o estados estacionarios alrededor del ncleo sin emitir
energa radiante.
! El segundo postulado dice que slo son posibles aquellas rbitas en las que el
momento angular, L, de las mismas sea un mltiplo entero de h/2! .
L = n h/2! siendo n = 1, 2, 3, ....
! El tercero dice que cuando un electrn salta de una rbita a otra, absorbe o emite
energa en forma de radiacin electromagntica, cuya ! viene dada por la
ecuacin de Planck, "E = h!.
Las rbitas del modelo atmico de Bohr estn caracterizadas por el valor de n
(llamado nmero cuntico principal) que cuantifica el valor del radio y de la energa de
las rbitas permitidas.
Iniciacin a la Qumica 53
As, la primera rbita tiene n = 1, la segunda, n = 2, etc.; los valores del radio de
las rbitas estn cuantizados de forma que r = k n
2
, por lo que si la primera rbita tiene
de radio a
1
, k = a
1
ya que a
1
= k 1
2
, siendo a
1
= 053 . Para la segunda rbita (n = 2), a
2
= 4 a
1
, para la tercera, a
3
= 9 a
1
, y as sucesivamente.
De igual modo, la energa del electrn en una rbita tambin est cuantizada por
n, y toma el valor:
E
n
= - R/n
2
siendo R = 218 10
-18
J
El valor de E
n
se considera negativo ya que se toma como cero la energa del
electrn a distancia infinita del ncleo, en ese momento el electrn no pertenece al tomo,
y al acercarse al mismo y ser atrado por ste desprender energa, que ser la del electrn
en esa rbita.
De la ecuacin anterior se deduce que cuanto ms cercanas estn las rbitas al
ncleo, tendrn valores ms negativos de energa, por lo que los electrones tendern a
ocupar las rbitas ms cercanas al mismo.
Cuando un electrn salta de una rbita a otra, variar su energa en un valor "E,
que vendr dado por:
"E = E
f
E
i
= - R/n
f
2
+ R/n
i
2
= R (1/n
i
2
1/n
f
2
) = h!
Si n
i
> n
f
el valor de "E es negativo, lo que indica que se desprende energa en
forma de radiacin electromagntica, cuya frecuencia viene dada por "E = h!.
De esta forma explic Bohr la causa de que los espectros de emisin de los
tomos sean discontinuos, pues slo se pueden emitir valores de "E que sean iguales a la
diferencia de energa que hay entre distintas rbitas, pudindose calcular el valor de la
frecuencia, !, por una ecuacin semejante a la deducida empricamente por los
espectroscopistas para calcular la frecuencia de las radiaciones de los espectros de
emisin de los elementos.
Cuando se pudieron utilizar espectroscopios de mayor poder resolutivo, se
observ un desdoblamiento de las rayas nicas de los primeros espectros y esto le hizo a
Sommerfeld ampliar el modelo de Bohr, indicando que no slo podra haber rbitas
circulares, sino tambin elpticas, para cuya definicin hace falta introducir un segundo
nmero cuntico, l, o nmero cuntico secundario, cuyos valores pueden ir desde cero
hasta (n-1).
No obstante, al observar un nuevo desdoblamiento en las rayas espectrales
producido por la presencia de campos magnticos (efecto Zeeman) o elctricos (Stark),
Estructura de la materia 54
hubo que introducir la posibilidad de que slo fueran posibles unas ciertas orientaciones
en el espacio, por la que habra que introducir un tercer nmero cuntico, m
l
, que
cuantifica estas orientaciones y puede tomar los valores de +l, +(l-1),...0...-(l-1), l.
El desdoblamiento de las lneas en un campo magntico dbil, se justific
suponiendo que dentro de cada rbita, el electrn poda tener un giro sobre s mismo en
dos posibles sentidos, por lo que se introdujo un nuevo nmero cuntico, s, o de espn con
valores de +1/2 1/2, para cuantificar su momento cintico.
De esta forma, se puede definir al electrn mediante un conjunto de cuatro
nmeros cunticos, n, l, m
l
y s.
A pesar de todo, este modelo slo es adecuado para interpretar las propiedades
del tomo de hidrgeno y de los llamados hidrogenoides (ncleos rodeados de un solo
electrn como el He
+
).
Estos fallos se corrigieron mediante la aplicacin del modelo mecano cuntico del
electrn.
La teora cuntica de Planck, la dualidad partcula-onda de De Broglie y el
principio de incertidumbre de Heisemberg, constituyen la base de la mecnica cuntica.
2.1.5 Dualidad partcula-onda
A partir de que Einstein indicara que la luz poda tener propiedades de partcula y
la posibilidad de la transformacin de masa en energa y viceversa, calculada mediante su
ecuacin E = mc
2
, De Broglie pens que las partculas tambin podran mostrar
propiedades de onda y aplic su hiptesis de la dualidad de partcula y onda al electrn.
Tras esta hiptesis, propuso calcular la longitud de onda asociada a un electrn
mediante la aplicacin de las frmulas de Planck y Einstein: E = h# y E = mc
2
h# = mc
2
= h c/$ ; $ = h/mc
Cuando con posterioridad se difractaron electrones en cristales, se confirm la
hiptesis de De Broglie, observndose el comportamiento ondulatorio del electrn.
2.1.6.- Principio de incertidumbre
De acuerdo con la mecnica clsica, cabe la posibilidad de determinar
simultneamente la posicin y la cantidad de movimiento (momento) de un cuerpo.
La aplicacin del principio de Heisemberg al electrn considera que, debido a la
naturaleza ondulatoria del electrn, no es posible determinar con precisin la posicin del
electrn y su momento, sino que debe haber una incertidumbre en sus medidas de forma
Iniciacin a la Qumica 55
que el producto de la incertidumbre en la posicin, "x, por la incertidumbre en el
momento, "p, es
"x"p > h/4!
expresin que se conoce como principio de incertidumbre de Heisemberg.
Como consecuencia de este principio, si se determina con precisin la energa de
un electrn, no se puede localizarlo, sino que se habla de la probabilidad de encontrarlo
en un lugar y tiempo determinado, de forma, que si la probabilidad de encontrarlo en un
punto es alta, se dice que la densidad electrnica en ese punto tambin lo es.
2.1.7 Modelo ondulatorio del tomo
Se han desarrollado dos modelos matemticos, debidos a Heisemberg y
Schrdinger, para explicar el tomo de hidrgeno. Cualquiera de los dos desarrollos
matemticos superan la extensin de este texto. No obstante, se puede indicar que debido a
los principios de la mecnica ondulatoria, basada en la hiptesis de De Broglie y en el
principio de Heisemberg, no se puede situar al electrn en las rbitas del modelo clsico,
sino que se define la probabilidad de encontrar el electrn en un punto.
Para explicar este concepto, supongamos que se pueden tomar fotografas de un
electrn alrededor del ncleo. Al cabo de un tiempo y de tomar un nmero muy grande de
fotografas en cada una de las cuales aparecer el electrn como un punto, al superponer
todas ellas se tendr una imagen como la de la figura 2.1.1.
Figura 2.1.1 Figura 2.1.2
Esta nube es una representacin de la densidad electrnica o probabilidad de
encontrar al electrn en esta zona. A esta zona alrededor del ncleo dentro de la cual
existe la mxima probabilidad de encontrar al electrn, se le define como el orbital donde
se encuentra ese electrn. Como la densidad de la nube disminuye a medida que aumente
la distancia al ncleo, es imposible abarcar el 100% de la probabilidad de encontrar al
electrn, por lo que se definen los orbitales como el espacio delimitado por una superficie
Estructura de la materia 56
dentro del cual se encuentra el 90% de la probabilidad de encontrar al electrn o, lo que
es igual, de su densidad electrnica (figura 2.1.2).
La resolucin de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno implica
la introduccin de tres nmeros cunticos, n, l y m
l
.
Estos nmeros slo pueden tomar una serie de valores determinados, de forma que para
cada conjunto de tres valores existe una solucin.
El primer nmero cuntico, n, es el llamado nmero cuntico principal que slo
puede tener valores enteros y positivos
n = 1, 2, 3, 4,.....
y determina el tamao y energa del orbital.
El segundo, l, nmero cuntico del momento angular y cuyos valores pueden ser
l = 0, 1, 2,..., (n-1)
y determina la forma del orbital (en los tomos multielectrnicos, tambin determina la
energa del subnivel energtico) .
El tercero es el nmero cuntico magntico, m
l
, que puede tomar los valores
m
l
= -l, -(l-1), -(l-2)...0...(l-2), (l-1), l
y determina la orientacin del orbital.
Los valores de m
l
dependen de los de l y los de ste, a su vez, del valor de n.
La mecnica ondulatoria slo da lugar a tres nmeros cunticos para describir a
los orbitales electrnicos. No obstante, se vio que el electrn se comporta como si girase
sobre s mismo, lo cual sugiere dos posibilidades de giro del electrn. Este giro est
cuantificado por un cuarto nmero cuntico el de espn, m
s
, que puede tomar los valores
de +1/2 y 1/2.
Todos los orbitales con el mismo valor de n pertenecen a la misma capa o nivel, y
los que tienen los mismos valores de l, a la misma subcapa o subnivel.
A la capa con valor n = 1, se le llama capa K; a la de n = 2, capa L; a la de n=3,
capa M, y as sucesivamente.
2.1.8 Orbitales atmicos
Los orbitales se nombran en funcin del valor de l, as para l = 0, el orbital se
nombra orbital s; para l = 1, orbital p; para l = 2, orbital d; para l = 3, orbital f; y para
valores superiores se sigue el orden alfabtico g, h,...
Cada conjunto de valores de n, l y m
l
definen un orbital, si bien, para el tomo de
hidrgeno todos los orbitales que tienen el mismo valor de n, tienen la misma energa. Esto
Iniciacin a la Qumica 57
indica que dentro de la misma capa (valor determinado de n), todas las subcapas tienen la
misma energa, al igual que todos los orbitales dentro de la misma subcapa.
De acuerdo con lo dicho, el nmero de orbitales ser:
Nombre
n = 1 l = 0 m
l
= 0 1s
l = 0 m
l
= 0 2s
n = 2 m
l
= 1
l = 1 m
l
= 0 2p
m
l
= -1
l = 0 m
l
= 0 3s
m
l
= 1
l = 1 m
l
= 0 3p
n = 3 m
l
= -1
m
l
= 2
m
l
= 1
l = 2 m
l
= 0 3d
m
l
= -1
m
l
= -2
dentro de cada orbital se pueden localizar dos electrones, uno con valor de m
s
= +1/2 y
otro con m
s
= -1/2.
Se observa que en la subcapa s (l = 0) slo hay un orbital, en la subcapa p (l = 1)
hay 3, en la subcapa d (l = 2), hay 5, etc...
Al representar las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para cada conjunto
de nmeros cunticos se obtiene la forma de los distintos orbitales, que es la que aparece
en la figura 2.1.3.
Estructura de la materia 58
2.1.9 tomos polielectrnicos
Ya se ha indicado que en el tomo de hidrgeno el valor de la energa de un
orbital slo depende del valor de n. As, todos los orbitales de la misma subcapa y todas
las subcapas de la misma capa tienen la misma energa, es decir son degenerados.
1s
Figura 2.1.3
Iniciacin a la Qumica 59
En los tomos polielectrnicos (tomos con ms de un electrn) no ocurre esto,
pues aparecen nuevos factores a tener en cuenta, como son las repulsiones
interelectrnicas que modifican la energa de los orbtales y que da como resultado una
disminucin de la energa de un determinado orbital a medida que aumenta el nmero
atmico.
No obstante, en los tomos multielectrnicos los orbitales son semejantes a los del
hidrgeno y se definen mediante los mismos nmeros cunticos. La diferencia estriba en
que ahora slo aparecen como degenerados los orbitales de la misma subcapa,
dependiendo la energa no slo del valor de n, sino tambin del valor de l. En un tomo
multielectrnico por ejemplo en el nivel n = 3 aparecen los subniveles 3s, 3p y 3d que
tendrn diferente energa, aunque dentro de cada subnivel, por ejemplo todos los orbitales
3p, de un mismo tomo tendrn la misma energa.
Para ver la configuracin electrnica o distribucin de los electrones en las
distintas capas y subcapas, habr que tener en cuenta que los electrones irn ocupando los
orbitales de forma que la energa del tomo sea la menor posible.
El orden de llenado de los orbitales se ha determinado experimentalmente y, tal
como se ha indicado, esta energa va a disminuir a medida que aumenta la carga nuclear
(Z), pero no en la misma forma, por lo que se pueden establecer alteraciones en el orden,
pudiendo ocurrir que un orbital de una capa con un determinado valor de n tenga menos
energa que otro de la capa anterior.
El orden determinado, excepto para pocas excepciones es:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p <6s < 4f
cuyo orden se puede recordar de acuerdo con el siguiente esquema:
Figura 2.1.4
Adems de este orden, hay que tener en cuenta los siguientes principios:
Estructura de la materia 60
a) Principio de exclusin de Pauli
El principio indica que dos electrones de un mismo tomo no pueden tener los
cuatro nmeros cunticos iguales.
Como se ha indicado, cada orbital viene definido por un conjunto de valores de
los nmeros cunticos n, l y m
l
, por lo que en cada uno de ellos slo podr haber dos
electrones uno con m
s
= +1/2 y otro con m
s
= -1/2. Es decir que cada orbital slo puede
estar ocupado por dos electrones y stos han de tener sus espines opuestos, electrones
apareados.
b) Regla de Hund
En orbitales que tienen iguales valores de n y l, los electrones tendern a ocupar
orbitales con distintos valores de ml, y sus espines sern paralelos, es decir que en
orbitales degenerados los electrones tienden a estar lo ms desapareados posible.
Teniendo en cuenta estas reglas, para escribir la configuracin electrnica de un
elemento, se representan los subniveles identificados por su valor de n y l, y se le pone
como superndice el nmero de electrones del subnivel. Una vez asignados todos los
electrones, se deben ordenar los subniveles dentro de su mismo nivel y por orden creciente
de n, independientemente del orden de llenado.
Para escribir la configuracin electrnica de iones se debe hacer de la siguiente
forma:
- Para los aniones, se aade un nmero de electrones igual a la carga del mismo en el
orbital que corresponda.
- Para los cationes, se deben retirar un nmero de electrones, igual a la carga del mismo,
del orbital ms externo del tomo, una vez ordenados en funcin del valor de n. (No salen
los ltimos electrones que han entrado en caso de no coincidir con el orbital de mayor
energa).
Cuando la diferencia de energa entre dos orbitales sucesivos es muy pequea, las
repulsiones electrnicas hacen que se altere, en algunos casos, la configuracin
electrnica que debera aparecer. As, para el Cromo su configuracin electrnica debera
ser: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
4
4s
2
, sin embargo la configuracin real es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
1
.
La del ion O
2-
es: 1s
2
2s
2
2p
6
y la del Mn
2+
es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
.
Iniciacin a la Qumica 61
2.1.10 Tabla Peridica
La Tabla Peridica, tal como la entendemos hoy, es un reflejo del orden de
llenado de los orbitales al ir haciendo la configuracin electrnica de los elementos. En
ella estn escritos los elementos en orden creciente de su nmero atmico, Z, y situados en
el mismo grupo aquellos que tienen la misma configuracin electrnica en su capa de
valencia.
En ella, se llaman perodos a las filas y grupos a las columnas. En los perodos,
los elementos tienen el mismo valor de n en la capa de valencia y en los grupos la misma
configuracin electrnica con valores crecientes de n. Hay siete perodos, numerados del 1
al 7 y dieciocho grupos, nombrados del 1 al 18.
2,8,18,32,18,8 -71,0 | -61,8 222,02 - [Xe]4f14,5
Lr No Md Fm Es Cf Bk Cm Am Pu Np U Pa Th Ac Actinidos
Lu Yb Tm Er Ho Dy Tb Gd Eu Sm Pm Nd Pr Ce La Lantanidos
Mt Hs Bh Sg Db Rf Ac Ra Fr
Rn At Po Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs
Xe I Te Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb
Kr Br Se As Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K
Ar Cl S P Si Al Mg Na
Ne F O N C B Be Li
He H
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Bloque f
Bloque s
Bloque d
Bloque p
2,8,18,32,18,8 -71,0 | -61,8 222,02 - [Xe]4f14,5
Lr No Md Fm Es Cf Bk Cm Am Pu Np U Pa Th Ac Actinidos
Lu Yb Tm Er Ho Dy Tb Gd Eu Sm Pm Nd Pr Ce La Lantanidos
Mt Hs Bh Sg Db Rf Ac Ra Fr
Rn At Po Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs
Xe I Te Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb
Kr Br Se As Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K
Ar Cl S P Si Al Mg Na
Ne F O N C B Be Li
He H
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Bloque f
Bloque s
Bloque d
Bloque p
Figura 2.1.5
En la tabla peridica se pueden distinguir cuatro bloques, s, p, d y f, en los que se
llenan esos mismos orbitales.
- Bloque s. Est formado por los elementos que llenan los orbitales s, correspondientes al
valor ms alto de n. Est formado por los grupos 1 y 2, que tienen las configuraciones
electrnicas ns
1
y ns
2
, respectivamente.
Estructura de la materia 62
- Bloque p. Se sitan en l los elementos que llenan los orbitales np, siendo n el de valor
ms alto. Est formado por los grupos 13 al 18, con las configuraciones electrnicas ns
2
np
1
hasta ns
2
np
6
.
- Bloque d. Est formado por los elementos que llenan los orbitales d del nivel (n-1).
Forman este bloque los grupos 3 al 12 y sus configuraciones electrnicas van desde (n-1)d
1
ns
2
hasta (n-1)d
10
ns
2
.
- Bloque f. Lo componen los elementos que llenan los orbitales (n-2)f y est formado por
los Lantnidos y Actnidos. Su configuracin electrnica vara desde (n-2)f
1
(n-1)s
2
p
6
d
1
ns
2
hasta (n-2)f
14
(n-1)s
2
p
6
d
1
ns
2
.
En el grupo 18, se completa la llamada configuracin de gas noble que, salvo
para el He que tiene 1s
2
, para los dems es ns
2
np
6
. Por ello, para los perodos siguientes,
se pueden escribir las configuraciones electrnicas resumiendo la del gas noble anterior y
aadiendo los electrones situados en nuevos orbitales. Como ejemplo, el Mn se puede
escribir como 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
2
o bien como [Ar] 3d
5
4s
2
.
2.1.11 Propiedades Peridicas
Tal como se ha indicado, la Tabla Peridica refleja la periodicidad en la
configuracin electrnica de los elementos, por lo que cabe esperar una variacin
peridica de determinadas propiedades de los elementos que forman los grupos y los
perodos.
- En los perodos, al avanzar hacia la derecha, aumenta en una unidad la carga
nuclear y se aade un electrn a la corteza, pero estos electrones no apantallan con
efectividad de una unidad a los electrones de la misma capa, por lo que los electrones de la
capa de valencia sern cada vez ms atrados por la carga positiva del ncleo.
- En los grupos, al bajar en los mismos, los electrones entran cada vez en capas
de mayor valor de n, por lo que ir aumentando su distancia al ncleo y por tanto, se
sentirn menos atrados.
Como consecuencia de ello, veamos cmo variarn algunas propiedades de los
elementos.
- Radio atmico
De acuerdo con lo indicado, el radio de los tomos disminuir al desplazarse
hacia la derecha en un perodo y aumentar al bajar en un grupo.
Iniciacin a la Qumica 63
- Energas de ionizacin
La energa de ionizacin, E. I., de un elemento es la energa necesaria para
arrancar un mol de electrones a un mol de tomos de ese elemento cuando se encuentra en
estado fundamental y gaseoso.
Como ya se ha indicado, el electrn que sale primero es el ms externo (una vez
escrita la configuracin electrnica con todos los orbitales ordenados en orden creciente
de n y para el mismo valor de n en orden creciente de valores de l).
Se puede arrancar ms de un electrn y entonces se llamar segunda energa de
ionizacin, tercera, etc. Lgicamente, al arrancar un electrn se forma un ion positivo, por
lo que para arrancarle un segundo electrn (carga negativa) habr que suministrar ms
energa que para el primero, por lo que los valores de E. I. aumentarn 1 < 2 < 3 <....
En un perodo, como aumenta la carga nuclear, Z, hacia la derecha, la E. I. lo
har en el mismo sentido.
En un grupo, disminuir al bajar en el mismo, pues el electrn a arrancar est
cada vez ms alejado del ncleo y por tanto menos atrado por el mismo.
Al arrancarle electrones a un tomo, los cationes obtenidos siempre tendrn
menor radio que el mismo tomo neutro.
- Afinidad electrnica
La afinidad electrnica, A. E., se define como la energa que se libera cuando un
mol de tomos en estado fundamental y gaseoso capta un mol de electrones.
Los electrones que entran estarn ms atrados cuanto mayor sea la carga
nuclear que los atrae y menor la distancia a la que se sitan. Por ello, aumentar el valor
de la A. E. al desplazarse en un perodo hacia la derecha y disminuir al bajar en un
grupo. Es decir, la energa liberada aumenta de izquierda a derecha en valor absoluto, con
signo negativo.
Los iones negativos, aniones, obtenidos al captar un electrn tendrn un radio
mayor que los tomos neutros de los que proceden.
- Electronegatividad
Se define la electronegatividad como la tendencia que tiene un tomo a atraer
sobre s a los electrones que comparte con otro tomo.
An cuando los conceptos de E. I. y A. E. se refieren a la formacin de iones, no
debe extraar que cuando se forma un enlace covalente entre tomos diferentes, el par de
Estructura de la materia 64
electrones no ser compartido por igual y aquellos elementos que aportan a ese enlace
electrones ms estables (ms atrados por el ncleo) sean los que tienen mayor tendencia a
atraer sobre s a los pares compartidos con otro. Por ello, la electronegatividad aumenta
hacia la derecha en los perodos y disminuye hacia abajo en los grupos.
Iniciacin a la Qumica 65
RESOLUCIN DE CUESTIONES
!"#$%&'( * !"#$%&'( * !"#$%&'( * !"#$%&'( *
0adas las sIguIentes confIguracIones electronIcas:
A: 1s
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
4
; 8: 1s
2
2s
2
;
C: 1s
2
2s
2
2p
6
.
ndIque, razonadamente:
a) El grupo y periodo en los que se hallan A, 8 y C.
b) Los Iones ms estables que formarn A, 8 y C.
Solucin
c) A. 0cdo que lc con]yurccon electroncc de lc ccpc de vclencc es Js
2
Jp
4
, se
estc llencndo lc ccpc M con nmero cucntco prncpcl J, por lo que el elemento
estcrc stucdo en el tercer perodo.
Al ser Js
2
Jp
4
quere decr que se estc llencndo lc subccpc p y que yc hcn
entrcdo cuctro electrones, por lo que le corresponde estcr en el yrupo 1.
8. Al ser lc con]yurccon electroncc de lc ccpc de vclencc 2s
2
, corresponde cl
2 perodo y como se hc ocupcdo el orbtcl 2s con dos electrones, cl yrupo 2.
C. En este ccso lc con]yurccon electroncc es 2s
2
2p
) no tene tendencc c
]ormcr ones.
!"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( +
a) EscrIba la estructura electronIca de los tomos de los elementos cuyos
numeros atomIcos son 11, 1J y 16.
b) ndIque, justIfIcando la respuesta, el elemento de mayor energia de IonIzacIon
y el que tIene mayor carcter metlIco.
c) En qu grupo y periodo del sIstema perIodIco est sItuado cada elemento:
Solucin
c) Z = 11, 1s
2
2s
2
2p
Js
1
Z = 1J, 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
1
Estructura de la materia 66
Z = 1, 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4
b) El elemento de Z = 1 es el que tene mcyor eneryc de onzccon cl tener
mcyor nmero de protones y mcyor nmero de electrones en lc ccpc de
vclencc.
El que tene mcyor ccrccter metclco es el de Z = 11, yc que es el que cede mcs
]cclmente el electron de lc ccpc de vclencc y tener el mcyor rcdo cl ser el
prmer elemento de ese perodo.
c) 0cdo que los tres elementos presentcn como ccpc de vclencc lc de n = J,
estcn en el tercer perodo.
El elemento de Z = 11, dcdc su con]yurccon electroncc de lc ccpc de vclencc,
estc stucdo en el yrupo1, prmer yrupo del bloque s.
El elemento de Z = 1J, cl tener un solo electron p, estc stucdo en el prmer
yrupo del bloque p, es decr en el yrupo 1J.
El elemento de Z = 1, tene cuctro electrones en el orbtcl p, por lo que
corresponde cl cucrto yrupo del bloque, es decr cl yrupo 1.
!"#$%&'( , !"#$%&'( , !"#$%&'( , !"#$%&'( ,
Para cada una de las sIguIentes parejas:
a) K(Z = 19) y Cl(Z = 17);
b) F(Z = 9) y Na(Z = 11);
c) Cl
y K
+
.
ndIque de forma razonada, qu tomo o Ion tIene un radIo mayor.
Solucin
c) K = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
1
Cl = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
5
El rcdo del K es mcyor que el del Cl, yc que en l se ncc unc nuevc ccpc con
respecto cl cloro, yc que el electron de vclencc estc en lc ccpc cucrtc,
mentrcs que los del cloro se quedcn en lc tercerc.
b) F = 1s
2
2s
2
2p
5
Nc = 1s
2
2s
2
2p
Js
1
El rcdo del Nc es mcyor que el del F por lcs msmcs rczones que en el ccso
cnteror, pero estc vez con lcs ccpcs 2 y J.
c) Cl
= 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
K
+
= 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Iniciacin a la Qumica 67
El rcdo del on cloruro es mcyor que el on potcso, cun cucndo cmbos ones
tenen lc msmc con]yurccon electroncc. Al ser el K
+
un ccton, el nmero de
protones en el ncleo es mcyor que el de electrones en lcs ccpcs, por lo que
quedcn mcs ctrcdos por el ncleo y se cerrcn sobre su tcmco. En el Cl
el
rcdo es mcyor pues tenendo lc msmc con]yurccon electroncc el nmero de
protones que ctrcen c los electrones es menor, cl msmo tempo que lc repulson
de los electrones entre s en lc ccpc de vclencc es mcyor que en el ctomo
neutro.
!"#$%&'( - !"#$%&'( - !"#$%&'( - !"#$%&'( -
a) ndIque la confIguracIon electronIca de los tomos de los elementos A, 8 y C
cuyos numeros atomIcos son respectIvamente: 1J, 17 y 20.
b) EscrIba la confIguracIon electronIca del Ion ms estable de cada uno de ellos.
c) Drdene dIchos Iones por orden crecIente de sus radIos.
Solucin
c) A(Z = 1J) = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
1
8(Z = 1Z) = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
5
C(Z = 20) = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
2
b) A
J+
= 1s
2
2s
2
2p
= 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
C
2+
= 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
c) A
J+
C
2+
8
!"#$%&'( . !"#$%&'( . !"#$%&'( . !"#$%&'( .
Drdene los elementos quimIcos Ca, Cl, Cs y F en sentIdo crecIente de su:
a) Carcter metlIco.
b) FadIo atomIco.
JustIfIque las respuestas.
Solucin
c) F Cl Cc Cs
Los no metcles tendrcn menor ccrccter metclco que los metcles. Entre los no
metcles el de mcyor c]ndcd electroncc, serc el de mcyor ccrccter no metclco
que en este ccso es el F, por estcr por encmc del Cl en el yrupo y ser mcs
electroneyctvo. Entre Cc y Cs, cl estcr ste en el yrupo 1 con un solo electron
Estructura de la materia 68
en lc ccpc de vclencc y tener mucho mcyor tcmco que el Cc, tendrc mcs
tendencc c ceder el electron y por tcnto mcyor ccrccter metclco.
b) F Cl Cc Cs
En este orden cumentc el perodo en el que estcn y por tcnto tenen mcyor
nmero de ccpcs de electrones y por tcnto mcyor tcmco.
!"#$%&'( / !"#$%&'( / !"#$%&'( / !"#$%&'( /
0ados los valores de numeros cuntIcos: (4, 2, J, ); (J, 2 1, ); (2,0, 1, );
y (1, 0, 0, ):
a) ndIque cules de ellos no estn permItIdos.
b) ndIque el nIvel y el orbItal en el que se encontrarian los electrones defInIdos
por los valores de los numeros cuntIcos permItIdos.
Solucin
c) (4, 2, J, ) pues m
l
> l y esto no es posble.
(2, 0, 1, ), pues pcrc l = 0, solo puede hcber m
l
= 0.
b) (J, 2, 1, ) corresponde cl nvel J y es un orbtcl Jd.
(1, 0, 0, ) corresponde cl nvel 1 y es el orbtcl 1s.
!"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0
ConsIdere la sIguIente tabla Incompleta:
Elementos Na : Al : S :
FadIos atomIcos : 1J6 : 110 : 99
a) Feproduzca la tabla y compltela sItuando los valores 125 nm, 104 nm y
157 nm y los elementos P, Cl y |g en los lugares oportunos.
b) ndIque y explIque qu norma ha seguIdo.
Solucin
!"
Elementos Na #$ Al % S &'
FadIos atomIcos ()* 1J6 (+) 110 (,- 99
Iniciacin a la Qumica 69
b) Todos son elementos del tercer perodo y vc dsmnuyendo su rcdo cl
desplczcrnos hccc lc derechc, yc que cumentc Z y el electron que entrc en lc
msmc ccpc estcrc mcs ctrcdo.
!"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1
0ados los elementos A, 8, y C, de numeros atomIcos 9, 19 y J5, respectIvamente:
a) EscrIba la estructura electronIca de esos elementos
b) 0etermIne el grupo y periodo a los que pertenecen.
c) Drdnelos en orden crecIente de su electronegatIvIdad.
Solucin
c) A = 1s
2
2s
2
2p
5
8 = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
1
C = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5
b) A perodo 2, yrupo 1Z
8 perodo 4, yrupo 1
C perodo 4, yrupo1Z
c) 8 C A
!"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2
a) EscrIba la confIguracIon electronIca de los tomos de los elementos con
numeros atomIcos 20, J0 y J5.
b) ndIque, razonadamente, cul es el Ion ms estable de cada uno de ellos y
escrIba su confIguracIon electronIca.
Solucin
c) Z = 20 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
2
Z = J0 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
Z = J5 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5
b) Z(20)
2+
, pues s perde dos electrones clccnzc lc con]yurccon de ycs noble:
1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Z(J0)
2+
, pues cl perder dos electrones clccnzc unc con]yurccon estcble con
unc ccpc llenc: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
Estructura de la materia 70
Z(J5)
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
!"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3
La grfIca adjunta relacIona valores de energia de IonIzacIon, E.., con los
numeros atomIcos de los elementos. Con la InformacIon que obtenga a partIr de
ella:
a) JustIfIque la varIacIon perIodIca que se produce en los valores E..
b) Enumere los factores que Influyen en esta varIacIon y razone la InfluencIa
del factor determInante
Solucin
c) S se tene en cuentc el prmer yrupo de lc zquerdc de lc tcblc perodcc, cl
bc]cr e nccr ccdc perodo, empezc c llencrse unc nuevc ccpc, por lo que los
electrones d]erenccdores de ese elemento estcn ccdc vez mcs sepcrcdos del
ncleo y por tcnto su vclor serc ccdc vez menor, dcndo luycr c los mnmos de lc
yrc]cc. Al r desplczcndose hccc lc derechc en ccdc perodo, vc dsmnuyendo
el rcdo y cumentcndo lc ccryc nuclecr e]ectvc por lo que vcn cumentcndo los
vclores de E. l.
Lcs pequecs clterccones en el orde,n dentro de un msmo perodo, se deben c
que el ltmo electron corresponde c unc con]yurccon electroncc de mcxmc
estcbldcd con un subnvel vcco, lleno o semlleno. E].: ns
2
; ns
2
np
J
.
b) Los ]cctores determncntes son el tcmco, lc ccryc nuclecr y lc con]yurccon
electroncc.
Iniciacin a la Qumica 71
!"#$%&'( ** !"#$%&'( ** !"#$%&'( ** !"#$%&'( **
En la tabla sIguIente se dan las energias de IonIzacIon (kJ/mol) de los prImeros
elementos alcalInos.
1 E.. 2 E.. J E.. 4 E.
LI 521 7294 11819
Na 492 4564 69J7 9561
K 415 J068 4448 5895
ExplIque:
a) Por qu dIsmInuye la 1 E.. del LI al K:
b) Por qu no hay valor para la 4 E.. del LI:
c) Por qu aumenta de la 1 E.. a la 4 E..:
Solucin
c) Por que con lc msmc con]yurccon electroncc, ns
1
, vc cumentcndo el rcdo
del elemento.
b) Por que el L tene solo tres electrones.
c) Por que c un on ccdc vez mcs postvo cuestc mcs trcbc]o crrcnccrle un
electron.
!"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+
0ados los elementos A y 8 cuyos numeros atomIcos son, respectIvamente, Z = 20
y Z = J5.
a) EscrIba la confIguracIon electronIca de ambos.
b) Cul tendr mayor radIo: Fazone la respuesta.
c) Cul tendr mayor afInIdad electronIca: Fazone la respuesta.
Solucin
c) A = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
2
8 = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5
b) r
A
> r
8
, pues son del msmo perodo y los electrones vcn entrcndo en lc msmc
ccpc, pero ccdc vez son ctrcdos por unc mcyor ccryc nuclecr.
c) 8 > A, pues c 8 solo le ]cltc un electron pcrc obtener con]yurccon ./ ycs
noble y ste estcrc ctrcdo por unc mcyor ccryc nuclecr0
Estructura de la materia 72
!"#$%&'( *, !"#$%&'( *, !"#$%&'( *, !"#$%&'( *,
ndIque para los elementos A, 8 y C cuyos numeros atomIcos son,
respectIvamente, 1J, 16 y 20:
a) ConfIguracIon electronIca.
b) JustIfIque cul tendr mayor energia de IonIzacIon.
c) El grupo y el periodo del sIstema perIodIco en que se encuentra cada
elemento.
Solucin
c) A = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
1
8 = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4
C = 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
2
b) El de mcyor E. l. es el elemento 8, pues el electron que hcy que crrcnccr estc
en lc ccpc de menor rcdo que lc de C y con relccon c A, cl estcr mcs c lc
derechc del perodo estc mcs ctrcdo por unc mcyor ccryc nuclecr.
c) A estc en el perodo J y en el yrupo 1J.
8 estc en el perodo J y en el yrupo 1.
C estc en el perodo 4 y en el yrupo 2.
!"#$%&'( *- !"#$%&'( *- !"#$%&'( *- !"#$%&'( *-
0adas las sIguIentes confIguracIones electronIcas correspondIentes a tomos
neutros:
A: 1s
2
2s
2
2p
5
8: 1s
2
2s
2
2p
6
J s
2
Jp
J
C: 1s
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
6
Jd
2
4s
2
0: 1s
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
6
4 s
1
.
ndIque razonadamente:
a) Crupo y periodo a que pertenece cada elemento.
b) Qu elemento posee mayor energia de IonIzacIon y cul menor.
c) Qu elemento tIene mayor radIo atomIco.
Solucin
c) A: por el mcyor vclor de n, estc en el perodo 2 y dcdo que se hcn llencdo 5
electrones en el orbtcl p, en el yrupo 1Z.
8: por el mcyor vclor de n, estc en el perodo J y dcdo que se hcn llencdo J
electrones en el orbtcl p, en el yrupo 15.
C: por el mcyor vclor de n, estc en el perodo 4 y dcdo que se hcn llencdo 2
electrones en el orbtcl Jd y 2 en el 4s, en el yrupo 4.
Iniciacin a la Qumica 73
0: por el mcyor vclor de n, estc en el perodo 4 y dcdo que se hcn llencdo 1
electron en el orbtcl s, en el yrupo 1.
b) El de mcyor E. l. es el A, yc que es el mcs pequeo y tene mcyor nmero de
electrones en lc ccpc de vclencc.
El de menor E. l. es el 0, yc que es el mcs volumnoso y solo tene un electron en
lc ccpc de vclencc.
c) El de mcyor rcdo es el 0, yc que es el prmero del perodo cucrto, con el
mcyor nmero de ccpcs y menor nmero de electrones en lc ccpc de 12'/34520
!"#$%&'( *. !"#$%&'( *. !"#$%&'( *. !"#$%&'( *.
EscrIba la confIguracIon electronIca de los Iones Cl
(Z = 17) y K
+
(Z = 19)
a) Fazone cul de los dos Iones tendr mayor radIo.
b) Fazone cul de los dos elementos neutros tendr mayor energia de IonIzacIon.
Solucin
Cl
= 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
; K
+
= 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
c) r(Cl
) > r(K
+
), yc que los dos tenen lc msmc con]yurccon electroncc, pero
en el K
+
hcy un proton mcs en el ncleo, por lo que los electrones estcrcn mcs
ctrcdos y el tcmco serc menor.
b) 0e los dos elementos neutros el de mcyor E. l. serc el Cl yc que el electron c
crrcnccr estc en lc ccpc J y es el penltmo elemento del perodo, mentrcs que
el K es el prmero del perodo syuente y por tcnto mcs volumnoso.
!"#$%&'( */ !"#$%&'( */ !"#$%&'( */ !"#$%&'( */
Tres elementos tIenen de numero atomIco 25, J5 y J8, respectIvamente.
a) EscrIba la confIguracIon electronIca de los mIsmos.
b) ndIque, razonadamente, el grupo y perIodo a que pertenece cada uno de los
elementos anterIores.
c) ndIque, razonando la respuesta, el carcter metlIco o no metlIco de cada
uno de los elementos anterIores.
Solucin
c) Z = 25; 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
5
4s
2
Z = J5; 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5
Z = J8; 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5s
2
Estructura de la materia 74
b) Z = 25: Por el vclor de n de lc ccpc mcs externc, estc en el perodo 4; y dcdo
que hcy 5 electrones en el orbtcl Jd, en el yrupo Z.
Z = J5: Por el vclor de n de lc ccpc mcs externc, estc en el perodo 4; y dcdo
que hcy 5 electrones en el orbtcl 4p, en el yrupo 1Z.
Z = J8: Por el vclor de n de lc ccpc mcs externc, estc en el perodo 5; y dcdo
que hcy 2 electrones en el orbtcl 5s, en el yrupo 2.
c) Z = 25: 0cdo que el ltmo orbtcl en el que hcn entrcdo electrones es el Jd y
ste estc semlleno corresponde c un metcl de trcnscon.
Z = J5: 0cdo que lc con]yurccon electroncc de lc ccpc de vclencc es 4s
2
4p
5
,
solo le ]cltc un electron pcrc clccnzcr lc con]yurccon de ycs noble y por tcnto
es un no metcl.
Z = J8: Como lc ccpc de vclencc es 5s
2
su tendencc es c perder dos electrones y
por tcnto un metcl clcclnotrreo.
!"#$%&'( *0 !"#$%&'( *0 !"#$%&'( *0 !"#$%&'( *0
Las dos tablas sIguIentes corresponden a radIos atomIcos:
Elemento LI 8e 8 C N D F
F(") 1'2J 0'89 0'80 0'77 0'70 0'66 0'64
Elemento LI Na K Fb Cs
F(") 1'2J 1'57 2'0J 2'16 2'J5
a) JustIfIque la varIacIon del radIo en el periodo.
b) JustIfIque la varIacIon del radIo en el grupo.
Solucin
c) Corresponden c los elementos del seyundo perodo, cl cvcnzcr hccc lc
derechc cumentc en unc undcd lc ccryc nuclecr y se ccde un electron c lc
cortezc que entrcn en lc msmc ccpc, pero estos electrones no cpcntcllcn con
e]ectvdcd de unc undcd c los electrones de lc msmc ccpc, por lo que stos
estcrcn ccdc vez mcs ctrcdos por lc ccryc postvc del ncleo.
b) Al bc]cr en el yrupo de los clcclnos, el nuevo electron entrc en el orbtcl ns,
nccndose unc nuevc ccpc y por tcnto cumentcndo el rcdo con relccon cl
cnteror.
!"#$%&'( *1 !"#$%&'( *1 !"#$%&'( *1 !"#$%&'( *1
Los numeros atomIcos de los elementos P y |n son 15 y 25, respectIvamente.
a) EscrIba la confIguracIon electronIca de cada uno de ellos.
Iniciacin a la Qumica 75
b) ndIque los numeros cuntIcos que correspondan a los electrones sItuados, en
cada caso, en los orbItales ms externos.
Solucin
c) P: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
J
Mn: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
5
4s
2
b) P: (J, 1, 1, )
Mn: (4, 0, 0, )
!"#$%&'( *2 !"#$%&'( *2 !"#$%&'( *2 !"#$%&'( *2
Los elementos Na, Al, y Cl tIenen de numeros atomIcos 11, 1J y 17,
respectIvamente,
a) EscrIba la confIguracIon electronIca de cada elemento.
b) EscrIba la confIguracIon electronIca de los Iones Na
+
, Al
J+
y Cl
.
c) Drdene, de forma razonada, los radIos de los Iones anterIores.
Solucin
c) Nc: 1s
2
2s
2
2p
Js
1
; Al: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
1
;
Cl: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
5
b) Nc
+
: 1s
2
2s
2
2p
; Al
J+
: 1s
2
2s
2
2p
; Cl
: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
c) Al
J+
Nc
+
Cl
El ccton Al
J+
es el mcs pequeo, pues cunque tene lc msmc con]yurccon
electroncc que Nc
+
, en cquel los electrones estcn ctrcdos por 1J protones,
mentrcs que en el Nc
+
solo estcn ctrcdos por 11. El Cl
es el de mcyor rcdo,
pues hc ycncdo un electron y tene unc ccpc mcs que los otros dos.
!"#$%&'( +3 !"#$%&'( +3 !"#$%&'( +3 !"#$%&'( +3
Los numeros atomIcos de los elementos 8r y Fb son J5 y J7, respectIvamente.
a) EscrIba la confIguracIon electronIca de ambos elementos.
b) ndIque el Ion ms estable de cada elemento y su confIguracIon electronIca
c) Fazone cul de los dos Iones tendr mayor radIo.
Solucin
c) 8r: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5
Estructura de la materia 76
Rb: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5s
1
b) 8r
: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
Rb
+
: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
c) El mcyor rcdo es el del 8r
, pues cunque los dos ones tenen lc msmc
con]yurccon electroncc, en ste los electrones estcn ctrcdos por J5 protones
y en el Rb
+
, por JZ.
!"#$%&'( +* !"#$%&'( +* !"#$%&'( +* !"#$%&'( +*
Los elementos A y 8 tIenen, en sus ultImos nIveles, las confIguracIones:
A = 4s
2
p
6
5s
1
y 8 = Js
2
p
6
d
10
4s
2
p
4
. JustIfIque:
a) SI A es metal o no metal.
b) Qu elemento tendr mayor afInIdad electronIca.
c) Qu elemento tendr mayor radIo.
Solucin
c) A es un metcl, pues cl tener un solo electron en lc ccpc de vclencc su
tendencc es c perderlo y ]ormcr ones postvos.
b) 8, pues el electron que entrc lo hcce en un orbtcl ccs lleno y en unc ccpc
mcs cercc del ncleo que en A, por lo que cl estcr mcs cercc se desprenderc mcs
eneryc.
c) A, pues tene unc ccpc electroncc mcs que 8.
!"#$%&'( ++ !"#$%&'( ++ !"#$%&'( ++ !"#$%&'( ++
Los tomos neutros X, Y, Z, tIenen las sIguIentes confIguracIones:
X=1s
2
2s
2
p
1
; Y=1s
2
2s
2
p
5
; Z= 1s
2
2s
2
p
6
Js
2
a) ndIque el grupo y el periodo en el que se encuentran.
b) Drdnelos, razonadamente, de menor a mayor electronegatIvIdad
c) Cul es el de mayor energia de IonIzacIon:
Solucin
c) X, yrupo1J y perodo 2.
Y, yrupo 1Z y perodo 2.
Z, yrupo 2 y perodo J.
Iniciacin a la Qumica 77
b) Z X Y
Z es un metcl del yrupo 2 y del tercer perodo, mentrcs que los otros dos son
del seyundo perodo, sendo mcs electroneyctvo el que tene mcyor nmero de
electrones en lc ccpc de vclencc y mcyor nmero de protones en el ncleo que
ctrcen mcs c sus electrones y c los que compcrtc ese elemento.
c) Y
!"#$%&'( +, !"#$%&'( +, !"#$%&'( +, !"#$%&'( +,
0efIna:
a) Energia de IonIzacIon.
b) AfInIdad electronIca.
c) ElectronegatIvIdad.
Solucin
c) Lc eneryc necescrc pcrc qutcrle un mol de electrones c un mol de ctomos
de un elemento en estcdo ycseoso y ]undcmentcl.
b) Lc eneryc desprenddc cucndo un mol de ctomos de un elemento en estcdo
]undcmentcl y ycseoso ccptc un mol de electrones.
c) Lc tendencc que tene un elemento c ctrcer sobre s c un pcr de electrones
que compcrte con otro elemento.
!"#$%&'( +- !"#$%&'( +- !"#$%&'( +- !"#$%&'( +-
EscrIba las confIguracIones electronIcas del tomo e Iones sIguIentes: Al(Z=1J),
Na
+
(Z=11), D
2
(Z=8).
a) Cules son IsoelectronIcos:
b) Cul o cules tIenen electrones desapareados:
Solucin
Al: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
1
; Nc
+
: 1s
2
2s
2
2p
; D
2
: 1s
2
2s
2
2p
c) Nc
+
y D
2
b) Al
Estructura de la materia 78
!"#$%&'( +. !"#$%&'( +. !"#$%&'( +. !"#$%&'( +.
Los elementos X, Y y Z tIenen numeros atomIcos 1J, 20 y J5, respectIvamente.
a) EscrIba la confIguracIon electronIca de cada uno de ellos.
b) Serian estables los Iones X
2+
,Y
2+
y Z
2
: JustIfIque las respuestas.
Solucin
c) X: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
1
; Y: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
2
;
Z: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5
b) X
2+
: no, pues quedcrc Js
1
y por tcnto lc tendencc serc c clccnzcr unc
con]yurccon de ycs noble y por tcnto X
J+
.
Y
2+
: s, pues tendrc en su ltmc ccpc unc con]yurccon de ycs noble.
Z
2
: no, pues lc tendencc de Z serc c ccptcr un electron y clccnzcr cs lc
con]yurccon de ycs noble.
!"#$%&'( +/ !"#$%&'( +/ !"#$%&'( +/ !"#$%&'( +/
0ados los sIguIentes grupos de numeros cuntIcos (n, l, m): (J, 2, 0); (2, J, 0);
(J, J, 2); (J, 0, 0); (2, 1, 1); (4, 2, 0). ndIque:
a) Cules no son permItIdos y por qu.
b) Los orbItales atomIcos que se corresponden con los grupos cuyos numeros
cuntIcos sean posIbles.
Solucin
c) (2, J, 0) yc que el vclor de l solo puede lleycr hcstc (n1).
(J, J, 2) yc que el vclor de l solo puede lleycr hcstc (n1).
(2, 1, 1) Yc que el vclor de l no puede ser neyctvo.
b) (J, 2, 0): Jd; (J, 0, 0): Js; (4, 2, 0): 4d.
!"#$%&'( +0 !"#$%&'( +0 !"#$%&'( +0 !"#$%&'( +0
0adas las sIguIentes confIguracIones electronIcas pertenecIentes a elementos
neutros:
A (1s
2
2s
2
2p
2
); 8 (1s
2
2s
2
2p
5
); C (1s
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
6
4s
1
); 0 (1s
2
2s
2
2p
4
).
ndIque razonadamente:
a) El grupo y perIodo al que pertenece cada elemento.
b) El elemento de mayor y el de menor energia de IonIzacIon.
c) El elemento de mayor y el de menor radIo atomIco.
Iniciacin a la Qumica 79
Solucin
c) A: yrupo 14 por tener dos electrones en el subnvel p en lc ccpc de vclencc y
perodo 2, por ser el mcyor vclor de n.
8: yrupo 1Z por tener cnco electrones en el subnvel p en lc ccpc de
vclencc y perodo 2, por ser el mcyor vclor de n.
C: yrupo 1 por tener un electron en el subnvel s en lc ccpc de vclencc y
perodo 4, por ser el mcyor vclor de n.
0: yrupo 1 por tener cuctro electrones en el subnvel p de lc ccpc de
vclencc y perodo 2, por ser el mcyor vclor de n.
b) El de mcyor E. l. es el 8, yc que dentro de los que estcn en el seyundo perodo
con los electrones mcs cercc del ncleo, es el que tene mcyor nmero de
electrones en lc ccpc de vclencc, serc en el que estcn mcs ctrcdos por tener lc
mcyor ccryc postvc en el ncleo.
El de menor E. l. es el C, yc que el electron c crrcnccr estc en lc ccpc mcs
cle]cdc del ncleo de todos y el on obtendo presentc con]yurccon de ycs
noble.
c) El de mcyor rcdo es el C, yc que es el que tene mcyor nmero de ccpcs
electronccs y es el prmero del perodo.
El de menor rcdo es el 8, yc que dentro de los del seyundo perodo, los mcs
pequeos, es el que tene mcyor nmero de electrones y por tcnto mcyor
nmero de protones que los ctrcycn.
!"#$%&'( +1 !"#$%&'( +1 !"#$%&'( +1 !"#$%&'( +1
a) 0efIna afInIdad electronIca.
b) Qu crIterIo se sIgue para ordenar los elementos en la tabla perIodIca:
c) JustIfIque como varia la energia de IonIzacIon a lo largo de un perIodo:
Solucin
c) Lc eneryc desprenddc cucndo un mol de ctomos de un elemento en estcdo
]undcmentcl y ycseoso ccptcn un mol de electrones.
b) Se ordencn por orden crecente de su nmero ctomco y se coloccn uno debc]o
de otro cucndo tenen lc msmc con]yurccon electroncc en lc ccpc de vclencc.
c) Cucndo nos desplczcmos hccc lc derechc en ccdc perodo, vc
dsmnuyendo el rcdo de los elementos y cumentcndo su ccryc nuclecr
e]ectvc, por lo que vcn cumentcndo los vclores de E. l.
Estructura de la materia 80
!"#$%&'( +2 !"#$%&'( +2 !"#$%&'( +2 !"#$%&'( +2
a) EscrIba las confIguracIones electronIcas de los Iones sIguIentes: Na
+
(Z=11) y
F
(Z=9).
b) JustIfIque que el Ion Na
+
tIene menor radIo que el Ion F
.
c) JustIfIque que la energia de IonIzacIon del sodIo es menor que la del fluor.
Solucin
c) Nc
+
:1s
2
2s
2
2p
; F
:1s
2
2s
2
2p
b) Los dos ones tenen lc msmc con]yurccon electroncc, pero en el Nc
+
los
electrones estcn ctrcdos por los 11 protones del ncleo, mentrcs que en el F
solo hcy .
c) Por que en el sodo neutro su ccpc de vclencc es Js
1
, que estc en unc ccpc
mcs que en el ]lor y por tcnto mcs le]os del ncleo y menos ctrcdo que en el
]lor.
!"#$%&'( ,3 !"#$%&'( ,3 !"#$%&'( ,3 !"#$%&'( ,3
0ados los elementos A (Z=1J), 8 (Z=9) y C (Z=19)
a) EscrIba sus confIguracIones electronIcas.
b) Drdnelos de menor a mayor electronegatIvIdad.
c) Fazone cul tIene mayor volumen.
Solucin
c) A:1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
1
; 8:1s
2
2s
2
2p
5
; C:1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
1
b) C A 8
c) C, pues en l se ncc lc cucrtc ccpc de electrones, mentrcs que los otros
solo tenen tres y dos ccpcs, respectvcmente.
!"#$%&'( ,* !"#$%&'( ,* !"#$%&'( ,* !"#$%&'( ,*
a) Por qu el volumen atomIco aumenta al bajar en un grupo de la tabla
perIodIca:
b) Por qu los espectros atomIcos son dIscontInuos:
c) 0efIna el concepto de electronegatIvIdad.
Iniciacin a la Qumica 81
Solucin
c) Porque en ccdc yrupo se mcntene lc con]yurccon electroncc de lc ccpc de
vclencc, pero cl bc]cr dchc con]yurccon estc en orbtcles de un vclor de n
mcyor, es decr ccdc elemento tene unc ccpc electroncc mcs.
b) Porque los electrones solo pueden exstr en los ctomos en nveles de unc
eneryc concretc y los espectros se producen cucndo los electrones scltcn de
unos nveles c otros, por tcnto lc eneryc desprenddc (espectros de emson)
solo podrc tomcr los vclores de lc d]erencc de eneryc de los nveles entre los
que se producen los scltos.
c) Es lc tendencc que tene un ctomo c ctrcer sobre s cl pcr de electrones que
compcrte con otro ctomo con el que ]ormc un enlcce covclente.
!"#$%&'( ,+ !"#$%&'( ,+ !"#$%&'( ,+ !"#$%&'( ,+
Fazone sI las sIguIentes confIguracIones electronIcas son posIbles en un estado
fundamental o en un estado excItado:
a) 1s
2
2s
2
2p
4
Js
1
.
b) 1s
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
1
.
c) 1s
2
2s
2
2p
6
2d
10
Js
2
.
Solucin
c) Serc un estcdo exctcdo de 1s
2
2s
2
2p
5
, pues en los orbtcles p se pueden
clberycr hcstc ses electrones.
b) Estc serc lc con]yurccon electroncc en estcdo ]undcmentcl del elemento
con Z = 1J, pues todos los electrones estcn ordencdos en orbtcles de eneryc
crecente.
c) No es posble estc con]yurccon electroncc, pues no exste el orbtcl 2d.
!"#$%&'( ,, !"#$%&'( ,, !"#$%&'( ,, !"#$%&'( ,,
0ados los elementos cuyos numeros atomIcos son 7, 17 y 20.
a) EscrIba sus confIguracIones electronIcas.
b) Fazone a qu grupo y perIodo de la tabla perIodIca pertenecen.
c) Cul ser el Ion ms estable de cada uno: JustIfIque la respuesta.
Estructura de la materia 82
Solucin
c) Z(Z): 1s
2
2s
2
2p
J
; Z(1Z): 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
5
;
Z(20): 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
2
.
b) Z (Z): yrupo 15 por tener tres electrones en el subnvel p en lc ccpc de
vclencc y perodo 2, por ser el mcyor vclor de n.
Z (1Z): yrupo 1Z por tener cnco electrones en el subnvel p en lc ccpc de
vclencc y perodo J, por ser el mcyor vclor de n.
Z (20): yrupo 2 por tener dos electrones en el subnvel s en lc ccpc de vclencc y
perodo 4, por ser el mcyor vclor de n.
c) Z (Z): tenderc c dcr X
J
, pues en este on clccnzcrc lc con]yurccon de ycs
noble, 2s
2
2p
.
Z (1Z): tenderc c dcr X
.
Z (20): tenderc c dcr X
2+
, pues cl perder dos electrones clccnzcrc lc
con]yurccon de ycs noble, Js
2
Jp
.
!"#$%&'( ,- !"#$%&'( ,- !"#$%&'( ,- !"#$%&'( ,-
0ado el elemento de Z = 19:
a) EscrIba su confIguracIon electronIca.
b) ndIque a qu grupo y perIodo pertenece.
c) Cules son los valores posIbles que pueden tomar los numeros cuntIcos de su
electron ms externo:
Solucin
c) 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
1
b) Pertenece cl yrupo 1 y cl perodo 4.
c) (4, 0, 0, )
!"#$%&'( ,. !"#$%&'( ,. !"#$%&'( ,. !"#$%&'( ,.
Cuatro elementos que llamaremos A, 8, C y 0 tIenen, respectIvamente, los
numeros atomIcos: 2, 11, 17 y 25. ndIque:
a) El grupo y el perIodo al que pertenecen.
b) Cules son metales.
c) El elemento que tIene mayor afInIdad electronIca.
Iniciacin a la Qumica 83
Solucin
A: 1s
2
; 8: 1s
2
2s
2
2p
Js
1
; C: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
5
;
0: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
5
4s
2
c) A: yrupo 18, perodo 1; 8: yrupo 1, perodo J; C: yrupo 1Z, perodo J;
0: yrupo Z, perodo 4.
b) 8 y 0.
c) C
!"#$%&'( ,/ !"#$%&'( ,/ !"#$%&'( ,/ !"#$%&'( ,/
a) ndIque cules de los sIguIentes grupos de numeros cuntIcos son posIbles para
un electron en un tomo: (4,2,0,+1/2); (J,J,2,1/2); (2,0,1,+1/2); (J,2,2,1/2);
(2,0,0,1/2).
b) 0e las combInacIones de numeros cuntIcos anterIores que sean correctas,
IndIque el orbItal donde se encuentra el electron.
c) Enumere los orbItales del apartado anterIor en orden crecIente de energia.
Solucin
c) (4, 2, 0, +1/2), (J, 2, 2, 1/2), (2, 0, 0, 1/2)
b) 4d, Jd, 2s.
c) 2s Jd 4d
!"#$%&'( ,0 !"#$%&'( ,0 !"#$%&'( ,0 !"#$%&'( ,0
0adas las sIguIentes confIguracIones electronIcas de la capa de valencIa:
1) ns
1
2) ns
2
np
4
J) ns
2
np
6
a) ndIque el grupo al que corresponde cada una de ellas.
b) Nombre dos elementos de cada uno de los grupos anterIores.
c) Fazone cules sern los estados de oxIdacIon ms estables de los elementos de
esos grupos.
Solucin
c) 1: 1; 2: 1; J: 18.
Estructura de la materia 84
b) 1: L, Nc, (K, Rb, Cs, Fr); 2: D, S,(Se, Te, Po);
J: He, Ne, (Ar, Kr, Xe; Rn).
c) 1: +1, pues tene tendencc c perder ese electron dcndo el on M
+
.
2: 2, pues tende c ccptcr dos electrones pcrc clccnzcr lc con]yurccon de
ycs noble, dcndo el on M
2
.
J: 0, tene con]yurccon de ycs noble por lo que no tende c dcr ones.
!"#$%&'( ,1 !"#$%&'( ,1 !"#$%&'( ,1 !"#$%&'( ,1
a) 0efIna el concepto de energia de IonIzacIon de un elemento.
b) JustIfIque por qu la prImera energia de IonIzacIon dIsmInuye al descender en
un grupo de la tabla perIodIca.
c) 0ados los elementos F, Ne y Na, ordnelos de mayor a menor energia de
IonIzacIon
Solucin
c) Es lc eneryc necescrc pcrc crrcnccr un mol de electrones c un mol de
ctomos de ese elemento en estcdo ]undcmentcl y ycseoso.
b) Al bc]cr en un yrupo los elementos tenen lc msmc con]yurccon electroncc
en lc ccpc de vclencc pero en unc ccpc ccdc vez mcs cltc, por lo que cl estcr el
electron c crrcnccr ccdc vez mcs le]os del ncleo, se necestcrc menos eneryc
pcrc ello.
c) Ne > F > Nc
!"#$%&'( ,2 !"#$%&'( ,2 !"#$%&'( ,2 !"#$%&'( ,2
a) EscrIba las confIguracIones electronIcas del cloro (Z = 17) y del potasIo
(Z = 19).
b) Cules sern los Iones ms estables a que darn lugar los tomos anterIores:
c) Cul de esos Iones tendr menor radIo:
Solucin
c) Cl: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
5
; K: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
1
b) Cl
y K
+
c) K
+
Iniciacin a la Qumica 85
!"#$%&'( -3 !"#$%&'( -3 !"#$%&'( -3 !"#$%&'( -3
Los numeros atomIcos de los elementos A, 8 y C son, respectIvamente, 19, J1 y
J6.
a) EscrIba las confIguracIones electronIcas de estos elementos.
b) ndIque qu elementos, de los cItados, tIenen electrones desapareados.
c) ndIque los numeros cuntIcos que caracterIzan a esos electrones
desapareados.
Solucin
c) A: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
1
8: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
1
C: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
b) A y 8
c) A: (4, 0, 0, ); 8: (4, 1, 1, )
!"#$%&'( -* !"#$%&'( -* !"#$%&'( -* !"#$%&'( -*
0ados los sIguIentes grupos de numeros cuntIcos:
A: (2, 2, 1, ); 8: (J, 2, 0, ); C:(4, 2, 2, 0);
0: (J, 1, 1, )
a) Fazone qu grupos no son vlIdos para caracterIzar un electron.
b) ndIque a qu orbItales corresponden los grupos permItIdos.
Solucin
c) A: (2, 2, 1; ); el vclor de l como mcxmo puede lleycr c (n1).
b) 8: Jd; C: 4d; 0: Jp.
!"#$%&'( -+ !"#$%&'( -+ !"#$%&'( -+ !"#$%&'( -+
La confIguracIon electronIca de un tomo excItado de un elemento es: 1s
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
6
5s
1
.
Fazone cules de las afIrmacIones sIguIentes son correctas y cules falsas para
ese elemento:
a) Pertenece al grupo de los alcalInos.
b) Pertenece al perIodo 5 del sIstema perIodIco.
c) TIene carcter metlIco.
Estructura de la materia 86
Solucin
c) S, pues cucndo est en estcdo ]undcmentcl su con]yurccon serc 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
1
, y lc con]yurccon de lc ccpc de vclencc ns
1
es lc del yrupo 1, el de
los clcclnos.
b) No, porque tene vclor de n = 5 en el estcdo exctcdo, en el estcdo
]undcmentcl lc ccpc de vclencc es 4s
1
, por lo que pertenecerc cl perodo 4.
c) S, pues es un elemento clcclno y su tendencc es c dcr on M
+
.
!"#$%&'( -, !"#$%&'( -, !"#$%&'( -, !"#$%&'( -,
0adas las especIes: Cl
(Z = 17), K
+
(Z = 19) y Ar (Z = 18):
a) EscrIba la confIguracIon electronIca de cada una de ellas.
b) JustIfIque cul tendr un radIo mayor.
Solucin
c) Cl
: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
K
+
: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Ar: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
b) El mcyor rcdo lo tendrc el on Cl
4s
2
; 8: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
Z
4s
2
;
C: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
4
.
b) El mcs electroneyctvo es el C y el de mcyor rcdo, el A.
c) A es un metcl del yrupo 2, el de los clcclnotrreos y tenden c dcr M
2+
. El 8
es un metcl del yrupo y su prncpcl tendencc es c perder los dos electrones
4s, dcndo M
2+
, cunque puede dcr mcs ones. El C es no metcl del yrupo 1 y con
tendencc c dcr ones C
2
.
!"#$%&'( -/ !"#$%&'( -/ !"#$%&'( -/ !"#$%&'( -/
0adas las sIguIentes confIguracIones electronIcas externas:
ns
1
; ns
2
np
1
; ns
2
np
6
a) dentIfIque el grupo del sIstema perIodIco al que corresponde cada una de
ellas.
b) Para el caso de n = 4, escrIba la confIguracIon electronIca completa del
elemento de cada uno de esos grupos y nombrelo.
Solucin
c) Al yrupo 1, 1J y 18.
b) 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
4s
1
y corresponde cl K.
1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
1
y corresponde cl 6c.
1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
y corresponde cl Kr.
Estructura de la materia 88
!"#$%&'( -0 !"#$%&'( -0 !"#$%&'( -0 !"#$%&'( -0
a) Escriba la configuracin electrnica de los elementos A, B y C, cuyos nmeros
atmicos son 33, 35 y 37, respectIvamente.
b) ndIque el grupo y el perIodo al que pertenecen.
c) Fazone qu elemento tendr mayor carcter metlIco.
Solucin
c) A: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
J
; 8: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5
;
C: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
5s
1
b) A: yrupo 15 y perodo 4; 8: yrupo 1Z y perodo 4;
C: yrupo 1 y perodo 5.
c) C, pues tene un solo electron en lc ccpc de vclencc y su tendencc es c
cederlo dcndo C
+
.
!"#$%&'( -1 !"#$%&'( -1 !"#$%&'( -1 !"#$%&'( -1
ndIque:
a) Los subnIveles de energia, dados por el numero cuntIco secundarIo l, que
corresponden al nIvel cuntIco n = 4.
b) A qu tIpo de orbItales corresponden los subnIveles anterIores.
c) SI exIste algun subnIvel de n = 5 con energia menor que algun subnIvel de
n = 4, dIga cul.
Solucin
c) Pcrc n = 4, l puede vcler 0, 1, 2, y J.
b) 4s, 4p, 4d y 4].
c) El 5s tene menos eneryc que el 4d y el 5p menos que el 4].
!"#$%&'( -2 !"#$%&'( -2 !"#$%&'( -2 !"#$%&'( -2
a) Indique el nmero de electrones desapareados que hay en los siguientes
tomos: As (Z = JJ); Cl (Z = 17); Ar (Z = 18)
b) Indique los grupos de nmeros cunticos que correspondern a esos electrones
desapareados.
Iniciacin a la Qumica 89
Solucin
c) As: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
Jd
10
4s
2
4p
J
, tene J en los tres orbtcles 4p.
Cl: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
5
, tene 1 en uno de los orbtcles Jp.
Ar: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
, no tene nnyuno.
b) As: (4, 1, 1, ); (4, 1, 0, ); (4, 1, 1, )
Cl: (J, 1, 0, ), el vclor de m
l
puede ser 1, 0 y -1, pues los tres orbtcles
estcn deyenercdos. Se hc eleydo 0, porque se supone que comenzc c llencrse
por el vclor 1, seyudo del 0 y ]nclmente -1.
!"#$%&'( .3 !"#$%&'( .3 !"#$%&'( .3 !"#$%&'( .3
a) Fazone sI para un electron son posIbles las sIguIentes serIes de numeros
cuntIcos: (0, 0, 0, ); (1, 1, 0, +), (2, 1, 1, +); (J, 2, 1, )
b) ndIque a qu tIpo de orbItal corresponden los estados anterIores que sean
posIbles.
c) ndIque en cul de ellos la energia es mayor.
Solucin
c) (0, 0, 0, 1/2) no puede ser, pues el vclor de n sempre es dstnto de cero.
(1, 1, 0, +1/2) no puede ser, pues el vclor de l, pcrc un determncdo vclor de
n, puede lleycr c (n1), como mcxmo.
b) 2p y Jd.
c) Jd, que es el de mcyor vclor de n y por tcnto de mcyor eneryc.
!"#$%&'( .* !"#$%&'( .* !"#$%&'( .* !"#$%&'( .*
0adas las sIguIentes especIes: Ar, Ca
2+
y Cl
a) EscrIba sus confIguracIones electronIcas.
b) Drdnelas, razonando la respuesta, en orden crecIente de sus radIos.
Numeros atomIcos: Ar = 18; Ca = 20; Cl = 17.
Solucin
c) Ar: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
; Cc
2+
: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
;
Cl
: 1s
2
2s
2
2p
Js
2
Jp
.
Estructura de la materia 90
b) Cc
2+
Ar Cl
, los tres tenen lc msmc con]yurccon electroncc, pero
cucntos menos protones los ctrcycn desde el ncleo, mcs yrcnde serc el ctomo
o on.
Iniciacin a la Qumica 91
2.2.- Enlace qumico
Aspectos Tericos
Los tomos se unen para formar otras especies qumicas que poseen menor
contenido energtico que las especies atmicas de procedencia. En la formacin de esos
enlaces se desprender una energa a la que se denominar energa de enlace.
Cuatro son los modelos de enlace que se van a abordar en este texto: enlace covalente,
enlace metlico, enlace inico y enlaces intermoleculares.
2.2.1 Enlace covalente.
Es el que se da entre elementos de electronegatividad semejante.
Dentro de este enlace existen a su vez dos modelos diferentes conocidos con los
nombres de: Teora de enlace de valencia y Teora de orbitales moleculares. En este texto
slo se va a presentar la primera de ellas.
2.2.1.1 Teora de Lewis.
El inicio de este modelo se le atribuye a Lewis que en 1916 observ la falta de
reactividad que tenan los gases nobles y supuso que esa inercia a la reaccin era debida a
la estructura electrnica que posean en la ltima capa (capa de valencia), todos los gases
nobles, a excepcin del helio que tiene de configuracin electrnica 1s
2
, tienen en su ltima
capa la configuracin de ns
2
p
6
.
Lewis consider que esos gases del grupo 18 eran tan estables porque tenan el
mnimo de energa y que el resto de los tomos deberan imitar ese comportamiento es
decir alcanzar la configuracin del gas noble que le antecede o le precede en la tabla
peridica. La forma de conseguir esa configuracin de gas noble era compartiendo un par
de electrones entre dos tomos. Al compartir el par electrones los dos tomos adoptaban la
configuracin de gas noble y quedaban unidos.
Por ejemplo:
H-H , comparten un par de electrones y ambos tomos adquieren la configuracin
del gas He. H + H ! H H
O
2
los dos tomos de oxigeno comparten dos pares de electrones y los dos
tomos dentro de la molcula tienen la configuracin en su capa de valencia de 2s
2
p
6
.
O O
Estructura de la materia 92
N
2
, los dos tomos de nitrgeno comparten tres pares de electrones para adquirir
ambos la configuracin de gas noble: :N!N:
Es evidente que cuanto mayor numero de electrones compartan los dos tomos,
ms fuerte ser el enlace resultante y ms prximos entre s se situarn los dos tomos
(menor distancia de enlace).
Cuando se trata de molculas heteronucleares (formadas por tomos diferentes)
el mecanismo ser el mismo y los tomos enlazados compartirn los pares de electrones
necesarios para que los tomos adquieran la configuracin de gas noble (fig. 2.2.1).
H
O H
N
H
H H
H
C H
H
H
Figura 2.2.1
En estas representaciones de Lewis (Diagramas de Lewis) se observa que no
todos los pares de electrones que rodean a un tomo estn formando enlace (pares
compartidos) sino que alguno o algunos pertenecen slo a un tomo y por lo tanto esos
pares de electrones no forman enlaces pares no compartidos). En el amoniaco existen tres
pares compartidos con los hidrgenos y un par no compartido, en el agua hay dos pares
compartidos con los hidrgenos y dos pares no compartidos.
El modelo de Lewis no era suficiente para explicar algunos enlaces en los que
los tomos en un compuesto presentaban ms o menos electrones que los del famoso
octeto. No obstante, a pesar de esos inconvenientes, este modelo ampliado suele ser til
cuando se utiliza para la determinacin de la geometra de las molculas.
2.2.1.2 Teora de Enlace de Valencia (T. E. V.)
La teora de enlace de valencia considera que el enlace covalente se forma por
solapamiento de orbitales atmicos de los tomos que forman la molcula. La teora de
enlace de valencia justifica la energa de enlace mediante dos factores, por el solapamiento
de los orbitales y por nmero de pares electrones que forman el enlace. La geometra de
la molcula la justifican por la direccin de los orbitales que solapan, el mximo
solapamiento se producir en la direccin de los orbitales, el enlace covalente ser
direccional, es decir, se producir en determinadas direcciones que sern las que
condicionen la geometra de la molcula.
Iniciacin a la Qumica 93
El enlace en molculas homonucleares como H
2
, O
2
y N
2
etc. se forma por
solapamiento de los orbitales atmicos de los dos tomos que estn unidos. As por
ejemplo, en el caso del hidrgeno el enlace se forma por solapamiento de un orbital 1s de
cada tomo de hidrgeno, situndose el par de electrones en la regin internuclear (fig.
2.2.2).
Figura 2.2.2
El enlace formado por solapamiento de los orbitales s se le denomina !, en
general se denomina ! cuando los electrones que forman el enlace se encuentran
simtricamente distribuidos con respecto al eje que une ambos ncleos, el eje internuclear.
Si consideramos que el eje internuclear es el x, cuando solapan los orbitales p
x
se formar
un enlace !, pero si solapan los orbitales p
y
o p
z
stos lo harn lateralmente y el enlace
formado ya no tiene simetra cilndrica con respecto al eje internuclear, a este tipo de
enlace se le denomina pi (") y es lo que suele denominarse doble o triple enlace, segn el
nmero de electrones que comparta, dos pares enlace doble y tres pares enlace triple (fig.
2.2.3).
p
x
p
y
o p
z
Figura 2.2.3
Enlace ! Enlace !
+ =
Estructura de la materia 94
La molcula de nitrgeno se formara por solapamiento de los orbitales p de un
tomo con los orbitales p de otro, si consideramos que el eje x es el eje internuclear, los
orbitales p
x
solaparn frontalmente formando un enlace !, el orbital p
y
de un tomo
solapar lateralmente con el otro orbital p
y
del otro tomo formando un enlace " y de igual
modo el orbital p
z
de un tomo formar un enlace " con el orbital p
z
del otro tomo. Los
dos tomos de nitrgeno estn unidos por un enlace ! y dos enlaces " y comparten un total
de tres pares de electrones por lo que la molcula ser muy estable (fig. 2.2.4).
Figura 2.2.4
Cuando se intent aplicar la teora de enlace de valencia a molculas
heteronucleares los autores de esta teora, supusieron que antes de que se produzca el
solapamiento entre los orbitales de los tomos diferentes, hay una mezcla o combinacin
entre los orbitales del tomo central, tomo que suele estar unido a varios tomos, y son
los orbitales resultantes llamados orbitales hbridos los que solaparn con los orbitales
atmicos de los tomos terminales.
La energa del enlace y la geometra de la molcula se justifican por el
solapamiento de los orbitales, los orbitales hbridos tienen mayor capacidad de
solapamiento que los atmicos puros, y por la direccin de esos orbitales hbridos desde el
tomo central hacia posiciones definidas del espacio. Los electrones que forman el enlace
se localizan en la direccin del enlace y slo pertenecen a ese enlace.
Los orbitales hbridos as obtenidos siguen cumpliendo las mismas normas que se
haban dado para los orbitales atmicos puros es decir principio de exclusin de Pauli y
principio de mxima multiplicidad de Hund y van dirigidos desde el tomo central hacia
unas determinadas direcciones del espacio que ser donde se producir el solapamiento
con los orbitales de los tomos terminales.
Las hibridaciones que se van a presentar en este texto son las llamadas sp, sp
2
y
sp
3
.
El nombre que se les asigna indica los orbitales atmicos puros que se han
utilizado para formar el orbital hbrido y el nmero de orbitales atmicos utilizados para
Iniciacin a la Qumica 95
formar el mismo. Por ejemplo, en el caso del orbital hbrido sp indica que se han
combinado un orbital atmico s con un orbital atmico p y que se han obtenido dos
orbitales atmico hbridos sp. En el caso de los orbitales hbridos sp
2
, se van a mezclar un
orbital atmico s del tomo central con dos orbitales atmicos p del mismo tomo
obtenindose tres orbitales atmicos hbridos sp
2
y que siguen perteneciendo al mismo
tomo. Cuando se trata de la hibridacin sp
3
en este caso se combinan un orbital s del
tomo central con tres orbtales p del mismo tomo obtenindose cuatro orbitales atmicos
hbridos sp
3
pertenecientes al mismo tomo central (fig. 2.2.5).
Las caractersticas generales de la hibridacin son:
1.-Los orbitales atmicos que se combinan deben tener energas semejantes.
2.- El nmero de orbitales atmicos hbridos que se obtienen es igual al nmero de
orbitales atmicos puros que se combinan
.
3.-El tamao de los orbitales atmicos hbridos es mayor que el de los orbitales atmicos
puros y al estar dirigidos en las direcciones del enlace hace que su capacidad de
solapamiento sea mayor y por lo tanto el enlace ser ms fuerte.
4.- Los orbitales hbridos formados estarn orientados, fundamentalmente, desde el
centro del ncleo del tomo central hacia determinadas direcciones del espacio, esas
orientaciones dependern del nmero de orbitales atmicos puros que se mezclen.
As, en el caso de los orbitales hbridos sp estos se dirigen desde el ncleo del
tomo central hacia los lados opuestos del eje internuclear formando entre ellos un ngulo
de 180.
Los orbitales hbridos sp
2
se dirigen desde el centro del ncleo del tomo central,
el cual se encuentra situado en el centro de un tringulo equiltero, hacia los vrtices del
mismo. Los tres orbitales hbridos sp
2
forman entre s ngulos de 120.
Los orbitales hbridos sp
3
se dirigirn desde el ncleo del tomo central, situado
en el centro de un tetraedro, hacia los vrtices del mismo, el ngulo que formarn los
citados orbitales ser de 109.5 que es el ngulo del tetraedro regular.
Hibridacin sp
3
Hibridacin sp Hibridacin sp
2
Hibridacin sp
3
Hibridacin sp Hibridacin sp
2
Figura 2.2.5
Estructura de la materia 96
De esta forma se pueden justificar la geometra de molculas, las cuales haban
sido determinadas previamente.
Por ejemplo en el caso del cloruro de berilio BeCl
2
se saba que su geometra era
lineal, estando el berilio a igual distancia de los dos tomos de cloro. Para justificar este
hecho Pauling supone que el orbital 2s y un orbital 2p del berilo se hibridan para formar
dos orbitales hbridos sp que solaparn con los orbitales 3p del cloro formando dos
enlaces de simetra sigma. (fig. 2.2.6). Se le llama enlace sigma cuando los orbitales que
solapan estn contenidos en el eje internuclear.
Figura 2.2.6
En la molcula de BF
3
se saba que la geometra era triangular con el boro en el
centro de un triangulo equiltero y los tomos de flor en los vrtices del mismo, todas
las distancias B F son iguales. Para explicar esta geometra se supone que el boro, tomo
central, tiene hibridacin sp
2
y por lo tanto se formarn tres enlaces ! entre los orbitales
sp
2
y los orbitales p del flor, la geometra ser triangular con el boro en el centro del
triangulo y los tomos de flor en los vrtices del mismo (fig. 2.2.6).
El metano tiene una geometra tetradrica con el carbono en el centro del
tetraedro y los hidrgenos en los vrtices del mismo. Esta geometra se justifica mediante
la teora de enlace de valencia suponiendo que el carbono tiene hibridacin sp
3
y que los
enlaces se forman por solapamiento de los orbitales hbridos con los orbitales s del
hidrgeno, todos los enlaces tienen simetra ! y la molcula tendr una geometra
tetradrica (fig.2.2.7).
Figura 2.2.7
Este modelo tiene el inconveniente que es capaz de justificar la geometra una vez
conocida sta experimentalmente, pero la prediccin de la misma es complicada ya que los
orbitales atmicos se pueden combinar de maneras diferentes dando lugar a hibridaciones
diferentes y por lo tanto a geometras de compuestos que incluso ni existen.
Iniciacin a la Qumica 97
Actualmente se suele establecer la geometra mediante un modelo llamado Teora
de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV) y una vez
conocida la misma se busca que hibridacin debe poseer el tomo central para poder
justificarla.
2.2.2 Teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV).
Esta teora no es un modelo de enlace y su nica utilidad es la de predecir la
geometra de un compuesto que posea enlace covalente.
El modelo calcula los pares de electrones que rodean al tomo central, esto se
puede hacer aplicando el modelo de Lewis adecuadamente modificado (en este texto no se
van a tener en cuenta la hipervalencia). A continuacin se repartirn esos pares de
electrones desde el centro de una esfera hacia la superficie de la misma de forma que las
repulsiones entre esos pares de electrones sean mnimas, no debemos olvidar que los pares
de electrones tienen cargas negativas y por lo tanto se repelern. Estas repulsiones
aumentarn la energa de la molcula y disminuirn la estabilidad de la misma, aquella
distribucin de los pares con menor energa dar lugar a la geometra ms probable.
Tras considerar todas las posibilidades de distribucin y despus de los clculos
oportunos, los autores de este modelo concluyen que las distribuciones con menos
repulsiones en funcin del nmero de pares de electrones que rodean al tomo central son
las siguientes:
Pares de electrones Distribucin Ejemplo
2 Lineal BeCl
2
3 Triangular BCl
3
4 Tetradrica CH
4
Una vez conocida como se sitan los pares de electrones alrededor del tomo
central para que las repulsiones sean mnimas, el paso siguiente es el clculo de esos
pares. Para ello seguiremos el siguiente procedimiento, que iremos aplicando al caso del
CH
4
:
1.- Calculamos el nmero total de electrones de valencia que tiene la molcula objeto de
estudio.
En el caso del CH
4
: Electrones de valencia = 4 (2s
2
2p
2
) + 14 tomos (1s
1
) = 8
2.-Dividimos por dos ese nmero de electrones y as se obtienen el nmero total de pares
de electrones que posee la molcula.
En el CH
4
: Nmero de electrones de valencia/2 = 8/2 = 4 pares
Estructura de la materia 98
3.-Observamos la estequiometra del compuesto y asignamos un par de electrones, por
cada tomo unido al tomo central, para el enlace entre cada tomo terminal y el tomo
central.
Como la estequiometra es de 1:4, es decir un tomo de carbono est unido
simultneamente a cuatro tomos de hidrgeno, el carbono necesitar un par para la
unin entre el carbono y cada tomo de hidrgeno.
H
C H H
H
4.-Repartimos el resto de pares de electrones empezando por los tomos terminales y
terminando por el tomo central para que todos ellos adquieran los ocho electrones
previstos por Lewis (ya se ha indicado que no se considerarn los tomos con
hipervalencia)
En el caso del CH
4
ya estn repartidos todos los electrones.
5.-Se cuenta el nmero de electrones que rodean al tomo central y se distribuyen de forma
que las repulsiones sean mnimas.
En el metano el carbono est rodeado de cuatro pares de electrones que para que
sus repulsiones sean mnimas se distribuyen desde el centro de un tetraedro, donde se
encuentra el carbono, hacia los vrtices del mismo.
6.-Si todos los pares son compartidos es decir todos estn formando enlaces, la geometra
ser la correspondiente a esa distribucin.
Como en el metano los cuatro pares estn compartidos, los vrtices del tetraedro
estarn ocupados por los tomos de hidrgeno y la geometra resultante ser tetradrica
(fig. 2.2.8).
Figura 2.2.8
Cuando el compuesto objeto de estudio es un ion, hay que sumar al nmero total
de electrones de valencia un electrn por cada carga negativa o restarle un electrn por
cada carga positiva.
Por ejemplo, si se trata del ion NO
3-
, se procede del mismo modo:
Iniciacin a la Qumica 99
Electrones de valencia = 5 (2s
2
p
3
) + 63(2s
2
p
4
) + 1 (una carga negativa) =24
electrones de valencia.
24/2 = 12 pares de electrones, a distribuir en todo el ion molcula.
Como la estequiometra es de 1:3, el nitrgeno necesitar al menos tres pares de
electrones para unirse a los oxgenos:
O
N O O
Quedan nueve pares que al distribuirlos en los tomos terminales le
corresponderan tres pares de electrones ms a cada tomo de oxgeno con lo que
completaran su capa de valencia y se habran repartido todos los electrones (fig. 2.2.9).
O
N O O
Figura 2.2.9
Pero si observamos la figura 2.2.9, el nitrgeno no tiene ocho electrones y para
conseguirlo un oxigeno debe compartir un par de electrones con el nitrgeno (enlace
covalente coordinado o dativo) y de esta forma el nitrgeno completa su capa de valencia
con ocho electrones (fig. 2.2.10). En este caso no aplicaremos la teora de repulsin de
pares de electrones por sobrepasar el lmite que le hemos impuesto a este texto.
Figura 2.2.10
De esta forma, el ion nitrato parece tener tres formas diferentes de distribuir los
electrones aunque en realidad ninguna de ellas corresponde al ion nitrato: la distribucin
sera una mezcla de las tres anteriores. A cada una de esas formas se les denomina forma
cannica y es lo que da origen a la resonancia que estabiliza al compuesto que lo presente.
Cuando todos los pares que rodean al tomo central no estn compartidos, se
debe tener en cuenta que slo los pares compartidos son los que definen una geometra y
que los no compartidos pertenecern slo al tomo central y podrn producir
deformaciones en la geometra resultante como consecuencia de las repulsiones.
Estructura de la materia 100
Por ejemplo en el amoniaco NH
3
:
Electrones de valencia = 5(2s
2
p3) + 31(1s
1
) = 8 electrones de la molcula.
Pares de electrones = 8/2 = 4
Los cuatro pares se reparten desde el centro de un tetraedro hacia los vrtices y
como la estequiometra es de 1: 3, el nitrgeno utilizar tres pares para formar los enlaces
con el hidrgeno, es decir slo tres vrtices del tetraedro estarn ocupados ya que el
cuarto par de electrones queda como un par no compartido y pertenece slo al nitrgeno.
Como los cuatro vrtices del tetraedro son equivalentes da lo mismo donde se
sitan los tres hidrgenos ya que en todos los casos la geometra resultante ser la misma,
pirmide de base triangular, el nitrgeno est en el pice de la pirmide y los tres
hidrgenos en el triangulo equiltero que es la base de la pirmide (fig. 2.2.11).
Figura 2.2.11
Debe quedar claro que los pares no compartidos no dan lugar a geometra y lo
nico que hacen es producir repulsiones con otros pares compartidos o no compartidos y
por lo tanto pueden modificar algo la geometra.
En el caso del amoniaco, el ngulo terico H-N-H debera ser el ngulo del
tetraedro regular de 109.5 y sin embargo el ngulo experimental es menor, 107, y esto se
justifica precisamente por las repulsiones que el par no compartido, en el nitrgeno,
ejerce sobre los pares compartidos (los que forman enlace) que obliga a que el ngulo se
cierre.
En el caso del agua H
2
O el comportamiento es el mismo:
Electrones de Valencia = 21(1s
1
) + 6(2s
2
p
4
) = 8
8/2 = 4 Pares de electrones en toda la molcula.
Iniciacin a la Qumica 101
La distribucin de cuatro pares para que las repulsiones sean mnimas es desde el
centro de un tetraedro hacia los vrtices del mismo. Como la estequiometra es 1:2 slo
dos vrtices estarn ocupados por tomos de hidrgeno y por lo tanto la geometra ser
angular, independientemente de en que vrtices se coloquen los hidrgenos, ya se ha
indicado anteriormente que todos los vrtices del tetraedro son equivalentes. El ngulo que
formar el H-O-H debe ser an ms pequeo que el del amoniaco, ya que al haber dos
pares no compartidos las repulsin que stos ejercen sobre los pares compartidos ser
mayor y el ngulo terico de 1095 se cerrar y, efectivamente, el ngulo experimental es
de 104 (fig. 2.2.12).
Figura 2.2.12
Una vez que conocemos la teora de repulsin de pares de electrones de la capa
de valencia es fcil predecir la hibridacin que poseer el tomo central, para ello, una
vez calculados el nmero de pares de electrones que rodean al tomo central se tiene que
determinar la hibridacin que deber tener el tomo central para poder alojar a todos los
pares de electrones independientemente de que sean pares compartidos o no compartidos.
En los casos estudiados:
En el CH
4
, el nmero de pares de electrones que rodean al carbono son cuatro,
luego el carbono necesita cuatro orbitales hbridos donde albergar esos cuatro pares de
electrones, la hibridacin que cumple ese requisito es la sp
3
que es la que tendr el
carbono. Se formarn cuatro enlaces " por solapamiento de los orbitales hbridos sp
3
del
carbono con los orbitales s del hidrogeno. La geometra ser tetradrica
.
En el amoniaco; los pares de electrones que rodean al N = 4, luego el nitrgeno
tiene que tener una hibridacin que pueda alojar esos cuatro pares y esa ser la sp
3
, como
de los cuatro pares uno es no compartido, ese no formar enlace y por lo tanto la
geometra ya no puede ser tetradrica, falta un vrtice, ser pirmide con una base de
triangulo equiltero.
En el H
2
O el oxgeno est rodeado de cuatro pares de electrones por lo que los
mismos se distribuirn desde el centro de un tetraedro, donde est situado el oxgeno,
hacia los vrtices del mismo. El oxgeno necesitar cuatro orbitales hbridos parar alojar
a los cuatro pares de electrones y esa hibridacin ser la sp
3
. Se formarn dos enlaces !
entre los orbitales sp
3
del oxgeno y los orbitales s de los dos tomos de hidrgeno. Los
Estructura de la materia 102
otros dos pares no compartidos quedarn sobre los orbitales sp
3
del oxgeno y no
contribuyen a la geometra que ser angular.
La teora de enlace de valencia se aplica tanto a las molculas inorgnicas como
a las orgnicas con enlaces sencillos o mltiples. Apliquemos este modelo a las molculas:
CH
3
"CH
3 ;
, CH
2
=CH
2
y CH#CH.
La molcula de etano se sabe que no es plana y que los ngulos H-C-H y H-C-C
son de 109.5, ngulo que coincide con el de la hibridacin sp
3
, por lo que supondremos
que cada carbono tiene esa hibridacin y que en cada orbital hbrido debe contener un
electrn (principio de mxima multiplicidad de Hund), un orbital sp
3
de un tomo de
carbono solapar con otro orbital sp
3
del otro tomo de carbono formando un enlace !
compartiendo el par de electrones, los otros tres orbitales sp
3
que poseen cada tomo de
carbono solaparn con orbitales s de tomos de hidrgenos formando seis enlaces ! (fig.
2.2.13).
Figura 2.2.13
Del eteno, CH
2
=CH
2
se sabe que es una molcula plana y que el ngulo que
forman H-C-H es de 120 y la hibridacin que explica ese ngulo es la sp
2
, supondremos
que cada carbono tiene una hibridacin sp
2
ms un orbital p perpendicular al plano donde
se encuentran los tres orbitales hbridos, en esos cuatro orbitales (tres hbridos y uno
atmico puro) estarn los cuatro electrones que posee el carbono, un electrn en cada
orbital.
El enlace se formar por solapamiento de un orbital sp
2
de un tomo de carbono
con otro orbital sp
2
del otro tomo de carbono dando lugar a un enlace ! que albergar un
par de electrones. Los otros dos orbitales sp
2
los utilizar cada carbono para formar dos
enlaces ! con los orbitales s de los hidrgenos con lo que habr un total de cuatro enlaces
! carbono hidrgeno y cada uno tendr un par de electrones. A cada tomo de carbono le
queda un orbital p con un electrn, ese orbital solar lateralmente con el orbital p del otro
tomo de carbono, por encima y por debajo del plano del eje internuclear formando un
enlace $, es decir los dos tomos de carbono estn unidos por un enlace ! y por un enlace
$ (enlace doble) (fig. 2.2.14).
Iniciacin a la Qumica 103
Figura 2.2.14
La molcula de etino es lineal y para justificar esa teora hay que suponer que
cada tomo de carbono tiene una hibridacin sp, por lo tanto cada carbono posee dos
orbitales hbridos sp y dos orbitales atmicos puros p, cada uno con un electrn. Los
enlaces ! (C-H) se forman por solapamiento de un orbital sp de cada carbono con un
orbital s de cada hidrgeno y los enlaces C#C son debidos a un enlace ! (sp-sp) y dos
enlaces $ (p
y
-p
y
, p
z
-p
z
) (fig. 2.2.15).
Figura 2.2.15
2.2.3 Polaridad del enlace y momento dipolar.
En molculas homonucleares, formada por tomos iguales, el par de electrones
est igualmente compartido por ambos tomos y existe una distribucin de carga simtrica
con respecto esos dos tomos. Cuando se trata de molculas heteronucleares los dos
tomos pueden tener diferente electronegatividad y el ms electronegativo atraer en
mayor grado el par de electrones compartidos que el otro tomo, la distribucin del par de
electrones ser asimtrica con respecto al par de tomos de la molcula, hay una
separacin de cargas y se ha formado un dipolo, se dice que el enlace est polarizado. La
polarizacin del enlace ser tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividad de los tomos enlazados. Si la molcula est formada por slo dos
tomos diremos que tiene un momento dipolar permanente. Ese momento dipolar se puede
representar por un vector con un mdulo pequeo y un sentido que va desde la carga
parcial positiva hacia la carga parcial negativa.
Pero la polarizacin de un enlace no significa, siempre, que la molcula tenga
momento dipolar permanente ya que puede ocurrir que todos los enlaces de la molcula
estn polarizados, pero si la molcula tiene una simetra tal que al sumar los momentos
dipolares de cada enlace stos se anulan, su momento dipolar sea cero.
Estructura de la materia 104
F
Be F
El flor es ms electronegativo que el berilio por lo que los dos enlaces estarn
polarizados, en ambos casos la carga parcial negativa est sobre el flor y la carga
parcial positiva sobre berilio, los dos momentos dipolares tienen el mismo mdulo la
misma direccin y sentidos opuestos por lo que el momento dipolar total ser cero y la
molcula ser apolar aunque tenga sus enlaces polarizados.
2.2.4 Enlace Metlico.
Los metales se caracterizan por tener entre otras las siguientes caractersticas:
1.-Buenos conductores del calor y de la electricidad,
2.- Son dctiles (se pueden hacer hilos finos) y maleables (se pueden obtener laminas de
espesor variable)
3.- En general, suelen tener altos puntos de fusin y de ebullicin.
4.- En general, suelen ser duros.
Los metales tienen estructuras tridimensionales en la que cada tomo est
rodeado dentro de una capa de un determinado numero de tomos iguales y a la vez est
rodeado de otros tomos situados en las capas de encima o de debajo del tomo
considerado.
De esta forma cada tomo est unido a ocho o a doce tomos iguales a l. Cmo
estarn unidos entre s todos esos tomos? Si suponemos un tomo de sodio, ste slo tiene
un electrn de valencia por lo que no podra formar enlaces con todos ellos (enlaces en el
sentido de un par de electrones compartidos entre cada dos tomos) a no ser que se
suponga que cada tomo cede su electrn a la red con lo que tenemos los iones sodio con
carga positiva y los electrones con carga negativa y de esta forma los electrones gozan de
gran movilidad, sobre todo se movern fcilmente cuando se le aplique una diferencia de
potencial entre sus extremos.
2.2.5 Enlaces Intermoleculares.
Las molculas suelen estar formadas por un pequeo nmero de tomos unidos
por enlace covalente, el cual no se rompe cuando se producen cambios de estado. (Existen
macromolculas covalentes como el diamante formadas, por un gran nmero de tomos de
carbono unidas por enlace covalente). Deben existir otras fuerzas que acten entre las
molculas y que sean las responsables de que los compuestos covalentes se puedan licuar
y solidificar, ya que si las molculas fueran totalmente independientes unas de otras seran
gases.
En este texto slo se van a presentar dos tipos de fuerzas intermoleculares que actuarn en
Iniciacin a la Qumica 105
mayor o menor grado entre las molculas iguales o entre molculas diferentes, las fuerzas
intermoleculares de Van der Waals y el enlace de hidrgeno.
2.2.5.1 Fuerzas intermoleculares de Van der Waals.
Dentro de este apartado se incluyen las: Fuerzas de orientacin, fuerzas de
dispersin, fuerzas de dipolo-dipolo inducido y fuerzas de ion-dipolo.
Las dos primeras, orientacin y dispersin, actan entre molculas iguales (sern
las responsables de los cambios de estado) y las dos segundas, dipolo-dipolo inducido e
ion-dipolo, actuarn entre especies diferentes.
2.2.5.2 Fuerzas intermoleculares de orientacin.
Este tipo de interaccin se dar entre molculas que posean unos momentos
dipolares permanentes, el dipolo de una molcula se orientar con respecto al de la
vecina de modo que la carga positiva del dipolo se orientar hacia la negativa del dipolo
vecino y como consecuencia se producir una atraccin electrosttica entre ambas. Esa
atraccin ser dbil porque las cargas de los dipolos son pequeas, pero si disminuimos la
distancia entre las molculas (se aplica presin) y se disminuye la temperatura (se favorece
la orientacin de los dipolos) esas fuerzas, sumadas a otras, pueden ser lo suficientemente
fuertes para hacer que sustancias gaseosas pasen a estado liquido e incluso, slido.
2.2.5.3 Fuerzas intermoleculares de dispersin
Cuando se trata de molculas en las que no existe momento dipolar permanente,
stas no pueden ser las responsables de las interacciones intermoleculares; por ejemplo, en
el caso de los gases nobles que son monoatmicas, en esos casos se considera que an a
temperaturas muy bajas las molculas poseen cierta energa que produce un
desplazamiento (vibracin) de los electrones de sus posiciones con lo que ya no coincide
con el centro de las cargas positivas y se ha creado un dipolo muy pequeo y temporal.
Como el desplazamiento puede producirse en cualquier direccin y sentido, el nmero de
dipolos instantneos que se produce y la suma de todos ellos ser cero. Pero en
determinadas circunstancias pueden orientarse esos dipolos temporales y en lugar de
anularse se atraen. Estas fuerzas intermoleculares dependern del nmero de electrones
que tengan los tomos de la molcula (a mayor nmero de electrones mayor puede ser el
dipolo formado), es decir, de la masa, ya que a mayor masa habr ms electrones, y del
tamao, cuanto ms larga sea la molcula a igualdad de masa, ms fuerte sern las
fuerzas intermoleculares. Por ejemplo el n-pentano tiene mayor punto de fusin y de
ebullicin que el 2.2 dimetilpropano.
En todos los compuestos covalentes habr presentes fuerzas de dispersin y si
Estructura de la materia 106
adems la molcula es polar habr fuerzas de orientacin pero con menor grado de
participacin.
2.2.5.4 Fuerzas dipolo-dipolo inducido
Este tipo de interaccin se da cuando una molcula polar como el agua se pone en
contacto con una molcula apolar como el oxigeno. La molcula polar induce un pequeo
dipolo en la molcula no polar y entre el dipolo permanente (de la molcula polar) y el
dipolo inducido (de la molcula apolar) se establece una pequea atraccin. Este tipo de
interaccin es responsable de que molculas apolares como el oxigeno sean algo solubles
en agua y permitan la vida en su seno. Este tipo de interaccin no se da entre molculas
iguales.
2.2.5.5 Fuerzas ion-dipolo
Cuando un ion como el Na
+
se pone en el seno de una sustancia polar como el
agua, el dipolo del agua se sita de forma que la parte negativa del dipolo se orienta
hacia el ion Na
+
, producindose una atraccin entre cargas de distinto signo. La atraccin
del sodio no se limita a una sola molcula de agua sino que atraer molculas en todas las
direcciones y la energa desprendida ser por lo tanto, mayor.
Estas fuerzas son las responsables de que los compuestos con enlace inico se
puedan disolver en agua. Cuando se pone cloruro de sodio en agua, tanto los iones sodio
como los iones cloruro se rodearn de molculas de agua, se solvatan, y cuando la energa
desprendida en esas interacciones es mayor que la energa reticular, la red se rompe y el
compuesto inico se ha disuelto. Cuanta ms energa de red tenga un determinado
compuesto menos soluble ser.
2.2.5.6 Enlace de hidrgeno
Cuando en una molcula el hidrgeno se encuentra unido a un elemento muy
electronegativo que tenga un par de electrones sin compartir, como por ejemplo flor, en
ese caso el flor atrae tanto al par de electrones que el hidrgeno casi queda desnudo
(queda el ncleo). El ncleo del hidrgeno es tan pequeo que atraer hacia si al par de
electrones no compartidos de un tomo de una molcula vecina.
Por ejemplo: H
%+
F
%-
H
%+
F
%-
Este enlace es ms fuerte que los enlaces intermoleculares de dispersin y de
orientacin.
Con l, se justifica el elevado punto de fusin y ebullicin que tiene el agua
Iniciacin a la Qumica 107
respecto al resto de los hidruros del grupo.
La condicin para que se d enlace de hidrgeno es que exista hidrgeno y que
ste se encuentre unido a un elemento con electronegatividad alta y que posea un par de
electrones sin compartir. Los elementos que tienen mayor electronegatividad son F, O, N y,
a veces, tambin se da este enlace con Cl o S.
El enlace de hidrgeno ms fuerte se presentar cuando el hidrgeno est unido
al flor, HF, y, sin embargo, el agua tiene el punto de fusin ms alto que el HF, lo que es
debido a que el oxigeno de una molcula de agua puede formar cuatro enlaces de
hidrgeno, dos a travs de su oxigeno con dos hidrgenos de dos molculas vecinas y otros
dos a travs de sus hidrgenos con los oxgenos de otras dos molculas vecinas. El flor
slo puede formar dos enlaces de hidrgeno con dos molculas vecinas (fig. 2.2.16).
O
H
H
O
H
H
H O
H
O
H
H
H O
H
Figura 2.2.16
Estos enlaces de hidrgeno son tambin los responsables de que hielo tenga
menor densidad que el agua, ya que en el hielo, cada oxigeno se encuentra unido a cuatro
hidrgenos, dos mediante enlace covalente y dos de hidrgeno que da lugar a una
estructura poco compacta, es decir con un gran volumen y por lo tanto menor densidad.
Este enlace se da tambin entre molculas diferentes, por ejemplo etanol y agua,
que renan los requisitos para formar enlaces de hidrgeno, estas dos sustancias son
miscibles porque se establecen enlaces de hidrgeno entre las molculas de agua y las
molculas de etanol.
2.2.6 Propiedades de los compuestos con enlace covalente.
Se van a dar algunas propiedades de compuestos covalentes formados por
molculas con un nmero discreto de tomos y no de las macromolculas tipo diamante.
Solubilidad. Los compuestos covalentes suelen ser poco solubles en disolventes
polares como el agua, a no ser que la molcula pueda formar enlaces de hidrgeno con el
Estructura de la materia 108
agua.
Este es el caso que ocurre por ejemplo entre el etanol y el agua, se forman enlaces
de hidrgeno entre ambas molculas y se disuelve.
No obstante, ya se ha indicado anteriormente que a travs de las interacciones
dipolo-dipolo inducido las sustancias covalentes no son totalmente insolubles en agua.
Anteriormente se ha puesto de manifiesto que la pequea cantidad de oxigeno que se
disuelve en la misma hace posible la vida en ella.
Algunas molculas como el HCl (g) al ponerlas en contacto con el agua
reaccionan con ella dando los iones cloruro y protones, ambos rodeados de molculas de
agua.
Sern solubles en disolventes apolares, lo semejante disuelve a lo semejante.
Puntos de fusin y ebullicin. Los puntos de fusin y de ebullicin no dependen
en general del enlace covalente, sino de los enlaces que actan entre las molculas, fuerzas
de Van der Waals, que son dbiles y por eso las sustancias con enlace covalente de bajo
masa molecular suelen ser gaseosas; al ir aumentando la masa, pueden llegar a lquidos e
incluso a slidos. Esta variacin se ve muy clara en el grupo 17 de la tabla peridica, al ir
bajando en el grupo aumenta la masa y el volumen de las molculas y en ese sentido
aumentan los puntos de fusin y de ebullicin. De esta forma se explica que flor y cloro
sean gases, el bromo es lquido y el yodo ya es un slido. Los puntos de fusin y de
ebullicin suelen ser bajos.
Dureza. Como al rayar un compuesto con enlace covalente lo que se rompe es el
enlace intermolecular, suelen ser blandos. Cuando se trata de macromolculas como en el
diamante, se rompen enlaces covalentes y como son fuertes, el diamante es la sustancia
que tiene mayor dureza en la escala de Mohs.
2.2.7 Enlace Inico Cuando la diferencia de electronegatividad es muy grande, el par de
electrones se encuentra sobre el tomo ms electronegativo que queda cargado
negativamente y el otro queda cargado positivamente. En realidad ha habido una
transferencia de un electrn desde un tomo a otro. De esta manera ambos tomos
adquieren la configuracin de gas noble y entre los dos iones formados se produce una
atraccin electrosttica.
El enlace inico se da entre tomos con gran afinidad electrnica, tienen
tendencia a ganar electrones, con tomos de baja energa de ionizacin, requieren poca
energa para perder electrones, es decir tomos que tengan gran diferencia de
electronegatividad.
En un cristal inico los cationes y los aniones no se encuentran como pares
aislados, ya que un ion de un signo atrae iones de signo contrario en todas las direcciones
Iniciacin a la Qumica 109
del espacio, el enlace inico es adireccional, generando una red tridimensional en la que
los cationes y aniones se encuentran ordenados regularmente.
El nmero de iones de signo contrario que rodea a un ion dado se llama ndice de
coordinacin. Por ejemplo, en el cloruro de sodio cada ion sodio est rodeado de seis
iones cloruro y cada ion cloruro a su vez, est rodeado de otros seis iones sodio.
La energa del enlace inico va a depender de la carga que tengan los iones y de
la distancia a la que estn situados en la red. Cargas de signo contrario se atraen segn la
ley de Coulomb, de forma cualitativa se puede considerar que la atraccin entre iones de
distinto signo aumenta al hacerlo la carga de los mismos y al disminuir la distancia a la
que se encuentran situados.
2.2.7.1 Energa reticular: Ciclo de Born-Haber
.
La energa que se desprende cuando un mol de iones de un signo, en estado
gaseoso, se acerca desde el infinito a otro mol de iones de signo contrario, tambin en
estado gaseoso, hasta la distancia de equilibrio a la que se forma la red slida.
Existen varios mtodos para el clculo de la energa reticular y uno de ellos se
basa en que las funciones de estado dependen slo del punto de partida y del punto de
llegada y no de los pasos intermedios (camino) por los que transcurre la reaccin. A este
mtodo suele llamarse Ciclo de Born-Haber. En el siguiente grfico se aplica el ciclo al
caso del fluoruro de sodio.
Na(s) + ! F
2
(g) NaF(s)
Na(g) F(g)
Na
+
(g)
+
F
"
(g)
U
!H
f
S 1/2D
I
1
E
Estructura de la materia 110
&H
f
= S + 1/2D + I
1
+ E + U
En las que las letras que aparecen tienen el siguiente significado:
&H
f
= Entalpa de formacin del Cloruro de sodio a partir de sus elementos en sus
estados estndar.
S = Energa necesaria para la sublimacin de un mol de tomos de Na.
1/2D = Energa necesaria para la disociacin de medio mol de molculas de flor en un
mol de tomos de flor.
I
1
= Energa necesaria para la ionizacin de un mol de tomos de sodio gas en un mol de
iones sodio gas (Energa de ionizacin).
E = Energa necesaria para que un mol de tomos de flor en estado gaseoso se
transforme en un mol de iones fluoruro en estado gaseoso (Afinidad electrnica)
U = Energa necesaria para la formacin de un slido inico formado por un mol de iones
de sodio y un mol de iones de fluoruro (Energa reticular o energa de red)
Excepto la energa reticular, todas las otras magnitudes pueden determinarse
experimentalmente, despejando U se puede calcular esa energa de red.
Aunque algunas de las magnitudes anteriores suelen ser exotrmicas y otras
endotrmicas cuando se escribe el ciclo es aconsejable no darle signo a los smbolos
utilizados, ya que al sustituir por los valores numricos, stos llevan a su vez el signo
correspondiente y, como consecuencia, lo que se ha hecho es un cambio de signo y el
resultado final estar equivocado.
2.2.8 Propiedades de los compuestos con enlace inico.
Muchas propiedades de los compuestos inicos van a depender de la energa del
enlace es decir de la energa reticular, por ejemplo fundir, rayar, dilatar, disolver, etc.
Como ya se ha indicado anteriormente la energa va a depender de
1 2
2
. q q
V cte
r
= %
Puntos de fusin y de ebullicin: como para fundir hay que romper la red los
puntos de fusin suelen ser altos y aumentan al aumentar la carga de los iones (q
1
, q
2
) y al
disminuir la distancia (r).
Dureza. Para rayar un compuesto inico es necesario romper la red, por lo tanto
la dureza es directamente proporcional a la energa reticular.
Iniciacin a la Qumica 111
Conductividad elctrica. En estado slido no son conductores de la electricidad
ya que los iones se encuentran rgidamente unidos y no se desplazarn cuando se aplique
una diferencia de potencial.
Cuando funden se rompe la red inica, los iones quedan libres y por lo tanto se
pueden mover cuando se les aplique una diferencia de potencial. Son por lo tanto
conductores en estado fundido.
Cuando se disuelve un compuesto inico en agua la red se rompe y en ese caso
los iones solvatados se mueven cuando se les somete a un campo elctrico, por lo tanto en
disolucin acuosa son conductores de la electricidad.
Solubilidad. Para disolver un compuesto inico es necesario romper la red inica
para lo que hay que suministrarle una energa equivalente a la energa reticular y esto se
consigue cuando el disolvente es polar como el agua; en ese caso se establecen unas
atracciones llamadas ion-dipolo, los iones de la red y el dipolo del agua. Cuando la suma
de todas esas interacciones es mayor que la energa reticular, el compuesto se disuelve.
Por lo tanto, cuanto mayor es la energa reticular menos soluble ser el compuesto.
Estructura de la materia 112
RESOLUCIN DE CUESTIONES
!"#$%&'( *
Comente cada una de las frases sIguIentes, IndIcando sI son verdaderas o falsas, y
explIque las razones en las que se basa.
a) Para fundIr hIelo han de romperse enlaces covalentes.
b) Para evaporar agua hay que romper enlaces de hIdrogeno
Solucin
c) 62'78, los enlcces covclentes de molculcs ]ormcdcs por un pequeo nmero
de ctomos no se rompen cucndo se pcsc de un estcdo ]sco c otro como ocurre
en este ccso que se pcsc de soldo c lqudo. En estos ccmbos de estcdo solo se
rompen enlcces ntermoleculcres.
b) &899/4:8; en el cyuc lqudc exsten enlcces de hdroyeno entre el oxyeno de
unc molculc de cyuc y el hdroyeno de otrc molculc. El oxyeno es mcs
electroneyctvo que el hdroyeno por lo que el enlcce oxyeno hdroyeno estc
polcrzcdo, el polo neyctvo estcrc sobre el oxyeno y el posItIvo sobre el
hIdrogeno, por lo que se establecer un enlace de hIdrogeno entre dos molculas
de agua proxImas.
!"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( +
Para las especIes quimIcas: yodo, metano, cloruro de potasIo, cloruro de
hIdrogeno, mercurIo y amoniaco, IndIque de forma razonada:
a) Las que poseen enlace covalente.
b) 0e entre las del apartado a), las que son polares, tenIendo en cuenta su
geometria
Solucin:
c) <3'24/ 4812'/3:/= >
+
; &?
-
; @?
A
; ?&'
En todos los ccsos lcs molculcs estcn ]ormcdcs por ctomos que compcrten un
pcr de electrones en ccdc enlcce pcrc completcr su ccpc de vclencc.
b) %8'29/7= ?&'B @?
A
El enlcce HCl estc polcrzcdo y como lc yeometrc de lc molculc es lnecl lc
molculc tendrc un momento dpolcr.
Iniciacin a la Qumica 113
En el cmoncco los enlcces NH estcn polcrzcdos, con lc ccryc pcrccl postvc
sobre el hdroyeno y lc neyctvc sobre el ntroyeno y como lc molculc tene unc
yeometrc de prcmde de bcse trcnyulcr, hcbrc un momento dpolcr
permcnente.
!"#$%&'( ,
0adas las especIes quimIcas tetracloruro de carbono y amoniaco:
a) ndIque la geometria de las molculas, utIlIzando para ello el modelo de
repulsIon de los pares de electrones de la capa de valencIa.
b) ndIque la hIbrIdacIon del tomo central.
c) JustIfIque la polarIdad de las mIsmas.
Solucin
c) CCl
4
= El ctomo centrcl es el ccrbono que cportc sus cuctro electrones de
vclencc (2s
2
2p
2
) y ccdc cloro solo contrbuye con uno, 4 + 14 = 8, el ccrbono
estc rodecdo de ocho electrones, es decr cuctro pcres de electrones, los
cucles, pcrc que lcs repulsones secn mnmcs, se dryen desde el centro de un
tetrcedro hccc los vrtces del msmo, como los cuctro pcres son compcrtdos lc
yeometrc resultcnte es tetrcdrcc.
NH
J
: El ntroyeno que es el ctomo centrcl cportc sus cnco electrones de vclencc
(2s
2
2p
J
) ccdc hdroyeno cportc uno por lo que el nmero totcl de electrones que
rodec ntroyeno serc 5 + 1J = 8 electrones o sec estc rodecdo de cuctro pcres
de electrones de los que tres son compcrtdos y uno no compcrtdo, lc yeometrc
resultcnte serc prcmde de bcse trcnyulcr.
b) El Ccrbono y el ntroyeno tenen hbrdccon sp
J
.
c) El enlcce ccrbonocloro estc polcrzcdo, pero por lc yeometrc, lc sumc de
todos los dpolos dc cero, por lo que lc molculc es cpolcr. Los enlcces NH, en
el cmoncco, estcn polcrzcdos y no se cnulcn por lo que serc unc molculc
polcr.
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( - -- -
a) ndIque el tIpo de enlace que predomIna (IonIco, covalente o metlIco) en las
sIguIentes especIes quimIcas: cobre, trIcloruro de boro, agua, fluoruro de cesIo y
dIfluoruro de berIlIo.
b) En el caso que predomIne el enlace covalente, justIfIque la geometria y la
polarIdad de las molculas
Estructura de la materia 114
Solucin
a) Cobre: enlcce metclco
8Cl
J
: Enlcce covclente
H
2
D: Enlcce covclente
CsF: Enlcce onco
8eF
2
Enlcce covclente
b) 8Cl
J
: El ctomo centrcl es el boro que contrbuye con sus tres electrones de
vclencc (2s
2
2p
1
) y ccdc cloro cportc uno J +1J = electrones, tres pcres, el
boro estc rodecdo de tres pcres de electrones que son compcrtdos por los tres
ctomos de cloro, por lo que lc yeometrc es trcnyulcr plcnc.
H
2
D: El oxyeno cportc sus ses electrones de vclencc (2s
2
2p
4
) y ccdc hdroyeno
cportc uno, por lo que el nmero totcl de electrones que rodec cl ctomo
centrcl es + 12 = 8; es decr, estc rodecdo de cuctro pcres de electrones de
los cucles solo dos son compcrtdos por lo que lc molculc serc cnyulcr.
8eF
2
: El berlo contrbuye con sus dos electrones de vclencc (2s
2
) y ccdc ]lor
cportc el electron (Js
2
Jp
5
) descpcrecdo, 2 + 12 = 4 electrones, por lo que el
berlo estc rodecdo de dos pcres de electrones, como los dos estc n compcrtdos
lc yeometrc serc lnecl.
Lc molculc 8Cl
J
, cunque sus enlcces estcn polcrzcdos, por su yeometrc lc
sumc de los tres dpolos de los enlcces se cnulcn y es cpolcr.
Lc molculc de cyuc es cnyulcr y los enlcces DH estcn polcrzcdos, por lo que
serc unc molculc polcr.
Aunque los enlcces 8eF estcn polcrzcdos, cl ser lc molculc lnecl los dpolos
se cnulcn y lc molculc serc cpolcr.
!"#$%&'( . !"#$%&'( . !"#$%&'( . !"#$%&'( .
Comente cada una de las frases sIguIentes, IndIcando sI pueden ser verdaderas o
no, y explIque las razones en las que se basa:
a) El agua es un compuesto covalente apolar.
b) El agua es un buen dIsolvente de sustancIas IonIcas.
Solucin
c) 62'78# Lc molculc de cyuc es cnyulcr y los enlcces DH estcn polcrzcdos
por lo que serc unc molculc polcr.
b) C/9.2./98. Al ser polcr, lcs molculcs de cyuc se orentcn con los dpolos de
]ormc que lc pcrte postvc del cyuc se orentc hccc los ones neyctvos y lc
pcrte neyctvc del dpolo del cyuc hccc los ones postvos, desprendendo lc
eneryc su]cente pcrc romper lc red oncc.
Iniciacin a la Qumica 115
!"#$%&'( / !"#$%&'( / !"#$%&'( / !"#$%&'( /
a) EscrIbe las confIguracIones electronIcas de los tomos X (Z = 19); Y (Z = 17).
b) JustIfIque el tIpo de enlace que se formar cuando se combInen XY o YY.
c) JustIfIque sI las dos especIes formadas en el apartado anterIor sern solubles.
Solucin
c) Z = 1; 1s
2
2s
2
p
Js
2
p
4s
1
; Z = 1Z; 1s
2
2s
2
p
Js
2
p
5
b) XY Se trctc de un elemento del yrupo 1, de bc]o potenccl de onzccon, con
otro del yrupo 1Z de yrcn c]ndcd electroncc por lo que ]ormcrcn un
compuesto con enlcce onco.
YY Son dos ctomos del msmo elemento que pertenecen cl yrupo 1Z y pcrc
clccnzcr lc con]yurccon de ycs noble compcrten un pcr de electrones por lo
que su enlcce serc covclente.
c) Lc espece XY cl ser oncc serc soluble en cyuc, lc XX cl tener enlcce
covclente serc poco soluble en cyuc.
!"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0 !"#$%&'( 0
Calcule la energia retIcular del cloruro de sodIo, sabIendo:
Entalpia de formacIon (NaCl) = 411 kJ/mol
Energia de sublImacIon del sodIo = + 108 kJ/mol
PotencIal de IonIzacIon del sodIo = + 495 kJ/mol
Energia de dIsocIacIon del cloro = + 242 kJ/mol
AfInIdad electronIca del cloro = J94 kJ/mol
Solucin: se aplica el mismo ciclo termodinmico anterior
0
f
H = S + l + 0 + E + 0
0 =
0
f
H - (S + l + 0 + E) = 411 k1/mol -[108+ 45 + 242 +(J4)] k1/mol =
" Z41 k1/mol
!"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1 !"#$%&'( 1
a) Fepresente, segun la teoria de LewIs, las molculas de etano (C
2
H
6
), eteno
(C
2
H
4
) y etIno (C
2
H
2
). Comente las dIferencIas ms sIgnIfIcatIvas que encuentre.
b) Qu tIpo de hIbrIdacIon presenta el carbono en cada una de las molculas.
Estructura de la materia 116
Solucin
c) Etcno C
2
H
,
electrones de vclencc: C (4 2) + H (1) = 14 = Z pcres de
electrones
C
H
H
H C
H
H
H
Eteno C
2
H
2
: Electrones de vclencc: C (42) + H (14) = 12 = pcres de
electrones.
C C
H
H
H
H
Etno C
2
H
2
: Electrones de vclencc = C (42) + H (12) = 10 = 5 pcres
H C C H
Lcs d]erenccs mcs syn]cctvcs son que, en el etcno, los dos ccrbonos
cdqueren lc con]yurccon de ycs noble compcrtendo un pcr de electrones
entre los dos ctomos de ccrbono mentrcs que en el eteno y etno pcrc conseyur
esc con]yurccon de ycs noble es necescro que compcrtcn dos pcres de
electrones o tres pcres de electrones, respectvcmente.
b) En el C
2
H
el ccrbono presentc hbrdccon sp
J
, en el C
2
H
4
el ccrbono posee
hbrdccon sp
2
y en el C
2
H
2
, sp.
!"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2 !"#$%&'( 2
0ada la grfIca adjunta, justIfIque:
a) El tIpo de enlace dentro de cada compuesto.
b) La varIacIon de los puntos de fusIon.
c) SI todas las molculas tIenen una geometria angular, Cul ser la ms polar:
Iniciacin a la Qumica 117
Solucin
c) En todos los compuestos el enlcce es covclente, yc que todos estcn ]ormcdos
por elementos que tenden c completcr su ccpc de vclencc compcrtendo
electrones.
b) El cyuc es lc que tene el punto de ]uson mcs clto por presentcr enlcce de
hdroyeno, yc que en lcs demcs especes el enlcce ntermoleculcr presente es
debdo c lcs ]uerzcs de \cn der Wccls que cumentcn con el tcmco.
c) Lc mcs polcr serc lc molculc de cyuc, es donde lc d]erencc de
electroneyctvdcd entre el hdroyeno y el oxyeno es mcyor y por lo tcnto los
enlcces estcrcn mcs polcrzcdos y el momento dpolcr resultcnte serc mcyor
!"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3 !"#$%&'( *3
0adas las energias retIculares de las sIguIentes sustancIas:
U (kJ/mol)
NaF 914
NaCl 770
Na8r 728
Fazone como varian:
a) Sus puntos de fusIon
b) Su dureza.
c) Su solubIlIdad en agua.
Solucin
c) Pcrc ]undr un compuesto onco es necescro romper los enlcces oncos, y
cucnto mcs ]uerte sec el enlcce mcyor serc lc eneryc retculcr, el orden serc:
NcF> NcCl >Nc8r
b) Pcrc rcycr un compuesto onco es necescro, tcmbn, romper el enlcce
onco y el orden serc el msmo que el cnteror: NcF> NcCl >Nc$%
Estructura de la materia 118
c) Pcrc dsolver un compuesto con enlcce onco es necescro romper el msmo c
lo que se opone lc eneryc retculcr y el orden serc nverso cl cnteror:
NcF NcCl Nc8r
!"#$%&'( ** !"#$%&'( ** !"#$%&'( ** !"#$%&'( **
JustIfIque la veracIdad de las sIguIentes afIrmacIones:
a) El agua pura es mala conductora de la electrIcIdad.
b) El cloruro de sodIo, en estado solIdo, conduce la electrIcIdad.
c) La dIsolucIon formada por cloruro de sodIo en agua conduce la electrIcIdad.
Solucin
c" C/9.2./98, lc molculc de cyuc tene enlcce covclente y conduce mcl lc
corrente elctrcc.
b) 62'78, en estcdo soldo los compuestos oncos no conducen lc corrente
elctrcc por no tener los ones movldcd.
c) C/9.2./98, cucndo un compuesto onco estc dsuelto, se sepcrc en sus ones
solvctcdos (rodecdos de molculcs de cyuc) y stos se pueden mover cucndo son
sometdos c un ccmpo elctrco.
!"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+ !"#$%&'( *+
0adas las especIes moleculares PF
J
y SIF
4
.
a) 0etermIne su geometria medIante la Teoria de FepulsIon de Pares de
Electrones de la Capa de 7alencIa
b) Fazone sI los enlaces sern polares.
c) Fazone sI las molculas presentarn momento dIpolar.
Solucin
c) En el PF
J
, el ]os]oro cportc los cnco electrones de vclencc (2s
2
2p
J
) y los ]lor
contrbuyen con uno ccdc uno, 5 (P) + 1J(F) = 8 electrones, el ]os]oro que es el
ctomo centrcl estc rodecdo de ocho electrones es decr cuctro pcres, de los
cucles tres son compcrtdos y uno no compcrtdo por lo que lc yeometrc serc
de prcmde de bcse trcnyulcr.
En el SF
4
, el slco cportc 4 electrones y los ]lor uno ccdc uno por lo que el
slco estc rodecdo de cuctro pcres de electrones y lc yeometrc serc
Iniciacin a la Qumica 119
tetrcdrca.
b) En los dos ccsos los enlcces sercn polcres yc que el ]lor es mcs
electroneyctvo que el ]os]oro o el slco.
c) SF
4
, cunque los enlcces estcn polcrzcdos, cl tener smetrc tetrcdrcc el
momento dpolcr resultcnte es cero.
PF
J
, los enlcces estcn polcrzcdos y no se cnulcn, por lo que serc polcr.
!"#$%&'( *, !"#$%&'( *, !"#$%&'( *, !"#$%&'( *,
Los tomos A, 8, C y 0 corresponden a elementos del mIsmo periodo y tIenen 1,J,
5 y 7 electrones de valencIa, respectIvamente. Fesponda razonadamente a las
sIguIentes cuestIones:
a) Qu formulas tendrn los compuestos formados por A y 0, y por 8 y 0:
b) El compuesto formado por 8 y 0 ser IonIco o covalente:
c) Qu elemento tIene la energia de IonIzacIon ms alta y cul ms baja:
Solucin
a) con]yurccones electronccs:
A: ns
1
8: ns
2
p
1
C: ns
2
p
J
0: ns
2
p
5
A0, ccdc ctomo de A cede un electron c 0, por lo que A quedc ccrycdo con ccryc
postvc y 0 con ccryc neyctvc. 0e estc ]ormc todos los ctomos cdqueren lc
con]yurccon de ycs noble y el enlcce serc onco.
80
J
ccdc ctomo de A compcrte un pcr de electrones con 0 ]ormcndo tres
enlcces covclentes y cdqurendo todos los ctomos lc con]yurccon de ycs
noble.
b) Se hc responddo en el cpcrtcd cnteror.
c) El de mcyor eneryc de onzccon debe ser el 0, yc que es el que tendrc
mcyor ccryc nuclecr y menor tcmco por tener sete electrones de vclencc, por
tcl motvo los electrones estcrcn mcs ]uertemente ctrcdos.
El de menor eneryc de onzccon serc el A, yc que tendrc menor ccryc nuclecr
y el electron estcrc menos ctrcdo por el ncleo y se necestcrc menos eneryc
pcrc qutcrlo.
Estructura de la materia 120
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( *- *- *- *-
0escrIba el tIpo de fuerzas que hay que vencer para llevar a cabo los sIguIentes
procesos:
a) FundIr hIelo
b) HervIr bromo (8r
2
)
c) FundIr cloruro de sodIo.
Solucin
c) Pcrc ]undr helo hcy que romper los enlcces de hdroyeno que exsten entre
lcs molculcs de cyuc, cdemcs de lcs ]uerzcs de \cn der Wccls.
b) Pcrc hervr 8r
2
hcy que romper ]uerzcs ntermoleculcres de de \cn der Wccls.
c) Pcrc ]undr cloruro de sodo hcy que romper el enlcce onco, hcy que vencer
lcs ]uerzcs de ctrcccon electrostctccs entre ones de dstnto syno.
!"#$%&'( *. !"#$%&'( *. !"#$%&'( *. !"#$%&'( *.
ExplIque desde el punto de vIsta de las InteraccIones moleculares los sIguIentes
hechos:
a) El etano tIene un punto de ebullIcIon ms alto que el metano
b) El etanol tIene un punto de ebullIcIon ms alto que el etano.
Solucin
a) En cmbos compuestos exsten ]uerzcs de dsperson de London que cumentcn
con lc mcsc y con lc lonytud de lc ccdenc por lo que el etcno tendrc mcyor
punto de ]uson que el metcno.
b) El etcnol posee enlcces de hdroyeno y cdemcs de lcs de \cn der Wccls,
mentrcs que el etcno solo posee enlcce por ]uerzcs de dsperson de London
(Fuerzcs de \cn der Wccls).
!"#$%&'( */ !"#$%&'( */ !"#$%&'( */ !"#$%&'( */
a) Fepresente la estructura del trIfluoruro de fosforo, segun la teoria de LewIs.
b) ndIque cul ser su geometria segun la Teoria de FepulsIon de Pares de
Electrones de la Capa de 7alencIa.
c) Podr tener el fosforo una covalencIa superIor a la presentada en el
Iniciacin a la Qumica 121
trIfluoruro de fosforo: Fazone la respuesta.
Solucin
a)
b) El P estc rodecdo de cuctro pcres de electrones, de ellos tres son compcrtdos
y uno no compcrtdo, por lo que su yeometrc serc de prcmde de bcse
trcnyulcr.
c) S porque el ]os]oro estc en el tercer perodo y posee orbtcles . en lc ccpc de
vclencc, por lo que puede clberycr mcs de cuctro pcres de electrones.
!"#$%&'( *0 !"#$%&'( *0 !"#$%&'( *0 !"#$%&'( *0
La tabla que sIgue corresponde a los puntos de fusIon de dIstIntos solIdos IonIcos:
Compuesto Na F NaCl Na8r Na
Punto de fusIon C 980 801 755 651
ConsIderando los valores anterIores: a) ndIque como varIar la energia retIcular
en este grupo de compuestos. b) Fazone cul es la causa de esa varIacIon.
Solucin
c) Lc eneryc retculcr vcrc: Nc F >NcCl >Nc8r >Ncl
b) Pcrc ]undr un compuesto con enlcce onco es necescro romper ese enlcce y
por lo tcnto el de mcyor punto de ]uson tendrc tcmbn mcyor eneryc de
enlcce, lc eneryc retculcr es drectcmente proporconcl c lc ccryc e
nverscmente proporconcl c lc dstcncc. En estc sere todos los ones tenen lc
msmc ccryc pero el rcdo de los cnones vc cumentcndo cl r bc]cndo en el
yrupo, lueyo en ese sentdo debe dsmnur lc eneryc retculcr.
!"#$%&'( *1 !"#$%&'( *1 !"#$%&'( *1 !"#$%&'( *1
a) EscrIba la estructura de LewIs para las molculas NF
J
y CF
4
.
b) 0Ibuje la geometria de cada molcula segun la teoria de FepulsIon de Pares de
Electrones de la Capa de 7alencIa.
:
P F F
F
:
: :
:
:
:
:
:
:
:
P F F
F
:
: :
:
:
:
:
:
:
P F F
F
:
: :
:
:
:
:
:
P F F
F
:
: :
:
:
:
:
:
:
Estructura de la materia 122
c) ConsIderando las geometrias moleculares, razone acerca de la polarIdad de
ambas molculas.
0atos: Numeros atomIcos: C = 6; N = 7; F = 9.
Solucin
a)
b) En el NF
J
, el ntroyeno cportc sus cnco electrones de vclencc (2s
2
2p
J
) y ccdc
]lor cportc 1, el nmero de electrones que rodec cl ctomo centrcl es 5(N) + 1J
(F) = 8 electrones es decr el ntroyeno estc rodecdo de cuctro pcres de
electrones de los que tres son compcrtdos y uno no compcrtdo, por lo que
tendrc unc yeometrc de prcmde trcnyulcr.
"
En el CF
4
el ccrbono contrbuye con sus cuctro electrones de vclencc (2s
2
2p
2
) y
los ]lor cportcn uno ccdc uno de ellos, el ccrbono estc rodecdo de cuctro pcres
de electrones y todos son compcrtdos por lo que su yeometrc serc tetrcdrcc.
c) En cmbcs molculcs el enlcce entre el ]lor y el otro ctomo ccrbono o
ntroyeno estc polcrzcdo pero debdo c lcs yeometrcs en el tetrc]luoruro de
ccrbono se cnulcn y el momento dpolcr es cero. En el tr]luoruro de ntroyeno
no se cnulcn y lc molculc serc polcr.
:
:
N F F
F
:
: :
:
:
:
:
:
:
:
N F F
F
:
: :
:
:
:
:
:
:
:
:
:
:
: :
:
:
:
:
:
C F F
F
F
:
:
:
:
:
: :
:
:
:
:
:
C F F
F
F
N
F
F
F
C
F
F
F
F
Iniciacin a la Qumica 123
!"#$%&'( *2 !"#$%&'( *2 !"#$%&'( *2 !"#$%&'( *2
a) EscrIba las estructuras de LewIs correspondIentes a las molculas de etano
(CH
J
CH
J
) y eteno (CH
2
= CH
2
)
b) ExplIque qu tIpo de hIbrIdacIon tIene el carbono en cada compuesto.
Solucin
c)
C C
H
H
H
H
b) En el CH
J
CH
J
, los dos ccrbonos tenen hbrdccon sp
J
.
En el CH
2
= CH
2
, los dos ccrbonos tenen hbrdccon sp
2
.
!"#$%&'( +3 !"#$%&'( +3 !"#$%&'( +3 !"#$%&'( +3
0adas las especIes quimIcas H
2
S y PH
J
:
a) Fepresntelas medIante dIagramas de LewIs.
b) PredIga la geometria de las especIes anterIores segun la teoria de FepulsIon de
Pares de Electrones de la Capa de 7alencIa.
c) ndIque la hIbrIdacIon que presenta el tomo central en cada especIe.
Solucin
a)
b) En H
2
S, El S cportc sus ses electrones de vclencc (Js
2
Jp
4
) y ccdc hdroyeno
cportc uno por lo que el czu]re estc rodecdo de cuctro pcres de electrones de
los que dos son compcrtdos y dos sn compcrtr, su yeometrc serc cnyulcr.
En PH
J
, el P contrbuye con cnco electrones (Js
2
Jp
J
) y ccdc hdroyeno cportc
uno, por lo que el ctomo centrcl (el ]os]oro) estc rodecdo de cuctro pcres de
electrones de los que tres son compcrtdos y uno no compcrtdo, por lo que su
yeometrc serc de prcmde tryoncl.
c) En cmbos ccsos lc hbrdccon de los ctomos centrcles S y P es sp
J
.
C
H
H
H C
H
H
H
S H H :
:
S H H :
:
:
P H H
H
:
P H H
H
Estructura de la materia 124
!"#$%&'( +* !"#$%&'( +* !"#$%&'( +* !"#$%&'( +*
ndIque el tIpo de hIbrIdacIon que presenta cada uno de los tomos de carbono
en las sIguIentes molculas:
a) CH
J
C"CCH
J
b) CH
J
CH=CHCH
J
c) CH
J
CH
2
CH
2
CH
J
Solucin
c) C (CH
J
): sp
J
C ( C!C): sp
b) C (CH
J
): sp
J
C(CH =CH) sp
2
C (CH
J
): sp
J
c) Todos los ccrbonos tenen hbrdccon sp
J
.
!"#$%&'( ++ !"#$%&'( ++ !"#$%&'( ++ !"#$%&'( ++
Cuatro elementos se desIgnan arbItrarIamente como A, 8, C y 0. Sus
electronegatIvIdades se muestran en la tabla sIguIente:
Elemento A 8 C 0
ElectronegatIvIdad J,0 2,8 2,5 2,1
SI se forman las molculas A8, AC, A0 y 80:
a) ClasIfiquelas en orden crecIente por su carcter covalente. JustIfIque la
respuesta.
b) Cul ser la molcula ms polar: JustIfIque la respuesta.
Solucin
a) A0 80 AC A8
Cucntc menos d]erencc de electroneyctvdcd hcyc entre los dos ctomos, mcs
ccrccter covclente tendrc el compuesto.
b) En este ccso serc cl contrcro, el compuesto que posec mcyor d]erencc de
electroneyctvdcd serc el mcs polcr: A0.
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( +, +, +, +,
En funcIon del tIpo de enlace explIque por qu:
Iniciacin a la Qumica 125
a) El NH
J
tIene un punto de ebullIcIon ms alto que el CH
4
.
b) El KCl tIene un punto de fusIon mayor que el Cl
2
.
c) El CH
4
es Insoluble en agua y el KCl es soluble.
Solucin
c) Lcs molculcs de cmoncco ]ormcn enlcces de hdroyeno entre s y lcs
molculcs de metcno solo ]ormcn enlcces de tpo de \cn der Wccls.
b) Pcrc ]undr KCl es necescro romper el enlcce onco que es mcs ]uerte que el
enlcce por ]uerzcs de Wccls, que es el que cctc entre lcs molculcs de Cl
2
.
c) El CH
4
es unc molculc cpolcr y por lo tcnto nsoluble en dsolventes polcres
como el cyuc, en ccmbo el KCl es un compuesto onco que se romperc cl ser
rodecdos los ones por los dpolos de lcs molculcs de cyuc.
!"#$%&'( +- !"#$%&'( +- !"#$%&'( +- !"#$%&'( +-
ExplIque, en funcIon del tIpo de enlace que presentan, las sIguIentes
afIrmacIones:
a) El cloruro de sodIo es soluble en agua.
b) El hIerro es conductor de la electrIcIdad.
c) El metano tIene bajo punto de fusIon.
Solucin
a) NcCl, tene enlcce onco y los compuestos oncos son solubles en cyuc por lc
ntercccon que se produce entre los ones de lc red y los dpolos de lcs
molculcs de cyuc.
b) El herro tene enlcce metclco y los electrones se mueven lbremente cucndo
son sometdos c unc d]erencc de potenccl.
c) El metcno tene enlcces ntermoleculcres de \cn der Wccls entre sus
molculcs, como es unc molculc de pequec mcsc y volumen escs ]uerzcs son
dbles.
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( +. +. +. +.
&' Por qu el H
2
y el
2
no son solubles en agua y el H si lo es:
b) Por qu la molcula 8F
J
es apolar, aunque sus enlaces estn polarIzados:
Estructura de la materia 126
Solucin
c) Lcs dos prmercs, l
2
y H
2
, sercn muy poco solubles en cyuc yc que cmbcs son
molculcs cpolcres y por lo tcnto no nterccconcn con el cyuc.
Hl es unc molculc covclente polcr y reccconc con el cyuc:
Hl + H
2
D " H
J
D
+
+ l
b) 8F
J
los enlcces 8F estcn polcrzcdos yc que el ]lor es mcs electroneyctvo
que el boro, pero cl tener unc yeometrc trcnyulcr plcnc el momento dpolcr es
cero.
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( +/ +/ +/ +/
JustIfIque las sIguIentes afIrmacIones:
a) A 25`C y 1 atm, el agua es un liquIdo y el sulfuro de hIdrogeno es un gas.
b) El etanol es soluble en agua y el etano no lo es.
c) En condIcIones normales el fluor y el cloro son gases, el bromo es liquIdo y el
yodo es solIdo.
Solucin
a) Entre las molculas de agua se establecen enlaces de hidrgeno y en el sulfuro
de hidrgeno no.
b) El etanol forma enlaces de hidrgeno con el agua y es soluble, el metano es
apolar y por lo tanto muy poco soluble en agua.
c) Desde el flor al yodo aumenta la masa y el volumen y en ese mismo sentido
aumentan las fuerzas intermoleculares de Van der Waals y ese aumento justifica
la variacin en los puntos de fusin.
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( +0 +0 +0 +0
Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Los metales son buenos conductores de la electricidad.
b) Todos los compuestos de carbono presentan hibridacin sp
3
.
c) Los compuestos inicos conducen la corriente elctrica en estado slido.
Iniciacin a la Qumica 127
Solucin
c" C/9.2./98, yc que los electrones se pueden mover lbremente c trcvs del
metcl cucndo son ctrcvescdos por unc corrente elctrcc.
b" 62'78, pueden tener hbrdccon sp, sp
2
o sp
J
dependendo del tpo de
hdroccrburo.
c" 62'78, yc que en lc red los ones no tenen movldcd.
!"#$%&'( +1 !"#$%&'( +1 !"#$%&'( +1 !"#$%&'( +1
0adas las especIes quimIcas H
2
S, PH
J
y CCl
4
, IndIque:
a) La estructura de LewIs de cada molcula.
b) La geometria de cada molcula segun la teoria de FepulsIon de Pares de
Electrones de la Capa de 7alencIa.
c) La hIbrIdacIon que presenta el tomo central de cada una de ellas.
D8'E45F3
c) En el SH
2
, el czu]re contrbuye con sus ses electrones de vclencc (Js
2
Jp
4
) y
ccdc hdroyeno cportc un electron por lo que el czu]re estcrc rodecdo de cuctro
pcres de electrones.
En el PH
J
el ]os]oro cportc cnco electrones de vclencc y ccdc hdroyeno uno,
por lo que el ]os]oro estcrc rodecdo de cuctro pcres de electrones.
El ccrbono cportc sus cuctro electrones de vclencc (2s
2
2p
2
) y ccdc cloro cportc
un electron, el ccrbono estcrc rodecdo de cuctro pcres de electrones.
b) H
2
S, El czu]re estc rodecdo de cuctro pcres de electrones de los que dos son
compcrtdos y dos no compcrtdos su yeometrc serc cnyulcr.
PH
J
, el ]os]oro estc rodecdo de cuctro pcres de electrones de los que tres
compcrtdos y uno no compcrtdo, lc yeometrc serc de prcmde de bcse
trcnyulcr.
CCl
4
, el ccrbono estc rodecdo de cuctro pcres de electrones y los cuctro son
compcrtdos por lo que su yeometrc serc tetrcdrcc.
c) Todos los ctomos centrcles: S, P y C tenen hbrdccon sp
J
.
Estructura de la materia 128
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( +2 +2 +2 +2
A partIr de los tomos A y 8 cuyas confIguracIones electronIcas son,
respectIvamente, 1s
2
2s
2
2p
2
y 1s
2
2s
2
2p
6
Js
2
Jp
5
a) ExplIque la posIble exIstencIa de las molculas A8, A8
2
, A8
4
.
b) JustIfIque la geometria de la molcula A8
4
c) 0Iscuta la exIstencIa o no de momento dIpolar en A8
4
Solucin
c) Solo podrc exstr lc molculc A8
4
, yc que de estc mcnerc A compcrte un pcr
de electrones con ccdc ctomo 8 y todos los ctomos cdqueren lc con]yurccon
de ycs noble. Los otros dos compuestos no pueden exstr yc que no lleycrcn c
completcr lc ctcdc con]yurccon de ycs noble.
b) A estc rodecdo de cuctro pcres de electrones de los cucles los cuctro son
compcrtdos por lo que su yeometrc serc tetrcdrcc.
c) Aunque los enlcces estn polcrzcdos, cl tener lc yeometrc tetrcdrcc lc
molculc serc cpolcr.
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( ,3 ,3 ,3 ,3
Comente, razonadamente, la conductIvIdad elctrIca de los sIguIentes sIstemas:
a) Un hIlo de cobre.
b) Un crIstal de Cu(ND
J
)
2
.
c) Una dIsolucIon de Cu(ND
J
)
2
.
D8'E45F3
c) Serc conductor yc que el cobre es un metcl que permte pcso de electrones c
su trcvs.
b) Serc un soldo no conductor yc que los ones estcn rydcmente undos en lc
red oncc y no podrcn moverse.
c) Serc conductorc, en dsolucon ccuosc se hcbrc roto lc red y lo que tendremos
sercn ones ND
J
e ones Cu
2+
que se movercn cucndo se sometc c unc d]erencc
de potenccl.
Iniciacin a la Qumica 129
!"#$%&'( ,* !"#$%&'( ,* !"#$%&'( ,* !"#$%&'( ,*
Fazone sI son verdaderas o falsas las sIguIentes afIrmacIones:
a) El punto de ebullIcIon del butano es menor que el de 1butanol
b) La molcula CHCl
J
posee una geometria tetradrIca con el tomo de carbono
ocupando la posIcIon central.
c) El etano es ms soluble en agua que el etanol.
Solucin
c) C/9.2./98, lc mcsc de cmbcs molculcs es pcrecdc, pero el 1butcnol posee
enlcces de hdroyeno entre los hdroyenos del yrupo clcoholco de unc molculc
con el oxyeno del yrupo clcoholco de otrc molculc y el butcno solo posee
entre lcs molculcs enlcces ntermoleculcres de \cn der Wccls que son mcs
dbles.
b" C/9.2./98, el ccrbono estc en el centro de un tetrcedro y los tres cloros y el
hdroyeno estcrcn en los vrtces del msmo. Como lc dstcncc de los enlcces C
Cl, CH no son lcs msmcs el tetrcedro serc rreyulcr.
c" 62'78, el etcnol ]ormcrc enlcces de hdroyeno con el cyuc y se dsolverc. El
etcno es unc molculc covclente cpolcr y serc poco soluble en dsolventes
polcres como el cyuc.
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( ,+ ,+ ,+ ,+
0ados los sIguIentes compuestos: CaF
2
, CD
2
, H
2
D. !# ndIque el tIpo de enlace
predomInante en cada uno de ellos. $# Drdene los compuestos anterIores de
menor a mayor punto de ebullIcIon. JustIfIque las respuestas.
Solucin
c) CcF
2
enlcce onco
CD
2
enlcce covclente
H
2
D enlcce covclente
CcF
2,
estc ]ormcdc por un elemento con bc]c eneryc de onzccon como el
cclco y otro con yrcn c]ndcd electroncc como el ]lor, de ]ormc que el cclco
cede dos electrones c los dos ctomos de ]lor y cmbos cdqueren lc
con]yurccon de ycs noble. Lc espece ]ormcdc CcF
2
tene menos eneryc que lcs
especes ctomccs de procedencc.
CD
2
, estc molculc estc ]ormcdc por dos ctomos de lc derechc de lc Tcblc
Perodcc y lc ]ormc de cdqurr lc con]yurccon de ycs noble es compcrtendo
dos pcres de electrones entre el ccrbono y ccdc ctomo de oxyeno.
Estructura de la materia 130
H
2
D, el hdroyeno y el oxyeno tenen enerycs de onzccon elevcdcs, por lo que
pcrc cdqurr lc con]yurccon de ycs noble, el oxyeno compcrte un pcr de
electrones con ccdc ctomo de hdroyeno.
b) CD
2
H
2
D CcF
2
El de mcyor punto de ]uson es el que posee enlcce onco, yc que en lc ]uson se
rompe ese enlcce, en los covclentes solcmente se rompen los enlcces
ntermoleculcres y el enlcce ntermoleculcr mcs ]uerte se dc en el cyuc que
tene enlcces de hdroyeno.
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( ,, ,, ,, ,,
En funcIon del tIpo de enlace explIque por qu: !# El NH
J
tIene un punto de
ebullIcIon ms alto que el CH
4
. $# El KCl tIene un punto de fusIon mayor que el
Cl
2
. %# El CH
4
es Insoluble en agua y el KCl es soluble.
Solucin
c) En el NH
J
se ]ormcn enlcces de hdroyeno mentrcs en el CH
4
solo exsten
enlcces ntermoleculcres de \cn der Wccls que son mcs dbles.
b) Pcrc ]undr KCl es necescro romper el enlcce onco que es ]uerte, mentrcs
pcrc ]undr Cl
2
es necescro romper enlcces ntermoleculcres que son mucho mcs
dbles.
c) El CH
4
es unc molculc cpolcr y por lo tcnto nsoluble en cyuc que es polcr; el
KCl estc ]ormcdo por ones y por lo tcnto nterccconc ton el cyuc c trcvs de
enlcces on dpolo, por lo tcnto se dsuelve.
!"#$%&'( ,- !"#$%&'( ,- !"#$%&'( ,- !"#$%&'( ,-
0ados los sIguIentes compuestos: CaF
2
, CD
2
, H
2
D.
a) ndIque el tIpo de enlace predomInante en cada uno de ellos.
b) Drdene los compuestos anterIores de menor a mayor punto de ebullIcIon.
JustIfIque las respuestas.
Solucin
a) CcF
2
, onco, yc que se une un metcl con un no metcl, stucdo uno c lc
derechc y otro c lc zquerdc de lc tcblc perodcc.
Iniciacin a la Qumica 131
CD
2
, covclente, pues se unen dos elementos de lc derechc de lc tcblc perodcc c
los que le ]cltcn pocos electrones pcrc completcr lc ccpc de vclencc y por tener
lc msmc tendencc cmbos, compcrten electrones. El C compcrte dos electrones
con ccdc oxyeno.
H
2
D, covclente, yc que el oxyeno compcrte ccdc uno de sus electrones
descpcrecdos con un ctomo de hdroyeno.
b) CD
2
H
2
D CcF
2
Entre lcs molculcs de CD
2
solo hcy ]uerzcs de \cn der Wccls de tpo London,
mentrcs que entre lcs molculcs de cyuc exsten cdemcs enlcces de hdroyeno.
En el CcF
2
hcy ctrcccones electrostctccs entre los ones que ]ormcn el crstcl.
Iniciacin a la Qumica 133
TEMA 3
TERMOQUMICA Y CINTICA
3.1.- Termoqumica
Aspectos tericos
3.1.1 Introduccin
La termoqumica consiste en la aplicacin del Primer Principio de la Termodinmi-
ca
1
a las reacciones qumicas. Relaciona los datos sobre las energas intercambiadas en
los procesos qumicos con las magnitudes termodinmicas, energa interna y entalpa.
Las reacciones que desprenden calor son llamadas exotrmicas, y la cantidad de ca-
lor cedido se expresa como una cantidad negativa. Las reacciones que absorben calor se
llaman endotrmicas y la cantidad de calor absorbido se expresa como una cantidad posi-
tiva.
Definimos energa interna como una funcin de estado cuya variacin, en un proce-
so a volumen constante, corresponde al calor desprendido o absorbido en esa reaccin:
!U = Q
V
. La energa interna es una funcin de estado, por lo tanto su valor es incalculable
para una situacin especfica del sistema, pero s podemos calcular la variacin entre dos
estados del mismo.
Dado que la mayor parte de los procesos qumicos tienen lugar a presin constante,
al calor intercambiado en estas condiciones se le llama incremento de entalpa: !H = Q
P
.
La entalpa de reaccin se encuentra relacionada con la energa interna por medio del
trabajo de expansin: !H = !U + p!V = !H+!nRT, donde !n es la variacin de moles
en fase gaseosa que existen entre los productos y los reactivos en la reaccin.
3.1.2 Entalpa de reaccin estndar
Se define como la variacin de entalpa cuando los reactivos se convierten en pro-
ductos, para una reaccin en que unos y otros estn en sus estados estndar. El estado
estndar de una sustancia slida o lquida es el elemento o compuesto puro a la presin de
1
Primer Principio de la Termodinmica: La energa del Universo se mantiene constante.
134 Termoqumica y Cintica
1 bar (10
5
Pa
2
) y a la temperatura de inters. Para un gas, el estado estndar es el gas
puro con comportamiento de gas ideal a 1 bar de presin y a la temperatura de inters.
Aunque la temperatura no forma parte de la definicin del estado estndar, es necesario
especificarlo cuando se tabulan valores de !H, porque depende de la temperatura. Los
valores dados son todos a 29815K (25C).
Algebraicamente: ! = !! " !!
H H H
f(productos) f(reactIvos)
Esta definicin emana de la propiedad que posee la entalpa de ser una funcin de
estado, esto es, slo depende del estado inicial y final del sistema y no del camino por el
que transcurre la reaccin.
3.1.3 Energa de enlace
Otra cantidad relacionada con el calor de reaccin es la energa de enlace. Cuando
se forma un enlace qumico se desprende calor; por consiguiente se necesita suministrar
calor para romper un enlace. La energa de enlace es el promedio del calor necesario para
romper un determinado tipo de enlace qumico en distintos compuestos en fase gaseosa,
dejando en libertad sus tomos constituyentes tambin en fase gaseosa.
=
(y) 85
o
H k1/mol = "
(J) C(s) # C(y) 715
o
H k1/mol =
(4) H
2
(y) # 2H(y) 436
o
H k1/mol =
E]ectvcmente, s sumcmos (J) - (1) +2(4) obtenemos lc ecuccon problemc:
(J) C(s) # C(y) 715
o
H k1/mol =
(1) CH
4
(y) # C(s) + 2H
2
(y) 74 8 =
o
H k1/mol
2(4) 2H
2
(y) # 4H(y) 2 436
o
H ( ) k1/mol =
CH
4
(y) # C(y) + 4H(y) 715 74 8 2 436 1661 8 = + + =
o
r
H ( ) k1/mol
lueyo: 4 1661 8 = =
o o
r
H H (CH) => 1661 8 4 415 4
o
H (CH) / k1/mol = =
b) Pcrc cclculcr lc eneryc de enlcce CC plcntecmos lc ecuccon de dsocccon
del etcno en sus ctomos consttuyentes:
C
2
H
(y) # 2C(s) + JH
2
(y) 85
o
H k1/mol =
J(4) JH
2
(y) # H(y) 3 436
o
H ( ) k1/mol =
C
2
H
km L
= 0'04 ky/km = 40 y/km de ycsolnc;
n de moles=
40
114
g
g / mol
= 0'J5 moles de ycsolnc consumdos en 1 km
164 Termoqumica y Cintica
Lc eneryc consumdc serc = 0'J5 moles(50Z0'2 k1/mol) = 1ZZ k1.
El syno es postvo puesto que se trctc de eneryc consumdc.
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: +- +- +- +-
Se obtIene cloruro de hIdrogeno a partIr de la reaccIon:
2 ! + # =
2 2
H (y) Cl (y) HCl(y) H 1844 k1
Calcule:
a) La energia desprendIda para la produccIon de 100 kg de cloruro de hIdrogeno.
b) La entalpia del enlace H-Cl, sI las entalpias de enlace H-H y Cl-Cl son, respec
tIvamente, 4J6 kJ/mol y 24J kJ/mol.
!"#$% de |asas atomIcas: Cl=J5'5; H=1.
-'%./012
c) Se cclculc en prmer luycr los moles de cloruro de hdroyeno contendos en
100 ky
nmero de moles =
100000
36 5
g
' g / mol
= 2ZJ'Z moles de HCl
y tenendo en cuentc que por ccdc dos moles de HCl ]ormcdos se desprenden
184'4 k1, lc eneryc desprenddc pcrc lc ]ormccon de 2ZJ'Z moles lc cclculc
mos por lc relccon:
Q =
2 2739 7
184 4
moles ' moles
' kJ x
=
"
=> x = # 25200 k1
b) Tenendo en cuentc que lc entclpc de recccon se puede obtener como d]e
rencc entre lcs enerycs de los enlcces rotos y los enlcces ]ormcdos:
o
r
!H " energa enlaces rotos- " energa enlaces formados =
o o o o
r
H H (Cl-Cl) H (H-H)-2 H (Cl-H) ! ! ! ! = + , y despe]cndo
o
H (Cl-H) !
2 184 4 243 436 863 4
o o o o
r
H (Cl-H) H (Cl-Cl) H (H-H) - H ( ' ) ' kJ. ! ! ! ! = + = " " + + =
lueyo
o
H (Cl-H) ! = 8J'4/2 = 4J1'Z k1/mol
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: +. +. +. +.
A 25C y 1 atm, la varIacIon de entalpia es JJ51 kJ para la reaccIon:
g) ( 3O Al(s) 4 s) ( O 2Al
2 3 2
+ #
Calcule:
Iniciacin a la Qumica 165
a) La entalpia de formacIon estndar del Al
2
D
J
.
b) La varIacIon de entalpia cuando se forman 10 g de Al
2
D
J
, en las mIsmas condI
cIones de presIon y temperatura.
|asas atomIcas: Al=27; D=16.
-'%./012
c) Lc recccon de ]ormccon del oxdo de clumno, 2Al(s) + JD
2
(y) # Al
2
D
J
(s),
puede obtenerse nvrtendo lc recccon del enunccdo y dvdndolc entre dos,
por tcnto:
o
r
H ! = JJ51/2= 1Z5'5 k1/mol. El syno neyctvo se debe c que se hc nver
tdo el sentdo de lc recccon.
b) Pcrc cclculcr lc ccntdcd de eneryc cl ]ormcrse 10 y de Al
2
D
J
estcblecemos
lc syuente relccon:
1
2 3
1
102 10
1675 5
g mol Al O g
x ' kJ mol
"
"
%
=
" %
=> x =14'2Z k1,
Yc que lc mcsc moleculcr del Al
2
D
J
=102 y/mol.
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: +/ +/ +/ +/
El sulfuro de cInc al tratarlo con oxigeno reaccIona segun:
3 2 2 + # +
2 2
2ZnS ( s) O ( g) ZnO(s) SO (g)
SI las entalpias de formacIon de las dIferentes especIes son:
[ ] 202 9 = " !
0
]
H ZnS(s) k1/mol ;
[ ] 348 3 = " ( ' !
0
f
H ZnO s) kJ/mol ;
[ ] 296 8 = " !
0
] 2
H SD (y) k1/mol .
a) Cul ser el calor, a presIon constante de una atmosfera, que se desprender
cuando reaccIonen 17 gramos de sulfuro de cInc con exceso de oxigeno:
b) Cuntos lItros de SD
2
, medIdos a 25 C y una atmosfera, se obtendrn:
!"#$%: F=0'082 atmLK
1
mol
1
. |asas atomIcas: D=16; S=J2; Zn=65,4.
-'%./012
c) Cclculcmos en prmer luycr lc entclpc de lc recccon problemc:
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H ! ! ! = "
2
2 2 2
o o o o
r f f f
H H ( ZnO) H ( SO ) H ( ZnS ) ! ! ! ! = + "
o
r
H ! =2( J48'J) + 2( 2'8) 2(202') = 884'4 k1
Pcrc un mol de ZnS se desprenderc lc mtcd: 884'4 k1/2 = 442'2 k1
moles de ZnS contendos 1Z y =
17
97 4
g
' g / mol
= 0'1Z4 moles
166 Termoqumica y Cintica
(mcsc molcr = Z'4 y/mol)
cclor desprenddo = nmero de moles de ZnS
o
r
H ! = 0'1Z4(442'2) = Z' k1
b) Pcrc cclculcr el volumen de SD
2
obtendo, tenemos en cuentc que los moles
de ZnS que reccconcn son los msmos que se obtenen de SD
2
, es decr son 0'1Z4.
1 1
0 174 0 082 298
1
nRT ' mol ' atl l K mol K
V
P atm
" "
% % %
= = = 4'2 L de SD
2
45678#9: 45678#9: 45678#9: 45678#9: +0 +0 +0 +0
a) Calcule la varIacIon de energia lIbre estndar, a 25C, para las sIguIentes reac
cIones, utIlIzando los datos tabulados:
NaCl(s) 2 (g) F g) ( Cl s) ( 2NaF
2 2
+ # +
ZnO(s) Pb(s) s) ( Zn s) ( PbO + # +
b) A la vIsta de los resultados, comente la convenIencIa o no de utIlIzar estas
reaccIones en la obtencIon de fluor y plomo respectIvamente:
0atos. NaF NaCl PbD ZnD Cl
2
F
2
Zn Pb
!H
f
(kJ/mol) 569 411 276 J48
S (J/K.mol) 51'5 72'1 76'6 4J'6 22J 202'8 41'6 64'8
-'%./012
c
1
) Pcrc cclculcr !6, tenendo en cuentc que: !6 =!HT!S, hcy que deter
mncr en prmer luycr !H y !S.
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H ! ! ! = "
2 2 2 411 2 569 316
o o o
r f f
H H ( NaCl ) H ( NaF ) ( ) ( ) kJ ! ! ! = " = " " " = , recccon en
dotrmcc
0 0 0
productos reactivos
!S S S = ! " !
0
!S = 2S
NcCl
+ S
F2
2S
NcF
- S
Cl2
= 2Z2'1+202'8251'522J; !S =21 1/K.
!6 =!HT!S = J1 k1 - 28 K
21 1
1000
J kJ
.
K J
= J1 - '2 = J0'Z k1.
c
2
)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H ! ! ! = "
348 276 72
o o o
r f f
H H ( ZnO) H ( PbO) kJ ! ! ! = " = " + = " , recccon exotrmcc.
0 0 0
productos reactivos
!S S S = ! " !
0
!S =S
Pb
+S
ZnD
- S
Zn
- S
PbD
= 4'8 + 4J' - 41' - Z'
Iniciacin a la Qumica 167
!S = '8 1/K
!6 =!HT!S = Z2 k1 - 28 K
9 8 1
1000
' J kJ
K J
"
= Z2 + 2'2 = '08 k1
b
1
) Puesto que !6= J0'Z k1, lc recccon es no espontcnec (recordemos que
pcrc ser espontcnec !6 debe ser neyctvo), y cdemcs
o
r
H ! = J1 k1 neces
tc yrcn cportccon de eneryc, lueyo no es posble obtener ]lor medcnte
estc recccon.
b
2
) Puesto que !6 ='08 k1 lc recccon es espontcnec, y cdemcs
o
r
H ! =Z2 k1,
es exotrmcc, lueyo es posble obtener plomo medcnte estc recccon.
168 Termoqumica y Cintica
)'*'+ Cintica qumica
Aspectos Tericos
Como ya se ha indicado anteriormente, la termodinmica tiene como objetivo conocer
en que condiciones una reaccin se puede producir de forma espontnea. Sin embargo no
dice nada acerca del tiempo que esa reaccin, espontnea, necesitar para que se produz-
ca, la termodinmica no considera al tiempo como variable. No obstante, en la industria y
en los procesos biolgicos el tiempo puede ser un factor determinante para que un deter-
minado proceso pueda ser o no rentable. La cintica es la parte de la qumica que estudia
la velocidad a la que una reaccin se produce y los factores que afectan a la misma.
3.2.1 Velocidad de reaccin.
Es la cantidad de un reactivo que en una reaccin se transforma por unidad de
tiempo o es la cantidad de un producto que se forma por unidad de tiempo. Para este tra-
tamiento se supondr que las reacciones tienen lugar en un recipiente cerrado y de volu-
men constante.
Para una reaccin A+B$C+D la velocidad se expresa como la derivada, respecto
al tiempo, de la concentracin de cualquier reactivo,
[ ]
dt
d A
" , que como va disminuyendo
su concentracin tiene signo negativo o respecto a la formacin de un producto
[ ]
dt
C d
que
como va aumentando la concentracin tiene signo positivo. Se mide en general en
moll
-1
s
-1
, si la concentracin se da en molaridad.
3.2.2 Ecuacin de la velocidad de reaccin
Esta ecuacin relaciona la velocidad con las concentraciones de uno o varios de los
reactivos elevados a potencias distintas, a travs de una constante, k, llamada constante de
velocidad especfica. Para la reaccin: A+B$C+D se puede expresar: [ ] [ ]
& '
= B A k v
en donde % y & son exponentes que no se pueden predecir tericamente, son casi siempre
enteros y se denominan rdenes de reaccin, % respecto al reactivo A y & respecto al reac-
tivo B. La suma %+& recibe el nombre de orden total de reaccin.
El clculo del orden y velocidad para una determinada reaccin se debe hacer
siempre a partir de los resultados experimentales realizados para tal fin. Es decir, a partir
de una determinada ecuacin que representa a una ecuacin qumica no es posible prede-
cir ni la velocidad ni el orden, incluso aunque sea similar a otra reaccin qumica.
Iniciacin a la Qumica 169
3.2.3 Factores que afectan a la velocidad de la reaccin
3.2.3.1 La temperatura.
La constante de velocidad especfica vara con la temperatura en forma exponencial
de acuerdo con la expresin: =
!"
#
%&
' ()* , llamada ecuacin de Arrhenius, donde k es la
constante de velocidad especfica, A es el factor de frecuencia, Ea es la energa de activa-
cin y
!"
#
%&
* es el factor de Boltzmann o factor energtico, donde R es la constante de los
gases y T la temperatura en Kelvin.
La energa de activacin es la energa de formacin del producto intermedio deno-
minado complejo activado. A partir de este complejo la reaccin puede dar los productos,
o bien retornar a los reactivos.
La ecuacin de Arrhenius es til porque expresa una relacin cuantitativa entre la
temperatura, energa de activacin y la constante de velocidad. Quiz su aplicacin ms
valiosa sea la determinacin en una reaccin de la energa de activacin mediante experi-
mentos de velocidad a diferentes temperaturas.
3.2.3.2 Catalizadores.
Son sustancias que modifican la velocidad de una reaccin aunque al final del pro-
ceso son liberados. El catalizador rebaja la Ea del complejo activado, normalmente forma
un complejo activado de menor energa, para que el estado de transicin lo alcancen un
mayor nmero de molculas, y de esa manera aumentar la velocidad. Los catalizadores no
van a afectar en absoluto las variables termodinmicas del proceso, 'H o 'G ni el equili-
brio, la nica influencia que tendrn ser que el equilibrio se alcanzar antes.
3.2.3.3 Las concentraciones de los reactivos.
Como ya se ha indicado, en la ecuacin de velocidad se ve la dependencia que existe
entre velocidad y concentracin
3.2.3.4 la naturaleza y el estado fsico de los reactivos.
Las reacciones entre gases suelen ser ms rpidas que entre lquidos y que entre s-
lidos, que suelen ser las ms lentas.
170 Termoqumica y Cintica
RESOLUCIN DE CUESTIONES
!"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( !"#$%&'( * ** *
EscrIbe la expresIon de velocIdad de reaccIon en funcIon de la concentracIon de
cada una de las especIes que IntervIenen en el proceso de obtencIon de amonIa
co, segun la reaccIon:
3 2
2NH N JH
2
# +
Solucin
[ ] [ ] [ ]
dt
NH d
dt
N d
dt
H d
7
3 2 2
2
1
3
1
= " = " =
El resultcdo muestrc que lc velocdcd de recccon se puede cclculcr c dstntos
ntervclos de tempo c trcvs de lc espece mcs ]ccl de cnclzcr, yc sec el N
2
, el
H
2
o el NH
J
.
!"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( +
EscrIbe la expresIon de velocIdad para las sIguIentes reaccIones en trmInos de
desaparIcIon de los reactIvos y de la aparIcIon de los productos.
a) ) g ( D ) g ( JD
2 3
2 #
b)
2
(g)+H
2
(g) 2HI(g)
Solucin
c)
[ ] [ ]
dt
D d
dt
D d
7
3 2
2
1
3
1
= " =
b)
[ ] [ ] [ ]
dt
H d
dt
H d
dt
d
7
2
1
2 2
= " = " =
!"#$%&'( , !"#$%&'( , !"#$%&'( , !"#$%&'( ,
La energia de actIvacIon correspondIente a la reaccIon: A+8"C+0, es de
28'5 kJ/mol, mIentras que para la reaccIon Inversa el valor de dIcha energia es
de J7'J kJ/mol.
a) Qu reaccIon es ms rpIda, la dIrecta o la Inversa:
b) La reaccIon dIrecta, es exotrmIca o endotrmIca:
c) 0Ibuja un dIagrama entlpIco de ambos procesos:
Iniciacin a la Qumica 171
Solucin
c) Lc recccon drectc es mcs rcpdc cl ser menor su Ec y por tcnto menor lc
eneryc que tenen que cbsorber los recctvos en su estcdo ]undcmentcl pcrc
permtr clccnzcr el estcdo de trcnscon.
b) Exotrmcc, porque el pcso de recctvos c productos dc como resultcdo unc
lberccon netc de eneryc, se devuelve mcs eneryc cl entorno que lc eneryc
del estcdo de trcnscon.
c)
H
coordenada de reaccin
A + B
C + D
Ea
Ea
E
a
=255 kJ/mol
E
a
=373 kJ/mol
H
coordenada de reaccin
A + B
C + D
Ea
Ea
E
a
=255 kJ/mol
E
a
=373 kJ/mol
!"#$%&'( - !"#$%&'( - !"#$%&'( - !"#$%&'( -
0ada la sIguIente ecuacIon de velocIdad, [ ] [ ]
2
v k A B = % correspondIente a la
sIguIente reaccIon quimIca, A+8"C, IndIque, razonadamente, sI cada una de las
sIguIentes proposIcIones es verdadera o falsa:
a) La constante k es IndependIente de la temperatura.
b) La reaccIon es de prImer orden respecto de A y de prImer orden con respecto
de 8 pero de segundo orden para el conjunto de la reaccIon.
c) La velocIdad de reaccIon posee un valor constante mIentras dura la reaccIon
quimIca.
172 Termoqumica y Cintica
Solucin
c) #$%&'5 lc constcnte de velocdcd espec]cc estc relcconcdc con lc temperc
turc c trcvs de lc ecuccon de Arrhenus,
Ea
RT
k Ae
"
= , por tcnto s depende
de ellc.
b) #$%&', seyn lc ecuccon de velocdcd lc recccon es de prmer orden respecto
de A y de seyundo orden respecto de 8 y de orden J pcrc el con]unto de lc recc
con.
c) #$%&' puesto que lc velocdcd depende de lc concentrccon de A y de 8.
!"#$%&'( . !"#$%&'( . !"#$%&'( . !"#$%&'( .
Se ha comprobado experImentalmente que la reaccIon 2A+8"C es de prImer
orden respecto al reactIvo A y de prImer orden respecto al reactIvo 8.
a) EscrIbe la ecuacIon de velocIdad.
b) Cul es el orden total de la reaccIon:
c) Qu factores pueden modIfIcar la velocIdad de la reaccIon:
Solucin
c) [ ] [ ] = % v k A 8 .
b) El orden totcl es 2, sumc de los exponentes de A y de 8 en lc ecuccon de
velocdcd.
c) Lc ncturclezc y el estcdo ]sco de los recctvos, lcs concentrccones de los
recctvos, lc tempercturc, lc presencc de cctclzcdores.
!"#$% !"#$% !"#$% !"#$%& && &'( / '( / '( / '( /
ndIque, razonadamente, sI cada una de las sIguIentes proposIcIones es verdadera
o falsa:
a) La k de velocIdad para una ecuacIon de prImer orden se expresa en unIdades
de moll
1
s
1
.
b) Las unIdades de la velocIdad de una reaccIon dependen del orden total de la
reaccIon.
c) En la ecuacIon de ArrhenIus:
Ea
RT
k Ae
"
= , Ea no depende de la temperatura.
Iniciacin a la Qumica 173
Solucin
c) #$%&', pcrc unc recccon de prmer orden lc ecuccon de velocdcd,
[ ] v k A = % , y puesto que v tene undcdes de moll
1
s
1
, y lc concentrccon ve
ne exprescdo en moll
1
, lc K debe ser de s
1
.
b! #$%&' puesto que lcs undcdes de lc velocdcd son sempre de concentrccon
por undcd de tempo.
c) )*+,$,*+', lc Ec es lc eneryc del estcdo de trcnscon o del comple]o cctvc
do y no depende de lc tempercturc.
!"#$% !"#$% !"#$% !"#$%& && &'( '( '( '( 0 00 0
ndIque cules de las sIguIentes proposIcIones son correctas:
a) La adIcIon de un catalIzador rebaja la energia de actIvacIon.
b) La adIcIon de un catalIzador modIfIca la velocIdad de reaccIon dIrecta.
c) La adIcIon de un catalIzador modIfIca el estado de equIlIbrIo de la reaccIon.
Solucin
c! 6'++*/4$, un cctclzcdor proporconc un meccnsmo d]erente, de eneryc
mcs bc]c pcrc lc ]ormccon de los productos.
b) 6'++*/4$, los cctclzcdores, cl rebc]cr lc eneryc de cctvccon, permten que
mcyor nmero de molculcs clccncen el comple]o cctvcdo, cumentcndo lc velo
cdcd de lc recccon.
c) #$%&$5 los cctclzcdores mod]ccn lcs velocdcdes de recccon pero no cltercn
el estcdo de equlbro de lc msmc.
!"#$% !"#$% !"#$% !"#$%& && &'( '( '( '( 1 11 1
En la reaccIon A+8"C+0 se comprueba experImentalmente que [ ][ ] B A k v % = , en
donde
Ea
RT
k Ae
"
= .
a) ExplIca el sIgnIfIcado de cada uno de los trmInos que aparecen en la ecuacIon
de ArrhenIus.
b) En unas determInadas condIcIones, la velocIdad de la reaccIon es v=0'01
molL
1
s
1
. ndIca, razonadamente, varIas formas de acelerar la reaccIon.
174 Termoqumica y Cintica
Solucin
c) k es lc constcnte espec]cc de velocdcd. A es unc constcnte que tene lcs
msmcs dmensones que lc constcnte de velocdcd y es proporconcl c lc ]re
cuencc de lcs colsones entre lcs molculcs reccconcntes. R es lc constcnte
unverscl de los ycses, exprescdc en lcs msmcs undcdes de eneryc que lcs usc
dcs pcrc Ec. Ec es lc eneryc de cctvccon, que es lc eneryc cdconcl que debe
ser cbsorbdc por los recctvos en su estcdo ]undcmentcl pcrc permtrles clccn
zcr el estcdo de trcnscon.
b) Aumento de lc tempercturc. Aumento de lc concentrccon de recctvos, pre
sencc de cctclzcdores.
Iniciacin a la Qumica 175
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
45678#9: *
Para la reaccIon:
) g ( H C ) g ( H ) g ( H C
6 2 2 4 2
# +
La energia de actIvacIon es 181 kJ/mol. A 500C, la constante de velocIdad es
2'510
2
Lmol
1
s
1
.
a) A qu temperatura la constante de velocIdad es el doble del valor a 500C:
b) Cul es la constante de velocIdad a 1000C:
!"#$: F = 8'J110
J
kJ/Kmol
Solucin:
c) Aplccndo lc ecuccon de Arrhenus pcrc determncr k c dos tempercturcs
d]erentes:
1
1
"
=
Ec
RT
k Ae pcrc T
1
y
2
2
"
=
Ec
RT
k Ae pcrc lc tempercturc T
2
.
Se dvde membro c membro cmbcs ecuccones, y puesto que K
2
=2K
1
, susttu
yendo los dctos correspondentes:
1
1 2
2
1 1
1
2
a
a
a
E
E
RT
R T T
E
RT
k e
e
k
e
" & '
" "
( )
* +
"
= =
1
1 2
2
1 1
1
1
2
a
a
a
E
E
RT
R T T
E
RT
k e
e
k
e
" & '
" "
( )
* +
"
= =
)
)
+
'
(
(
*
&
" =
2 1
1 1
2
T T F
E
ln
a
;
3
2
181
1 1
0 6936
773
8 31 10
"
& '
= "
( )
* +
k1
mol
k1
K T
Kmol
de estc expreson podemos despe]cr T
2
T
2
= Z2'5 K = 51'5C
Tcmbn puede obtenerse hcllcndo en prmer luycr A, ]cctor de ]recuencc,
susttuyendo los vclores correspondentes de k
1
, E
c
y T
1
en lc prmerc de lcs
ecuccones.
3
181 /
2 1 1
4'8110 / 773
2' 5 10
kJ mol
kJ K mol K
L mol s A e
"
"
" " "
=
En este ccso A =4'J110
10
Lmol
1
s
1
.
176 Termoqumica y Cintica
Susttuyendo los vclores de A, E
c
y k
2
(doble de k
1
) en lc ecuccon de Arrhenus
pcrc k
2
:
3
2
181 /
4'8110 / 2 1 1 10 1 1
2 2' 510 4' 31 10
kJ mol
kJ K mol T
L mol s L mol s e
"
"
" " " " "
=
0espe]cndo obtendremos el vclor de T
2
.
T
2
= Z2'5 K = 51'5C
b) Lc constcnte de velocdcd pcrc lc tempercturc de 1000C se determnc c pcr
tr de lc ecuccon de Arrhenus susttuyendo los vclores de A (determncdo cnte
rormente), E
c
y T, dctos del problemc. El vclor de estc es: k=100'Z Lmol
1
s
1
.
45678#9: +
Para cIerta reaccIon, la constante de velocIdad se duplIca al elevar la temperatu
ra desde 15C hasta 25C, Calcular:
a) La energia de actIvacIon, Ea.
b) La constante de velocIdad a 100C sI, a 25C, k vale 1'210
2
Lmol
1
s
1
.
!"#$: F = 8'J110
J
kJK
1
mol
1
Solucin
c) Al yucl que el e]ercco cnteror, se cplcc lc ecuccon de Arrhenus pcrc de
termncr k c dos tempercturcs d]erentes:
1
1
"
=
Ec
RT
k Ae pcrc T
1
y
2
2
"
=
Ec
RT
k Ae pcrc lc tempercturc T
2.
Se dvde membro c membro cmbcs ecuccones:
1
1 2
2
1 1
1
2
a
a
a
E
E
RT
R T T
E
RT
k e
e
k
e
" & '
" "
( )
* +
"
= = , y puesto que k
2
=2k
1
,
1
1 2
2
1 1
1
1
2
a
a
a
E
E
RT
R T T
E
RT
k e
e
k
e
" & '
" "
( )
* +
"
= =
Smpl]ccndo, tomcndo loycrtmos y susttuyendo los dctos correspondentes c
cmbcs tempercturcs 28K pcrc T
1
y 28K pcrc T
2
,
3
1 1
2
8 3110 288 298
"
& '
= "
( )
* +
c
E
ln
k1/molK K K
Podemos obtener E
c
:
E
c
= 4'4J k1/mol.
b) Podemos dvdr membro c membro lcs dos constcntes de velocdcd k
1
y k
2
correspondentes c dchc recccon pcrc lcs tempercturcs de 25C y 100 C. Cono
cdos los vclores de E
c
, k
1
, y cmbcs tempercturcs, despe]cmos de dchc relccon
lc constcnte k
2
.
k
2
= 0'4 Lmol
1
s
1
.
Iniciacin a la Qumica 177
45678#9: ,
La reaccIon quimIca A+8#C es de prImer orden respecto de A y de 8. Con los
sIguIentes datos:
ExperImento [A
o
] molL
1
[8
o
]molL
1
7elocIdad InIcIal de la reaccIon
1 0'01 0'01 6.10
4
molL
1
s
1
2 0'02 0'01 X
1
J 0'01 X
2
18.10
4
molL
1
s
1
0igase sI son verdaderas o falsas cada uno de las sIguIentes proposIcIones:
a) X
1
= 610
4
molL
1
s
1
.
b) X
2
= 0'0J molL
1
.
c) Para el 1
er
experImento k = 610
8
molL
1
s
1
.
Solucin:
c) Seyn lc ecuccon de velocdcd correspondente c unc recccon de orden 1
respecto c cmbos recctvos, pcrc el expermento 2, serc: [ ] [ ]
0 0
= %
o
v k A 8 .
El vclor de lc constcnte de velocdcd espec]cc se cclculc c pcrtr de los dctos
del expermento 1:
10
4
molL
1
s
1
= k0'01molL
1
0'01molL
1
.
0espe]cndo k: k= Lmol
1
s
1
.
Susttuyendo los dctos del expermento 2 en su ecuccon de velocdcd, [A
o
] y [8
o
]
]unto con el dcto de k obtendo cnterormente, podemos obtener el vclor de lc
velocdcd nccl pcrc estcs concentrccones (X
1
).
\
0
= Lmol
1
s
1
0'02 molL
1
0'01 molL
1
.
\
o
= 1'210
J
molL
1
s
1
. Lueyo lc proposcon ndccdc pcrc este cpcrtcdo es
Fclsc.
b) Lc velocdcd nccl pcrc el expermento J serc: [ ] [ ]
0 0
= %
o
v k A 8 . Susttuyen
do los dctos cportcdos de [A
o
] y velocdcd nccl, ]unto cl dcto obtendo cnte
rormente de k:
1810
4
molL
1
s
1
= Lmol
1
s
1
0'01molL
1
[8
o
].
despe]cmos [8
o
] = (X
2
).
[8
o
] = 0'0J molL
1
. Lueyo lc proposcon ndccdc pcrc este cpcrtcdo es \erdcde
rc.
c) El vclor de k yc hc sdo obtendo pcrc el cpcrtcdo c. k= Lmol
1
s
1
. Lueyo lc
proposcon ndccdc pcrc este cpcrtcdo es Fclsc.
178 Termoqumica y Cintica
45678#9: -
Se ha medIdo la velocIdad en la reaccIon A+28#C a 25C, para lo que se han
dIseado cuatro experImentos, obtenIndose como resultado la sIguIente tabla
de valores:
ExperImento [A
o
] molL
1
[8
o
] molL
1
7
0
(molL
1
s
1
)
1 0'1 0'1 5'5.10
6
2 0'2 0'1 2'2.10
5
J 0'1 0'J 1'65.10
5
4 0'1 0'6 J'J.10
5
0etermIne
a) la ley de velocIdad para la reaccIon
b) su constante de velocIdad.
Solucin:
c) Lc ley de velocdcd tendrc lc ]ormc:
[ ] [ ]
& '
= 8 A k v
Se hc de cclculcr ' y &
0vdendo membro c membro lc ley de velocdcd pcrc los expermentos 1 y 2:
6 1
exp(1)
5 1
exp( 2)
5' 510 1 (0'10 ) (0'10 ) (0'10 ) (1) 1 1
4 2 4 2' 210 (0' 20 ) (0'10 ) (0' 20 ) (2)
V
mol L k M M M
V mol L k M M M
'
' & ' '
' & ' '
" "
" "
& '
= = = = = , =
( )
* +
0e donde se deduce que '=2, por tcnto lc recccon es de seyundo orden respecto
de A.
0e ]ormc smlcr se operc pcrc cclculcr&, pero en este ccso se combncn lcs
ecuccones de velocdcd del expermento 1 y del J, de esc ]ormc se elmnc ' y
quedc como ncoyntc & que cl despe]crlc dc & =1 y que lc recccon es de orden
1 respecto de 8.
b) Seyn se hc deducdo en el cpcrtcdo cnteror, lc ecuccon de velocdcd serc:
[ ] [ ] 8 A k v
2
=
0e estc ecuccon podemos despe]cr lc constcnte de velocdcd, k, y susttur los
dctos de cuclquerc de los cuctro expermentos
k = 5'510
J
mol
2
L
2
s
1
.
Iniciacin a la Qumica 179
45678#9: .
La reaccIon A+8#A8 es de prImer orden respecto a cada reactIvo. Cuando la
concentracIon de A es 0'2 | y la de 8 es 0'8 |, la velocIdad de formacIon de A8
es 5'610
J
molL valor de la constante de velocIdad.
b) Cunto valdr la velocIdad de reaccIon en el momento en que [A]=0'1 mo
les/L y [8]=0'4 moles/L:
Solucin:
c) Lc ecuccon de velocdcd es: v = k[A][8], por tcnto:
[ ] [ ]
3 1 1
2 1 1
1 1
5' 610
3' 510
0' 2 0'8
v mol L s
k mol L s
A B mol L mol L
" " "
" " "
" "
= = =
b) En este ccso:
[ ] [ ]
2 1 1 1 1 3 1 1
3' 510 0'1 0' 4 1' 410 v k A B mol L s mol L mol L mol L s
" " " " " " " "
= = =
Iniciacin a la Qumica 181
Tema 4
Equilibrio Qumico
Aspectos Tericos
4.1 Introduccin
En los problemas de clculos estequiomtricos tratados en el tema 1, hemos
supuesto que las reacciones qumicas se detienen cuando uno o ms reactivos se agotan. A
estas reacciones que transcurren en un solo sentido se denominan irreversibles. Sin
embargo, ocurre con frecuencia que los productos que se obtienen reaccionan entre s
dando lugar de nuevo a los reactivos. A estas reacciones que transcurren en los dos
sentidos se denominan reversibles y para representarlas se utiliza una doble flecha en las
ecuaciones qumicas correspondientes:
Reactivos ! productos
Al principio, la velocidad con que tiene lugar la reaccin directa es mucho mayor
que la de la reaccin inversa, debido a la diferencia de concentraciones entre reactivos y
productos; pero, a medida que disminuye la cantidad de los reactivos y aumenta la de los
productos, las velocidades tienden a hacerse iguales. Cuando esto ocurre, se dice que se ha
alcanzado el equilibrio qumico. A partir de ese instante, las concentraciones de los
reactivos y de los productos permanecen constantes.
El equilibrio qumico tiene un carcter dinmico, ya que a nivel microscpico, en
un intervalo de tiempo dado, se rompen y se forman el mismo nmero de molculas de
cualquiera de las especies qumicas, no observndose a nivel macroscpico ninguna
variacin en sus concentraciones.
4.2 Constante de equilibrio
A partir de las leyes de la termodinmica se deduce que en las reacciones en
disolucin o en fase gaseosa
1
, cuando se alcanza el equilibrio qumico, el cociente entre el
1
Suponemos un comportamiento ideal (disoluciones diluidas y gases a baja presin y
temperatura suficientemente alta).
Equilibrio qumico 182
producto de las concentraciones molares de los productos y de los reactivos elevados a sus
respectivos coeficientes estequiomtricos es una cantidad constante que depende solo de la
temperatura, denominada constante de equilibrio.
Para una reaccin genrica:
a A b B c C d D + + !
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
eq eq
C a b
eq eq
C D
K
A B
!
=
!
La constante de equilibrio Kc no tiene unidades, ya que es una simplificacin para
sistemas ideales de la constante de equilibrio termodinmica que es adimensional.
4.3 Cociente de reaccin
La expresin matemtica del cociente de reaccin es similar a la expresin de la
constante de equilibrio pero en ella figuran las concentraciones de las especies qumicas
que intervienen en la reaccin en cualquier instante.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
!
=
!
c d
a b
C 0
Q
A 8
En las reacciones reversibles el cociente de reaccin nos indica si la reaccin est
en equilibrio y, si no lo est, el sentido en que evolucionar para alcanzarlo:
- Si Q = Kc, el sistema est en equilibrio.
- Si Q < Kc, el sistema evolucionar hacia la derecha; aumentarn las concentraciones
de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale con Kc y se
alcance el equilibrio.
- Si Q >Kc, el sistema evolucionar hacia la izquierda; aumentarn las concentraciones
de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se haga igual a Kc y se
alcance el equilibrio.
4.4 Presiones parciales
Cuando la presin no es muy alta ni la temperatura muy baja, la presin que
ejerce una mezcla de gases encerrada en un recipiente depende del nmero total de
molculas (nmero de moles) y de la temperatura y no de la naturaleza de los gases que
forman la mezcla. Por tanto, una mezcla de gases obedece a la misma ecuacin de estado
que un gas puro:
Iniciacin a la Qumica 183
T T
P V n R T ! = ! !
donde P
T
es la presin total y n
T
es la suma de los moles de todos los gases que componen
la mezcla.
Como cada uno de los gases se expande hasta ocupar toda la capacidad del
recipiente, podemos definir la presin parcial de cada componente como la presin
ejercida por ste si estuviera slo en el mismo:
i i
P V n R T ! = ! !
siendo P
i
y n
i
la presin parcial y el nmero de moles del componente i,
respectivamente.
La presin total de la mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales
de todos sus componentes:
T i
P P =
!
La presin parcial de un componente de la mezcla se puede calcular tambin
multiplicando su fraccin molar x
i
por la presin total P
T
:
i i T
P x P = !
La fraccin molar de un componente x
i
indica los moles de ste por cada mol de
la mezcla y se halla dividiendo los moles del componente entre los moles totales:
i
i
i
n
x
n
=
!
La suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es
igual a 1:
i
x 1 =
!
4.5 Constante de equilibrio K
P
En las reacciones en fase gaseosa se suele expresar la constante de equilibrio en
funcin de las presiones parciales de los componentes, al ser estas directamente
proporcionales a sus concentracin molares. Se representa por K
P
y es adimensional por la
misma razn que lo es K
C
:
c d
C D
p a b
A B
P P
K
P P
!
=
!
Equilibrio qumico 184
La relacin entre K
C
y K
P
se obtiene sustituyendo en la expresin anterior las
presiones parciales de cada componente en funcin de su concentracin molar
(
i
i
n R T
P
V
! !
= ):
( )
n
P P
K K RT
"
= !
siendo "n = c + d a b; es decir, la diferencia entre la suma de los coeficientes
estequiomtricos de los productos y de los reactivos en estado gaseoso.
4.6 Grado de disociacin
En muchos equilibrios qumicos, una especie qumica se disocia en otras ms
sencillas; en ellos se suele utilizar el concepto de grado de disociacin, que est
relacionado con la constante de equilibrio, la concentracin inicial de la especie y la
estequiometra de la reaccin, e indica la extensin en que tiene lugar el proceso directo.
El grado de disociacin es la fraccin de mol que se ha disociado o reaccionado cuando se
alcanza el equilibrio. Se designa con la letra # y se calcula dividiendo los moles (o
moles/L) que han reaccionado x entre los moles (o moles/L) iniciales n(o c).
Su valor est comprendido entre 0 (cuando no hay reaccin) y 1 (cuando la reaccin es
completa).
x x
n c
(x y n, en moles) ; (x y c, en moles/L) # # = =
A veces se suele expresar en porcentaje:
x
100 100
c
x
% =
n
# ! = !
4.7 Equilibrios heterogneos
Hasta ahora hemos estudiado reacciones reversibles en las que los reactivos y los
productos se encuentran en estado gaseoso. A estos equilibrios los denominamos
homogneos, porque todas las especies qumicas estn en la misma fase. En cambio, en los
equilibrios heterogneos participan especies qumicas que se encuentran en ms de una
fase.
Cuando en una reaccin intervienen slidos o lquidos puros, sus concentraciones no se
incluyen en la expresin de la constante de equilibrio
2
.
2
En la expresin de la constante de equilibrio deberan figurar las actividades de las
especies qumicas que en condiciones ideales pueden ser sustituidas por las concentraciones
molares o las presiones parciales. Para slidos y lquidos puros a=1 y no se incluye por
tanto en K
c
y K
p
.
Iniciacin a la Qumica 185
4.8 Principio de Le Chatelier
Un sistema en equilibrio responde a cualquier accin exterior que lo altere,
alcanzando un nuevo estado de equilibrio que contrarreste dicha perturbacin.
Las acciones que pueden alterar el equilibrio son: los cambios en la
concentracin de alguna de las especies qumicas, los cambios en la presin y los
cambios en la temperatura.
El principio de Le Chatelier nos permite predecir cul ser el sentido del
desplazamiento del equilibrio de un modo cualitativo. Decimos que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha o hacia los productos cuando, para alcanzar el nuevo estado de
equilibrio, los reactivos reaccionan dando lugar a una cantidad mayor de los productos.
Se desplazar hacia la izquierda o hacia los reactivos cuando los productos reaccionen
para originar ms cantidad de reactivos.
El estudio cuantitativo del desplazamiento del equilibrio debido a cambios en la
concentracin o en la presin se puede realizar comparando la constante de equilibrio con
el cociente de reaccin.
3
Cambios en la concentracin
La variacin de la concentracin de un componente del sistema por adicin o
eliminacin del mismo es seguida de un desplazamiento del equilibrio en el sentido que
contrarreste dicha variacin. Es decir, en el sentido que se consuma el componente, si su
concentracin aumenta, o en el que se obtenga, si su concentracin disminuye.
Cambios en la presin
Los cambios de presin slo afectan a los gases, ya que los lquidos y los slidos
son prcticamente incompresibles.
La presin del sistema en equilibrio se puede modificar de varias formas:
1- Aadiendo o eliminando un componente gaseoso; con lo cual se produce un cambio en
la concentracin del componente, que hemos estudiado en el apartado anterior.
2- Modificando la presin por un cambio de volumen. De la ecuacin de los gases ideales
se deduce que la presin de un sistema gaseoso es inversamente proporcional al volumen y
directamente proporcional a los moles del mismo.
3
El estudio cuantitativo del desplazamiento del equilibrio debido a un cambio de
temperatura se hace aplicando las leyes de la termodinmica (ecuacin de Van t Hoff).
Equilibrio qumico 186
Un aumento de la presin producido por una disminucin del volumen del sistema
provoca que el equilibrio se desplace en el sentido que se contrarreste ese aumento de
presin; es decir, en el sentido en que disminuyen los moles (molculas) de las sustancias
gaseosas (a menos moles, menor presin). Una disminucin de la presin (producida por
un aumento del volumen del sistema) provoca que el equilibrio se desplace en el sentido en
el que aumentan los moles (molculas) de las sustancias gaseosas, para as contrarrestar
la perturbacin producida (a ms moles, mayor presin). Si en el proceso no hay variacin
en los moles (molculas), el equilibrio no se ve afectado por los cambios de presin por
variacin de volumen.
3- Aadiendo un gas inerte al sistema a volumen constante. La presin total aumenta sin
modificar las presiones parciales, que dependen de los moles de cada componente y del
volumen total, no afectando al equilibrio.
Cambios en la temperatura
Al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se
absorba calor para contrarrestar dicho aumento; es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas. Si disminuye la
temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido en que se desprenda calor; es decir,
hacia la derecha en las reacciones exotrmicas y hacia la izquierda en las endotrmicas.
Adicin de un catalizador
La adicin de un catalizador produce la misma variacin en la velocidad del
proceso directo y del inverso, y no afecta, por tanto, a las concentraciones en el equilibrio,
aunque s modifica el tiempo que tarda en alcanzarse el estado de equilibrio.
4.9 Equilibrios de precipitacin
Un caso particular de equilibrio heterogneo se presenta cuando, en el transcurso
de una reaccin en disolucin acuosa, se forma un compuesto inico poco soluble, por lo
que aparece una fase slida, denominada precipitado, que estar en equilibrio con una
disolucin muy diluida de los iones constitutivos del slido.
Este tipo de reaccin se produce cuando, en el seno de una disolucin acuosa, se
adiciona un reactivo qumico (usualmente una especie qumica de naturaleza inica) que
interacciona con otra especie qumica disuelta de carga opuesta a la del reactivo aadido,
formndose un compuesto neutro insoluble, el cual es perceptible de forma visible.
Iniciacin a la Qumica 187
Cuando el slido est en equilibrio con sus iones constitutivos en disolucin a una
temperatura determinada, se dice que esa disolucin est saturada, y a la concentracin de
soluto disuelto se denomina solubilidad de esa especie qumica, a esa temperatura.
La existencia de un compuesto insoluble en disolucin da lugar, inmediatamente,
al establecimiento de un equilibrio entre el compuesto en estado slido y la parte del
mismo que se disuelve, estando completamente disociado el compuesto disuelto, tal como
se indica en la siguiente expresin:
A
m
B
n
(s) ! A
m
B
n
(sol) " m A
n+
(dis) + n B
m-
(dis)
En este caso particular, a la constante de equilibrio se le denomina producto de
solubilidad, K
s
, y, tal como se ha indicado, las especies slidas no aparecen en la
expresin de la constante.
K
s
= [A
n+
]
m
[B
m-
]
n
En lo que sigue, se usar el valor de K
s
a partir de las concentraciones molares de
las especies disueltas.
4.9.1 Expresin de solubilidad
Si se dispone de una disolucin saturada de la sustancia A
m
B
n
, se tiene el
equilibrio dado por:
A
m
B
n
(s) ! A
m
B
n
(sol) " m A
n+
(dis) + n B
m-
(dis)
s ms ns
en la que si la concentracin de compuesto disuelto es s, las concentraciones de sus iones
vienen dadas por ms y ns para A
n+
(dis) y B
m-
(dis), respectivamente. Sustituyendo estos
valores en la expresin de K
s
:
K
s
= (ms)
m
(ns)
n
= m
m
n
n
s
m+n
y despejando, llegamos al valor del parmetro de la solubilidad en funcin de K
s
s = ( K
s
/ m
m
n
n
)
1/(m+n)
En la siguiente tabla se incluyen algunos ejemplos tpicos:
Equilibrio qumico 188
SUSTANCIA
K
S
s
AgCl
BaSO
4
AlPO
4
Ag
2
S
Tl
2
CrO
4
PbCl
2
CaF
2
As
2
S
3
NH
4
MgPO
4
[Ag
+
] [Cl
-
] = s s
[Ba
2+
] [SO
4
2-
] = s s
[Al
3+
] [PO
4
3-
] = s s
[Ag
+
]
2
[S
2-
] = (2 s)
2
s
[Tl
+
]
2
[CrO
4
2-
]
2
= (2 s)
2
s
[Pb
2+
] [Cl
-
]
2
= s (2 s)
2
[Ca
2+
] [F
-
]
2
= s (2 s)
2
[As
3+
]
2
[S
2-
]
3
= (2 s)
2
(3 s)
3
[NH
4
+
] [Mg
2+
] [PO
4
3-
] = s s s
K
s
1/2
K
s
1/2
K
s
1/2
(K
s
/4)
1/3
(K
s
/4)
1/3
(K
s
/4)
1/3
(K
s
/4)
1/3
(K
s
/108)
1/5
K
s
1/3
4.9.2. Efecto de ion comn
Es la influencia que ejerce la disolucin de un ion sobre una disolucin saturada
de un compuesto insoluble, uno de cuyos iones debe ser el mismo, cuando se la adiciona a
la disolucin saturada. El efecto producido es el de la disminucin de la solubilidad, es
decir, el desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda, o sea, hacia la formacin de ms
compuesto insoluble, tal como se puede deducir de la aplicacin del principio de Le
Chatelier.
Supongamos que disponemos de una disolucin saturada del compuesto insoluble,
veamos como vara la solubilidad cuando a la suspensin se le aade una disolucin de
A
n+
o del ion B
m-
, es decir uno de los iones que forma la fase slida.
Estimemos que adicionamos B
m-
hasta una concentracin x M, entonces el sistema
ya no est en equilibrio, con lo que
[A
n+
]
= m s y [B
m-
] = n s + x
y el sistema se habr desplazado hacia la formacin de ms cantidad de compuesto
insoluble y, en consecuencia, la solubilidad disminuye.
En el caso de que ns sea inferior al 5% de x, puede despreciarse n s frente a x,
con lo que las concentraciones de los iones sern:
[A
n+
]
= m s y [B
m-
] $ x y sustituyendo
K
s
= (m s)
m
x
n
= m
m
s
m
x
n
y de aqu s = (K
s
/ m
m
x
n
)
1/m
Si hubiramos aadido A
n+
hasta una concentracin x M y tambin ocurre que
005 x > m s, entonces: s = (K
s
/ n
n
x
m
)
1/n
Iniciacin a la Qumica 189
Ejemplo 1. Supongamos A
m
B
n
con m = n = 1: AgCl% %% %, PbS% %% %, BaCrO
4
% %% %, CaCO
3
% %% %, etc.
Se aade A
+
hasta una concentracin x M a una disolucin saturada de AB% %% %. Podemos
escribir:
AB (s) ! AB (sol) " A
+
(dis) + B
-
(dis)
s s s antes de aadir A
+
s s + x $ x s despus de aadir A
+
Por tanto, K
s
= s x y de aqui s = K
s
/ x
Despus se efecta la siguiente comprobacin:
Si 005 x > s La simplificacin es correcta
Si 005 x ! s La simplificacin es incorrecta. En este caso, se resuelve la ec. de 2
grado que resulta:
K
s
= (s + x) s y de aqu s
2
+ x s - K
s
= 0, siendo la raz positiva la
solucin correcta
Si se adicionara B
-
la sistemtica de resolucin es anloga, tal como lo puede
comprobar el alumno.
Ejemplo 2. Supongamos A
m
B
n
con m = 1 y n = 2: PbCl
2
% %% %, CaF
2
% %% %, etc.
Se aade la especie A
2+
hasta una concentracin x M a una disolucin saturada de AB
2
% %% %.
Podemos escribir:
AB
2
(s) ! AB
2
(sol) " A
+
(dis) + 2 B
-
(dis)
s s 2 s antes de aadir A
+
s s + x $ x 2 s despus de aadir A
+
Por tanto, K
s
= x (2 s)
2
y de aqui s = (K
s
/4 x)
1/2
Despus se efecta la siguiente comprobacin:
Si 005 x > s La simplificacin es correcta
Si 005 x ! s La simplificacin es incorrecta. En este caso, se obtiene una ec. de 3
er
grado que puede resolverse:
K
s
= (s + x) (2 s)
2
y de aqui 4 s
3
+ 4 x s
2
- K
s
= 0.
Equilibrio qumico 190
Se adiciona B
-
hasta una concentracin x M a una disolucin saturada de AB
2
% %% %. Podemos
escribir:
AB
2
(s) ! AB
2
(sol) " A
+
(dis) + 2 B
-
(dis)
s s 2 s antes de aadir B
-
s s 2 s + x $ x despus de aadir B
-
Por tanto, K
s
= s x
2
y de aqui s = K
s
/ x
2
Despus se efecta la siguiente comprobacin:
Si 005 x > 2 s La simplificacin es correcta
Si 005 x ! 2 s La simplificacin es incorrecta. En este caso, se obtiene una ecuacin
de tercer grado que resulta:
K
s
= s (2 s + x)
2
Ejemplo 3. Supongamos A
m
B
n
con m = 2 y n = 1: Ag
2
CrO
4
% %% %, Hg
2
S% %% %, Cu
2
[Fe(CN)
6
], etc.
El efecto de ion comn de A
n+
o de B
m-
sobre una disolucin saturada de A
2
B se resuelve de
modo similar al ejemplo 2. Dejamos como ejercicio para el alumno la resolucin de este
ejemplo.
4.9.3 Formacin de precipitados
Cuando se mezclan dos disoluciones con iones que pueden dar lugar a un
compuesto insoluble, se formar o no ste, dependiendo de las concentraciones actuales de
los iones que forman la sustancia insoluble.
Ejemplo 4. Supongamos que disponemos de dos disoluciones, una de Pb
2+
cuya
concentracin es x M y otra de S
2-
cuya concentracin es y M. Si estimamos, para facilitar
los clculos, que se mezclan volmenes iguales de ambas disoluciones y que los volmenes
son aditivos, tendremos que las concentraciones de los iones en la disolucin resultante
son:
[Pb
2+
] = x / 2 M y [S
2-
] = y / 2 debido a la dilucin que experimenta cada disolucin
cuando se mezclan.
Puesto que K
s
= [Pb
2+
] [S
2-
] debemos comprobar el producto inico actual de
los iones mezclados, es decir
(x / 2) (y / 2) > K
s
. Se forma un precipitado
(x / 2) (y / 2) = K
s
. Se forma una disolucin saturada
Iniciacin a la Qumica 191
(x / 2) (y / 2) < K
s
. No se forma un precipitado
4.9.4 Disolucin de precipitados
La solubilidad de un compuesto insoluble puede aumentar por medio de la
ejecucin de diversos tipos de reacciones en las disoluciones saturadas de los compuestos
insolubles. Entre ellas, podemos citar las reacciones cido-base, precipitacin,
complejacin y redox. De ellas, vamos a examinar muy brevemente y de forma cualitativa
la disolucin de compuestos insolubles por medio de una reaccin cido base.
Ejemplo 5. Sea un compuesto insoluble tal como el Fe(OH)
3
, cuya ecuacin de equilibrio
con el hidrxido slido en disolucin acuosa es:
Fe(OH)
3
(s) ! Fe(OH)
3
(dis) " Fe
3+
(dis) + 3 OH
-
(dis)
Si se aade un cido (H
+
) este reaccionar con la base presente, segn
H
+
+ OH
-
! H
2
O
con lo que el equilibrio se desplaza a la derecha para restablecer la concentracin de iones
OH
-
del medio, disolvindose ms precipitado.
Ejemplo 6. Sea un compuesto insoluble tal como el CaCO
3
, cuya ecuacin de equilibrio
con el carbonato slido en disolucin acuosa es:
CaCO
3
(s) ! CaCO
3
(dis) " Ca
2+
(dis) + CO
3
2-
(dis)
En medio cido, los protones reaccionarn con la base presente, segn
H
+
+ CO
3
2-
! HCO
3
-
con lo que tiende a disolverse ms carbonato de calcio para restablecer la concentracin
de carbonato del medio.
4.9.5 Orden de precipitacin
Cuando se dispone de una disolucin que contiene dos iones con cargas de igual
signo y se adiciona una disolucin de otro ion cuya carga sea de signo contrario a la de
los iones existentes en la disolucin y que formen sales insolubles, es de inters, en muchos
casos, conocer cul de los iones inicialmente presentes en la disolucin empieza a
precipitar primero.
Sea un volumen V de una disolucin que contiene los iones A
a+
y B
b+
, a
concentraciones 2 x y 2 y M de cada uno, respectivamente. Se le adiciona poco a poco
Equilibrio qumico 192
un volumen V, de una disolucin de otro ion, C
c-
, cuya concentracin es 2 z, despus de
mezcladas bien las dos disoluciones las concentraciones de los iones sern:
[A
a+
] = x, [B
b+
] = y, [C
c-
] = z debido a la dilucin que se ha producido
y las reacciones que pueden ocurrir son:
c A
a+
(dis) + a C
c-
(dis)
" A
c
C
a
(dis) ! A
c
C
a
(s)
c B
b+
(dis) + b C
c-
(dis) " B
c
C
b
(dis) ! B
c
C
b
(s)
La condicin que debe probarse para averiguar que ion precipita primero es:
Aquel que necesita menos concentracin de C
c-
para alcanzar el producto de solubilidad y
por tanto basta con comparar
[C
c-
]
1
= { K
s
(A
c
C
a
) / x
c
}
1/a
y [C
c-
]
2
= { K
s
(B
c
C
b
) / y
c
}
1/b
Iniciacin a la Qumica 193
RESOLUCIN DE CUESTIONES
"#$%&'() * "#$%&'() * "#$%&'() * "#$%&'() *
En un matraz vacio, se Introducen Igual numero de moles de H
2
y N
2
que
reaccIonan segun la ecuacIon:
N
2
(g) + J H
2
(g) ! 2 NH
J
(g)
JustIfIque sI, una vez alcanzado el equIlIbrIo, las sIguIentes afIrmacIones son
verdaderas o falsas:
a) Hay doble numero de moles de amoniaco de los que habia InIcIalmente de N
2
.
b) La presIon parcIal de nItrogeno ser mayor que la presIon parcIal de
hIdrogeno.
c) La presIon total ser Igual a la presIon de amoniaco elevada al cuadrado.
Solucin
c) Falsa. Ccdc mol de ntroyeno que recccone lo hcce con tres moles de
hdroyeno pcrc oryncr dos moles de cmoncco. Los moles de cmoncco en el
equlbro son el doble de los moles de ntroyeno que hcn reccconcdo y no el
doble de lc ccntdcd nccl.
b) Verdadera. lncclmente, hcy los msmos moles de H
2
y de N
2
, pero, como lc
ccntdcd de H
2
que reccconc es tres veces mcyor que lc de N
2
, en el
equlbro hcbrc mcs molculcs (moles) de N
2
que de H
2
y su preson pcrccl
serc mcyor.
c) Falsa. Lc preson totcl serc lc sumc de lcs presones pcrccles de los tres
componentes del sstemc.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() + ++ +
En el equIlIbrIo:
C(s) + D
2
(g) ! CD
2
(g)
a) EscrIba las expresIones de K
c
y K
p
b) Establezca la relacIon entre ambas.
Solucin
c)
[ ]
[ ]
= =
( )
( )
;
2
2
2
CD eq eq
C P
2 D eq
eq
CD
p
K K
D p
Equilibrio qumico 194
b) Pcrc este equlbro "n = 1 & 1 = 0 , yc que es lc d]erencc entre los
coe]centes de los productos y los recctvos en estcdo ycseoso.
Cucndo no hcy vcrccon en los moles totcles de lcs especes ycseoscs, Kp es
yucl c Kc:
"
= ! ! = ! = ( ) ( . )
n 0
P C C C
K K F T K F T K
"#$%&'() , "#$%&'() , "#$%&'() , "#$%&'() ,
A partIr de la composIcIon de mezclas gaseosas de
2
y H
2
a dIferentes
temperaturas, se han obtenIdo los sIguIentes valores de K
p
para la reaccIon:
H
2
(g) +
2
(g) ! 2 H (g)
T (C) J40 J60 J80 400 420 440 460 480
K
p
708 660 619 577 5J7 505 468 4J8
a) Calcule K
c
a 400C.
b) JustIfIque por qu esta reaccIon es exotrmIca.
c) 7arIar K
p
sI se altera la concentracIon de H
2
: Fazone la respuesta.
Solucin
c) Lc tcblc de dctos ndcc que c 400C Kp es yucl c 5Z`Z. Como en lc recccon
no hcy cumento en los moles (molculcs) totcles ("n = 2-11=0), Kc concde con
Kp:
( ) ( )
&" &
= ! ! = ! ! = = `
n 0
C P P P
K K F T K F T K 57 7
b) A meddc que cumentc lc tempercturc, dsmnuye Kp y se ]cvorece, por
tcnto, lc ]ormccon de recctvos. Seyn el prncpo de Le Chcteler, s el
proceso drecto se ve des]cvorecdo por un cumento de tempercturc, lc recccon
es exotrmcc.
c) No. Kp depende solo de lc tempercturc. Lcs concentrccones (presones
pcrccles) de lcs dstntcs especes en el equlbro vcrcrcn pero no Kp.
Iniciacin a la Qumica 195
"#$%&'() - "#$%&'() - "#$%&'() - "#$%&'() -
A la temperatura de 650 K, la deshIdrogenacIon del 2propanol para producIr
propanona, segun la reaccIon:
CH
J
CHDH CH
J
(g) ! CH
J
CD CH
J
(g) + H
2
(g)
es una reaccIon endotrmIca. ndIque, razonadamente, sI la constante de
equIlIbrIo de esta reaccIon:
a) Aumenta al elevar la temperatura.
b) Aumenta cuando se utIlIza un catalIzador.
c) Aumenta al elevar la presIon total, mantenIendo constante la temperatura.
Solucin
c) S. Al elevcr lc tempercturc se ]cvorece lc recccon endotrmcc, yc que se
opone c dcho cumento cbsorbendo cclor. El equlbro se desplczc hccc lc
derechc, es decr, cucndo se clccnce el nuevo estcdo de equlbro, se hcbrcn
]ormcdo mcs moles (molculcs) de los productos c expenscs de los recctvos, con
lo que lc constcnte de equlbro cumentc.
b) No. El uso del cctclzcdor mod]cc lc velocdcd de lc recccon, pero no
mod]cc n lcs concentrccones de lcs especes qumccs en el equlbro n lc
constcnte de equlbro que depende solo de lc tempercturc.
c) No. Al elevcr lc preson, el equlbro se desplczc hccc lc zquerdc, yc que se
producen menos moles, lo que se opone cl cumento de lc preson, pero lc
constcnte de equlbro no vcrc porque solo depende de lc tempercturc.
"#$%&'() . "#$%&'() . "#$%&'() . "#$%&'() .
Para la reaccIon:
SnD
2
(s) + 2 H
2
(g) ! 2 H
2
D (g) + Sn (s)
El valor de K
p
a la temperatura de 900 K es 1,5 y a 1100 K es 10. Conteste
razonadamente sI para conseguIr un mayor consumo de SnD
2
debern emplearse:
a) Temperaturas elevadas.
b) Altas presIones.
c) Un catalIzador.
Solucin
c) S. Al cumentcr lc tempercturc, cumentc lc constcnte de equlbro, por lo
que se ]cvorece el proceso drecto y, por tcnto, el consumo de SnD
2
.
Equilibrio qumico 196
b) No. 0urcnte el proceso no se produce unc vcrccon de los moles en estcdo
ycseoso ("n = 2 - 2 = 0), por lo que lc vcrccon de lc preson no c]ectc c lc
composcon del equlbro.
c) No. 0n cctclzcdor hcce que el equlbro se clccnce cntes, pero no mod]cc
lc composcon del msmo.
"#$%&'() /
Suponga el sIguIente sIstema en equIlIbrIo:
UD
2
(s) + 4 HF(g) ! UF
4
(g) + 2 H
2
D(g)
ExplIque hacIa donde se desplaza el equIlIbrIo cuando:
a) Se adIcIona UD
2
(s) al sIstema.
b) Se elImIna HF(g)
c) Se aumenta la capacIdad del recIpIente de reaccIon.
Solucin
\cmos c compcrcr lc constcnte de equlbro con el cocente de recccon pcrc
resolver estc cueston.
Lc recccon estc ncclmente en estcdo de equlbro qumco, por lo que el
cocente de recccon tene que ser yucl c lc constcnte de equlbro:
[ ] [ ]
[ ]
2
4 2
4
UF H D
Q Kc
HF
!
= =
c) Lc recccon syue en equlbro, yc que el 0D
2
se encuentrc en estcdo soldo y
su ccntdcd no c]ectc cl equlbro.
b) S se elmnc HF, dsmnuye su concentrccon y el denomncdor de lc expreson
del cocente de recccon, por lo que Q>Kc. Pcrc clccnzcr de nuevo el equlbro Q
tene que dsmnur hcstc hccerse yucl c Kc. Los productos reccconcrcn entre s
dsmnuyendo su concentrccon cl msmo tempo que cumentc lc ccntdcd de los
recctvos. 0ecmos que el equlbro se desplczc hccc lc ]ormccon de los
recctvos o hccc lc zquerdc.
c) Al cumentcr lc ccpccdcd del recpente, dsmnuye lc preson y el equlbro
se desplczcrc hccc lc zquerdc, donde hcy mcyor nmero de moles pcrc
compenscr lc dsmnucon de lc preson.
Iniciacin a la Qumica 197
"#$%&'() 0 "#$%&'() 0 "#$%&'() 0 "#$%&'() 0
Se establece el sIguIente equIlIbrIo:
2 C (s) + D
2
(g) ! 2 CD
2
(g) "H = 221 kJ
Fazone sI la concentracIon de D
2
aumenta, dIsmInuye o permanece InvarIable:
a) Al aadIr C (s)
b) Al aumentar el volumen del recIpIente.
c) Al elevar la temperatura.
Solucin
c) Permanece nvarable porque el C(s) estc en estcdo soldo y, mentrcs que no
se retre totclmente del sstemc, su ccntdcd no c]ectc c lc composcon en el
equlbro.
b) 0smnuye. S cumentc el volumen del sstemc dsmnuye lc preson. El
sstemc evoluconc pcrc clccnzcr un nuevo estcdo de equlbro contrcrrestcndo
dchc dsmnucon, es decr, desplczcndose hccc lc derechc (cumentc lc
ccntdcd de CD
2
y dsmnuye lc ccntdcd C(s) y de D
2
(y)), porque cs cumentcn
los moles (molculcs) de lcs especes ycseoscs.
c) Aumenta. Al elevcr lc tempercturc, el equlbro se desplczc en el sentdo en
que lc recccon es endotrmcc (hccc lc zquerdc), con lo que cumentc lc
concentrccon de D
2
.
"#$%&'() 1 "#$%&'() 1 "#$%&'() 1 "#$%&'() 1
Para los compuestos poco solubles Cu8r, 8a(D
J
)
2
y Fe(DH)
J
:
a) EscrIba la ecuacIon de equIlIbrIo de solubIlIdad en agua.
b) La expresIon del producto de solubIlIdad.
c) El valor de la solubIlIdad en funcIon del producto de solubIlIdad.
Solucin
Son compuestos muy poco solubles en cyuc, por lo que solo se dsuelve unc
pequec ]rcccon de ccdc uno, dsoccndose totclmente en sus ones, hcstc que
lc dsolucon se scturc. Se estcblece entonces un equlbro entre los ones en lc
dsolucon y el soldo sn dsolver en el ]ondo del recpente.
c) Cu8r (s) ! Cu8r(ds) " Cu
+
(ds) + 8r
(ds)
8c(lD
J
)
2
(s) ! 8c(lD
J
)
2
(ds) " 8c
2+
(ds) + 2 lD
J
(ds)
Fe(DH)
J
(s) ! Fe(DH)
J
(ds) " Fe
J+
(ds) + J DH
(ds)
Equilibrio qumico 198
b) K
s
= [Cu
+
] [8r
] = ss
K
s
= [8c
2+
] [lD
J
]
2
= s(2s)
2
K
s
= [Fe
J+
] [DH
]
J
= s(Js)
J
c) s = K
s
1/2
s = (K
s
/ 4)
1/3
s = (K
s
/27)
1/4
"#$%&'() 2 "#$%&'() 2 "#$%&'() 2 "#$%&'() 2
Como se modIfIcar la solubIlIdad del carbonato de calcIo (solIdo blanco
Insoluble, CaCD
J
) sI a una dIsolucIon saturada de esta sal se le adIcIona:
a) Carbonato de sodIo (Na
2
CD
J
).
b) CaCD
J
.
c) Cloruro de calcIo.
Solucin
El ccrboncto de cclco es un soldo onco muy poco soluble en cyuc que
estcrc en equlbro con los ones procedentes de unc pequec ]rcccon de lc scl
que se hc dsuelto:
CcCD
J
(s) ! CcCD
J
(ds) " Cc
2+
(ds) + CD
J
2
(ds)
S s s
c) 0smnuyendo. El ccrboncto de sodo es soluble en cyuc y, cl ccdrlo c lc
dsolucon, este se dsuelve y se dsocc completcmente en sus ones, seyn:
Nc
2
CD
J
(s) " 2 Nc
+
(ds) + CD
J
2
(ds)
Lo que hcce que lc concentrccon de ones ccrboncto en lc dsolucon
cumente, provoccndo que el equlbro de solubldcd del ccrboncdo de cclco
se desplcce hccc lc zquerdc, de ccuerdo con el Prncpo de Le Chcteler, y,
en consecuencc, dsmnuyendo lc solubldcd.
b) Permanece nalterable. Puesto que el ccrboncto de cclco es un soldo
nsoluble que se cdconc c unc dsolucon scturcdc de sus ones, no c]ectc c
lc solubldcd del ccrboncto de cclco.
c) 0smnuyendo. El e]ecto del cloruro de cclco es cncloyo cl que reclzc el
ccrboncto de sodo, sendo en este ccso el on cclco el que provocc el e]ecto
de on comn y desplczc el equlbro hccc lc zquerdc.
Iniciacin a la Qumica 199
"#$%&'() *3 "#$%&'() *3 "#$%&'() *3 "#$%&'() *3
0etermIne sI se produce un precIpItado (aparIcIon de una fase solIda en el seno
de una dIsolucIon) cuando se mezclan dos volumenes Iguales de dIsolucIones
0'0002 | de un catIon (Ion cargado posItIvamente) y un anIon (Ion cargado
negatIvamente) de las sIguIentes especIes:
a) Ag
+
y Cl
.
b) Pb
2+
y
.
c) 8I
J+
y S
2
.
!"#$%& K
s
(AgCl) = 2'8 10
10
; K
s
(Pb
2
) = 1,4 10
8
; K
s
(8I
2
S
J
) = 1'5 10
72
Solucin
0ebe probcrse s el producto onco cctucl de los ones es mcyor, menor
o yucl cl vclor de su K
s
. 0ebe tenerse en cuentc que lc concentrccon de ccdc
on dsmnuye c lc mtcd por ccusc de lc dlucon.
c) Precta el cloruro de lata.
[Ay
+
]
cctucl
[Cl
]
cctucl
= 0'0001 0'0001 = 10
8
> K
s
(AyCl) = 2'8 10
10
b) No recta el oduro de lomo.
[Pb
2+
]
cctucl
[l
]
2
cctucl
= 0'0001 0'0001
2
= 10
12
K
s
(Pbl
2
) = 1'4 10
8
c) Precta el suljuro de bsmuto.
[8
J+
]
2
cctucl
[S
2
]
J
cctucl
= 0'0001
2
0'0001
J
= 10
20
> K
s
(8
2
S
J
) = 1'54 10
Z2
"#$%&'() ** "#$%&'() ** "#$%&'() ** "#$%&'() **
ndIque sI son cIertas o falsas las sIguIentes aseveracIones:
a) El valor de la constante del producto de solubIlIdad alcanza su mxImo valor
despus de varIos mInutos.
b) Una dIsolucIon saturada de un compuesto Insoluble, A
m
8
n
, tIene una
concentracIon de sal dIsuelta que es m + n veces la solubIlIdad.
c) El valor de la constante del producto de solubIlIdad depende de la
temperatura.
Solucin
c) Falso. El vclor de K
s
solo depende de lc tempercturc.
Equilibrio qumico 200
b) Falso. Lc solubldcd se de]ne como lc concentrccon de unc dsolucon
scturcdc.
c) Certo. K
s
es unc constcnte de equlbro y solo depende de lc tempercturc.
"#$%&'() *+ "#$%&'() *+ "#$%&'() *+ "#$%&'() *+
ndIque sI son cIertas o falsas las sIguIentes afIrmacIones:
a) SI a una dIsolucIon saturada de una sal Insoluble se le aade uno de los Iones
que la forma, dIsmInuye la solubIlIdad.
b) 0os especIes IonIcas de cargas opuestas forman un precIpItado (compuesto
Insoluble) cuando el producto de sus concentracIones actuales es Igual al
producto de solubIlIdad.
c) Para desplazar un equIlIbrIo de solubIlIdad hacIa la formacIon de ms cantIdad
de solIdo Insoluble, se extrae de la dIsolucIon una porcIon del precIpItado.
Solucin
c) Verdadero, por el e]ecto del on comn.
b) Falso, pues pcrc que precpte es necescro que supere el producto de
solubldcd.
c) Falso, porque lc ccntdcd de soldo en equlbro con lc dsolucon no c]ectc
c lc ccntdcd dsueltc.
"#$%&'() *, "#$%&'() *, "#$%&'() *, "#$%&'() *,
ndIque sI son cIertas o falsas las sIguIentes afIrmacIones:
a) El desplazamIento de un equIlIbrIo de solubIlIdad de un compuesto Insoluble
hacIa la solubIlIzacIon del precIpItado puede hacerse retIrando uno de los
Iones que forman la sal Insoluble.
b) SI a un equIlIbrIo de solubIlIdad de un solIdo Insoluble se le aade ms solIdo
Insoluble, el equIlIbrIo no se desplaza hacIa nIngun lado.
c) La molarIdad de una dIsolucIon saturada de una sal Insoluble es su solubIlIdad.
Solucin
c) Verdadero.
b) Verdadero.
c) Verdadero.
Iniciacin a la Qumica 201
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
Vamos a seguir los pasos que se indican a continuacin:
1- Escribimos la ecuacin qumica ajustada.
2- Indicamos:
- Los moles o las concentraciones molares iniciales de todas las especies qumicas que
intervienen.
- La variacin que se produce en las cantidades iniciales hasta alcanzar el equilibrio
teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin.
- Los moles o las concentraciones molares en el equilibrio.
Utilizamos incgnitas para designar las cantidades desconocidas: moles iniciales n;
variacin x; etc.
3- Sustituimos los moles o las concentraciones molares en el equilibrio en las
expresiones matemticas que los relacionan con los datos dados en el enunciado del
problema (expresin de la constante de equilibrio, ecuacin de los gases ideales,
expresin de la fraccin molar de un componente, etc.)
4- Resolvemos las ecuaciones correspondientes.
45678$9: * 45678$9: * 45678$9: * 45678$9: *
En un recIpIente de 4 lItros, a una cIerta temperatura, se Introducen las
cantIdades de HCl, D
2
y Cl
2
IndIcadas en la tabla, establecIndose el sIguIente
equIlIbrIo: ( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2
4HCl g D g 2H D g 2Cl g + + !
HCl D
2
H
2
D Cl
2
moles InIcIales 016 008 0 002
moles en equIlIbrIo 006
Calcule:
a) Los datos necesarIos para completar la tabla.
b) El valor de Kc a esa temperatura.
Solucin
c) Hcy que recordcr que los coe]centes estequomtrcos de unc ecuccon
qumcc ndccn lc relccon entre los moles de los recctvos que reccconcn y los
moles de los productos que se ]ormcn.
En lc recccon cnteror, por ccdc 4 moles de HCl que reccconcn lo hcce 1 mol de
D
2
, y se obtenen 2 moles de H
2
D y 2 moles de Cl
2
.
S ncclmente tenemos 0`1 moles de HCl y en el equlbro quedcn 0,0 moles,
hcbrcn reccconcdo 0`1 & 0`0 = 0,1 mol de HCl. A pcrtr de este dcto,
Equilibrio qumico 202
hcllcmos los moles que reccconcn y que se ]ormcn de lcs otrcs especes
qumccs que ntervenen en lc recccon:
! =
2
2 2
1 mol D
moles D que reccconcn = 0`1 mol HCl 0,025 mol D
4 mol HCl
! =
2
2 2
2 mol H D
moles H D que se ]ormcn = 0`1 mol HCl ` mol H D
mol HCl
0 05
4
! =
2
2 2
2 mol Cl
moles Cl que se ]ormcn= 0`1 mol HCl ` mol Cl
mol HCl
0 05
4
Los moles en el equlbro se hcllcn restcndo c lcs ccntdcdes nccles de
recctvos lcs ccntdcdes que hcn reccconcdo, y sumcndo c lcs ccntdcdes
nccles de los productos lcs ccntdcdes que se hcn ]ormcdo:
&
2
D
n (eq) = 0`08 mol 0,025 mol = 0,0 mol D
2
2
n (eq) = 0`02 mol + 0,05 mol = 0,0Z mol Cl
Cl 2
2
H 2
n (eq) = 0 mol + 0`05 mol = 0`05 mol H D
D
b) Susttumos lcs concentrccones molcres de lcs especes qumccs en lc
expreson mctemctcc de lc constcnte de equlbro:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
" # " #
!
$ % $ %
!
& ' & '
= = =
!
" # " #
!
$ % $ %
& ' & '
2 2
4
` mol ` mol
L L
` mol ` mol
L L
2 2
2 2
eq eq
C 4
2
eq eq
0 05 0 07
H D Cl
4 4
K 6J
HCl D 0 06 0 06
4 4
45678$9: + 45678$9: + 45678$9: + 45678$9: +
El N
2
D
4
se dIsocIa en ND
2
, segun la ecuacIon:
( ) ( )
2 4 2
N D g 2ND g !
SI en un recIpIente de 4 lItros en el que se ha hecho el vacio se Introducen 020
moles de N
2
D
4
y 020 moles de ND
2
y se calIenta a 50C:
a) Calcule el cocIente de reaccIon en el Instante InIcIal.
b) PronostIque el sentIdo en el que ocurrIr la reaccIon para alcanzar el
equIlIbrIo.
!"#$( Kc=0029 a 50C.
Iniciacin a la Qumica 203
Solucin:
c) Susttumos lcs concentrccones nccles en lc expreson del cocente de
recccon:
[ ]
[ ]
` mol
L
`
` mol
L
2
2
2
2 4
0 20
ND
4
Q 0 05
0 20
N D
4
" #
$ %
& '
= = =
b) El sstemc no estc en equlbro porque el cocente de recccon no es yucl c
lc constcnte de equlbro. Como Q > Kc, el cocente de recccon tene que
dsmnur c meddc que trcnscurre lc recccon hcstc hccerse yucl c Kc cucndo
se clccnce el equlbro. Pcrc que Q dsmnuyc, tene que cumentcr lc
concentrccon de N
2
D
4
que ]yurc en el denomncdor y dsmnur lc
concentrccon de ND
2
que ]yurc en el numercdor. Por tcnto, lc recccon tendrc
luycr hccc lc zquerdc.
45678$9: ,
A 52J K las concentracIones de PCl
5
, PCl
J
y Cl
2
en equIlIbrIo para la reaccIon:
PCl
5
(g) ! PCl
J
(g) + Cl
2
(g)
son 0,809 |, 0,190 | y 0,190 |, respectIvamente. Calcule a esa temperatura:
a) Las presIones parcIales de las tres especIes en el equIlIbrIo.
b) La constante K
p
de la reaccIon.
Solucin
c) Cclculcmos lc preson pcrccl de ccdc componente susttuyendo su
concentrccon molcr en lc ecuccon de los ycses decles:
! !
= = ! ! = ! ! =
mol ctmL
` ` K ` ctm
L Kmol
5
5 5
PCl
PCl PCl
n F T
P c F T 0 809 0 082 52J J4 7
7
! !
= = ! ! = ! ! =
mol ctmL
` ` ` ctm
L Kmol
J
J J
PCl
PCl PCl
n F T
P c F T 0 190 0 082 52JK 8 15
7
! !
= = ! ! = ! ! =
mol ctmL
` ` K ` ctm
L Kmol
2
2 2
Cl
Cl Cl
n F T
P c F T 0 190 0 082 52J 8 15
7
Equilibrio qumico 204
b) Escrbmos lc expreson de Kp y susttumos:
!
!
= = =
` ctm ` ctm
`
` ctm
J 2
5
PCl Cl
P
PCl
P P
8 15 8 15
K 191
P J4 7
45678$9: - 45678$9: - 45678$9: - 45678$9: -
En un recIpIente de 1 L y a una temperatura de 800`C, se alcanza el sIguIente
equIlIbrIo: CH
4
(g) + H
2
D(g) ! CD(g) + JH
2
(g)
Calcule:
a) Los datos que faltan en la tabla.
CH
4
H
2
D CD H
2
moles InIcIales
200 050 07J
varIacIon en los moles hasta el equIlIbrIo
& 040
moles en el equIlIbrIo
040
b) La constante de equIlIbrIo K
p
.
!"#$( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) Por ccdc mol de cyuc que reccconc, lo hcce un mol de metcno y se ]ormcn
un mol de monoxdo de ccrbono y tres moles de hdroyeno. Como reccconcn 0'4
moles de cyuc, lo hcrcn con 0'4 moles de metcno y se ]ormcrcn 0'4 moles de CD
y 1'2 moles de hdroyeno:
vcrccon moles CH
4
= & 0`40 mol
vcrccon moles CD = + 0`40 mol
vcrccon moles H
2
= + J0`40 = 1`20 mol
lncclmente no hcy ncdc de CD, yc que los 0,4 moles de CD en el equlbro son
los que se ]ormcn durcnte lc recccon:
moles nccles CD = 0 mol
Los moles de ccdc espece en el equlbro se obtenen c pcrtr de los moles
nccles y lc vcrccon que se produce en estos hcstc clccnzcr el equlbro:
4
CH 4
n (eq) ` mol ` mol ` mol CH 2 00 0 40 160 = & =
Iniciacin a la Qumica 205
2
H D 2
n (eq) ` mol ` mol ` mol H D 0 50 0 40 0 10 = & =
2
H 2
n (eq) ` mol ` mol ` mol H 0 7J 120 19J = + =
b) Kp se puede cclculcr susttuyendo en su expreson mctemctcc lcs presones
pcrccles en el equlbro; o ben, c pcrtr de lc relccon entre Kp y Kc.
1 rocedmento:
Cclculcmos lcs presones pcrccles en el equlbro:
! !
! !
= = =
ctmL
` mol ` K
Kmol
ctm
L
CD
CD
0 40 0 082 107J
n F T
P J5
7 1
! !
! !
= = =
ctmL
` mol ` K
Kmol
ctm
L
2
2
H
H
19J 0 082 107J
n F T
P 170
7 1
! !
! !
= = =
ctmL
` mol ` K
Kmol
ctm
L
4
4
CH
CH
160 0 082 107J
n F T
P 140
7 1
! !
! !
= = =
ctmL
` mol ` K
Kmol
` ctm
L
2
2
H D
H D
0 10 0 082 107J
n F T
P 8 8
7 1
Susttumos en lc expreson mctemctcc de Kp:
( )
!
= = = !
!
ctm ctm
`
ctm ` ctm
2
4 2
J J
CD H 5
P
CH H D
P P J5 170
K 14 10
P P 140 8 8
2 rocedmento:
Cclculcmos Kc:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
" # " #
!
$ % $ %
!
& ' & '
= = =
! " # " #
!
$ % $ %
& ' & '
` mol ` mol
L L
` mol ` mol
L L
J
J
2
C
4 2
0 40 19J
CD H
1 1
K 18
160 0 10 CH H D
1 1
Hcllcmos Kp tenendo en cuentc que " n =J + 1 & 1 & 1 = 2:
Equilibrio qumico 206
( ) ( )
"
= ! = ! ! = ! ` `
2 n
5
P C
K K FT 18 0 082 107J 14 10
45678$9: . 45678$9: . 45678$9: . 45678$9: .
En un matraz de un lItro de capacIdad se Introducen 0J87 moles de nItrogeno y
0642 moles de hIdrogeno, se calIenta a 800 K y se establece el equIlIbrIo:
N
2
(g) + J H
2
(g) !2 NH
J
(g)
Encontrndose que se han formado 0,060 moles de amonIaco. Calcule:
a) La composIcIon de la mezcla gaseosa en equIlIbrIo.
b) K
c
y K
p
a la cItada temperatura.
!"#$( F = 0082 atm L K
1mol
1
.
Solucin
c) 0e lc estequometrc de lc recccon se deduce que por ccdc mol de N
2
que
reccconc, lo hccen tres moles de H
2
pcrc ]ormcr dos moles de NH
J
. Como se
hcn ]ormcdo 0`00 moles de NH
J
, hcbrcn reccconcdo:
2
2 J 2
J
mol N
moles N que reccconcn ` mol NH ` mol N
mol NH
1
0 060 0 0J0
2
= ! =
2
2 J 2
J
mol H
moles H que reccconcn ` mol NH ` mol H
mol NH
J
0 060 0 090
2
= ! =
Los moles en el equlbro de N
2
e H
2
se obtene restcndo c los moles nccles los
que hcn reccconcdo:
2
N 2
n (eq) ` mol ` mol ` mol N 0 J87 0 0J0 0 J6 = & =
2
H 2
n (eq) ` mol ` mol ` mol H 0 642 0 090 0 55 = & =
b) Susttuyendo en lc expreson de Kc:
[ ]
[ ] [ ]
" #
$ %
& '
= = =
! " # " #
!
$ % $ %
& ' & '
` mol
L
`
` mol ` mol
L L
2
2
J
eq
C J J
2 2
eq eq
0 06
NH
1
K 0 060
N H
0 J6 0 55
1 1
Pcrc cclculcr Kp utlzcmos lc expreson que lc relcconc con Kc, tenendo en
cuentc que " n = 2 & 1 & J = & 2:
Iniciacin a la Qumica 207
( ) ( )
& "
&
= ! = ! ! = ! ` ` `
2 n
5
P C
K K FT 0 060 0 082 800 1J9 10
45678$9: / 45678$9: / 45678$9: / 45678$9: /
En un recIpIente de 5 lItros se Introducen 184 moles de nItrogeno y 102 moles
de oxigeno. Se calIenta el recIpIente hasta 2000C, establecIndose el equIlIbrIo:
N
2
(g) + D
2
(g) ! 2 ND(g)
En estas condIcIones, reaccIona el J del nItrogeno exIstente. Calcule:
a) El valor de Kc a dIcha temperatura.
b) La presIon total en el recIpIente, una vez alcanzado el equIlIbrIo.
!"#$( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) Hcllcmos los moles N
2
y de D
2
que reccconcn, y los moles de ND que se
]ormcn:
2 2
moles de N que reccconcn ` mol ` mol N
J
184 0 055
100
= ! =
2
2 2 2
2
mol D
moles de D que reccconcn ` mol N ` mol N
mol N
1
0 055 0 055
1
= ! =
2
2
mol ND
moles de ND que se ]ormcn ` mol N ` mol ND
mol N
2
0 055 0 110
1
= ! =
Los moles en el equlbro se cclculcn c pcrtr de los moles nccles y de lc
vcrccon producdc en los msmos:
2
N 2
n (eq) ` mol ` mol ` mol N 184 0 055 179 = & =
2
D 2
n (eq) ` mol ` mol ` mol D 102 0 055 0 097 = & =
= + =
ND
n (eq) ` mol ` mol ND 0 0 110 0 110
Susttumos en lc expreson de Kc:
[ ]
[ ] [ ]
" #
$ %
& '
= = =
! " # " #
!
$ % $ %
& ' & '
` mol
L
`
` mol ` mol
L L
2
2
eq
C
2 2
eq eq
0 11
ND
5
K 0 070
179 0 097 N D
5 5
b) Cclculcmos lc preson totcl susttuyendo en lc ecuccon de los ycses decles
los moles totcles en el equlbro:
Equilibrio qumico 208
moles totcles = n
T
= 179 + 0097 + 0110 = 200 mol
! ! ! ! +
= =
1 1
` mol ` ctmLK mol ( ) K
= ` ctm
L
T
T
n F T 2 00 0 082 2000 27J
P 74 6
7 5
45678$9: 0 45678$9: 0 45678$9: 0 45678$9: 0
En un recIpIente de 10 lItros se Introducen 2 moles de compuesto A y 1 mol del
compuesto 8. Se calIenta a J00 C y se establece el sIguIente equIlIbrIo:
A(g) + J8(g) !2C(g)
SabIendo que cuando se alcanza el equIlIbrIo el numero de moles de 8 es
Igual al de C. Calcule:
a) Las concentracIones de cada componente en el equIlIbrIo.
b) El valor de las constantes de equIlIbrIo K
C
y K
P
a esa temperatura.
!"#$( F= 0'082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) Escrbmos lc ecuccon qumcc c]ustcdc e ndccmos los moles nccles, su
vcrccon hcstc clccnzcr el equlbro (determncdc por los coe]centes
estequomtrcos) y los moles en el equlbro pcrc ccdc unc de lcs especes
qumccs que ntervenen.
Como ccdc mol de A reccconc con J moles de 8 pcrc ]ormcr 2 moles de C, s
suponemos que reccconcn "x" moles de A, lo hcrcn con "Jx" moles de 8 pcrc
]ormcr "2x" moles de C:
A(y) + J8(y)
!
2C(y)
moles nccles 2 1 0
vcrccon & x & Jx +2x
moles equlbro 2 & x 1 & Jx 2x
El enunccdo ndcc que, en el equlbro, los moles de 8 son yucles c los de C,
por tcnto:
moles 8 moles C ; `
1
1 Jx 2x x 0 2
5
= & = ( = =
Susttumos pcrc hcllcr lcs concentrccones de ccdc componente en el equlbro:
[ ] [ ]
mol ` mol
` M
L L
eq eq
2x 2 0 2
C 8 0 04
10 10
!
= = = =
Iniciacin a la Qumica 209
[ ]
( ) ( ) ` mol mol
` M
10 L L
eq
2 0 2 2 x
A 0 18
10
& &
= = =
b) Escrbmos lc expreson de lc constcnte de equlbro Kc y susttumos:
[ ]
[ ] [ ]
( )
( ) ( )
= = = !
! !
` M
`
` M ` M
2
2
eq 2
C J J
eq eq
C
0 04
K 14 10
A 8 0 18 0 04
Cclculcmos Kp c pcrtr de Kc tenendo en cuentc que "n = 2 & 1 & J = & 2:
( ) ( )
& "
= ! = ! ! ! = ` ` `
2 n
2
P C
K K FT 14 10 0 082 57J 0 06J
45678$9: 1 45678$9: 1 45678$9: 1 45678$9: 1
Se Introduce una mezcla de 050 moles de H
2
Y 050 moles de
2
en un recIpIente
de 1 lItro y se calIenta a la temperatura de 4J0 C. Calcule:
a) Las concentracIones de H
2
,
2
y H en el equIlIbrIo, sabIendo que, a esa
temperatura, la constante de equIlIbrIo Kc es 54,J para la reaccIon:
H
2
(g) +
2
(g) ! 2H(g)
b) El valor de la constante K
p
a la mIsma temperatura.
!"#$( F= 0,082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) Escrbmos lc ecuccon qumcc c]ustcdc e ndccmos los moles nccles, su
vcrccon hcstc clccnzcr el equlbro y los moles en el equlbro:
H
2
(y) + l
2
(y)
!
2Hl(y)
moles nccles 0`50 0`50 0
vcrccon & x & x +2x
moles equlbro 0`50 & x 0`50 & x 2x
Susttumos en lc expreson de lc constcnte de equlbro:
[ ]
[ ] [ ] ( ) ( )
( )
( )
" #
$ %
& '
= = = =
& & !
&
!
mol
L
`
` mol ` mol
`
L L
2
2
2
eq
C 2
2 2
eq eq
2x
H
2x
1
K 54 J
0 50 x 0 50 x H
0 50 x
1 1
Equilibrio qumico 210
de donde:
` ` moles
`
2x
54 J x 0 J9
0 50 x
= ( =
&
Lcs concentrccones en el equlbro son:
[ ] [ ]
( ` ` ) mol
` M
L
2 2
eq eq
0 50 0 J9
H 0 11
1
&
= = =
[ ]
eq
` mol
Hl = = ` M
L
2 0 J9
0 78
1
!
b) El vclor de Kp se cclculc c pcrtr de lc expreson que lo relcconc con Kc,
tenendo en cuentc que n " = 2 & 1 & 1= 0:
( )
"
= ! = ! ! = ` ( ` ) `
n
0
P C
K K FT 54 J 0 082 70J 54 J
Cucndo en unc recccon no se produce unc vcrccon en los moles (molculcs)
totcles de lcs especes en ]cse ycseosc, Kp y Kc son yucles.
45678$9: 2
En una vasIja que tIene una capacIdad de J lItros se hace el vacio y se Introducen
0,5 gramos de H
2
y J0 gramos de
2
. Se eleva la temperatura a 500C,
establecIndose el sIguIente equIlIbrIo:
2
(g) + H
2
(g) ! 2 H(g)
para el que K
c
vale 50. Calcule:
a) |oles de H que se han formado.
b) |oles de
2
presentes en el equIlIbrIo.
!"#$%( |asas atomIcas: H = 1; = 127.
Solucin
c) Hcllcmos los moles nccles de H
2
y de l
2
:
2
2
H 2 2
2
mol H
n = ` y H ` mol H
y H
1
0 5 0 25
2
! =
2
2
l 2 2
2
mol l
n y l ` mol l
y l
1
J0 0 12
254
= ! =
Iniciacin a la Qumica 211
Exprescmos los moles en el equlbro de ccdc espece qumcc, en ]uncon de los
moles nccles y de su vcrccon hcstc clccnzcr el equlbro:
H
2
(y) + l
2
(y)
!
2Hl(y)
moles nccles 0`25 0`12 0
vcrccon & x & x +2x
moles equlbro 0`25 & x 0`12 & x 2x
Susttumos lcs concentrccones molcres en lc expreson de lc constcnte de
equlbro y resolvemos lc ecuccon de 2 yrcdo correspondente:
[ ]
[ ] [ ]
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
= = = =
! & ! & & ! &
/
` / ` / ` `
2
2 2
eq
C
2 2
eq eq
H
2x 7 2x
K 50
H 0 25 x 7 0 12 x 7 0 25 x 0 12 x
Lcs solucones de lc ecuccon son x
1
=0`11 y x
2
=0`2.
Lc seyundc solucon no tene sentdo, pues no pueden reccconcr mcs moles de
los que hcy ncclmente.
Susttumos:
moles Hl ]ormcdos = 2x = 20`11 = 0`22 mol Hl
b) moles de l
2
equlbro = 0`12 & x = 0`12 & 0`11 = 0`01 mol l
2
45678$9: *3 45678$9: *3 45678$9: *3 45678$9: *3
En un recIpIente de 10 L se hacen reaccIonar, a 450C, 0'75 moles de H
2
y 0'75
moles de
2
, segun la ecuacIon:
H
2
(g) +
2
(g) !2 H(g)
SabIendo que a esa temperatura K
c
= 50, calcule en el equIlIbrIo:
a) El numero de moles de H
2
,
2
y de H.
b) La presIon total en el recIpIente y el valor de K
p
.
!"#$( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) lndccmos los moles en el equlbro en ]uncon de los moles nccles y su
vcrccon hcstc el equlbro:
Equilibrio qumico 212
H
2
(y) + l
2
(y)
!
2Hl(y)
moles nccles 0`Z5 0`Z5 0
vcrccon & x & x +2x
moles equlbro 0`Z5 & x 0`Z5 & x 2x
Susttumos en lc expreson de lc constcnte de equlbro:
[ ]
[ ] [ ] ( ) ( )
( )
( )
" #
$ %
& '
= = = =
& & !
&
! !
mol
L
` mol ` mol
`
L L
2
2
2
eq
C 2
2 2
eq eq
2x
H
2x
10
K 50
0 75 x 0 75 x H
0 75 x
10 10
de donde: = ( =
&
x
x ` mol
` x
2
50 0 58
0 75
Los moles en el equlbro son:
moles H
2
= moles l
2
= 0`Z5 & 0`58 = 0`1Z mol
moles Hl = 20`58 = 1`1 mol
b) lc preson totcl en el recpente se cclculc cplccndo lc ecuccon de los ycses
decles cl totcl de moles en el equlbro:
n
T
= 0`1Z + 0`1Z + 1`1 = 1`5 moles
( ) ! ! + ! !
= = =
1 1
` mol ` ctmLK mol K
` ctm
L
T
T
15 0 082 450 27J n F T
P 8 9
7 10
lc constcnte Kp se cclculc c pcrtr de:
( )
"
= !
n
P C
K K FT
como " n = 2 & 1 & 1 = 0, Kp y Kc son yucles: K
P
= 50
45678$9: ** 45678$9: ** 45678$9: ** 45678$9: **
En un recIpIente de 1L, a 2000 K, se Introducen 6110
J
moles de CD
2
y una
cIerta cantIdad de H
2
, producIndose la reaccIon:
H
2
(g) +CD
2
(g) ! H
2
D(g) + CD(g)
SI cuando se alcanza el equIlIbrIo, la presIon total es de 6 atm, calcule:
Iniciacin a la Qumica 213
a) Los moles InIcIales de H
2
.
b) Los moles en el equIlIbrIo de todas las especIes quimIcas presentes.
!"#$%( F= 0'082 atm L K
1
mol
1
; K
c
= 4,4.
Solucin
c) Plcntecmos el problemc ndccndo con lc ncoyntc "n" los moles nccles de
H
2
y con lc ncoyntc "x" lc vcrccon en el nmero de moles hcstc clccnzcr el
equlbro:
H
2
(y) + CD
2
(y)
!
H
2
D(y) + CD(y)
moles nccles n `1.10
J
0 0
vcrccon & x & x +x +x
moles equlbro n & x `1.10
J
& x x x
Pcrc hcllcr los moles nccles de H
2
, susttumos en lc ecuccon de los ycses
decles lc preson totcl y los moles totcles en el equlbro:
n
T
= n & x + `1.10
J
& x + x + x = n + `1.10
J
( )
ctmL
ctm L n ` moles ` K
Kmol
J
6 1 6 1 10 0 082 2000
&
! = + ! ! !
Resolvemos lc ecuccon y obtenemos:
n = 0`0J0 mol de H
2
b) Pcrc cclculcr los moles en el equlbro necestcmos hcllcr el vclor de "x".
Como conocemos el vclor de Kc, utlzcremos lc expreson:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
( ) ( )
&
!
!
= = =
! ! &
&
!
mol mol
L L
`
` mol
` mol
L L
2
eq eq
C
J
2 2
eq eq
x x
H D CD
1 1
K 4 4
H CD 6 1 10 x
0 0J0 x
1 1
Se resuelve lc ecuccon de 2 yrcdo y se obtene que x=5`Z10
J
(lc otrc solucon
no tene sentdo).
Los moles en el equlbro son:
&
= & ! =
2
2
n (eq) ` mol ` mol ` mol H
J
H
0 0J0 5 7 10 0 024
Equilibrio qumico 214
& & &
= ! & ! = !
2
2
n (eq) ` mol ` mol ` mol CD
J J 4
CD
6 1 10 5 7 10 4 0 10
&
= = !
2
CD H
n (eq) n (eq) ` mol
J
D
5 7 10
45678$9: *+ 45678$9: *+ 45678$9: *+ 45678$9: *+
En un matraz de un lItro, a 440C, se Introducen 0,0J moles de yoduro de
hIdrogeno y se cIerra, establecIndose el equIlIbrIo:
2 H(g)
2
(g) + H
2
(g)
En estas condIcIones, la fraccIon molar del H en la mezcla es 0,80. Calcule:
a) Las concentracIones de cada gas y K
c
b) La presIon parcIal de cada gas y K
p
!"#$%( |asas atomIcas: H = l; = 127.
Solucin
c) Escrbmos lc ecuccon qumcc e ndccmos los moles en el equlbro en
]uncon de los moles de Hl que reccconcn:
2 Hl(y)
!
l
2
(y) + H
2
(y)
moles nccles 0`0J 0 0
vcrccon & x
+
x
2
+
x
2
moles equlbro 0`0J & x 0`5x 0`5x
moles totcles en el equlbro = 0`0J & x + 0`5x + 0`5x = 0`0J mol
Susttumos en lc expreson de lc ]rcccon molcr de Hl y despe]cmos "x":
`
; ` x mol
`
2 2
J H
H
H H
n 0 0J x
x 0 80 6 10
n n n 0 0J
&
&
= = ( = !
+ +
Hcllcmos lc concentrccon de ccdc componente en el equlbro:
[ ] [ ] [ ]
2 eq eq eq
( ` )mol ` mol
Hl ` M ; H l M
L L
J J
J
2
0 0J 6 10 0 5 6 10
0 024 J 10
1 1
& &
&
& ! ! !
= = = = = !
Cclculcmos Kc:
Iniciacin a la Qumica 215
[ ] [ ]
[ ] ( )
& &
!
! ! !
= = =
M M
`
` M
J J
2 2
eq eq
C 2 2
eq
H
J 10 J 10
K 0 016
H 0 024
b) Podemos hcllcr lcs presones pcrccles cplccndo lc ecuccon de los ycses
decles c ccdc componente o c pcrtr de lc expreson p
=x
.P
T
, hcllcndo
prevcmente lc preson totcl:
! ! ! ! +
= = =
1 1
` mol ` ctmLK mol ( )K
` ctm
L
T
T
n F T 0 0J 0 082 440 27J
P 175
7 1
Como los moles de H
2
y de l
2
en el equlbro son yucles, tcmbn lo sercn sus
]rcccones molcres y sus presones pcrccles:
+ + = + ! = ( = =
2
H
; ` x `
2 2 2 2
H H H
x x x 1 0 80 2 x 1 x 0 10
Susttumos:
= ! = ! = = = ! = ! = ` ` ` ctm ; P ` ` ` ctm
2 2 2
H H T H H T
P x P 0 80 175 140 P x P 0 1 175 0 18
Hcllcmos Kp susttuyendo en lc expreson:
( )
!
!
= = =
` ctm ` ctm
`
` ctm
2 2
H
P 2 2
H
P P
0 18 0 18
K 0 017
P
140
Tcmbn: K
p
= K
c
(RT)
n
; como n = 0; K
p
= K
c
= 0'01Z
45678$9: *, 45678$9: *, 45678$9: *, 45678$9: *,
Se aade un numero Igual de moles de CD y H
2
D a un recIpIente cerrado de 5 L
que se encuentra a J27 C, establecIndose el sIguIente equIlIbrIo:
CD (g) + H
2
D ! CD
2
(g) + H
2
(g)
Una vez alcanzado ste, se encuentra que la concentracIon de CD
2
es 46 | y el
valor de K
c
es J02.
a) Cules son las concentracIones de CD, H
2
y H
2
D en el equIlIbrIo:
b) Calcule la presIon total del sIstema en el equIlIbrIo.
!"#$( F = 0'082 atmL K
1
mol
1
.
Equilibrio qumico 216
Solucin
c) Como los moles nccles de CD y H
2
D
son yucles, los desyncmos con lc
msmc ncoyntc "n":
CD(y) + H
2
D(y)
!
CD
2
(y) + H
2
(y)
moles nccles n n
0 0
\crccon & x & x +x +x
moles equlbro n & x n & x x x
A pcrtr del vclor de lc concentrccon en equlbro de CD
2
, cclculcmos "x":
[ ] = = ( =
eq.
x mol CD
CD ` M x
L
2
2
4 6 2J
5
Susttumos los dctos conocdos en lc expreson de lc constcnte de equlbro y
hcllcmos "n":
[ ] [ ]
[ ] [ ] ( ) ( )
" # " #
!
$ % $ %
!
& ' & '
= = =
& & !
!
mol mol
L L
mol mol
L L
2 2
eq eq
C
2
eq eq
2J 2J
CD H
5 5
K J02
n 2J n 2J CD H D
5 5
de donde:
= ( =
&
`
2J
J02 n 24 J
n 2J
Lcs concentrccones en el equlbro son:
[ ] [ ] = = =
eq eq
mol
CD H ` M
L
2 2
2J
4 6
5
[ ] [ ]
( )
eq eq
` mol
CD H D ` M
L
2
24 J 2J
0 26
5
&
= = =
b) Lc preson totcl del sstemc en el equlbro lc obtenemos susttuyendo los
moles totcles en lc ecuccon de los ycses decles:
` ` moles
T
n n x n x x x 2n 2 24 J 48 6 = & + & + + = = ' =
& &
! ! +
= = !
` moles ` ctmLK mol ( )K
P ` ctm
L
1 1
2 T
T
n FT 48 6 0 082 J27 27J
= 4 8 10
7 5
Iniciacin a la Qumica 217
45678$9: *- 45678$9: *- 45678$9: *- 45678$9: *-
Para el sIguIente equIlIbrIo:
5 3 2
PCl (g) PCl (g) Cl (g) + !
el valor de la constante Kc, a J60C, es 058. En un recIpIente de 25 lItros se
Introducen 20 moles de PCl
J
, 15 moles de Cl
2
y 015 moles de PCl
5
y se calIenta
hasta J60C. Calcule:
a) Las concentracIones de todas las especIes en el equIlIbrIo.
b) Las presIones parcIales de cada una de las especIes en equIlIbrIo.
!"#$( F = 0'082 atmL K
1
mol
1
.
Solucin
c) Susttumos lcs concentrccones molcres en lc expreson del cocente de
recccon pcrc ver s el sstemc estc en equlbro:
[ ][ ]
[ ]
!
= = =
` mol ` mol
PCl Cl
L L
Q `
` mol
PCl
L
J 2
5
2 0 15
25 25
0 80
0 15
25
El sstemc no estc en equlbro pues Q>Kc. Lc recccon tene luycr hccc lc
zquerdc, cumentcndo cs lc concentrccon de PCl
5
y dsmnuyendo lcs
concentrccones de PCl
J
y Cl
2
,
hcstc que el cocente de recccon se hcyc yucl c
Kc cucndo se clccnce el equlbro:
5
PCl (y)
! J
PCl (y) +
2
Cl (y)
moles nccles 0`15 2`0 1`5
vcrccon +x & x & x
moles equlbro 0`15+x 2`0 & x 1`5 & x
Susttumos en lc expreson de Kc:
[ ] [ ]
[ ]
& &
!
= = =
+
eq eq
C
eq
( ` x) mol ( ` x) mol
PCl Cl
L L
K `
( ` x) mol
PCl
L
J 2
5
2 0 15
25 25
0 58
0 15
25
Smpl]ccmos y obtenemos:
x
2
18x+0`825=0
Equilibrio qumico 218
Lc ncc solucon con sentdo es:
x=0`04
Lcs concentrccones en el equlbro son:
[ ]
( ` ` ) mol ` mol
` M
L L
J
5
eq
0 15 0 046 0 196
PCl 7 8 10
25 25
+
= = = !
[ ]
( ` ` ) mol ` mol
` M
L L
J
eq
2 0 0 046 195
PCl 0 078
25 25
&
= = =
[ ]
( ` ` ) mol ` mol
` M
L L
2
eq
15 0 046 145
Cl 0 058
25 25
&
= = =
b) Podemos cclculcr lc preson pcrccl de ccdc componente cplccndo lc ecuccon
de los ycses decles (P
\=n
RT):
( ) ! !
! !
= = =
ctmL
0`1 mol 0`082 J0+2ZJ
Kmol
0`41 ctm
25 L
5
5
PCl
PCl
K
n F T
P
7
( ) ! !
! !
= = =
ctmL
1`5 moles 0`082 J0+2ZJ
Kmol
4`1 ctm
25 L
J
J
PCl
PCl
K
n F T
P
7
( ) ! !
! !
= = =
ctmL
1`45 mol 0`082 J0+2ZJ
Kmol
J`0 ctm
25 L
2
2
Cl
Cl
K
n F T
P
7
45678$9: *. 45678$9: *. 45678$9: *. 45678$9: *.
A 1200C, el valor de la constante Kc es 10410
J
para el equIlIbrIo:
8r
2
(g) ! 2 8r(g)
SI la concentracIon InIcIal de bromo molecular es 1 |, calcule:
a) El tanto por cIento de 8r
2
que se encuentra dIsocIado.
b) La concentracIon de bromo atomIco en el equIlIbrIo.
Solucin
c) Susttumos lcs concentrccones de lcs especes en el equlbro en lc
expreson de Kc. Resolvemos lc ecuccon de 2 yrcdo pcrc hcllcr lc vcrccon en
lc concentrccon nccl "x":
Iniciacin a la Qumica 219
2
8r (y) ! 2 8r(y)
conc. nccles 1 0
vcrccon & x 2x
conc. equlbro 1 & x 2x
[ ]
[ ]
( )
&
= = = ! ( = = &
&
` ` `
2
2
eq J
C 1 2
2
eq
8r
2x
K 104 10 x 0 016 y x 0 016
8r 1 x
El seyundo resultcdo no tene sentdo cl ser neyctvo.
El tcnto por cento de dsocccon serc:
# ! = ! =
x `
= `
c
0 016 |
100 100 16
1 |
b) [ ] ` `
eq
8r 2 x 2 0 016 | 0 0J2 | = ! = ! =
45678$9: */ 45678$9: */ 45678$9: */ 45678$9: */
En un recIpIente de 5 lItros se Introducen 0,28 moles de N
2
D
4
a 50C. A esa
temperatura, el N
2
D
4
se dIsocIa segun:
N
2
D
4
(g) ! 2ND
2
(g)
Al llegar al equIlIbrIo, la presIon total es de 2 atm. Calcule:
a) El grado de dIsocIacIon del N
2
D
4
a esa temperatura.
b) El valor de Kp a 50C.
!"#$( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) Pcrc cclculcr el yrcdo de dsocccon, necestcmos conocer los moles de
N
2
D
4
que hcn reccconcdo cucndo se clccnzc el equlbro:
2 4
N D (y) !
2
2 ND (y)
moles nccles 0`28 0
vcrccon & x 2x
moles equlbro 0`28 & x 2x
Equilibrio qumico 220
moles totcles equlbro = moles N
2
D
4
+ moles ND
2
= 0`28 & x + 2x = 0`28 + x
Susttumos en P
T
.\=n
T
.R.T y resolvemos:
ctm L ( ` x)mol ` ctmLK mol ( )K
1 1
2 5 0 28 0 082 50 27J
& &
! = + ! ! +
de donde: x = 0`08
El yrcdo de dsocccon es yucl c:
# = = =
x ` mol
`
n ` mol
0 098
0 J5
0 28
b) Podemos cclculcr Kp c pcrtr de lcs presones pcrccles o c pcrtr de Kc
tenendo en cuentc que "n = 2 & 1 = 1:
[ ]
[ ] ( )
! " #
$ %
& '
= = =
&
` mol
L
`
` ` mol
L
2
2
2
eq
C
2 4
eq
2 0 098
ND
5
K 0 042
0 28 0 098 N D
5
susttumos en lc expreson que relcconc Kp con Kc:
( ) ( )
"
= ! ! = ! ! = ` ` `
1 n
P C
K K F T 0 042 0 082 J2J 111
45678$9: *0 45678$9: *0 45678$9: *0 45678$9: *0
Para el equIlIbrIo,
2
(g) + H
2
(g) ! 2H(g)
la constante de equIlIbrIo K
c
es 54'8 a 425C. Calcule:
a) Las concentracIones de todas las especIes en el equIlIbrIo sI se calIentan, a la
cItada temperatura, 060 moles de H y 010 moles de H
2
en un recIpIente de un
lItro de capacIdad.
b) El porcentaje de dIsocIacIon del H.
Solucin
c) Como ncclmente no hcy l
2
, lc recccon tene que tener luycr hccc lc
zquerdc. S reccconcn "x" moles de Hl, se obtenen "0`5x" moles de H
2
y de l
2
:
Iniciacin a la Qumica 221
H
2
(y) + l
2
(y)
!
2Hl(y)
moles nccles 0`10 0 0`0
vcrccon +
x
2
+
x
2
& x
moles equlbro 0`10+
x
2
x
2
0`0 & x
Susttumos en lc expreson de Kc:
[ ]
[ ] [ ]
& " #
$ %
& '
= = =
+ ! ! ! " # " #
!
$ % $ %
& ' & '
`
`
` ` `
2
2
eq
C
2 2
eq eq
0 60 x
H
1
K 54 8
0 10 0 5 x 0 5 x H
1 1
Resolvemos lc ecuccon de 2 yrcdo y se obtene unc ncc solucon con sentdo:
x
= 0`0Z4
Lcs concentrccones en el equlbro son:
[ ]
eq
( ` ` ` ) mol
H ` M
L
+ !
= =
2
0 10 0 5 0 074
0 14
1
[ ]
eq
` ` mol
l ` M
L
!
= =
2
0 5 0 074
0 0J7
1
[ ]
eq
( ` ` ) mol
Hl ` M
L
0 60 0 074
0 5J
1
&
= =
b) El porcentc]e de dsocccon es:
# = ! = ! =
x ` mol
n ` mol
0 074
100 100 12
0 60
45678$9: *1 45678$9: *1 45678$9: *1 45678$9: *1
En un recIpIente de 2 lItros que se encuentra a 25 C, se Introducen 0'50 gramos
de N
2
D
4
en estado gaseoso y se produce la reaccIon:
N
2
D
4
(g) ! 2ND
2
(g)
Calcule:
a) La presIon parcIal ejercIda por el N
2
D
4
en el equIlIbrIo.
Equilibrio qumico 222
b) El grado de dIsocIacIon del mIsmo.
!"#$%( K
P
= 0'114 ; |asas atomIcas: N = 14; D = 16.
Solucin
c) Pcrc cclculcr lc preson pcrccl, necestcmos conocer los moles de N
2
D
4
en el
equlbro. Hcllcmos los moles nccles de N
2
D
4
y exprescmos los moles en el
equlbro en ]uncon de los moles que reccconcn "x":
mol N D
moles N D nc. ` y N D ` mol N D
y N D
4 2 4
2 4 2 4 2 4
2 4
1
0 50 5 4 10
92
&
= ! = !
N D (y)
2 4
! ND (y)
2
2
moles nccles
`
4
5 4 10
&
!
0
vcrccon & x 2x
moles equlbro
`
4
5 4 10
&
! & x
2x
Dbtenemos el vclor de Kc c pcrtr de Kp, tenendo en cuentc que "n = 2 & 1 = 1:
( ) ( )
& &"
&
= ! ! = ! ! = ! ` ` `
1 n
J
C P
K K F T 0 114 0 082 298 4 7 10
[ ]
[ ]
&
&
!
" #
$ %
& '
= = = !
! &
`
`
2
2
2
eq J
C 4
2 4
eq
2 x
ND
2
K 4 7 10
5 4 10 x N D
2
de donde: x
= 4`510
4
lc seyundc solucon no tene sentdo por ser neyctvc.
Susttumos en lc ecuccon de los ycses decles pcrc cclculcr lc preson pcrccl
de N
2
D
4
en el equlbro:
( )
& &
&
! & ! ! ! ! !
= = = !
` ` `
` ctm
2 4
2 4
4 4
N D J
N D
5 4 10 4 5 10 0 082 298 n F T
P 11 10
7 2
b) El yrcdo de dsocccon es:
x ` mol
`
n ` mol
4
4
4 5 10
0 84
5 4 10
#
&
&
!
= = =
!
Iniciacin a la Qumica 223
45678$9: *2 45678$9: *2 45678$9: *2 45678$9: *2
A la temperatura de 400 C y 710 mm de mercurIo de presIon, el amoniaco se
encuentra dIsocIado en un 40 segun la ecuacIon:
2 NH
J
(g) ! N
2
(g) + J H
2
(g)
Calcule:
a) La presIon parcIal de cada uno de los gases que constItuyen la mezcla en
equIlIbrIo
b) El valor de las constantes K
p
y K
c
a esa temperatura.
!"#$( F = 0'082 atm L K
1
mol
1
.
Solucin
c) Hccemos el plcntecmento del equlbro, tenendo en cuentc que se dsocc el
40 de los moles nccles de NH
J
(0`4n):
2 NH
J
(y)
!
N
2
(y) + JH
2
(y)
moles nccles n 0 0
vcrccon & 0`40n + 0`20n + 0`0n
moles equlbro 0`0n 0`20n 0`0n
moles totcles equlbro = n
T
= 0`0n + 0`20n + 0`0n = 1`40n
Exprescmos lc preson totcl en ctmos]ercs:
= =
mm Hy
` ctm
mm Hy
ctm
T
710
P 0 9J
760
1
Lcs presones pcrccles en el equlbro son:
= ! = ! =
`
` ctm ` ctm
`
J J
NH NH T
0 60n
P x P 0 9J 0 40
140n
= ! = ! =
`
` ctm ` ctm
`
2 2
N N T
0 20n
P x P 0 9J 0 1J
140n
= ! = ! =
`
` ctm ` ctm
`
2 2
H H T
0 60n
P x P 0 9J 0 40
140n
b) Susttumos en lc expreson de K
p
:
Equilibrio qumico 224
( )
( )
! !
= = =
` ctm ` ctm
`
` ctm
2 2
J
J J
N H
p 2 2
NH
P P 0 1J 0 40
K 0 052
P
0 40
Hcllcmos K
c
, tenendo en cuentc que "n = J + 1 - 2 = 2:
( )
" &
& &
= ! = ! ! = ! ` ( ` ) `
n
2 5
c p
K K FT 0 052 0 082 67J 17 10
45678$9: +3 45678$9: +3 45678$9: +3 45678$9: +3
Al calentar PCl
5
(g) a 250 C, en un reactor de 1 lItro de capacIdad, se
descompone segun:
PCl
5
(g) !PCl
J
(g) + Cl
2
(g)
SI una vez alcanzado el equIlIbrIo, el grado de dIsocIacIon es 0,8 y la presIon
total es 1 atm, calcule:
a) El numero de moles de PCl
5
InIcIales.
b) La constante K
p
a esa temperatura.
!"#$: F = 0'082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) lndccmos los moles en el equlbro en ]uncon de los moles nccles y del
yrcdo de dsocccon:
# # = ( = ! = ! `
x
x n 0 8 n
n
PCl
5
(y)
!
PCl
J
(y) + Cl
2
(y)
moles nccles n 0 0
vcrccon & 0`8n + 0`8n + 0`8n
moles equlbro 0`2n 0`8n 0`8n
moles totcles en el equlbro = 0`2n + 0`8n + 0`8n = 1`8n
Relcconcmos los moles totcles en el equlbro con lc preson y despe]cmos los
moles nccles de PCl
5
"n":
! = ! ! ! = ! ! ! + ( =
5
P ; ` ` ( ) ` mol PCl
T T
7 n F T 1 1 18 n 0 082 250 27J n 0 01J
b) Pcrc cclculcr K
p
, tenemos que hcllcr cntes lcs presones pcrccles c pcrtr de
cuclquerc de lcs syuentes expresones:
Iniciacin a la Qumica 225
! = ! ! = ! ; P
I I I I T
P 7 n F T x P
Lcs presones pcrccles en el equlbro son:
! !
! ! !
= = = =
1 1
` ` mol ` ctmLK mol K
` ctm
L
2
2 J
Cl
Cl PCl
n F T
0 8 0 01J 0 082 52J
P P 0 45
7 1
! !
! ! !
= = =
1 1
` ` mol ` ctmLK mol K
` ctm
L
5
5
PCl
PCl
n F T
0 2 0 01J 0 082 52J
P 0 11
7 1
Kp c 250C serc yucl c:
!
!
= = =
` ctm ` ctm
`
` ctm
J 2
5
PCl Cl
P
PCl
P P
0 45 0 45
K 184
P 0 11
45678$9: +* 45678$9: +* 45678$9: +* 45678$9: +*
Para la reaccIon en equIlIbrIo:
SnD
2
(s) + 2 H
2
(g) ! Sn(s) + 2 H
2
D(g)
a 750C, la presIon total del sIstema es J2,0 mm de Hg y la presIon parcIal del
agua 2J,7 mm de Hg. Calcule:
a) El valor de la constante K
p
para dIcha reaccIon, a 750C.
b) Los moles de vapor de agua y de hIdrogeno presentes en el equIlIbrIo,
sabIendo que el volumen del reactor es de dos lItros.
!"#$( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) Lc preson totcl es lc sumc de lcs presones pcrccles de lcs sustcnccs en
estcdo ycseoso:
= + + ( = ; ` mm Hy = P ` mm Hy P ` mm Hy
2 2 2 2
T H H D H H
P P P J2 0 2J 7 8 J
Susttumos lcs presones pcrccles exprescdcs en ctmos]ercs en lc expreson de
Kp:
Equilibrio qumico 226
" #
$ %
& '
= = =
" #
$ %
& '
`
`
`
2
2
2
2
H D
p 2 2
H
2J 7
P
760
K 8 2
P
8 J
760
b) Dbtenemos los moles de vcpor de cyuc y de hdroyeno susttuyedo sus
presones pcrccles en lc ecuccon de los ycses decles:
&
! = ! ! ! = ! ! + ( = !
`
; ` ( ) `
2 2 2 2
4
H H H H
8 J
P 7 n F T 2 n 0 082 750 27J n 2 6 10 mol
760
&
! = ! ! ! = ! ! + ( = !
`
; ` ( ) `
2 2 2 2
4
H D H D H D H D
2J 7
P 7 n F T 2 n 0 082 750 27J n 7 4 10 mol
760
45678$9: ++ 45678$9: ++ 45678$9: ++ 45678$9: ++
El cloruro de amonIo se descompone segun la reaccIon:
NH
4
Cl(s) ! NH
J
(g) + HCl(g)
En un recIpIente de 5 lItros, en el que prevIamente se ha hecho el vacio, se
Introducen 2,5 g de cloruro de amonIo y se calIentan a J00C hasta que se
alcanza el equIlIbrIo. El valor de K
p
a dIcha temperatura es 1,2 10
J
.
Calcule:
a) La presIon total de la mezcla en equIlIbrIo.
b) La masa de cloruro de amonIo solIdo que queda en el recIpIente.
!"#$%( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
. |asas atomIcas: H = 1; N = 14; Cl = J5,5
Solucin
c) Por ccdc mol que recccone de NH
4
Cl se obtene un mol de NH
J
y un mol de
HCl. Por tcnto, en el equlbro hcbrc los msmos moles de NH
J
y HCl, y sus
presones pcrccles sercn yucles:
= ( ) ( )
J
NH HCl
P eq P eq
Susttumos en lc expreson de K
p
y resolvemos:
= ! = ! = ( = =
; ` P ` ctm
J J J J
2 J 2
p NH HCl NH NH NH HCl
K P P P 12 10 P P 0 0J5
Lc preson totcl de lc mezclc es yucl c lc sumc de lcs presones pcrccles de los
componentes en estcdo ycseoso:
Iniciacin a la Qumica 227
= + = + = ` ctm ` ctm ` ctm
J
T NH HCl
P P P 0 0J5 0 0J5 0 070
b) Los moles de NH
4
Cl que reccconcn concden con los moles que se ]ormcn de
NH
J
y de HCl. Hcllcmos los moles ]ormcdos de NH
J
c pcrtr de lc ecuccon de los
ycses decles y cclculcmos lc mcsc de cloruro de cmono que quedc en el
recpente, restcndo c lc mcsc nccl lc que hc reccconcdo:
= ! ! ! = ! ! + ( = . ; ` ` ( ) ` mol
J J J J
NH NH NH NH
P 7 n F T 0 0J5 5 n 0 082 J00 27J n 0 00J7
moles de NH
4
Cl que reccconcn = moles de NH
J
que se ]ormcn = 0`00JZ mol
! =
4 4
4
` y
mcsc NH sn reccconcr = ` y ` mol NH y
mol NH
5J 5
Cl 2 5 - 0 00J7 Cl 2 J
1 Cl
45678$9: +, 45678$9: +, 45678$9: +, 45678$9: +,
Para la reaccIon:
CD
2
(g) + C(s) ! 2 CD(g)
K
p
= 10, a la temperatura de 815 C. Calcule, en el equIlIbrIo:
a) Las presIones parcIales de CD
2
y CD a esa temperatura, cuando la presIon total
en el reactor es de 2 atm.
b) El numero de moles de CD
2
y de CD, sI el volumen del reactor es de J lItros.
!"#$( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
.
Solucin
c) Lcs presones pcrccles de CD
2
y CD en el equlbro estcn relcconcdcs c
trcvs de lc constcnte de equlbro K
p
y de lc preson totcl:
= + + ; ctm = P
2 2
T CD CD CD CD
P P P 2 P
= =
( )
( )
;
2 2
2
2
CD g
CD
p
CD g CD
P
P
K 10
P P
Resolvemos el sstemc de ecuccones y obtenemos unc ncc solucon con
sentdo:
2
0 3 1 7 = = ` ctm y P ` ctm
CD CD
P
b) Hcllcmos los moles de CD
2
y CD utlzcndo lc ecuccon de los ycses decles:
Equilibrio qumico 228
! = ! ! ! = ! ! + ( = ; ` ` ( ) ` mol
2 2 2 2
CD CD CD CD
P 7 n F T 0 J J n 0 082 815 27J n 0 010
! = ! ! ! = ! ! + ( = ; 1` ` ( ) ` mol
CD CD CD CD
P 7 n F T 7 J n 0 082 815 27J n 0 057
45678$9: +- 45678$9: +- 45678$9: +- 45678$9: +-
Una muestra de 6'5J g de NH
4
HS se Introduce en un recIpIente de 4 L de
capacIdad, en el que prevIamente se ha hecho el vacio, y se descompone a 27C
segun la ecuacIon: NH
4
HS(s) ! NH
J
(g) + H
2
S(g)
Una vez establecIdo el equIlIbrIo la presIon total en el InterIor del recIpIente es
0'7J5 atm. Calcule:
a) Las constantes de equIlIbrIo K
p
y K
c
.
b) El porcentaje de hIdrogenosulfuro de amonIo que se ha descompuesto.
!"#$%( F = 0'082 atmLK
1
mol
1
. |asas atomIcas: H = 1, N = 14; S = J2.
Solucin
c) Pcrc hcllcr K
p
necestcmos conocer lcs presones pcrccles de los componentes
en estcdo ycseoso. Lc estequometrc de lc recccon ndcc que se obtenen los
msmos moles de NH
J
y de H
2
S; por tcnto, sus presones pcrccles sercn yucles:
= + = ! ( = = ; ` ctm P ` ctm
J 2 J J 2
T NH H S NH NH H S
P P P 0 75J 2 P P 0 J77
Susttumos en lc expreson de K
p
:
= ! = ! = ` ` `
J 2
p NH H S
K P P 0 J77 0 J77 0 142
Cclculcmos Kc tenendo en cuentc que "n = 1 + 1 & 0 = 2:
( ) ( )
& &"
&
= ! ! = ! ! = ! ` ` `
2 n
4
C P
K K F T 0 142 0 082 J00 2 J 10
b) Pcrc cclculcr el porcentc]e de NH
4
HS que se hc descompuesto, necestcmos
conocer los moles nccles NH
4
HS y los que hcn reccconcdo:
= ! =
mol NH HS
moles nccles NH HS ` y ` mol
y
4
4
1
6 5J 0 128
51
Los moles de NH
4
HS que reccconcn "x" concden con los moles que se ]ormcn de
NH
J
y de H
2
S:
Iniciacin a la Qumica 229
! = ! ! ! = ! ! ( =
J
; ` ` ` mol NH
J J J J
NH NH NH NH
P 7 n F T 0 J77 4 n 0 082 J00 n 0 061
el porcentc]e de NH
4
HS que se hc descompuesto serc:
# = ! = ! =
`
`
`
x 0 061
100 100 47 7
n 0 128
45678$9: +. 45678$9: +. 45678$9: +. 45678$9: +.
A J60 C se determIna la composIcIon de una mezcla gaseosa que se encuentra en
equIlIbrIo en el InterIor de un matraz de dos lItros de capacIdad, encontrndose
0,10 moles de H
2
, 0,12 moles de
2
y 0,08 moles de H. Calcule:
a) K
c
y K
p
para la reaccIon:
2
(g) + H
2
(g) ! 2 H (g)
b) La cantIdad de hIdrogeno que se ha de IntroducIr en el matraz para duplIcar el
numero de moles de H, mantenIndose constante la temperatura.
!"#$%( F = 0'082 atm L K
1
mol
1
.
Solucin
c) Susttumos en lc expreson de K
c
el vclor de lcs concentrccones en el
equlbro:
[ ]
[ ] [ ]
" #
$ %
& '
= = =
! " # " #
!
$ % $ %
& ' & '
` mol
L
`
` mol ` mol
L L
2
2
eq
c
2 2
eq eq
0 08
H
2
K 0 5J
0 10 0 12 H
2 2
como "n = 2 & 1 & 1= 0, K
p
serc yucl c K
c
: Kp = 0`5J
b) S ccdmos H
2
, lc recccon de]c de estcr en equlbro y tene que evoluconcr
pcrc clccnzcrlo de nuevo. Al cumentcr lc concentrccon de H
2
cumentc el
denomncdor del cocente de recccon por lo que se hcce menor que lc constcnte
de equlbro K
c
(QK
c
). Como lc tempercturc permcnece constcnte, el vclor de
K
c
no vcrc, por tcnto, el cocente de recccon debe r cumentcdo c meddc que
evoluconc el sstemc hcstc que se hcce yucl c K
c
, cucndo se clccnzc de nuevo el
equlbro. Pcrc que Q cumente, debe dsmnur lc concentrccon de los recctvos
(denomncdor) y cumentcr lc concentrccon de los productos (numercdor). Lc
recccon evoluconc hccc lc derechc.
S llcmcmos "n" c los moles de H
2
que ccdmos, los moles nccles, lc vcrccon
que se produce y los moles cucndo se clccnce de nuevo el equlbro sercn:
Equilibrio qumico 230
H
2
(y) + l
2
(y)
!
2Hl(y)
moles nccles 0`10 + n 0`12 0`08
vcrccon & x & x +2x
moles equlbro 0`10 + n & x 0`12 & x 0`08+2x
Seyn el enunccdo del problemc, en el nuevo equlbro lc ccntdcd de Hl se
tene que duplccr:
moles Hl equlbro = 2 moles nccles Hl
de donde:
0`08 + 2x = 20`08 ; x = 0`04
Pcrc hcllcr "n" susttumos en lc expreson de K
c
los dctos conocdos y
resolvemos:
[ ]
[ ] [ ]
2
2 2
! " #
$ %
& '
= =
! " # " #
!
$ % $ %
& ' & '
2
0`08+2 0`04
2
=0`5J
0`10+n0`04 0`120`04
2 2
eq
c
eq eq
H
K
H
Lc ccntdcd de H
2
que hcy que ccdr es:
n = 0`54 mol H
2
El resultcdo se debe dcr en moles, que es lc undcd de ccntdcd de sustcncc.
45678$9: +/ 45678$9: +/ 45678$9: +/ 45678$9: +/
En un recIpIente se Introduce una cIerta cantIdad de SbCl
5
y se calIenta a 182C,
alcanzando la presIon de una atmosfera y establecIndose el equIlIbrIo:
SbCl
5
(g) ! SbCl
J
(g) + Cl
2
(g)
SabIendo que en las condIcIones anterIores el SbCl
5
, se dIsocIa en un 29'2.
Calcule:
a) Las constantes de equIlIbrIo K
p
.
b) La presIon total necesarIa para que, a esa temperatura, el SbCl
5
se dIsocIe un
60.
!"#$%( F = 0'082 atm L K
1
mol
1
.
Solucin
c) lndccmos los moles en el equlbro en ]uncon de los moles nccles y del
porcentc]e de dsocccon:
Iniciacin a la Qumica 231
100 0 292
100
# # = ! ( = ! = `
x n
x n
n
SbCl
5
(y)
!
SbCl
J
(y) + Cl
2
(y)
moles nccles n 0 0
vcrccon & 0`22n +0`22n +0`22n
moles equlbro 0`Z08n 0`22n 0`22n
moles totcles en el equlbro = 0`Z08n + 0`22n + 0`22n = 1`22n
Hcllcmos lcs ]rcccones molcres de ccdc componente pcrc poder cclculcr sus
presones pcrccles y sustturlcs en lc expreson de Kp:
` `
` ; `
` `
5 J
5 J 2
SbCl SbCl
SbCl SbCl Cl
T T
n n
0 708n 0 292n
x 0 548 x x 0 226
n 1292n n 1292n
= = = = = = =
! ! ! !
! ! !
= = = =
! !
( ) ( )
( )
` `
`
`
J 2 J 2
5 5
SbCl eq Cl eq SbCl T Cl T
p
SbCl eq SbCl T
P P x P x P
0 226 1 0 226 1
K 0 09J
P x P 0 548 1
b) Plcntecmos el equlbro tenendo en cuentc que chorc el porcentc]e de
dsocccon es del 0:
SbCl
5
(y)
!
SbCl
J
(y) + Cl
2
(y)
moles nccles n 0 0
\crccon & 0`0n +0`0n +0`0n
moles equlbro 0`40n 0`0n 0`0n
moles totcles en el equlbro = 0`40n + 0`0n + 0`0n = 1`0n
Susttumos en lc expreson de K
p
lcs ]rcccones molcres de ccdc componente y
cclculcmos lc p
T
:
` `
` ; `
` `
5 J
5 J 2
SbCl SbCl
SbCl SbCl Cl
T T
n n
0 40n 0 60n
x 0 25 x x 0 J8
n 160n n 160n
= = = = = = =
! ! ! !
! ! !
= = = =
! !
( ) ( )
( )
` `
`
`
J 2 J 2
5 5
SbCl eq Cl eq SbCl T Cl T
T T
p
SbCl eq SbCl T T
P P x P x P
0 J8 P 0 J8 P
K 0 09J
P x P 0 25 P
de donde:
P
T
= 0`1 ctm
Equilibrio qumico 232
Lc preson hc dsmnudo cl cumentcr el yrcdo de dsocccon, pues el equlbro
se desplczc en el sentdo en el que se obtenen mcs molculcs, es decr, hccc lc
derechc.
45678$9: +0 45678$9: +0 45678$9: +0 45678$9: +0
A 50C y presIon de 1 atm, el N
2
D
4
se dIsocIa en un 40 en ND
2
, segun la
reaccIon:
N
2
D
4
(g) ! 2 ND
2
(g)
Calcule:
a) Las constantes de equIlIbrIo K
p
y K
c
.
b) El grado de dIsocIacIon del N
2
D
4
a la mIsma temperatura pero a una presIon de
10 atm.
!"#$%( F = 0'082 atm L K
1
mol
1
Solucin
c) Exprescmos los moles en el equlbro en ]uncon de los moles nccles y del
yrcdo de dsocccon:
N D (y)
2 4
! ND (y)
2
2
moles nccles n
0
vcrccon & #n +2#n
moles equlbro n(1 & #) 2#n
moles totcles en el equlbro: n
T
= n(1 & #) + 2#n = n(1+#)
Susttumos en lc expreson de K
p
lcs ]rcccones molcres de los componentes en
]uncon del yrcdo de dsocccon:
( )
( ) ( )
;
2 4 2
2 4 2
N D ND
N D ND
T T
n n n 1 1 2 n 2
x x
n n 1 1 n n 1 1
# # # #
# # # #
! & &
= = = = = =
! + + ! + +
# #
# # #
# #
#
# #
" # " #
! !
$ % $ %
+ + & ' & '
= = = = !
& &
&
!
+ +
( )
( )
2
2 4
2 2
2
2 T T
ND eq
p T 2
N D eq
T
2 2
P P
P
4 1 1
K P
1 1
P 1
P
1 1
Susttumos # y P
T
por sus vclores:
Iniciacin a la Qumica 233
#
#
!
= ! = ! =
& &
`
`
`
2 2
P T 2 2
4 4 0 4
K P 1 0 76
1 1 0 4
Hcllcmos K
c
tenendo en cuentc que "n = 2 & 1 = 1:
( ) ( )
& &"
&
= ! ! = ! ! = ` `
1 n
2
c p
K K F T 0 76 0 082 J2J 2 910
b) En lc expreson de K
p
susttumos el nuevo vclor de lc preson y despe]cmos
"#":
` ; ` `
2 2
T 2 2
4 4
P 0 76 10 0 76 0 14
1 1
# #
#
# #
! = ! = ( =
& &
el yrcdo de dsocccon es 0`14 (porcentc]e de dsocccon = 14).
Lc preson hc cumentcdo y, pcrc contrcrrestcr dcho cumento, el equlbro se
desplczc en el sentdo en el que se obtenen menos molculcs, es decr, hccc lc
zquerdc; por tcnto, se dsocc unc ccntdcd menor.
45678$9: +1 45678$9: +1 45678$9: +1 45678$9: +1
Calcule la solubIlIdad molar a 25 C del Ag
2
CD
J
(solIdo Insoluble), sabIendo que, a
esa temperatura, 100 mL de una dIsolucIon saturada del mIsmo produce por
evaporacIon un resIduo de 5'46 g.
!"#$%( |asas atomIcas: C = 12; D = 16; Ag = 108.
Solucin
El equlbro de solubldcd es el syuente:
2 Ay
+
+ C0
3
2-
(ds)
evaporacin
(((() Ay
2
C0
3
(s)
Lc mcsc obtendc, 5'4 y, es el Ay
2
CD
J
soldo, el cucl se encontrcbc dsuelto en
100 mL de dsolucon.
Por tcnto, lc solubldcd es:
s = 5'4 y / 100 mL = 5'4 y / 0'1 L = 54' y / L =(54' /2Z) mol /L = 0'18 M,
en lc que lc mcsc moleculcr del Ay
2
CD
J
es: P
M
= 2 108 +12 +1J = 2Z y / mol
Equilibrio qumico 234
45678$9: +2 45678$9: +2 45678$9: +2 45678$9: +2
Se desea preparar 1 L de dIsolucIon saturada de CaCD
J
(solIdo crIstalIno blanco
Insoluble) a una temperatura determInada. Calcule:
a) La solubIlIdad de la sal.
b) La cantIdad minIma necesarIa de carbonato de calcIo para preparar la
dIsolucIon saturada.
!"#$%( K
s
(CaCD
J
) = 4'8 10
9
. |asas atomIcas: C = 12; D = 16; Ca = 40.
)$*+,-./
c) Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en cyuc es
CaCD
J
(s)
!
Ca CD
J
(ds) "
Cc
2+
(ds) + CD
J
2
(ds)
s s s
0el vclor del producto de solubldcd en ]uncon de lc solubldcd tenemos
K
s
= [Cc
2+
] [CD
J
2
] = s s = s
2
y de cqu s = K
s
1/2
= (4'8 10
9
)
1/2
= 'J 10
5
M.
b) Pcrc prepcrcr un ltro de dsolucon scturcdc de CcCD
J
se necestcn 'J 10
5
moles del compuesto que multplccdos por su mcsc moleculcr tendremos el
resultcdo en yrcmos: 'J 10
5
100 = 'J10
J
y = 'J my de CcCD
J
de
compuesto, donde 100 es lc mcsc moleculcr:
M
M
= 40 + 12 + J 1 = 100.
45678$9: ,3 45678$9: ,3 45678$9: ,3 45678$9: ,3
El cromato de plomo (solIdo amarIllento Insoluble, PbCrD
4
) tIene una solubIlIdad
en agua de 5'J 10
7
mol / L, a 25 C. Calcule el producto de solubIlIdad del
compuesto a esa temperatura.
)$*+,-./
Se escrbe lc ecuccon del equlbro de solubldcd del cromcto de plomo. Los
coe]centes estequomtrcos de lc msmc ndccn que s se dsuelven s mol/L de
lc scl, se obtene unc dsolucon scturcdc de concentrccon s mol/L de ccdc uno
de los ones:
PbCrD
4
(s) ! PbCrD
4
(ds) " Pb
2+
(ds) + CrD
4
2
(ds)
s s s
Iniciacin a la Qumica 235
0e lc expreson del producto de solubldcd tenemos:
K
s
= [Pb
2+
] [CrD
4
2
] = s s = s
2
= (5'J 10
Z
)
2
= 2'81 10
1J
45678$9: ,* 45678$9: ,* 45678$9: ,* 45678$9: ,*
Se sabe que las solubIlIdades en agua a 25 C del Pb
2
(solIdo amarIllo Insoluble) y
Ag
J
AsD
4
(solIdo blanco Insoluble) son respectIvamente 1'84 10
J
y 1'J9 10
6
|.
Calcule:
c) El producto de solubIlIdad del Ioduro de plomo a esa temperatura.
d) El producto de solubIlIdad del arsenIato de plata a esa temperatura.
)$*+,-./
a) Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en cyuc es
Pbl
2
(s)
!
Pbl
2
(ds) "
Pb
2+
(ds) + 2 l
(ds)
s s 2s
0el vclor del producto de solubldcd en ]uncon de lc solubldcd se puede
cclculcr K
s
K
s
= [Pb
2+
] [l
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
J
= 4 (1'84 10
J
)
J
= 2'4 10
8
b) Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en cyuc es
Ay
J
AsD
4
(s)
!
Ay
J
AsD
4
(ds) "
J Ay
+
(ds) + AsD
4
J
(ds)
s 3 s s
El producto de solubldcd en ]uncon de lc solubldcd
K
s
= [Ay
+
]
J
[AsD
4
J
] = (J s)
J
s = 2Z s
4
= 2Z (1'J 10
)
4
= 1'01 10
22
45678$9: , 45678$9: , 45678$9: , 45678$9: ,+ ++ +
Calcule el producto de solubIlIdad del |gCD
J
, sabIendo que en 200 mL de una
dIsolucIon saturada a 25 C se han dIsuelto J'2 mg de sal.
!"#$%( |asas atomIcas: C = 12; D = 16; |g = 24'J.
Equilibrio qumico 236
)$*+,-./
Se escrbe lc ecuccon del equlbro de solubldcd del cromcto de plomo. Los
coe]centes estequomtrcos de lc msmc ndccn que s se dsuelven s mol/L de
lc scl, se obtene unc dsolucon scturcdc de concentrccon s mol/L de ccdc uno
de los ones:
MyCD
J
(s) ! MyCD
J
(ds) " My
2+
(ds) + CD
J
2
(ds)
s s s
0e lc expreson del producto de solubldcd y del vclor de lc solubldcd en
mol/l, tenemos:
s = J'2 my MyCD
J
/200 mL = J'2 10
J
y MyCD
J
/0'200 L =0'01 y/L;
0'01/84'J = 1'10
4
M (M
M
MyCD
J
= 84'J)
K
s
= [My
2+
] [CD
J
2
] = s s = s
2
= (1'0 10
4
)
2
= J'1 10
8
45678$9: ,, 45678$9: ,, 45678$9: ,, 45678$9: ,,
La solubIlIdad del hIdroxIdo de magnesIo, |g(DH)
2
, en agua es de 9'6 mg / L a
25C. Calcule:
a) El producto de solubIlIdad de este hIdroxIdo Insoluble a esa temperatura.
b) La solubIlIdad a 25 C, en una dIsolucIon 0'1 | de |g(ND
J
)
2
.
!"#$%( |asas atomIcas: H = 1; D = 16; |g = 24'J.
)$*+,-./
El hdroxdo presentc en dsolucon ccuosc el syuente equlbro:
My(DH)
2
(s) ! My(DH)
2
(ds) " My
2+
(ds) + 2 DH
(ds)
s s 2s
c) K
s
(My(DH)
2
) = [My
2+
] [DH
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
J
. El vclor de s en undcdes
molcres se obtene de lcs syuentes relccones:
s = ' my de My(DH)
2
/ L = (' / 1000 82') mol /L = 1'1 10
4
M y
susttuyendo en lc expreson cnteror lleycmos c
K
s
(My(DH)
2
) = 4 s
J
= 4 (1'1 10
4
)
J
= '24 10
12
b) El My(ND
J
)
2
en dsolucon ccuosc estc totclmente dsoccdo, seyn
Iniciacin a la Qumica 237
My(ND
J
)
2
" My
2+
(ds) + 2 ND
J
(ds)
0'1 M 0'1 M 20'1M
Por consyuente, en presencc del on comn My
2+
lc solubldcd del
compuesto nsoluble My(DH)
2
dsmnuye, tcl como se deduce del equlbro
de solubldcd:
My(DH)
2
(s) ! My(DH)
2
(ds) " My
2+
(ds) + 2 DH
(ds)
s s + 0'1 $ $$ $ 0'1 2s
Por tcnto, de lc expresson K
s
(My(DH)
2
) = [My
2+
] [DH
]
2
= 0'1 (2s)
2
tenemos el vclor de s
s = (K
s
/ 4 0'1)
1/2
= ('24 10
12
/4 0'1)
1/2
= (1'5 10
11
)
1/2
=J'5 10
M.
45678$9: ,- 45678$9: ,- 45678$9: ,- 45678$9: ,-
Calcule la concentracIon de Iones Pb
2+
en las sIguIentes condIcIones:
a) En una dIsolucIon saturada de cloruro de plomo en agua
b) En una dIsolucIon saturada de cloruro de plomo en presencIa de cloruro a una
concentracIon de 0'02 |.
!"#$& K
s
(PbCl
2
) = 1'6 10
5
)$*+,-./
c) Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en cyuc es
PbCl
2
(s)
!
PbCl
2
(ds) "
Pb
2+
(ds) + 2 Cl
(ds)
s s 2s
0el vclor del producto de solubldcd en ]uncon de lc solubldcd tenemos
K
s
= [Pb
2+
] [Cl
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
J
;
s = (K
s
/4)
1/J
= (1'10
5
/4)
1/J
= 0'01 M.
b) Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en presencc de cloruro es
PbCl
2
(s)
!
PbCl
2
(ds) "
Pb
2+
(ds) + 2 Cl
(ds)
s' s' 2s' + 0'02
Ks = s'(2s' + 0'02)
2
; en este ccso, dcdo que el vclor de s es seme]cnte c 0'02,
no se puede despreccr 2s' ]rente c 0'02. Al descrrollcr lc expreson dc unc
ecuccon de tercer yrcdo, lc que unc vez resueltc dc como vclor de s' = 0'010 M.
Equilibrio qumico 238
45678$9: ,. 45678$9: ,. 45678$9: ,. 45678$9: ,.
La solubIlIdad del CaF
2
es de 86 mg / L a 25 C. Calcule:
a) La concentracIon de Ca
2+
y F
]
2
= s (2s)
2
= 4 s
J
= 4 (1'110
J
)
J
= 5'J2 10
45678$9: ,/ 45678$9: ,/ 45678$9: ,/ 45678$9: ,/
El producto de solubIlIdad del cromato de plata (solIdo amarIllorojIzo Insoluble,
Ag
2
CrD
4
), a una temperatura dada es 1'1 10
12
. Calcule:
a) La molarIdad de una dIsolucIon saturada de dIcha sal a esa temperatura.
b) La solubIlIdad del cromato de plata en mg/L.
!"#$%( |asas atomIcas: D = 16; Cr = 52; Ag = 108.
)$*+,-./
El equlbro de solubldcd del Ay
2
CrD
4
vene dcdo por lc expreson:
Ay
2
CrD
4
(s) !
Ay
2
CrD
4
(ds) "
2
Ay
+
(ds) + CrD
4
2
s 2s s
c) Lc molcrdcd de lc dsolucon scturcdc es lc solubldcd del soldo nsoluble.
Por tcnto, del producto de solubldcd en ]uncon de lc solubldcd lleycmos c
Iniciacin a la Qumica 239
K
s
= [Ay
+
]
2
[CrD
4
2
] = (2s)
2
s = 4 s
J
;
s =( K
s
/ 4)
1/J
= (1'110
12
/4)
1/J
= '5 10
5
M.
b) Lc mcsc moleculcr del Ay
2
CrD
4
es M
M
= 108 2 + 52 + 1 4 = JJ2 y / mol;
puesto que s = '5 10
5
M = '5 10
5
mol / L = ('5 10
5
mol JJ2 y/mol)/L =
0'021 y / L = 21' my / L.
45678$9: ,0 45678$9: ,0 45678$9: ,0 45678$9: ,0
Se dIsuelve Co(DH)
2
en agua hasta obtener una dIsolucIon saturada a una
temperatura dada. Se conoce que la concentracIon de Iones DH
es J10
5
|.
Calcule:
a) La concentracIon de Iones Co
2+
de esta dIsolucIon.
b) El valor de la constante del producto de solubIlIdad del compuesto poco
soluble a esa temperatura.
)$*+,-./
El equlbro de solubldcd del Co(DH)
2
vene dcdo por lc expreson:
Co(DH)
2
(s) !
Co(DH)
2
(ds) "
Co
2+
(ds) + 2 DH
s s 2s
c) Lc concentrccon de ones Co
2+
resultc ser lc mtcd de lc concentrccon de
ones DH
s s 3s
de lc expreson de lc constcnte del producto de solubldcd en ]uncon de lc
solubldcd podremos cclculcr lc solubldcd molcr:
K
s
= [Fe
J+
] [DH
]
J
= s (J s)
J
= 2Z s
4
;
s = ( K
s
/ 2Z)
1/4
= ('J10
J
/ 2Z)
1/4
= '5 10
10
M
45678$9: ,2 45678$9: ,2 45678$9: ,2 45678$9: ,2
SabIendo que el producto de solubIlIdad del Pb(DH)
2
a una temperatura dada es
de 4 10
15
. Calcule la concentracIon de catIon (Pb
2+
) dIsuelto.
)$*+,-./
El equlbro de solubldcd del Pb(DH)
2
vene dcdo por lc expreson:
Pb(DH)
2
(s) !
Pb(DH)
2
(ds) "
Pb
2+
(ds) + 2 DH
s s 2s
Lc concentrccon de ones Pb
2+
resultc ser yucl c lc solubldcd del compuesto
nsoluble y puede por tcnto evclucrse c pcrtr de lc constcnte del producto de
solubldcd en ]uncon de lc solubldcd:
K
s
= [Pb
2+
] [DH
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
J
;
s = (K
s
/4)
1/J
= (410
15
/ 4)
1/J
= 10
5
M.
45678$9: -3 45678$9: -3 45678$9: -3 45678$9: -3
Calcule la solubIlIdad del CaSD
4
:
a) En agua pura.
b) En una dIsolucIon 0'50 | de Na
2
SD
4
.
!"#$& K
s
(CaSD
4
) = 9'1 10
6
.
)$*+,-./
c) Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en cyuc es
CaSD
4
(s)
!
CaSD
4
(ds) "
Cc
2+
(ds) + SD
4
2
(ds)
s s s
Iniciacin a la Qumica 241
El vclor del producto de solubldcd es
K
s
= [Cc
2+
] [SD
4
2
] = s s = s
2
;
s = K
s
1/2
= (9'1 10
6
)
1/2
= J 10
J
M.
b) El Nc
2
SD
4
estc dsuelto y totclmente dsoccdo en cyuc, por lo que
Nc
2
SD
4
(ds)
"
2 Nc
+
(ds) + SD
4
2
(ds)
0'5 M 20'5 M 0'5 M
Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en presencc de sul]cto es
CaSD
4
(s)
!
CaSD
4
(ds) "
Cc
2+
(ds) + SD
4
2
(ds)
s' s' s' + 0'5 $ $$ $ 0'5 M
El producto de solubldcd es
K
s
= [Cc
2+
] [SD
4
2
] = s 0'5 ; s' = '1 10
/0'5 = 1'8 10
5
M.
Como erc de espercr lc solubldcd hc dsmnudo.
45678$9: -* 45678$9: -* 45678$9: -* 45678$9: -*
Calcule la solubIlIdad del Ag
2
S en los sIguIentes casos:
a) En agua pura.
b) En una dIsolucIon 0'1 | de AgND
J
.
!"#$& K
s
(Ag
2
S) = 8 10
51
.
)$*+,-./
a) Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en cyuc es
Ag
2
S (s)
!
Ag
2
S
(ds) "
2 Ay
+
(ds) + S
2
(ds)
s 2 s s
0el vclor del producto de solubldcd en ]uncon de lc solubldcd tenemos
K
s
= [Ay
+
]
2
[S
2
] = (2 s)
2
s = 4 s
J
;
s = (Ks / 4)
1/J
= (8 10
51
/ 4)
1/J
= 1'2 10
1Z
M.
b) El AyND
J
estc dsuelto y totclmente dsoccdo en cyuc, por lo que
Equilibrio qumico 242
AyND
J
(ds)
"
Ay
+
(ds) + ND
J
(ds)
0'1 M 0'1 M 0'1 M
Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en presencc de ntrcto de plctc es
Ag
2
S (s)
!
Ag
2
S (ds) "
2 Ay
+
(ds) + S
2
(ds)
s' 2s' + 0'1 $ $$ $ 0'1 s'
K
s
= [Ay
+
]
2
[S
2
] = 0'1
2
s' ; s' = K
s
/0'01 = 8 10
51
/0'01 =
= 8 10
49
M. Como erc de espercr lc solubldcd hc dsmnudo.
45678$9: -+ 45678$9: -+ 45678$9: -+ 45678$9: -+
Calcule la solubIlIdad del Pb
2
en los sIguIentes casos:
a) En agua pura.
b) En una dIsolucIon 0'5 | de Pb(ND
J
)
2
.
c) En una dIsolucIon 0'1 | de K.
!"#$& K
s
(Pb
2
) =1'4 10
8
)$*+,-./
a) El equlbro de solubldcd del Pbl
2
en cyuc vene dcdo por lc expreson:
Pbl
2
(s) !
Pbl
2
(ds) "
Pb
2+
(ds) + 2 l
(ds)
s s 2s
Lc solubldcd del compuesto nsoluble puede estmcrse c pcrtr de lc
constcnte del producto de solubldcd en ]uncon de lc solubldcd:
K
s
= [Pb
2+
] [l
]
2
= s (2 s)
2
= 4 s
J
y s = (K
s
/4)
1/J
= (1'410
8
/ 4)
1/J
=
=1'52 10
J
M.
b) En dsolucon ccuosc el Pb(ND
J
)
2
estc totclmente dsoccdo, seyn:
Pb(ND
J
)
2
(ds) " Pb
2+
(ds) + 2 ND
J
(ds)
0'5 M 0'5 M 20'5 M
El equlbro de solubldcd del Pbl
2
en presencc de ntrcto de plomo vene
dcdo por lc expreson:
Pbl
2
(s) !
Pbl
2
(ds) "
Pb
2+
(ds) + 2 l
(ds)
s' s'+ 0'5 M $ $$ $ 0'5 M 2s'
Iniciacin a la Qumica 243
K
s
= [Pb
2+
] [l
]
2
= 0'5 (2 s')
2
= 2 s'
2
;
s' = (K
s
/2)
1/2
= (1'410
8
/ 2)
1/2
= 8'JZ10
5
M.
Como se desprende de lc compcrccon con lc solubldcd en cyuc, hc dsmnudo
lc solubldcd por e]ecto de on comn.
c) 0nc dsolucon de Kl estc totclmente dsoccdc en cyuc, seyn:
Kl (ds) " K
+
(ds) + l
(ds)
0'1 M 0'1 M 0'1 M
El equlbro de solubldcd del Pbl
2
en presencc de oduro de potcso vene
dcdo por lc expreson:
Pbl
2
(s) !
Pbl
2
(ds) "
Pb
2+
(ds) + 2 l
(ds)
s'' s'' 2s'' + 0'1M $ $$ $ 0'1M
K
s
= [Pb
2+
] [l
]
2
= s'' 0'1
2
= s'' 0'01;
s'' = K
s
/0'01 = 1'410
8
/ 0'01
= 1'4 10
M.
Como se desprende de lc compcrccon con lc solubldcd en cyuc, hc
dsmnudo yrcndemente lc solubldcd por e]ecto de on comn.
45678$9: -, 45678$9: -, 45678$9: -, 45678$9: -,
Calcule la solubIlIdad del Ag
J
AsD
4
en los sIguIentes casos:
a) En una dIsolucIon 0'1 | de AgND
J
.
b) En una dIsolucIon 0'1 | de Na
J
AsD
4
.
!"#$& K
s
(Ag
J
AsD
4
) = 10
22
.
)$*+,-./
a) El AyND
J
est dIsuelto y totalmente dIsocIado en agua, por lo que
AyND
J
(dIs)
"
Ag
+
(dIs) + ND
J
(dIs)
0'1 M 0'1 M 0'1 M
Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en presencc de ntrcto es
Ag
J
AsD
4
(s)
!
Ag
J
AsD
4
(ds) "
J Ay
+
(ds) + AsD
4
J
(ds)
s 3 s + 0'1 M $ $$ $ 0'1 M s
Equilibrio qumico 244
El vclor del producto de solubldcd:
K
s
= [Ay
+
]
J
[AsD
4
J
] = 0'1
J
s ; s = 10
22
/0'001 = 10
1
M.
b) El Nc
J
AsD
4
estc dsuelto y totclmente dsoccdo en cyuc, por lo que
Na
J
AsD
4
(dIs) " J Na
+
(dIs) + AsD
4
J
(dIs)
0'1 M 3 0'1 M 0'1 M
Lc ecuccon del equlbro de solubldcd en presencc del crsencto de sodo
es
Ag
J
AsD
4
(s)
!
Ag
J
AsD
4
(ds) "
J Ay
+
(ds) + AsD
4
J
(ds)
s' 3 s' s' + 0'1 M $ $$ $ 0'1 M
El vclor del producto de solubldcd es:
K
s
= [Ay
+
]
J
[AsD
4
J
] = (Js')
J
0'1 ; s' = (10
22
/0'12Z)
1/J
=J'J 10
8
M.
45678$9: -- 45678$9: -- 45678$9: -- 45678$9: --
Se mezclan 100 mL de dIsolucIon 1| de Na
2
SD
4
con 100 mL de dIsolucIon 0'1 | de
Pb(ND
J
)
2
.
a) Fazone sI se forma o no un precIpItado de PbSD
4
.
b) Calcule la cantIdad de compuesto Insoluble (PbSD
4
) que se forma.
!"#$& K
s
(PbSD
4
) = 1'58 10
8
.
)$*+,-./
a) Lcs dsolucones de Nc
2
SD
4
y de Pb(ND
J
)
2
estcn completcmente dsoccdcs en
dsolucon ccuosc, por tcnto, podemos escrbr:
Nc
2
SD
4
(ds) " 2 Nc
+
(ds) + SD
4
2
(ds)
1 M 2 M 1M
Pb(ND
J
)
2
(ds) " Pb
2+
(ds) + 2 ND
J
(ds)
0'1 M 0'1 M 0'2 M
No obstcnte cucndo lcs dsolucones se mezclcn lcs concentrccones
dsmnuyen debdo c lc dlucon que se produce yc que el volumen cumentc
(volumen ]ncl 200 mL):
[Nc
+
] = 0'1 L 2 M / 0'2 L = 1M; [ND
J
(ds)
0'01 M 0'01 M 2 0'01 M 0'02 M 0'02 M 0'02 M
Equilibrio qumico 246
Los ones Pb
2+
y l
]
2
Precptc
K
s
> [Pb
2+
] [l
]
2
No precptc. Exste unc dsolucon nscturcdc
K
s
= [Pb
2+
] [l
]
2
No precptc. Se ]ormc unc dsolucon scturcdc
Cclculemos lc concentrccon de los ones cucndo se hcn mezclcdo lcs dos
dsolucones, yc que cl mezclcr cmbcs dsolucones (volumen ]ncl de 150 mL) se
produce en ccdc unc un e]ecto de dlucon y por tcnto de vcrccon de lc
concentrccon de lc msmc.
[Pb
2+
] = 0'1 L 0'01 M / 0'15 L = 'Z 10
J
M
[l
] = 0'05 L 0'02 M / 0'15 L = 'Z 10
J
M
de cqu que el producto onco cctucl de los ones sec:
[Pb
2+
] [l
]
2
= ('Z10
J
) ('Z10
J
)
2
= J 10
Z
;
J10
Z
> K
s
= Z'1 10
.
Con lo cucl se ]ormcrc un precptcdo de oduro de plomo.
45678$9: -/ 45678$9: -/ 45678$9: -/ 45678$9: -/
Se mezclan 10 mL de dIsolucIon 10
J
| de Ca
2+
con 10 mL de dIsolucIon 2 10
J
|
de Na
2
CD
J
.
a) JustIfIque sI se forma o no precIpItado.
b) En caso de que se forme precIpItado, calcule la cantIdad de solIdo formado
(CaCD
J
).
!"#$& K
s
(CaCD
J
) = 4 10
9
.
)$*+,-./
a) Lc dsolucon de Nc
2
CD
J
estc completcmente dsoccdc en dsolucon ccuosc,
por tcnto, podemos escrbr:
Nc
2
CD
J
(ds) " 2 Nc
+
(ds) + CD
J
2
(ds)
0'002 M 0'004 M 0'002 M
Iniciacin a la Qumica 247
Cucndo lcs dsolucones se mezclcn lcs concentrccones dsmnuyen debdo c
lc dlucon que se produce yc que el volumen cumentc (volumen ]ncl 20 mL):
[Cc
2+
] = 0'01 L 0'001 M / 0'02 L = 0'0005M
[CD
J
2
] = 0'01 L 0'002 M /0'02 L = 0'001M
El equlbro de solubldcd que se puede producr serc
Cc
2+
(ds) + CD
J
2
(ds) " CaCD
J
(ds) ! CaCD
J
(s)
Los ones Ca
2+
y C0
3
2-
pueden ]ormcr ccrboncto de cclco, que es un
compuesto muy poco soluble (soldo blcnco), s el producto de sus
concentrccones cctucles elevcdcs c sus coe]centes estequomtrcos es
mcyor que el producto de solubldcd de este compuesto:
K
s
[Cc
2+
] [CD
J
2
] Precptc
K
s
> [Cc
2+
] [CD
J
2
] No precptc. Exste unc dsolucon nscturcdc
K
s
= [Cc
2+
] [CD
J
2
] No precptc. Se ]ormc unc dsolucon scturcdc
Por tcnto, como [Cc
2+
][CD
J
2
] = 0'0005 0'001 = 5 10
Z
;
510
Z
> K
s
= 410
(ds)
0'02 M 0'02 M 0'04 M
Nc
2
SD
4
(ds) " 2 Nc
+
(ds) + SD
4
2
(ds)
0'15 M 0'3 M 0'15 M
Tcmbn, tenemos que tener en cuentc lc dlucon (volumen ]ncl 150 mL):
[8c
2+
] = 0'1 L 0'02 M / 0'15 L = 0'01J M
[ND
J
! Cl
+
H
2
D
cido1 base2 base1 cido2
Si se considera un cido de acuerdo con su capacidad para donar un protn, se
tiene que cunto ms fcilmente cede un protn una sustancia, con menor facilidad lo
acepta su base conjugada. Del mismo modo, cunto mas fcilmente acepta un protn
una base, con menor facilidad lo cede su cido conjugado. En definitiva, cunto ms
fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada y viceversa. As, el HCl es un cido
fuerte y el in Cl
-
es una base dbil. Algunas especies qumicas pueden actuar como cidos
o como bases y se les llama anfteras o anfiprticas.
Por ejemplo:
cidos: HCl, NH
4
+
, CH
3
COOH, C
6
H
5
COOH, etc.
Bases: KOH, NH
3
, CO
3
2-
, AsO
4
3-
, CH
3
NH
2
, C
6
H
5
COO
-
, etc.
Anfteros: HCO
3
-
, HPO
4
2-
, H
2
O, etc.
Esta teora puede aplicarse tambin a disoluciones no acuosas y ampla
enormemente el nmero de bases.
5.2. Disociacin del agua y escala de pH
El H
2
O puede actuar como donador o como aceptor de un protn dependiendo de
las circunstancias, segn se ha visto. Por lo tanto, puede tambin actuar como donador y
como aceptor entre molculas iguales:
H
2
O + H
2
O ! !! ! H
3
O
+
+ OH
-
la anterior transferencia de un H
+
se suele denominar autoionizaciny a temperatura
ambiente se efecta en pequeo grado (una molcula por cada 10
18
molculas). El
equilibrio anterior se puede expresar de forma simplificada:
H
2
O ! !! ! H
+
+ OH
-
y la expresin de la constante de equilibrio viene dada por:
H OH
K
H O
2
! " ! "
# $ # $
# $ # $
% & % &
! "
# $
# $
% &
+ #
=
Iniciacin a la Qumica 253
En un litro de agua hay 5556 moles y su concentracin permanece prcticamente
constante en disoluciones diluidas, por lo tanto:
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
# +
# +
=
=
DH H K
DH H D H . K
w
2
donde K
w
define el producto inico del agua a 25C y su valor es 10
-14
.
Puesto que la concentracin de protones en una disolucin acuosa es muy
pequea, se puede expresar convenientemente en trminos de pH.
El pH se define como el menos logaritmo decimal de la actividad de los iones H
+
,
que en las disoluciones diluidas se puede utilizar la concentracin molar en vez de la
actividad:
pH= - log[H
+
]
Una disolucin neutra a 25C tendr un pH igual a 7, ([H
+
]= [OH
-
]).
Una disolucin bsica tendr pH>7, ([H
+
]< [OH
-
]).
Una disolucin cida tendr pH<7, ([H
+
]>[OH
-
]).
Tambin se puede expresar en funcin de [DH
$
Al aplicar la ley de accin de masas, se tiene:
[ ] [ ]
[ ] COOH H C
O H COO H C
K
5 6
3 5 6
a
+ #
=
la relacin entre el grado de disociacin y la constante de disociacin es:
$ #
$
=
$ #
$ $
=
1 1
2
0
0
0 0
c
) ( c
c c
K
a
El grado de disociacin se obtiene despejando $ de la expresin anterior:
c
0
"
2
+ K
c
" - K
c
= 0
cuya raz positiva es el resultado esperado. No obstante, para simplificar los clculos se
puede despreciar " frente a 1 en la ecuacin de K
a
, con lo que
" = (K
a
/ c
0
)
1/2
Como regla general si la cantidad que se resta a la concentracin inicial del cido
es mayor del 5% del valor inicial, es mejor utilizar la ecuacin cuadrtica. En caso de
duda, se considera que la aproximacin es vlida y se resuelve $ por la ecuacin
simplificada y luego se compara este valor aproximado de $ con la concentracin inicial
del cido.
El grado de disociacin,$ , se puede determinar tambin estableciendo la relacin
entre la cantidad de cido disociada y la cantidad inicialmente puesta (disociado + no
disociado). Si consideramos el equilibrio anterior y siendo la concentracin inicial c
0
:
Reacciones de transferencia de protones 256
C
6
H
5
COOH + H
2
O ! C
6
H
5
COO
-
+ H
3
O
+
inicialmente las concentraciones sern: c
0
-- --
en el cambio, se transforman x moles L
-1
-x x x
en el equilibrio quedan las concentraciones: c
0
- x x x
A partir de las concentraciones en el equilibrio, se tiene:
0
x
c
$ =
El grado de disociacin $ se puede despreciar frente a la concentracin inicial, siempre
que slo se disocie una fraccin pequea del cido y que c
0
(1-") # c
0
.
5.5. Hidrlisis
Se ha visto que en el agua pura a 25C, [H
+
] = [OH
-
]= 10
-7
y el pH=7, es decir
el agua pura tiene un pH neutro. Sin embargo, la presencia de ciertas sales solubles en
disolucin acuosa, puede variar el pH de la disolucin. As, por ejemplo:
Cuando se disuelve NaCl en agua a 25C, se produce la disociacin completa en sus
iones Na
+
y Cl
-
, los cuales son tan dbiles como cido y como base que no reaccionan
con el agua, permaneciendo el pH = 7. Se puede representar este proceso mediante la
ecuacin:
Na
+
+ H
2
O ! no hay reaccin
Cl
-
+ H
2
O ! no hay reaccin
Cuando se aade NH
4
Cl al agua el pH disminuye por debajo de 7, lo que significa que
[H
3
O
+
] >[OH
-
] en la disolucin . Esto es debido a que tiene lugar una reaccin que
produce iones H
3
O
+
:
Cl
-
+ H
2
O ! no hay reaccin
NH
4
+
+ H
2
O ! NH
3
+ H
3
O
+
la reaccin entre el in NH
4
+
y el H
2
O se conoce como reaccin de hidrlisis. Se dice
que el in amonio se hidroliza y el ion cloruro no. El trmino se refiere tambin a la
sal (NH
4
Cl) indicando que sta tambin se hidroliza.
Cuando se disuelve CH
3
COONa en agua, el pH aumenta por encima de 7. Esto
implica que [H
3
O
+
] < [OH
-
] en la disolucin. Se debe a que en el proceso de
disolucin se producen iones OH
-
:
Na
+
+ H
2
O ! no hay reaccin
CH
3
COO
-
+ H
2
O ! CH
3
COOH + OH
-
Aqu es el ion acetato (acetado de sodio) el que se hidroliza.
Iniciacin a la Qumica 257
5.6. El pH de disoluciones salinas
Se pueden hacer predicciones cualitativas y cuantitativas en relacin al pH de las
disoluciones acuosas de las sales. No obstante, solamente tendremos en cuenta los aspectos
cualitativos del fenmeno. La hidrlisis slo tiene lugar cuando se produce una reaccin
qumica donde se obtiene un cido dbil y/o una base dbil. Se pueden hacer las siguientes
generalizaciones:
Las sales de cidos y bases fuertes no se hidrolizan (por ejemplo, NaCl). El pH de la
disolucin es igual a 7.
Las sales de bases fuertes y cidos dbiles (por ejemplo, NaHCOO), se hidrolizan:
pH > 7. El anin acta como base.
Las sales de cidos fuertes y bases dbiles (por ejemplo, NH
4
NO
3
), se hidrolizan:
pH < 7. El catin acta como cido.
Las sales de cidos y bases dbiles (por ejemplo CH
3
COO NH
4
), se hidrolizan. Los
cationes son cidos y los aniones son bases. El pH de la disolucin viene determinado
por los valores de K
a
y K
b
.
5.7. Volumetras cido-base
La volumetra cido-base es una tcnica que permite calcular la concentracin de
un cido (o de una base) disueltos, haciendo reaccionar un volumen del mismo con otro
volumen de una disolucin bsica (o cida) de concentracin conocida. Para realizar la
valoracin se mezclan gradualmente el cido y la base en presencia de un indicador que
muestra el momento en que se puede dar por finalizada la reaccin de valoracin. Entre
estos sistemas estn aquellos que utilizan indicadores coloreados, los cuales son
compuestos orgnicos que se adicionan a la disolucin y cambian de color segn el pH del
medio (zona de viraje). Este punto se denomina punto de equivalencia de la titulacin.
Por tanto, es deseable que la zona de viraje abarque el pH correspondiente al
punto de equivalencia (momento en que se ha adicionado la cantidad de moles de cido
necesaria para que reaccionen totalmente con la base).
El pH correspondiente al punto de equivalencia depende de las fuerzas de las especies
que se valoran. As, se tiene:
! Si se valora un cido fuerte con una base fuerte o viceversa, el pH es neutro. En este
caso, se usan indicadores cuyas zonas de virajes estn situadas entre 4 $ pH $ 9.
! Si se valora un cido dbil con una base fuerte, el pH es bsico (pH > 7). Por tanto, el
indicador que se emplee debe tener en medio bsico su zona de viraje, para que el
punto final coincida sin mucho error con el punto de equivalencia.
! Si se valora una base dbil con un cido fuerte, el pH es cido (pH < 7). Como en el
caso anterior, pero en la zona cida.
Reacciones de transferencia de protones 258
RESOLUCIN DE CUESTIONES
"#$%&'() * "#$%&'() * "#$%&'() * "#$%&'() *
a) 0efIna el concepto de cIdo y base segun ArrhenIus.
b) ClasIfIque, segun la defInIcIon anterIor, las sIguIentes especIes escrIbIendo su
dIsocIacIon en agua: H
2
SD
4
, H
J
PD
4
, Ca(DH)
2
, HClD
J
y NaDH.
Solucin
c) Los ccdos son sustcnccs que en dsolucon ccuosc se dsoccn producendo
ones H
+
(o ben ones H
J
D
+
) y cnones.
cido:
+ #
+ ! ! " ! H Cl HCl
D H
2
o bien
+ #
+ " + D H Cl D H HCl
J 2
Lcs bcses son sustcnccs que en dsolucon ccuosc se dsoccn producendo
ones DH
y cctones.
Base:
2
H O
NaOH Na OH
+ #
!!!" +
b) Sercn sustcnccs ccdcs: H
2
SD
4
, H
J
PD
4
y HClD
J
H
2
SD
4
! !" !
D H
2
SD
4
2
+ 2H
+
H
J
PD
4
! !" !
D H
2
H
2
PD
4
2
+ H
+
HClD
J
! !" !
D H
2
ClD
J
+ H
+
Sercn sustcnccs bcsccs: Cc(DH)
2
y NcDH
Cc(DH)
2
! !" !
D H
2
Cc
2+
+ 2DH
NcDH ! !" !
D H
2
Nc
+
+ DH
"#$%&'() + "#$%&'() + "#$%&'() + "#$%&'() +
ndIque, razonadamente, para las sIguIentes especIes: H
2
D, HS
, HPD
4
2
, HSD
4
a) Cul es el cIdo conjugado de cada una.
b) Cul es la base conjugada de cada una.
Iniciacin a la Qumica 259
Solucin
Segn la teora de Brnsted-Lowry, un cido es toda sustancia que, en
disolucin acuosa, puede donar protones y una base es toda sustancia que, en
disolucin acuosa, puede aceptar protones.
c) Los ccdos con]uycdos de lcs especes qumccs dcdcs, H
2
D, HS
, HPD
4
2
, HSD
4
,
son lcs syuentes, respectvcmente: H
J
D
+
, H
2
S, H
2
PD
4
, H
2
SD
4
.
Se tenen los equlbros syuentes:
H
2
D + H
2
D H
J
D
+
+ DH
HS
+ H
2
D H
2
S + DH
HPD
4
2
+ H
2
D H
2
PD
4
+ DH
HSD
4
+ H
2
D H
2
SD
4
+ DH
b) Lcs bcses con]uycdcs de lcs especes qumccs dcdcs, H
2
D, HS
, HPD
4
2
, HSD
4
,
son lcs syuentes, respectvcmente: DH
, S
2
, PD
4
J
, SD
4
2
.
Se tenen los equlbros syuentes:
H
2
D + H
2
D DH
+ H
J
D
+
HS
+ H
2
D S
2
+ H
J
D
+
HPD
4
2
+ H
2
D PD
4
J
+ H
J
D
+
HSD
4
+ H
2
D SD
4
2
+ H
J
D
+
"#$%&'() , "#$%&'() , "#$%&'() , "#$%&'() ,
a) JustIfIque el carcter cIdo y/o bsIco de las sIguIentes sustancIas de acuerdo
con la teoria de 8ronstedLowry: NH
J
, HND
2
, DH
, HCD
J
y CD
J
2
.
b) Es lo mIsmo cIdo fuerte que cIdo concentrado Fazone la respuesta.
Solucin
c) NH
J
+ H
2
D NH
4
+
+ DH
. El cmoncco tene ccrccter bcsco porque
puede cceptcr protones.
HND
2
+ H
2
D ND
2
+ H
J
D
+
. El
ccdo ntroso tene ccrccter ccdo porque
puede ceder protones.
DH
+ H
2
D H
2
D + DH
. El on DH
+ H
2
D H
2
CD
J
+ DH
+ H
2
D CD
J
2
+ H
J
D
+
El on HCD
J
es unc sustcncc cn]oterc, yc que puede cctucr como ccdo o
como bcse, dependendo de lc sustcncc ]rente c lc que ccte.
CD
J
2
+ H
2
D HCD
J
+ DH
NH
4
+
es un ccdo porque en dsolucon cede un proton:
NH
4
+
+ H
2
D ! NH
J
+ H
J
D
+
F
es un bcse, puesto que en dsolucon cceptc un proton, oryncndo el
ccdo ]luorhdrco:
F
+ H
2
D HF + DH
.
b) HPD
4
2
es el pcr con]uycdo del PD
4
J
.
NH
J
es el pcr con]uycdo del NH
4
+
.
HF es el pcr con]uycdo del F
.
Iniciacin a la Qumica 261
"#$%&'() . "#$%&'() . "#$%&'() . "#$%&'() .
a) EscrIba las ecuacIones que justIfIcan el comportamIento como cIdo o base
en medIo acuoso, segun la teoria de 8ronstedLowry, de las especIes: H8rD,
CN
, DH
, CH
J
NH
J
+
, HSD
J
.
b) ndIque el cIdo o base conjugado de cada una de las especIes anterIores.
Solucin
c) Lcs ecuccones qumccs correspondentes c ccdc unc de lcs especes son:
H8rD + H
2
D ! 8rD
+ H
J
D
+
CN
+ H
2
D ! HCN + DH
DH
+ H
+
! H
2
D
CH
J
NH
J
+
+ H
2
D ! CH
J
NH
2
+ H
J
D
+
HSD
J
+ H
2
D ! H
2
SD
J
+ DH
HSD
J
+ H
2
D ! SD
J
2
+ H
J
D
+
b) El H8rD tene ccrccter ccdo y su bcse con]uycdc es 8rD
. El on CN
es unc
bcse y su ccdo con]uycdo es HCN. El on hdroxlo es unc bcse y su ccdo
con]uycdo es el cyuc. El on CH
J
NH
J
+
(metlcmono) es un ccdo y su bcse
con]uycdc es lc CH
J
NH
2
(metlcmnc). El on hdroyenosul]to puede
comportcrse como bcse (cceptcndo un proton) y su ccdo con]uycdo es el
H
2
SD
J
y tcmbn puede comportcrse como ccdo (cedendo un proton) y en
ese ccso su bcse con]uycdc es el on SD
J
2
.
"#$%&'() / "#$%&'() / "#$%&'() / "#$%&'() /
JustIfIque sI las sIguIentes afIrmacIones son verdaderas o falsas:
a) Un cIdo dbIl es aqul cIdo cuyas dIsolucIones son dIluIdas.
b) En las dIsolucIones de las bases dbIles, stas se encuentran totalmente
dIsocIadas.
c) La dIsocIacIon de un cIdo fuerte en una dIsolucIon dIluIda es prctIcamente
total.
Solucin
c) "#$%#. Lc ]uerzc de un ccdo vene dcdc por su ccpccdcd pcrc dsoccrse en
dsolucon ndependentemente de que lc dsolucon sec dludc o
concentrcdc.
Reacciones de transferencia de protones 262
b) "#$%#. Lcs bcses dbles en dsolucon se dsoccn solo pcrcclmente.
c) &'()#)'(#. Los ccdos ]uertes se dsoccn totclmente cucndo estcn en
dsolucon con ndependencc de que stc sec dludc o concentrcdc.
*
"#$%&'() 0 "#$%&'() 0 "#$%&'() 0 "#$%&'() 0
Complete las sIguIentes reaccIones e IndIque las sustancIas que actuan como
cIdo y como base y sus pares conjugados segun la teoria de 8ronstedLowry.
a) NH
4
+
+ H
2
D
b) NH
4
+
+ DH
c) H
2
D + CD
J
2
Solucin
c) NH
4
+
+ H
2
D NH
J
+ H
J
D
+
. El ccdo es el on NH
4
+
, su bcse con]uycdc es
el NH
J
.
b) NH
4
+
+ DH
NH
J
+ H
2
D. El on NH
4
+
es el ccdo y su bcse con]uycdc es
el NH
J
.
c) H
2
D + CD
J
2
HCD
J
+ DH
. El on CD
J
2
es lc bcse y el on HCD
J
es su
ccdo con]uycdo.
"#$%&'() 1 "#$%&'() 1 "#$%&'() 1 "#$%&'() 1
a) AplIcando la teoria de 8ronstedLowry, en dIsolucIon acuosa, razone sI son
cIdos o bases las especIes HPD
4
2
y D
2
.
b) ndIque cules son las bases conjugadas de los cIdos H
J
D
+
y HND
2
.
c) ndIque cules son los cIdos conjugados de las bases 8r
y HSeD
4
.
Solucin
c) HPD
4
2
puede cctucr como ccdo seyn lc recccon:
1
NDTA: 0ebe tenerse presente que c dlucones muy yrcndes, los ccdos dbles y lcs bcses dbles
se lleycn c encontrcr totclmente dsoccdos. Tcmbn, sucede que los ccdos o bcses muy
]uertes c concentrccones relctvcmente yrcndes, que pcrc muchcs especes estcn c
concentrccones yucl o mcyor c 1 M, no se encuentrcn totclmente dsoccdos debdo c lc
]ormccon de pcres oncos.
Iniciacin a la Qumica 263
HPD
4
2
+ H
2
D PD
4
J
+ H
J
D
+
. Su bcse con]uycdc es el on PD
4
J
.
Tcmbn puede cctucr como bcse:
HPD
4
2
+ H
2
D H
2
PD
4
+ DH
. Su ccdo con]uycdo es H
2
PD
4
.
D
2
+ H
2
D 2 DH
. El D
2
es unc bcse porque en dsolucon puede
cceptcr un proton.
b) Lc bcse con]uycdc del ccdo H
J
D
+
es H
2
D y del HND
2
es ND
2
. \cnse lcs
cuestones 2 y J pcrc lcs ]ust]cccones.
c) El ccdo con]uycdo de lc bcse 8r
es H
2
SeD
4
tcl como se
deduce de los syuentes equlbros:
H8r + H
2
D 8r
+ H
J
D
+
y H
2
SeD
4
+ H
2
D HSeD
4
+ H
J
D
+
"#$%&'() 2 "#$%&'() 2 "#$%&'() 2 "#$%&'() 2
Complete los sIguIentes equIlIbrIos cIdobase IdentIfIcando, de forma razonada,
los pares cIdobase conjugados:
a) + H
2
D S
2
+ H
J
D
+
b) NH
4
+
+ DH
H
2
D +
c)
+ H
2
D DH
+
Solucin
#* +,
-
. +
/
0 ,
/-
. +
1
0
.
2
HS
+ H
J
D
+
b) C
2
H
5
NH
J
+
+ DH
c) ClD
2
+ H
2
D
Solucin
c) 74
8
. +
1
0
.
+74 . +
/
0. En estc recccon el on CN
es lc bcse y su
ccdo con]uycdo es el HCN. El on H
J
D
+
es el ccdo y el H
2
D es su bcse
con]uycdc.
b) !
"
#
$
%#
&
'
. 0+
-
!
"
#
$
%#
"
. +
/
0. El on C
2
H
5
NH
J
+
cctc como ccdo,
sendo su bcse con]uycdc el C
2
H
5
NH
2
. El on hdroxlo cctc como bcse y el
H
2
D es su ccdo con]uycdo.
c) 7$0
/
-
. +
/
0 +7$0
/
. 0+
-
. El on ClD
2
.
"#$%&'() ** "#$%&'() ** "#$%&'() ** "#$%&'() **
0adas las sIguIentes especIes quimIcas: D
2
, H
2
SD
4
, HPD
4
2
, HClD
J
, y H
J
8D
J
,
justIfIque, segun la teoria de 8ronstedLowry:
a) Cules pueden actuar solo como cIdos.
b) Cules pueden actuar solo como bases.
c) Cules pueden actuar como cIdos y como bases.
Solucin
a) Segn la definicin de cido-base de Brnsted-Lowry, actuarn slo como
cidos: H
2
SD
4
, HClD
J
, y H
J
8D
J
.
H
2
SD
4
+ H
2
D HSD
4
+ H
J
D
+
.
HClD
J
+ H
2
D ClD
J
+ H
J
D
+
.
H
J
8D
J
+ H
2
D H
2
8D
J
+ H
J
D
+
.
b) Actucrc solo como bcse: D
2
.
D
2
+ H
2
D 2 DH
.
c) Podrc cctucr como ccdo y como bcse: HPD
4
.
HPD
4
2
+ H
2
D PD
4
J
+ H
J
D
+
.
HPD
4
2
+ H
2
D H
2
PD
4
+ DH
.
Iniciacin a la Qumica 265
"#$%&'() *+ "#$%&'() *+ "#$%&'() *+ "#$%&'() *+
0adas las especIes en dIsolucIon acuosa: (CH
J
)
2
NH
2
+
, HCDDH, HS
y NaDH
a) JustIfIque el comportamIento como cIdo y/o base de cada una de ellas segun
la teoria de 8ronstedLowry.
b) ndIque cul es el par conjugado en cada caso.
Solucin
c) Seyn lc teorc de 8rnstedLowry, (CH
J
)
2
NH
2
+
y HCDDH se comportcn como
ccdos puesto que, en dsolucon, cmbos pueden ceder un H
+
dcndo
respectvcmente 9CH
J
)
2
NH y HCDD
+ H
J
D
+
.
El on HS
+ H
2
D S
2
+ H
J
D
+
.
HS
+ H
2
D H
2
S + DH
.
El NcDH
cctc sempre como bcse, yc que cl yenercr ones hdroxlo stos
cceptcn protones.
b) Como se deduce de los equlbros expuestos los pcres con]uycdos en ccdc
ccso son: pcrc el on dmetlcmono, (CH
J
)
2
NH
2
+
, lc dmetlcmnc, (CH
J
)
2
NH, y
pcrc ccdo ]ormco, HCDDH, el on ]ormcto, HCDD
.
Pcrc el on HS
es el cyuc H
2
D.
"#$%&'() *, "#$%&'() *, "#$%&'() *, "#$%&'() *,
JustIfIque sI las sIguIentes afIrmacIones son correctas:
a) El Ion HSD
4
.
"#$%&'() *- "#$%&'() *- "#$%&'() *- "#$%&'() *-
0e acuerdo con la teoria de 8ronstedLowry, IndIque cules de las sIguIentes
especIes: HSD
4
, HND
J
, S
2
, NH
J
, H
2
D y H
J
D
+
.
a) Actuan solo como cIdo.
b) Actuan solo como base.
c) Actuan como cIdo y base.
Solucin
c) HND
J
y H
J
D
+
.
b) S
2
y NH
J
.
c) HSD
4
y H
2
D.
En lcs cuestones cnterores 2, J, 11 y 12 se encuentrcn los equlbros de estcs
especes en dsolucon ccuosc.
"#$%&'() *. "#$%&'() *. "#$%&'() *. "#$%&'() *.
Se tIenen dIsolucIones acuosas de concentracIon 0'1 | de los sIguIentes
compuestos: NH
J
, KND
J
, NH
4
Cl y HND
J
.
a) Drdnelas segun el valor crecIente de su pH. Fazone la respuesta.
b) ndIque sI se puede formar con algunas de ellas una dIsolucIon reguladora de
pH.
Solucin
c) pH(HND
J
) pH(NH
4
Cl) pH (KND
J
) pH (NH
J
).
El ccdo ntrco es un ccdo muy ]uerte que estc totclmente dsoccdo cucndo
estc en dsolucon, por lo tcnto tendrc el pH mcs bc]o, yc que c yucldcd de
concentrccones es el que yenerc mcyor concentrccon de protones en
dsolucon ccuosc.
Iniciacin a la Qumica 267
El cloruro cmonco tene pH ccdo debdo c lc ]ormccon de ones H
J
D
+
por lc
hdrolss del on cmono seyn lc recccon: NH
4
+
+ H
2
D ! NH
J
+ H
J
D
+
,
recccon que no estc totclmente desplczcdc hccc lc derechc, yc que es un
ccdo dbl.
Lc dsolucon de lc scl KND
J
orync un pH neutro yc que cmbos ones
proceden de ccdo y bcse ]uertes y no reccconcn con el cyuc (K
+
y ND
J
).
El NH
J
es unc bcse dbl yc que en dsolucon cceptc protones, dcndo luycr
cl cumento de lc concentrccon de los ones DH
.
b) Se puede ]ormcr unc dsolucon reyulcdorc con NH
J
y NH
4
Cl, puesto que cl
tener un pcr ]ormcdo por unc bcse dbl y su ccdo con]uycdo, muestrc unc
certc resstencc c lc vcrccon del pH de lc dsolucon cucndo se cdconc
unc pequec ccntdcd de ccdo o bcse ]uertes c lc msmc.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() */ */ */ */
Fazone que ocurrIr con el pH cuando:
a) Se aade agua a una dIsolucIon de un cIdo fuerte.
b) Se aade agua a una dIsolucIon de base fuerte.
Solucin
c) Al ccdr cyuc c unc dsolucon de un ccdo ]uerte, ste se dluye por lo que
lc concentrccon de protones procedentes de lc dsocccon del ccdo
tcmbn dsmnurc y en consecuencc el pH cumentcrc.
b) Por el contrcro s se ccde cyuc c lc dsolucon de unc bcse ]uerte, lc
concentrccon de stc dsmnuye, es decr, dsmnuye [DH
], por lo que [H
+
]
cumentc y en consecuencc el pH dsmnurc.
"#$%&'() *0 "#$%&'() *0 "#$%&'() *0 "#$%&'() *0
ExplIque cul o cules de las sIguIentes especIes quimIcas, al dIsolverse en agua,
formar dIsolucIones con pH menor que sIete.
a) H
J
AsD
4
b) Na
2
CD
J
c) (NH
4
)
2
SD
4
.
Reacciones de transferencia de protones 268
Solucin
#* H
J
AsD
4
(cido arsnico) formar una disolucin de pH menor que 7, ya que se
trata de un cido que al disociarse generar iones H
3
O
+
segn el proceso:
H
J
AsD
4
+ H
2
D H
2
AsD
4
+ H
J
D
+
.
b) Na
2
CO
3
formar una disolucin de pH mayor que 7. Al disolverse la sal, los
iones CO
3
=
se hidrolizan generando iones OH
-
segn la reaccin:
H
2
D + CD
J
2
HCD
J
+ DH
.
c) (NH
4
)
2
SD
4
]ormcrc unc dsolucon de pH menor que Z. Puesto que se dsuelve
en cyuc y se dsocc totclmente, seyn:
(NH
4
)
2
SD
4
" 2 NH
4
+
+ SD
4
2
.
El on sul]cto presentc prcctccmente nulc recctvdcd con el cyuc yc que su
ccdo con]uycdo es ]uerte.
El on cmono se hdrolzc con el cyuc yenercndo protones, seyn lc recccon:
NH
4
+
+ H
2
D NH
J
+ H
J
D
+
.
"#$%&'() *1 "#$%&'() *1 "#$%&'() *1 "#$%&'() *1
En 500 m, de una dIsolucIon acuosa 0'1 | de NaDH. EstIme:
a) La concentracIon de Iones DH
.
b) La concentracIon de Iones H
J
D
+
.
c) El pH de la dIsolucIon.
Solucin
c) Puesto que es unc bcse ]uerte, completcmente dsoccdc en cyuc, lc
concentrccon de ones DH
.
c) El pDH de la dIsolucIon.
Solucin
c) El HCl es unc ccdo muy ]uerte que estc totclmente dsoccdc, por tcnto:
[H
+
] = 0'1M, ndependentemente del volumen que se tenyc de dsolucon.
b) Puesto que, [H
J
D
+
] [ DH
] = 10
14
, susttuyendo tenemos 0'1[DH
] = 10
14
y
de cqu [DH
] = 10
1J
M
c) pDH = loy [DH
]; pDH = 1J
"#$%&'() +3 "#$%&'() +3 "#$%&'() +3 "#$%&'() +3
0e los cIdos dbIles, benzoIco (C
6
H
5
CDDH) y cIanhidrIco (HCN), el prImero es
ms fuerte que el segundo.
a) EscrIba sus reaccIones de dIsocIacIon en agua explIcando cules son sus bases
conjugadas.
b) ndIque razonadamente cul de las dos bases conjugadas es la ms fuerte.
Solucin
c) C
H
5
CDDH + H
2
D C
H
5
CDD
+ H
J
D
+
C
H
5
CDD
es lc bcse con]uycdc del ccdo C
H
5
CDDH
HCN + H
2
D CN
+ H
J
D
+
CN
(CH
J
)
J
NH
+
es el ccdo con]uycdo de (CH
J
)
J
N.
C
5
H
5
N + H
2
D C
5
H
5
NH
+
+ DH
C
5
H
5
NH
+
es el ccdo con]uycdo de C
5
H
5
N.
b) Cucnto mcs ]uerte es unc bcse, mcs dbl es su ccdo con]uycdo. En
consecuencc, s lc trmetlcmnc es mcs ]uerte que lc prdnc, su ccdo
con]uycdo (on trmetlcmono) serc mcs dbl que el ccdo con]uycdo de lc
prdnc (on prdum o prdno).
"#$%&'() ++ "#$%&'() ++ "#$%&'() ++ "#$%&'() ++
Fazone la veracIdad o falsedad de las sIguIentes afIrmacIones:
a) A Igual molarIdad, cuanto ms dbIl es un cIdo menor es el pH de sus
dIsolucIones.
b) A un cIdo fuerte le corresponde una base conjugada dbIl.
c) No exIsten dIsolucIones dIluIdas de un cIdo fuerte.
Solucin
c) "#$%:. Se trctc ]ustcmente del e]ecto contrcro. Cucnto mcs dbl es un
ccdo menos se dsoccrc en dsolucon, por lo que exstrc menor
concentrccon de protones y el pH serc mcyor.
b) &'()#)'(:. 0n ccdo ]uerte tende c ceder protones, por lo tcnto su bcse
con]uycdc tendrc pocc o muy pocc tendencc c cceptcrlos.
c) "#$%:2 Los ccdos y lcs bcses ]uertes y dbles se pueden dlur tcnto como
sec necescro.
Iniciacin a la Qumica 271
"#$%&'() +, "#$%&'() +, "#$%&'() +, "#$%&'() +,
a) Qu sIgnIfIcado tIenen los trmInos fuerte y dbIl referIdos a un cIdo o a
una base:
b) SI se aade agua a una dIsolucIon de pH = 4, qu ocurre con la concentracIon
de H
J
D
+
:
Solucin
c) Los trmnos ]uerte y dbl se re]eren c lc mcyor o menor tendencc c ceder
protones (en un ccdo) o c cceptcrlos (en unc bcse) cucndo estcn en
dsolucon.
b) Al ccdr cyuc c unc dsolucon de un ccdo, ste se dluye, es decr su
concentrccon dsmnuye, por lo que lc concentrccon de protones dsmnuye
tcmbn y, en consecuencc, el pH cumentc.
"#$%&'() +- "#$%&'() +- "#$%&'() +- "#$%&'() +-
En dos dIsolucIones de la mIsma concentracIon de dos cIdos dbIles
monoprotIcos HA y H8, se comprueba que [A
] es mayor que [8
]. JustIfIque la
veracIdad o falsedad de las afIrmacIones sIguIentes:
a) El cIdo HA es ms fuerte que H8.
b) El valor de la constante de dIsocIacIon del cIdo HA es menor que el valor de
la constante de dIsocIacIon de H8.
c) El pH de la dIsolucIon del cIdo HA es mayor que el pH de la dIsolucIon del
cIdo H8.
Solucin
c) &'()#)'(:2 S [A
] > [8
] = 10
14
; C: [H
J
D
+
] = 10
7
|; 0: pDH =5.
a) Drdnelas de menor a mayor acIdez.
b) ndIque cules son cIdas, bsIcas o neutras.
Solucin
c) 0 C A 8
0 (pDH = 5; pH = ) C ([H
+
] = 10
Z
; pH = Z) A (pH = 4) 8 ([DH
] = 10
14
;
pDH = 14; pH = 0)
b) Acdcs: A y 8
Neutrc: C
8cscc: 0
"#$%&'() +0 "#$%&'() +0 "#$%&'() +0 "#$%&'() +0
ConsIdere cInco dIsolucIones A, 8, C, 0 y E caracterIzadas por:
A: 50 mL, pH = 2; 8: 100 mL, [H
J
D
+
] = 10
4
|; C: 75 mL, [DH
] = 10
8
; 0: 10 mL,
[H
J
D
+
] = 10
2
; E: 200 mL, pDH = J.
Iniciacin a la Qumica 273
a) Drdnelas de menor a mayor basIcIdad.
b) ndIque cules son cIdas, bsIcas o neutras.
Solucin
c) El orden crecente del pH de los vclores de lcs dsolucones proporconc el
orden crecente de bcscdcd
A (pH = 2) = 0 ([H
+
] = 10
2
; pH = 2) 8 ([H
+
] = 10
4
; pH = 4) C ([DH
] = 10
8
;
pDH = 8; pH = ) E (pDH = J ; pH = 11)
b) Acdcs: A, 8 , 0 y C.
8csccs: E.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() +1 +1 +1 +1
SI se mezclan y homogeneIzan los pares de dIsolucIones que se IndIcan cul seria
el pH de las dIsolucIones resultantes:
a) 10 mL de dIsolucIon a pH = 2 y 90 mL de agua pura.
b) 1 mL de dIsolucIon a pH = 11 y 99 mL de agua pura.
Solucin
c) pH = 2 ; [H
+
] = 10
2
M. Se trctc de unc dlucon de lc dsolucon ccdc,
por tcnto:
[H
+
]
]ncl
= 0'0 10 L 10
2
M / 0'100 L = 10
J
M y de cqu:
pH = loy [H
+
] = loy 10
J
= J.
b) El otro ccso se resuelve de mcnerc cncloyc.
pH = 11; pDH = J; [DH
]
]ncl
= 0'00 1 L 10
J
M / 0'100 L = 10
5
M ;
pDH = loy 10
5
= 5; pH = .
"#$%&'() +2 "#$%&'() +2 "#$%&'() +2 "#$%&'() +2
ndIque, razonadamente, el carcter cIdo, bsIco o neutro que presentarn las
dIsolucIones de las sIguIentes sales:
a) HCDDNa
b) K
2
CD
J
Reacciones de transferencia de protones 274
Solucin
Las dos sales se disocian completamente al disolverse en agua.
c) HCDDNc " HCDD
+ Nc
+
El ion Na
+
no reacciona con el agua, mientras que el ion formiato s lo hace
generando cido frmico y OH
-
, segn la reaccin:
HCDD
+ H
2
D HCDDH + DH
Este proceso de hdrolss mplcc un cumento de lc concentrccon de DH
, por
lo que el pH cumentc (lc dsolucon se hcce mcs bcscc).
b) K
2
CD
J
" 2 K
+
+ CD
J
2
El on K
+
no reccconc con el cyuc, mentrcs que el on ccrboncto s lo hcce
yenercndo bccrboncto y yrupos DH
, seyn lc recccon:
CD
J
2
+ H
2
D HCD
J
+ DH
El pH de lc dsolucon es > Z, por lo que tene ccrccter bcsco.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() ,3 ,3 ,3 ,3
ndIque razonadamente, sI el pH de las dIsolucIones acuosas de las especIes
quimIcas sIguIentes, es mayor, menor o Igual a 7:
a) N
2
H
4
b) CaCl
2
Solucin
c) Lc dsolucon ccuosc de lc hdrccnc se puede representcr:
N
2
H
4
+ H
2
D N
2
H
5
+
+ DH
En el proceso se yenercn ones DH
que son los responscbles del cumento del
pH por encmc de Z.
b) Lc scl CcCl
2
se dsocc totclmente en dsolucon:
CcCl
2
! Cc
2+
+ 2Cl
Ambos ones proceden de unc bcse y de un ccdo ]uertes y no reccconcn (no
se hdrolzcn) con el cyuc, por lo que el pH de lc dsolucon es yucl c Z.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() ,* ,* ,* ,*
a) Al dIsolver una sal en agua, se puede obtener una dIsolucIon de pH bsIco:
Fazone la respuesta y ponga un ejemplo.
Iniciacin a la Qumica 275
b) Y de pH cIdo: Fazone la respuesta y ponga un ejemplo.
Solucin
c) Al dsolver unc scl en cyuc, se puede obtener unc dsolucon de pH bcsco
sempre que lc scl procedc de un ccdo dbl y unc bcse ]uerte, como por
e]emplo HCDDNc.
Pcrc mcs detclles, vcse lc cueston 2.
b) Pcrc que lc dsolucon tenyc pH ccdo, es necescro dsolver en cyuc unc scl
procedente de un ccdo ]uerte y unc bcse dbl, como por e]emplo NH
4
Cl.
Lc scl se dsocc por completo cl dsolverse en cyuc. El on Cl
no reccconc
con el cyuc yc que procede de un ccdo ]uerte (HCl), mentrcs que el on
cmono reccconc yenercndo cmoncco y yrupos H
J
D
+
:
NH
4
+
+ H
2
D
! NH
J
+ H
J
D
+
"#$%&'() ,+ "#$%&'() ,+ "#$%&'() ,+ "#$%&'() ,+
EscrIba la reaccIon de hIdrolIsIs de las sIguIentes sales e IndIque sI el pH
resultante ser cIdo, bsIco o neutro:
a) KCN
b) CsND
J
c) NH
4
8r
Solucin
c) Lc scl se dsocc por completo en cyuc. El on K
+
no reccconc con el cyuc,
mentrcs que s lo hcce el on ccnuro, el cucl se hdrolzc yenercndo ccdo
ccnhdrco e ones hdroxlos, por lo que el pH de lc dsolucon serc bcsco.
KCN ! K
+
+ CN
CN
+ H
2
D HCN + DH
b) El ntrcto de ceso se dsocc por completo, pero no su]re hdrolss yc que el
cnon (ND
J
) y el ccton (Cs
+
) proceden de un ccdo ]uerte (HND
J
) y de unc
bcse ]uerte (CsDH), respectvcmente, por lo que no reccconcn con el cyuc.
c) El NH
4
8r se dsocc por completo yenercndo ones 8r
que, cl proceder de un
ccdo ]uerte (H8r) no su]re lc hdrolss, mentrcs que los ones NH
4
+
cl
reccconcr con el H
2
D ceden un proton, oryncndo un pH ccdo:
NH
4
+
+ H
2
D NH
J
+ H
J
D
+
Reacciones de transferencia de protones 276
"#$%&'() ,, "#$%&'() ,, "#$%&'() ,, "#$%&'() ,,
a) EscrIba el equIlIbrIo de hIdrolIsIs del Ion amonIo (NH
4
+
), IdentIfIcando en el
mIsmo las especIes que actuan como cIdo o como base de 8ronsted.
b) Fazone como varIar la concentracIon de Ion amonIo al aadIr una dIsolucIon
de NaDH.
c) Fazone como varIar la concentracIon de Ion amonIo al aadIr una dIsolucIon
de HCl.
Solucin
c) NH
4
+
+ H
2
D NH
J
+ H
J
D
+
. El ccdo es el on NH
4
+
, su bcse con]uycdc
es el NH
J
. El H
2
D es lc bcse y el H
J
D
+
es el ccdo con]uycdo.
b) NH
4
+
+ NcDH NH
J
+ H
2
D + Nc
+
. Al ccdr NcDH, lc concentrccon de
on cmono dsmnuye debdo c lc ]ormccon de cmoncco.
c) NH
4
+
+ H
2
D NH
J
+ H
J
D
+
. Al ccdr HCl se produce un cumento de lc
concentrccon de protones, por lo que el equlbro de desplczcrc hccc lc
zquerdc, cumentcndo lc concentrccon de on cmono.
"#$%&'() ,- "#$%&'() ,- "#$%&'() ,- "#$%&'() ,-
Se preparan dIsolucIones acuosas de las sIguIentes sales:
a) SrCl
2
b) NH
4
ClD
4
c) LI
2
CD
J
ndIque razonadamente el carcter cIdo, bsIco o neutro de las mIsmas.
Solucin
c) Lc scl SrCl
2
se dsocc totclmente en dsolucon:
SrCl
2
" Sr
2+
+ 2Cl
Ambos ones proceden de unc bcse y de un ccdo ]uertes y no reccconcn (no
se hdrolzcn) con el cyuc, por lo que el pH de lc dsolucon es yucl c Z
b) El NH
4
ClD
4
se dsocc por completo:
NH
4
ClD
4
" NH
4
+
+ ClD
4
Se yenercn ones ClD
4
seyn lc recccon:
CD
J
2
+ H
2
D HCD
J
+ DH
.
"#$%&'() , "#$%&'() , "#$%&'() , "#$%&'() ,. .. .
Algunas sales al dIsolverse en agua orIgInan dIsolucIones cIdas, otras
dIsolucIones bsIcas y otras dIsolucIones neutras.
a) JustIfIque este comportamIento.
b) EscrIba las ecuacIones quimIcas correspondIentes a la dIsolucIon en agua de
las sales CsND
J
; CH
J
CDDLI; NH
4
8r.
Solucin
c) S consdercmos que lc scl hpottcc A8 se dsocc por completo cucndo se
dsuelve en dsolucon ccuosc, seyn:
8A " 8
+
+ A
El pH de lc dsolucon de lc scl dependerc del yrcdo de hdrolss:
Scl de ccdo ]uerte y bcse dbl: 8
+
+ H
2
D 8DH + H
+
El pH de lc dsolucon de lc scl es menos que Z.
Scl de ccdo dbl y bcse ]uerte: A
+ H
2
D AH + DH
-
El pH de lc dsolucon de lc scl es mcyor que Z.
Scl de ccdo y bcse ]uertes: Lc scl no expermentc hdrolss. El pH de lc
dsolucon de lc scl es yucl c Z.
Scl de ccdo y bcse dbles: En este ccso, el pH de lc dsolucon de lc scl
dependerc del vclor de lcs constcntes de los ccdos o bcses de los que
proceden.
Reacciones de transferencia de protones 278
b) El ntrcto de ceso se dsocc por completo:
CsND
J
" Cs
+
+ ND
J
pero no su]re hdrolss yc que el cnon (ND
J
) y el ccton (Cs
+
) proceden de
un ccdo ]uerte (HND
J
) y de unc bcse ]uerte (CsDH) respectvcmente y no
reccconcn con el cyuc.
Lc scl ccetcto de lto se dsocc completcmente. El on ccetcto se hdrolzc
yenercndo ccdo cctco e ones hdroxlo, por lo que el pH de lc dsolucon
serc bcsco:
CH
J
CDDL CH
J
CDD
+ L
+
CH
J
CDD
+ H
2
D CH
J
CDDH + DH
El NH
4
8r se dsocc por completo yenercndo ones 8r
que, cl proceder de un
ccdo ]uerte (H8r) no su]re lc hdrolss, y los ones NH
4
+
que cl reccconcr
con el H
2
D ceden un proton, oryncndo un pH ccdo:
NH
4
+
+ H
2
D NH
J
+ H
J
D
+
"#$ "#$ "#$ "#$%&'() ,/ %&'() ,/ %&'() ,/ %&'() ,/
La fenolftaleina es un IndIcador cIdobase que cambIa de Incoloro a rosa en el
Intervalo de pH 8 (Incoloro) a pH 9'5 (rosa). Qu color presentar el IndIcador en
las sIguIentes dIsolucIones:
a) Una dIsolucIon acuosa de nItrato de amonIo, NH
4
ND
J
b) Una dIsolucIon de NaDH 10
J
|.
Fazone las respuestas.
Solucin
c) Cucndo se ccde unc dsolucon ccuosc de NH
4
ND
J
c lc dsolucon que
contene el ndccdor colorecdo se ]ormc unc dsolucon trcnspcrente e
ncolorc, yc que el ntrcto de cmono tene ccrccter ccdo (pH Z), y por
tcnto cl ser el pH n]eror c 8 el ndccdor syue ncoloro.
b) Al ser [DH
] = 10
J
, el pDH serc yucl c J y en consecuencc el pH serc 11,
por lo tcnto lc dsolucon tendrc colorccon roscdc, yc que es superor cl
pH = '5 en el que ndccdor tomc vsblemente el color rosc.
Iniciacin a la Qumica 279
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
45678$9: *
Calcule el pH de una dIsolucIon 0'1 | de:
a) HIdroxIdo de calcIo.
b) AcIdo nitrIco.
c) Cloruro de calcIo.
JustIfIque las respuestas.
Solucin
c) Se trctc de lc dsolucon de unc bcse ]uerte, por lo que estc totclmente
dsoccdc. Ccdc mol de Cc(DH)
2
dc luycr c dos moles de DH
,
Cc(DH)
2
Cc
2+
+ 2DH
S se consderc que [Cc(DH)
2
]
nccl
=2 [DH
]
equlbro
se puede escrbr
[DH
] = 2 0'1 = 0'2 M y susttuyendo en el producto onco del cyuc:
[H
+
] 0'2 = 10
14
[H
+
] = 5 10
14
pH = loy [H
+
] = 1J'J
b) Este ccso se re]ere c unc dsolucon de un ccdo ]uerte, que en medo
ccuoso se dsocc totclmente:
HND
J
ND
J
+ H
+
se puede consdercr que [H
+
] = [HND
J
]
nccl
= 0'1 M, por lo tcnto,
pH = loy 0'1 = 1.
c) El cloruro de cclco es unc scl que procede de un ccdo ]uerte (HCl) y unc
bcse ]uerte (Cc(DH)
2
), que es soluble en cyuc y que cl dsoccrse en cyuc sus
ones no reccconcn con el H
2
D.
0socccon de lc scl: CcCl
2
" Cc
2+
+ 2 Cl
Cc
2+
+ H
2
D no hcy recccon
Cl
+ H
2
D no hcy recccon
El pH serc entonces el que orync lc propc dsocccon del cyuc pH = Z.
H
2
D H
+
+ DH
Como [H
+
] = [DH
] susttuyendo en [H
+
] [DH
] = 10
14
, se tene que
[H
+
] = 10
Z
M, y de cqu pH = Z.
Reacciones de transferencia de protones 280
45678$9: +
a) Calcule los gramos de NaDH que se necesItan para preparar 250 mL de una
dIsolucIon acuosa de pH = 1J.
b) 0escrIba el materIal necesarIo y el procedImIento a seguIr para preparar la
dIsolucIon de NaDH.
)*+,-. |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Na = 2J.
Solucin
c) El NcDH es unc bcse ]uerte que se dsuelve completcmente en cyuc y se
dsocc totclmente. S el pH = 1J, [H
+
] = 10
1J
M, con lo que c pcrtr de K
W
se
obtene [DH
] = 0'1 M. Por lo que [DH
]
equlbro
= [NcDH]
nccl
.
Por tcnto [NcDH] = 0'1 M con lo que lc ccntdcd necescrc de NcDH pcrc
prepcrcr lc dsolucon serc:
[ ] M 01
L 025
mol y 40
y x
NcDH
1
= =
#
por tcnto x = 1 y de NcDH.
donde 40 y mol
1
es lc mcsc moleculcr de lc sosc (2J + 1 + 1 = 40) y x es lc
ccntdcd necescrc pcrc prepcrcr lc dsolucon en escs condcones.
b) Mctercl necescro pcrc lc prepcrccon de lc dsolucon de NcDH:
8clcnzc, pescsustcnccs, espctulc, ]rcsco lcvcdor con cyuc destlcdc, ppetc
Pcsteur o cuentcyotcs (yotero), mctrcz c]orcdo de 250 mL.
Procedmento pcrc lc prepcrccon de lc dsolucon:
Se pesc, con cyudc de lc espctulc en el pescsustcnccs, 1 y de NcDH y se
trcns]ere el soldo cl mctrcz c]orcdo. Se dsuelve el soldo en cyuc
destlcdc y se cyudc c su dsolucon medcnte lc cytccon del mctrcz. Se
enrcsc con cyuc destlcdc hcstc los 250 mL con cyudc de un ]rcsco lcvcdor.
Al enrcscr hc de concdr lc tcnyente del mensco del lqudo con lc mcrcc
del c]oro. Se ]ccltc lc exccttud del enrcse s se utlzc cl ccdr lcs
ltmcs yotcs de cyuc destlcdc unc ppetc Pcsteur o un cuentcyotcs
(yotero).
Iniciacin a la Qumica 281
45678$9: ,
a) Calcule el pH de 100 mL de dIsolucIon obtenIda al dIsolver en agua 4'5 g de
hIdroxIdo de barIo octahIdratado.
b) 0escrIba el materIal de laboratorIo necesarIo y el procedImIento adecuado
para preparar la dIsolucIon.
)*+,-. |asas atomIcas: H = 1; D = 16; 8a = 127'J.
Solucin
c) Prmero se cclculc lc molcrdcd de lc dsolucon de hdroxdo de bcro. Pcrc
ello, se tene en cuentc que el soldo (hdroxdo) que se pesc contene cyuc
de crstclzccon (cyuc stucdc en lc red crstclnc).
Mm 8c(DH)
2
= 11'J y mol
1
Mm 8c(DH)
2
8(H
2
D) = J05'J y mol
1
S J05'J y de hdroxdo hdrctcdo contenen 11'J y de hdroxdo cnhdro,
4'5 y de hdroxdo hdrctcdo contendrcn 2'J8 y de hdroxdo cnhdro.
Lc molcrdcd de lc bcse serc entonces:
M 0'148
L 0'1
mol g 161'3
g 2'38
M
1
= =
#
Lc dsocccon completc de lc bcse muy ]uerte yenerc por ccdc mol de
hdroxdo dos moles de DH
:
8c(DH)
2
" 8c
2+
+ 2DH
0'148 moles de 8c(DH)
2
por ltro dcn luycr c 2 0'148 = 0'2 moles de DH
por ltro, es decr [DH
] = 0'25 M, y tenendo en cuentc el producto onco
del cyuc:
[H
+
] 0'2 = 10
14
[H
+
] = J'J 10
14
pH = loy [H
+
] = 1J'5
b) Mctercl de lcborctoro necescro pcrc prepcrcr lc dsolucon de 8c(DH)
2
:
8clcnzc, pescsustcnccs, espctulc, ]rcsco lcvcdor con cyuc destlcdc, ppetc
Pcsteur o cuentcyotcs (yotero), mctrcz c]orcdo de 100 mL.
Procedmento pcrc lc prepcrccon de lc dsolucon:
Se pesc, con cyudc de lc espctulc en el pescsustcnccs, 4'5 y de 8c(DH)8H
2
D
y se trcns]ere el soldo cl mctrcz c]orcdo. Se dsuelve el soldo en cyuc
destlcdc y se cyudc c su dsolucon medcnte lc cytccon del mctrcz. Se
Reacciones de transferencia de protones 282
enrcsc con cyuc destlcdc hcstc los 100 mL con cyudc de un ]rcsco lcvcdor.
Al enrcscr hc de concdr lc tcnyente del mensco del lqudo con lc mcrcc
del c]oro. Se ]ccltc lc exccttud del enrcse s se utlzc cl ccdr lcs
ltmcs yotcs de cyuc destlcdc unc ppetc Pcsteur o un cuentcyotcs
(yotero).
45678$9: -
a) Cul es el pH de 50 mL de una dIsolucIon de HC 0'5 |:
b) SI aadImos agua a los 50 mL de la dIsolucIon anterIor hasta alcanzar un
volumen de 500 mL, cul ser el nuevo pH:
Solucin:
c) Se trctc de un ccdo muy ]uerte, que estc totclmente dsoccdo, por lo que
[HCl]
nccl
=
[H
+
]
equlbro
= 0'5 M. El pH = loy [H
+
] = loy 0'5 = 0'J.
b) Al ccdr cyuc, lc dsolucon se dluye (lc concentrccon de H
+
dsmnuye).
Tenendo en cuentc que lc mcsc es constcnte, el nmero de moles de
protones de lc dsolucon nccl serc 0'5 M 0'05 L = 2'5 10
2
moles y
puesto que el volumen ]ncl es 0'5 L,
se tene que M = 0'025 moles/ 0'5 L = 0'05 moles / L = 0'05 M.
0e cqu que pH = loy 0'05 = 1'J.
Como puede comprobcrse de lc compcrccon de los vclores de pH de los
cpcrtcdos c) y b) lc dlucon dsmnuye lc concentrccon de protones y por
tcnto cumentc el pH.
45678$9: .
a) Cul es el pH de 50 mL de una dIsolucIon 0'1 | de NaDH:
b) Cul ser el pH de la dIsolucIon que resulta al aadIr agua a la anterIor hasta
que el volumen resultante sea dIez veces mayor:
c) Cul ser el pH de 100 mL de una dIsolucIon 0'01 | de HCl:
Solucin
c) Se trctc de unc bcse ]uerte que cl dsolverse en cyuc estc totclmente
dsoccdc, por lo tcnto:
Iniciacin a la Qumica 283
[NcDH]
nccl
=
[DH
]
equlbro
= 0'1 M y de cqu pDH = loy [DH
] = loy 0'1 = 1
puesto que pH + pDH = 14; pH = 1J.
b) \olumen de lc dsolucon ]ncl: 50 10 = 500 ml.
Lc dsolucon se hc dludo dez veces.
S llcmcmos "x" c lc concentrccon ]ncl de lc dsolucon de NcDH, se tene:
0'500 L x molL
1
=0'0 50 L 0'1 mol L
1
, de donde x = 0'01 moles L
1
.
Por otro lcdo, como yc se hc vsto [NcDH]
nccl
=
[DH
]
equlbro
= 0'01 M,
por tcnto pDH = loy [DH
] = loy 0'01 = 2
y de cqu pH + pDH = 14, por tcnto, pH + 2 = 14 y pH = 12.
c) Es un ccdo ]uerte que se dsocc totclmente, por lo tcnto:
[HCl]
nccl
= [H
+
]
equlbro
= 0'01M, con lo que pH = loy [H
+
] = loy 0'01 = 2.
45678$9: / 45678$9: / 45678$9: / 45678$9: /
Se dIspone de 80 mL de una dIsolucIon acuosa de NaDH 0'8 |. Calcule:
a) El volumen de agua que hay que aadIr para que la concentracIon de la
nueva dIsolucIon sea 0'5 |. Suponga que los volumenes son adItIvos.
b) El pH de la dIsolucIon 0'5 |.
Solucin
c) Sec "\" el volumen de cyuc que hcy que ccdr, entonces puesto que 80 mL
= 0'08 L, tenemos (0'08 + \) L 0'5 M = 0'08 L 0'8 M, de donde
\ = 0'048 L = 48 mL.
b) S [NcDH] = 0'5 M tenemos que [DH
] =
loy 0'5 = 0'J0, y puesto que pH + pDH = 14, lleycmos c pH +0'J = 14 y
pH = 1J'Z.
Reacciones de transferencia de protones 284
45678$9: 0 45678$9: 0 45678$9: 0 45678$9: 0
Se mezclan 200 mL de una dIsolucIon 1 | de hIdroxIdo de sodIo con 150 mL de
dIsolucIon 0'5 | de dIcha base. Calcule:
a) La concentracIon, en gramos por lItro, de la dIsolucIon resultante.
b) El pH de la mIsma.
)*+,-. |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Na = 2J
Solucin
c) Prmero, se cclculc el nmero de moles de hdroxdo sodco de ccdc
dsolucon por sepcrcdo. Por tcnto, 0'200 L 1 mol mL
1
= 0'200 moles en lc
prmerc dsolucon y 0'150 L 0'5 moles mL
1
=0'0 Z5 moles en lc seyundc.
En lc mezclc de cmbcs dsolucones hcbrc en totcl:
0'200 + 0'0Z5 = 0'2Z5 moles.
Lc mcsc moleculcr de NcDH es 2J + 1 + 1 = 40 y mol
1
, por lo que el
nmero de yrcmos totcles serc: 0'2Z5 moles 40 y mol
1
= 11 y. El volumen
totcl es 0'200 + 0'150 = 0'J50 L. A pcrtr de cmbos se puede cclculcr lc
concentrccon de lc dsolucon mezclcdc por medo de:
1
L g 31'43
L 0'350
g 11
#
=
b) Se cclculc lc concentrccon molcr de lc dsolucon mezclcdc, que contene
J1'4J y L
1
de hdroxdo de sodo. 0el cpcrtcdo cnteror scbemos que lc
mcsc totcl de hdroxdo en lc dsolucon ]ncl es de 0'2Z5 moles. El volumen
]ncl es 0'J50 L. Por consyuente lc molcrdcd es:
[NcDH] = 0'2Z5 moles / 0'J50 L = 0'Z M
Como se trctc de unc bcse ]uerte, soluble en cyuc y que estc totclmente
dsoccdc seyn: NcDH " Nc
+
+ DH
Por tcnto, se consderc que: [NcDH]
nccl
= [DH
]
equlbro
= 0'Z M. Por tcnto,
pDH = loy [DH
+ H
+
lncclmente lc concentrccon serc: c 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: cx x x
En el equlbro se cumple:
[H
+
] = [A
] = x = 1' 10
J
M
y de cqu [CH
J
CDDH] = (c 1' 10
J
) M.
S se susttuyen los vclores de estcs concentrccones en lc expreson de lc
constcnte de equlbro se puede cclculcr c. Cuyc expreson se smpl]cc s
se cproxmc [CH
J
CDDH] = (c - 1' 10
J
) % c, con lo que lleycmos c
[ ] [ ]
[ ]
( )
5
2
J 2
J
J
c
10 18
c
10 1
c
x
CDDH CH
H CDD CH
K
#
# + #
= = = =
y despe]cndo c, quedc c = 0'2 moles ltro
1
= 0'2 M.
Puede comprobcrse que como x es menor que el 5 de c, el error
ntroducdo en los cclculos es despreccble. Por lo tcnto, lc smpl]cccon es
correctc.
Por otro lcdo, puesto que en 0'5 ltros exsten 0'5 L 0'2 M = 0'1 moles de
CH
J
CDDH, y como su mcsc moleculcr es yucl c 0 y mol
1
(mcsc moleculcr
del ccdo cctco = 12 + J + 12 + J2 + 1 = 0 y mol
1
), se lleyc c que el
nmero de yrcmos de ccdo cctco vene dcdo por 0 y mol
1
0'1 mol = y
de CH
J
CDDH.
b) Mctercl necescro pcrc lc prepcrccon de lc dsolucon de CH
J
CDDH:
Perllc succoncdorc o succoncdor de mbolo pcrc llencr lc ppetc, ppetc
yrcducdc (o pescsustcnccs y bclcnzc), mctrcz c]orcdo de 500 mL, embudo,
]rcsco lcvcdor con cyuc destlcdc, ppetc Pcsteur o cuentcyotcs, vcrllc.
Procedmento pcrc prepcrcr lc dsolucon:
Reacciones de transferencia de protones 286
Lc dsolucon de un ccdo en cyuc requere que el ccdo, s es lqudo, se
ccdc sobre el cyuc muy lentcmente, y cytcndo pcrc evtcr elevccones
excesvcs de tempercturc, yc que el cclor de dlucon puede lleycr c ser muy
yrcnde y dcr luycr c lc ebullcon de lc dsolucon, como en el ccso del ccdo
sul]rco.
El ccdo cctco concentrcdo es un lqudo (ccdo cctco ylcccl). Por tcnto,
c pcrtr de los dctos de densdcd y rquezc del ]rcsco que contene el ccdo
cctco, se determnc el volumen correspondente c los y de ccdo, s se vc
c extrcer el volumen de ccdo necescro pcrc lc prepcrccon. Puede tcmbn
pescrse lc ccntdcd de lqudo ccdo. En el ccso de optcr por tomcr unc
clcuotc del volumen correspondente del ccdo se hcce con unc ppetc
yrcducdc, que prevcmente se rellenc por medo del succoncdor de mbolo;
en el ccso de tomcr el volumen por medo de lc pescdc, se hcce en un
pescsustcnccs. Este volumen de ccdo se cdconc cl mctrcz c]orcdo en el
que prevcmente se hc ntroducdo unc certc ccntdcd de cyuc destlcdc.
0nc vez ntroducdo el contendo de lc ppetc, se enrcsc con cyuc destlcdc,
con cyudc del ]rcsco lcvcdor. Al enrcscr hc de concdr lc tcnyente del
mensco del lqudo con lc mcrcc del c]oro. Se ]ccltc lc exccttud del
enrcse s se utlzc cl ccdr lcs ltmcs yotcs de cyuc destlcdc unc ppetc
Pcsteur o un cuentcyotcs (yotero).
45678$9: 2 45678$9: 2 45678$9: 2 45678$9: 2
Cuando se dIsuelven en agua 2'5 g de cIdo un HA (monoprotIdo) hasta alcanzar
un volumen de 250 mL, el pH de la dIsolucIon es Igual a 4. SabIendo que la masa
molecular del cIdo es 52'5 g:
a) Calcule la constante de dIsocIacIon.
b) 0escrIba el materIal de laboratorIo y el procedImIento adecuado para
preparar esta dIsolucIon.
Solucin
c) Prmero, estmcmos lc concentrccon molcr nccl del ccdo
[ ]
1
2'5 g
52'5 g mol
HA 0'19 M
0'25 L
moles de cido
litros de disolucin
#
= = =
Iniciacin a la Qumica 287
0espus, evclucmos lcs concentrccones de los ones dsoccdos del ccdo,
tenendo en cuentc lc expreson de lc dsocccon del ccdo:
HA ! A
+ H
+
lncclmente lc concentrccon serc: 0`1 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'1 x x x
Puesto que el pH es yucl c 4, [H
+
] = 10
pH
= 10
4
M y como [H
+
] = [A
] = 10
4
M
Lc concentrcclon de ccdo en el equlbro es: [HA] = 0'1 - 10
4
que
podemos cproxmcr c 0'1.
Susttuyendo los vclores de lcs concentrccones en el equlbro en lc
expreson de lc constcnte de equlbro, tenemos
[ ] [ ]
[ ]
( )
8
2
4 2
c
10 52
01
10
x c
x
HA
H A
K
#
# + #
= =
#
= =
b) Mctercl necescro pcrc prepcrcr lc dsolucon de ccdo HA, suponemos que
el ccdo es unc sustcncc soldc. Por e]emplo, ccdo benzoco (soldo en
esccmcs blcnccs):
8clcnzc, pescsustcnccs o vdro de relo], espctulc, mctrcz c]orcdo de 250
mL, embudo s es necescro, ]rcsco lcvcdor con cyuc destlcdc, ppetc
Pcsteur o yotero.
Se ccde cl pescsustcnccs el ccdo soldo hcstc pescr lc ccntdcd requerdc.
Se trcsvcsc cl mctrcz drectcmente s el pescsustcnccs tene un vcstcyo en
]ormc de embudo (en ccso contrcro o en el ccso de uscr un vdro de relo],
se echc el soldo en el mctrcz con cyudc de un embudo stucdo en lc bocc
del mctrcz). 0nc vez ntroducdo el contendo del pescsustcncc se ccde
cyuc destlcdc emplecndo el ]rcsco lcvcdor y se dsuelve el ccdo, despus se
enrcsc con cyuc destlcdc. Al enrcscr debe concdr lc tcnyente del mensco
del lqudo con lc mcrcc del c]oro. Se ]ccltc el enrcse s se utlzc pcrc lcs
ltmcs yotcs unc ppetc Pcsteur o un cuentcyotcs (yotero).
45678$9: *3 45678$9: *3 45678$9: *3 45678$9: *3
Se aaden 7 g de amoniaco (NH
J
) a la cantIdad de agua necesarIa para obtener
500 mL de dIsolucIon. Calcule:
Reacciones de transferencia de protones 288
a) El grado de dIsocIacIon del amonIaco.
b) El pH de la dIsolucIon resultante.
)*+,-. K
b
= 1'8 10
5
. |asas atomIcas: H = 1; N = 14.
Solucin:
c) Prmero, se cclculc lc concentrccon molcr de lc dsolucon de NH
J
:
[ ]
1
3
7 g
17 g . mol
NH 0'82 M
0'5 L
masa de base
moles de base masa molecular de la base
litros de disolucin litros de disolucin
#
= = = =
Consdercndo chorc el equlbro de dsocccon del cmoncco, sendo $ el
yrcdo de dsocccon, en tcnto por uno:
NH
J
+ H
2
D ! NH
4
+
+ DH
s ncclmente se tene 1 mol: 1 0 0
se trcns]ormcn: $ $ $
en el equlbro: 1$ $ $
y tenendo en cuentc que lc concentrccon nccl es c = 0'82 M, lcs
concentrccones en el equlbro sercn lcs que c contnuccon se ndccn:
[NH
J
] = c (1$)
[NH
4
+
] = [DH
] = c $
Y susttuyendo los vclores de lcs concentrccones en lc expreson de lc
constcnte de equlbro, lleycmos c lc expreson:
[ ] ( )
+ -
4
3
2 2 2 2
NH OH
c ! c ! 0'82 !
5
K 1'8 10
b
NH c (1 !) (1 !) 1-!
! " ! "
# % & % &
= = = = =
# #
s se consderc que lc dsocccon es pequec puede despreccrse $ ]rente c 1,
es decr, s $0, (1$)1. Como, yc se hc ndccdo cnterormente, unc reylc
puede consdercrse que cucndo $ sec n]eror c 0'05 (crtero del 5 )
puede despreccrse $ ]rente c 1. En este ccso, quedc
5 2
10 8 1 82 0
#
= $ y despe]cndo $, se tene:
J
5
10 48
082
10 18
#
#
= = $
Iniciacin a la Qumica 289
Tcmbn, se puede cclculcr el yrcdo de dsocccon consdercndo lcs
concentrccones de lcs dstntcs especes. Pcrc ello, escrbmos el equlbro
en dsolucon:
NH
J
+ H
2
D ! NH
4
+
+ DH
ncclmente lc concentrccon serc: 0`82 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'82 x x x
Susttuyendo lcs concentrccones en lc expreson de lc constcnte de
equlbro:
[ ]
5
10 1'8
x - 0'82
2
x
3
NH
OH
4
NH
b
K
#
= =
$
&
"
#
%
! #
$
&
"
#
%
! +
=
Resolvendo lc ec. de 2 yrcdo, se tene que: x = J'84 10
J
.
El yrcdo de dsocccon, en tcnto por uno, serc:
c = concentrccon dsoccdc/concentrccon nccl = 0'00J84 / 0'82 = 0'0048
Como se observc, se obtene prcctccmente el msmo resultcdo emplecndo
cuclquerc de los dos mtodos.
b) Como [DH
] = c $, susttuyendo: [DH
] = 0'82 4'8 10
J
= J'84 10
J
.
Tenendo en cuentc el producto onco del cyuc: K
w
= [H
+
] [DH
] = 10
14
y
susttuyendo [DH
+ H
+
ncclmente lc concentrccon serc: 0'5 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'5 x x x
S se tene en cuentc que es un ccdo dbl: [CH
J
CDDH] = c -x % c = 0'5 M y
susttuyendo en lc expreson de lc constcnte de equlbro lcs
concentrccones por sus vclores lleycmos c:
[ ] [ ]
[ ]
5
2
J
J
c
10 18
05
x
CDDH CH
H CDD CH
K
#
+ #
= = =
de donde x = J 10
J
= [H
+
] y pH= loy [H
+
]= loy J10
J
= 2'52.
b) El yrcdo de dsocccon ($) vene determncdo por lc relccon entre lc
ccntdcd de ccdo que se dsocc y lc concentrccon nccl. S estc expreson
lc de]cmos tcl cucl tenemos, el yrcdo de dsocccon exprescdo en tcnto por
uno (0 & $ & 1) y s lc multplccmos por cen tenemos el tcnto por cento
dsoccdo (0 & $ & 100):
c = 0'00J / 0'5 = 0'00 6rcdo de dsocccon
dsoccdo = (0'00J / 0'5) 100 = 0'
45678$9: *+ 45678$9: *+ 45678$9: *+ 45678$9: *+
A 25C, la constante del equIlIbrIo: CH
J
NH
2
+ H
2
D CH
J
NH
J
+
+ DH
es
5'0 10
4
. Se aaden 7 gramos de metIlamIna a la cantIdad de agua necesarIa
para obtener 500 mL de dIsolucIon. Calcule:
Iniciacin a la Qumica 291
a) El pH de la dIsolucIon.
b) El grado de dIsocIacIon de la metIlamIna.
)*+,-. |asas atomIcas: H = 1; C = 12; N = 14.
Solucin:
a) Se cclculc lc concentrccon molcr de lc bcse:
[ ]
1
3 2
7 g
31 g mol
CH NH 0'45
0'5 L
M
#
= =
y consdercndo el equlbro de dsocccon, se tene:
CH
J
NH
2
+ H
2
D CH
J
NH
J
+
+ DH
ncclmente lc concentrccon serc: 0'45 0 0
Se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'45 x x x
s se tene en cuentc que es unc bcse dbl: [CH
J
NH
2
] = 0'45 - x % c = 0'45
se susttuyen lcs concentrccones en lc expreson de lc constcnte de
equlbro:
[ ]
5' 0
2
3 3
4
b
3 2
[CH NH ] OH
x
K 10
CH NH 0'45
+ #
#
! "
% &
= = =
x = 0'015 M = [0H
]
pDH = loy [DH
H
5
CDDH C
H
5
CDD
+ H
+
ncclmente: 0'01 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'01 x x x
Susttuyendo los vclores de lcs vcrcbles que se conocen, y tenendo en
cuentc que, en prncpo, x puede ser despreccble ]rente c 0'01:
[ ] [ ]
[ ]
5
2
5 6
5 6
a
10 3 ' 6
0'01
x
COOH H C
H COO H C
K
#
+ #
= = =
despejando x, lleycmos
x = [H
+
] = Z'J 10
4
M y de cqu pH = J'10
\emos que lc smpl]cccon propuestc no es vcldc yc que x = Z'J 10
4
es
respecto de 0'01, como se ndcc: Z'J 10
4
> 0'05 0'01 = 5 10
4
, por
tcnto, no deberc hcberse despreccdo x ]rente c 0'01. Lc resolucon de lc
ecuccon cucdrctcc nos dc que
x = Z'J 10
4
M = [H
+
] y pH = loy (Z'J 10
4
) = J'12
Como puede verse los resultcdos no son yucles, cunque son muy smlcres.
Esto es debdo c que el vclor de x es lyercmente superor cl crtero de
smpl]cccon.
b) El yrcdo de dsocccon vene dcdo por lc relccon entre lc concentrccon de
ccdo dsoccdo y lc nccl:
c = (x / c) = Z'J 10
4
/ 0'01 = Z'J 10
2
Iniciacin a la Qumica 293
45678$9: *- 45678$9: *- 45678$9: *- 45678$9: *-
En una dIsolucIon acuosa de HND
2
0'2 |, calcule:
a) El grado de dIsocIacIon del cIdo.
b) El pH de la dIsolucIon.
)*+,. K
a
= 4'5 10
4
.
Solucin
c) Se trctc de un ccdo dbl que se dsocc pcrcclmente seyn el equlbro:
HND
2
ND
2
+ H
+
ncclmente: 0'2 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'2 x x x
[ ]
- +
2
2
-4
a
2
NO H
x
K = = 4'5 10
HNO 0'2-x
! " ! "
% & % &
=
x = 'J 10
J
Como vemos en este e]emplo no se hc despreccdo x ]rente c 0'2, cunque x
es lyercmente n]eror cl 5 del vclor de 0'2. No obstcnte, s se hcerc
entonces tendrcmos
[ ]
2
2
4
a
2
NO H
x
K 4'5 10
HNO 0'2
# +
#
! " ! "
% & % &
= = =
x = '5 10
J
que son vclores muy proxmos.
El yrcdo de dsocccon vene dcdo por lc relccon entre lc concentrccon de
ccdo dsoccdo y lc nccl.
c = 0'00J / 0'2 = 0'04Z no uscndo lc smpl]cccon
c = 0'005 / 0'2 = 0'048 uscndo lc smpl]cccon
Como se deduce de lc compcrccon de cmbos resultcdos, stos presentcn
prcctccmente el msmo vclor de c, cunque exste unc lyersmc d]erencc
que vc sendo mcs notcble, cucnto mcyor sec lc d]erencc respecto cl 5
del crtero de smpl]cccon.
Reacciones de transferencia de protones 294
0el equlbro de dsocccon se tene: x = [H
+
] = '5 10
J
M,
con lo que
resultc
pH = loy [H
+
] = 2'02.
45678$9: *. 45678$9: *. 45678$9: *. 45678$9: *.
Se preparan 100 mL de dIsolucIon acuosa de HF que contIenen 0'47 g de este
cIdo. Calcule:
a) El grado de dIsocIacIon del cIdo fluorhidrIco.
b) El pH de la dIsolucIon.
)*+,-. Ka (HF) = 7'2 10
4
. |asas atomIcas: H = 1; F = 19.
Solucin
a) Lc concentrccon molcr nccl de HF
es
[ ] M 0'235
L 0'1
gmol 20
g 0'47
(L) volumen
) (gmol molecular masa
(g) cido de masa
HF
1 - 1 -
= = =
El equlbro de este ccdo dbl que se dsocc pcrcclmente es
HF F
+ H
+
ncclmente: 0'2J5 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'2J5 x x x
[ ] [ ]
[ ]
4
2
a
10 2 ' 7
0'235
x
HF
H F
K
#
+ #
= = =
y de cqu x = 0'01J M
concentrccon superor cl 5 y en prncpo no deberc hccerse lc
smplcccon. Sn embcryo, lc ecuccon cucdrctcc dc un vclor de x = 0'01J M.
Por tcnto, cunque x estc un poco por encmc del crtero de smpl]cccon,
ste es vcldo.
El yrcdo de dsocccon vene dcdo por lc relccon entre lc concentrccon de
ccdo dsoccdo y lc nccl.
c = 0'01J / 0'2J5 = 0'055
Iniciacin a la Qumica 295
b) A pcrtr del equlbro de dsocccon, se tene:
x = [H
+
] = 0'01J M
y de cqu pH = loy [H
+
] = loy 0'01J = 1'8.
45678$9: */ 45678$9: */ 45678$9: */ 45678$9: */
En una dIsolucIon acuosa 0'01 | de cIdo cloroactIco (ClCH
2
CDDH), ste se
encuentra dIsocIado en un J1. Calcule:
a) La constante de dIsocIacIon del cIdo.
b) El pH de esa dIsolucIon
Solucin
a) El ccdo clorocctco es un ccdo dbl que se dsocc pcrcclmente seyn el
equlbro:
ClCH
2
CDDH ClCH
2
CDD
+ H
+
ncclmente: 0'01 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'01x x x
Como el yrcdo de dsocccon vene dcdo por lc relccon entre lc
concentrccon de ccdo dsoccdo y lc nccl, lleycmos c
0'
x
31
0'01
$ = =
de estc expreson se puede cclculcr lc concentrccon de ccdo dsoccdo, que
resultc ser x = J'1 10
J
M. Susttuyendo los vclores de lcs concentrccones
en lc expreson de lc constcnte:
[ ] [ ]
[ ]
( )
5
3
2
3 -
2
2
a
10 92 ' 9
10 1 ' 3 0'1
10 3'1
ClCH
H ClCH
K
#
#
+ #
=
#
= =
COOH
COO
S se huberc despreccdo J'1 10
J
]rente c 0'1 (0'00J1 0'05 0'1), el
resultcdo obtendo serc '1 10
5
. \clores muy smlcres y que ]ust]ccrcn
lc smpl]cccon.
b) Como x = [H
+
] = J'1 10
J
M,
y de cqu lleycmos c pH = loy [H
+
] =
loy 0'0J1 = 2'51.
Reacciones de transferencia de protones 296
45678$9: *0 45678$9: *0 45678$9: *0 45678$9: *0
Calcule:
a) El pH de una dIsolucIon 0'1 | de un cIdo monoprotIco, HA, cuyo porcentaje
de dIsocIacIon es 1'JJ.
b) La constante de dIsocIacIon, K
a
,
del cIdo.
Solucin
c) El equlbro de dsocccon serc HA A
+ H
+
ncclmente: 0'1 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'1 x x x
Como el yrcdo de dsocccon (en tcnto por uno) vene dcdo por lc relccon
syuente:
1 ' 0 c
x
0'0133
x
= =
despe]cndo, x = 1'JJ 10
J
M. Por tcnto, x = [H
+
] = 1'JJ 10
J
y pH = 2'.
b) Pcrtendo de lc expreson del equlbro, se puede cclculcr lc constcnte de
dsocccon:
[ ] [ ]
[ ]
( )
5
2
3 -
a
10 1'77
0'1
10 1'33
HA
H A
K
#
+ #
= = =
S no se hubese hecho lc smpl]cccon lleycrcmos cl msmo resultcdo
prcctccmente
[ ] [ ]
[ ]
( )
5
3 -
2
3 -
a
10 1'79
10 1'33 - 0'1
10 1'33
HA
H A
K
#
+ #
= = =
45678$9: *1 45678$9: *1 45678$9: *1 45678$9: *1
Se dIsuelven 2J g de cIdo metanoIco, HCDDH, en agua hasta obtener 10 lItros de
dIsolucIon. La concentracIon de Iones H
J
D
+
es 0'00J |. Calcule:
a) El pH de la dIsolucIon y el grado de dIsocIacIon.
b) La constante K
a
del cIdo.
)*+,-. |asas atomIcas: H = 1; C = 12; D = 16.
Iniciacin a la Qumica 297
Solucin
c) S [H
J
D
+
] = 0'00J M, se tene que pH = loy [H
J
D
+
] = loy 0'00J = 2'52.
Lc concentrccon molcr nccl del ccdo es:
[ ]
#
= = =
1
23 g
46 g mol
HCOOH 0'05 M
10 L
masa de cido
masa molar
volumen en litros
En lc que lc mcsc molcr del ccdo es: 4 y mol
1
.
como ccdo dbl se dsocc seyn: HCDDH + H
2
D HCDD
+ H
J
D
+
ncclmente: 0'05 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'05 - 0'00J 0'00J 0'00J
El yrcdo de dsocccon vene dcdo por:
06 ' 0
05 ' 0
003 ' 0
c
x
= = = $
b) Pcrtendo de lc expreson del equlbro, se puede cclculcr lc constcnte de
dsocccon c pcrtr de lc expreson syuente:
[ ] [ ]
[ ]
( )
4
2
a
10 1'92
0'003 - 0'05
0'003
HCOOH
H HCOO
K
#
+ #
= = =
En este e]emplo, no pcrece cdecucdo despreccr 0'00J ]rente c 0'05 porque
el vclor de 0'00J > 0'0025 (que corresponde cl 5 del vclor de 0'05), no
obstcnte, los resultcdos no d]eren en yrcn meddc.
45678$9: *2 45678$9: *2 45678$9: *2 45678$9: *2
El pH de una dIsolucIon 0'05 | de un cIdo monoprotIco es J. Calcule:
a) El grado de dIsocIacIon del cIdo en esta dIsolucIon.
b) El valor de la constante de dIsocIacIon, K
a
, del cIdo.
Solucin
Reacciones de transferencia de protones 298
c) Se trctc de un ccdo dbl del tpo HA, cuyc dsocccon vene dcdc por el
equlbro: HA ! A
+ H
+
.
S el pH = J, se tene que [H
+
] = 10
pH
= 10
J
. Tenendo en cuentc el equlbro
de dsocccon, y llcmcndo $ cl yrcdo de dsocccon:
HA A
+ H
+
S ncclmente se tene 1 mol: 1 0 0
se trcns]ormcn: $ $ $
en el equlbro: 1$ $ $
Puesto que c = 0'05 M, lcs concentrccones en el equlbro sercn:
[HA] = c (1$) y [A
] = [H
+
] = c $ por lo tcnto susttuyendo en [H
+
] = c$
por sus vclores correspondentes quedc
10
J
= 0'05 $ y de cqu $ = 0'02
b) El vclor de lc constcnte K
c
se obtene de lc expreson:
[ ] [ ]
[ ]
5
2 2
a
10 2
c
HA
H A
K
#
+ #
= = =
$ c
45678$9: +3 45678$9: +3 45678$9: +3 45678$9: +3
La concentracIon de una dIsolucIon de un cIdo dbIl monoprotIco (HA) cuya
constante de dIsocIacIon a 25C es 2'8 10
7
es 0'1 |.
a) Calcule las concentracIones en el equIlIbrIo de las dIstIntas especIes quimIcas
en la dIsolucIon.
b) ndIque el materIal necesarIo para preparar 100 mL de la dIsolucIon anterIor,
sI se dIspone de un recIpIente de un lItro de dIsolucIon de HA 1 |.
Solucin
c) Consdercmos el equlbro de dsocccon del ccdo:
HA A
+ H
+
ncclmente lc concentrccon serc: 0'1 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'1 x x x
susttuyendo lcs concentrccones en lc expreson de lc constcnte de
equlbro:
[ ] [ ]
[ ]
Z
2
c
10 28
x 1 0
x
HA
H A
K
#
+ #
=
#
= =
Iniciacin a la Qumica 299
cl ser HA un ccdo dbl, lc dsocccon serc pequec y se podrc despreccr x
]rente c lc concentrccon 0'1 M, por tcnto, se tendrc:
Z
2
c
10 28
01
x
K
#
= =
despe]cndo x, se tene x = 1'Z 10
4
.
En consecuencc:
[A
] = [H
+
] = 1'Z 10
4
M y [HA] = 0'1 - 1'Z 10
4
= 0'08 M = 0'1 M,
que es prcctccmente 0'1 M.
Por tcnto, lc smpl]cccon es cceptcble yc que 1'Z 10
4
0'05 0'1 =
0'005 = 5 10
J
.
b) S se quere prepcrcr 100 mL de lc dsolucon y se dspone de 1 L de
dsolucon 1 M, hcbrc que dlur stc desde 1 M hcstc 0'1 M, pcrc ello hcbrc
que tomcr 0'1 0'1 = 0'01 mol, que son 10 mL de lc dsolucon 1 molcr e
ntroducrlos en el recpente (mctrcz c]orcdo) de 100 mL. El resto hcstc 100
mL es de cyuc. Por lo tcnto se necestcrc un mctrcz c]orcdo de 100 mL, unc
ppetc c]orcdc o yrcducdc de 10 mL, un succoncdor de mbolo, un ]rcsco
lcvcdor con cyuc destlcdc y un cuentcyotcs o ppetc Pcsteur.
45678$9: +* 45678$9: +* 45678$9: +* 45678$9: +*
La constante K
b
del NH
J
, es Igual a 1'8 10
5
a 25C. Calcule:
a) La concentracIon de las especIes IonIcas en una dIsolucIon 0'2 | de amonIaco.
b) El pH de la dIsolucIon y el grado de dIsocIacIon del amonIaco.
Solucin
c) Se trctc de unc bcse dbl que estc pcrcclmente dsoccdc en dsolucon. S
consdercmos el equlbro de dsocccon tenemos:
NH
J
+ H
2
D NH
4
+
+ DH
ncclmente lc concentrccon serc: 0'2 0 0
se trcns]ormcn: x x x
en el equlbro: 0'2 x x x
S se tene en cuentc que es unc bcse dbl: [NH
J
] = c - x % c = 0'2 M y
susttuyendo lcs concentrccones en lc expreson de lc constcnte de
equlbro:
[ ] [ ]
[ ]
5
2
J
4
b
10 18
02
x
NH
DH NH
K
#
# +
= = =
Reacciones de transferencia de protones 300
de cqu lleycmos c x = 1'0 10
J
M. Puesto que [NH
4
+
] = [DH
] = 1' 10
J
M
y [NH
J
] = (0'2 - 1' 10
J
) % 0'2 M. En consecuencc lcs concentrccones de lcs
especes onccs en dsolucon son:
[NH
4
+
] = 1' 10
J
M; [DH
] = 1' 10
J
M; y [H
+
] = K
w
/ [DH
] =
10
14
/1' 10
J
= 5'2 10
12
M.
b) pH = loy[H
+
] = loy 5'210
12
= 11'28
El yrcdo de dsocccon es:
0095 ' 0
2 ' 0
0019 ' 0
c
x
= = = $
45678$9: + 45678$9: + 45678$9: + 45678$9: ++ ++ +
a) Cul es la concentracIon en HND
J
de una dIsolucIon nitrIca cuyo pH es 1:
b) 0escrIba el procedImIento e IndIque el materIal necesarIo para preparar
100 mL de dIsolucIon de HND
J
10
2
| a partIr de la anterIor.
Solucin
c) Se trctc de un ccdo muy ]uerte que estc totclmente dsoccdo cucndo estc
en dsolucon. Puesto que el pH = 1, resultc [H
+
] = 10
pH
= 10
1
M = 0'1 M y
como [H
+
]
equlbro
= [HND
J
]
nccl
= 0'1 M.
b) Mctercl necescro pcrc prepcrcr lc dsolucon de HND
J
:
Frcsco con lc dsolucon nccl, ppetc yrcducdc o c]orcdc, succoncdor de
mbolo, mctrcz c]orcdo de 100 mL, ]rcsco lcvcdor con cyuc destlcdc,
yotero (ppetc Pcsteur).
Procedmento: Se trctc de un proceso de dlucon.
S queremos prepcrcr 100 mL de dsolucon 0'01 M, hcbrc que tomcr los
moles syuentes: 0'100 L 0'01 M = 0'001 mol de ccdo que debercn
ccdrse cl mctrcz c]orcdo de 100 mL. Puesto que lc dsolucon nccl es
0'1 M de concentrccon, deberemos tomcr un volumen tcl que contenyc
0'001 mol de ccdo, que debemos cdconcr cl mctrcz, por tcnto:
v (L) 0'1 M = 0'001 mol; de donde v = 0'010 L de lc dsolucon nccl, los
cucles se tomcn del ]rcsco medcnte unc ppetc con cyudc del succoncdor
de mbolo. Su contendo se llevcrc c un mctrcz c]orcdo de 100 mL, en el
que es convenente ntroducr prevcmente un certo volumen de cyuc
destlcdc. Fnclmente, se cdconcrc cyuc destlcdc hcstc lc secl de enrcse
Iniciacin a la Qumica 301
y cucndo se est cercc de lc secl de enrcse es cdecucdo cyudcrse de un
yotero o unc ppetc Pcsteur.
45678$9: +, 45678$9: +, 45678$9: +, 45678$9: +,
a) Calcule el volumen de una dIsolucIon de NaDH 0'1 | que se requIere para
neutralIzar 1J'70 mL de una dIsolucIon 0'25 | de HCl.
b) ndIque el procedImIento experImental a seguIr y el materIal necesarIo para
realIzar la valoracIon anterIor.
Solucin
c) Lc recccon de neutrclzccon es: HCl + NcDH ! NcCl + H
2
D
El volumen de 1J'Z0 mL de HCl 0'25 M, contene:
0'01JZ0 L 0'25 M =
J'JZ510
J
moles de HCl pcrc su neutrclzccon se
necestcrcn el msmo nmero de moles de NcDH (como se deduce de lc
ecuccon cnteror):
J'JZ510
J
moles de HCl = J'JZ510
J
moles de NcDH =
volumen de NcDH en L 0'1 mol de NcDH L
1
volumen de NcDH = 0'0JJZ5 L = JJ'Z5 mL.
b) Mctercl necescro pcrc reclzcr lc neutrclzccon:
Mctrcz (o un ]rcsco) con NcDH 0'1 M, mctrcz (o un ]rcsco) con HCl 0'25 M,
vcso de precptcdos, buretc de 50 mL, ppetc de 10 mL, embudo pequeo,
erlenmeyer de 250 mL, ndccdor ccdobcse (]enol]tclenc, ncrcn]c de
metlo o ro]o de metlo).
Procedmento pcrc reclzcr lc vclorccon:
Se llenc con cudcdo lc buretc con lc dsolucon 0'1 M de NcDH (en occsones
cyudcrse de un embudo pequeo es convenente) hcstc unos 2 o J cm por
encmc del enrcse de lc buretc. Se cbre lc llcve de lc buretc de]cndo ccer
lentcmente yotc c yotc lc dsolucon sobre un vcso de precptcdos hcstc que
el mensco por su pcrte n]eror de volumen del lqudo concdc con lc secl
del enrcse de lc buretc (pcrc evtcr errores de cprecccon, pcrclelc]e, y
meddcs ncorrectcs deben ponerse los o]os c lc clturc del mensco). Se
colocc el erlenmeyer, que contene 10 mL de HCl mcs uncs yotcs del
ndccdor (por e]emplo, ]enol]tclenc), debc]o de lc buretc y se ccde
lentcmente lc bcse por medo de lc buretc (que se debe mcne]cr con lc
mcno zquerdc) c lc vez que se le mprme un sucve movmento de rotccon
cl erlenmeyer (que debe hccerse con lc mcno derechc, en el ccso de que lc
personc que reclzc lc vclorccon sec destrc, en ccso contrcro se hcce cl
revs) pcrc homoyenezcr lc dsolucon hcstc observcr un lyero ccmbo de
colorccon (lc dsolucon hc de ccmbcr de ncolorc c lyercmente roscdc).
Reacciones de transferencia de protones 302
Cucndo estemos cercc del punto de neutrclzccon debe ccdrse con sumo
cudcdo el vclorcnte cl erlenmeyer, pcrc no pcscrnos del punto ]ncl y que
el error de vclorccon sec el mnmo posble.
45678$9: +- 45678$9: +- 45678$9: +- 45678$9: +-
a) Cuntos gramos de hIdroxIdo de potasIo, KDH, se necesItan para preparar
250 mL de una dIsolucIon acuosa de pH = 1J:
b) Calcule los mL de una dIsolucIon 0'2 | de cIdo clorhidrIco que sern
necesarIos para neutralIzar 50 mL de la dIsolucIon IndIcada en el apartado
anterIor.
c) 0escrIba el procedImIento experImental que seguIria para realIzar esta
neutralIzacIon.
)*+,-. |asas atomIcas: H = 1; D =16; K = J9.
Solucin
c) S el pH de lc dsolucon es 1J, se tene que [H
+
] = 10
pH
= 10
1J
M. Tenendo
en cuentc que 10
14
= [H
+
] [DH
] = 0'15 M.
Por lo tcnto s se susttuye este vclor en lc expreson del producto onco del
cyuc: [H
+
] 0'15 M = 10
14
;
y de cqu [H
+
] = 'Z 10
14
y pH = 1J'18.
Se puede resolver tcmbn cclculcndo l pDH = loy [DH
+ H
+
HSD
4
! SD
4
2
+ H
+
A e]ectos prcctcos se puede consdercr que se dsocc por completo dcndo
dos protones:
H
2
SD
4
" SD
4
2
+ 2H
+
As, lo consdercremos en este texto.
Ccdc mol de ccdo dc luycr c dos moles de protones, como
[H
2
SD
4
] = 0'25 M, entonces [H
+
] = 2 0'25 = 0'50 M;
pH = loy [H
+
] = loy 0'5 pH = 0'J.
b) Al mezclcr lcs dos dsolucones (cl ser ccdo y bcse ]uertes) se produce unc
recccon de neutrclzccon:
H
2
SD
4
+ 2 NcDH " Nc
2
SD
4
+ 2H
2
D
Reacciones de transferencia de protones 308
El pH de lc dsolucon resultcnte vene determncdo por lc ncturclezc de los
productos resultcntes de lc recccon. En consecuencc, deben ccrccterzcrse y
cucnt]ccrse los productos que exsten despus de lc recccon del ccdo y lc bcse.
En este ccso tenemos:
moles de NcDH = 0'050
L 0'15 moles L
1
= Z'510
J
moles
moles de H
2
SD
4
= 0'050 L 0'25 moles L
1
= 12'510
J
moles
Como lc recccon tene unc estequometrc de 1 H
2
SD
4
: 2 NcDH; los moles de
NcDH reccconcrcn con lc mtcd de ccdo sul]rco, es decr, con J'Z510
J
moles
de ccdo.
Por lo tcnto, quedcrcn: 12'510
J
moles J'Z510
J
moles = 8'Z510
J
moles de
H
2
SD
4
en exceso.
En consecuencc, el n de moles totcles de H
+
= 1Z'510
J
moles.
[H
+
] = 1Z'510
J
mol/0'100 L = 0'1Z5 M
pH = loy0'1Z5 = 0'Z.
45678$9: ,3 45678$9: ,3 45678$9: ,3 45678$9: ,3
a) Calcule el pH de una dIsolucIon que contIene 2 g de hIdroxIdo de sodIo en 200
mL de la mIsma. SI se dIluye la dIsolucIon anterIor hasta 2 lItros, cul seria
el nuevo pH de la dIsolucIon:
b) Calcule el volumen de dIsolucIon de cIdo nitrIco 0'1 | necesarIo para
neutralIzar 10 mL de la dIsolucIon InIcIal no dIluIda.
)*+,-. |asas atomIcas: H = l; D = 16; Na = 2J.
Solucin:
c) En prmer luycr, se cclculc lc concentrccon molcr de lc dsolucon:
[ ] 025 M
L 10 200
mol y 40
y 2
NcDH
J
1
= =
#
#
A contnuccon cclculcmos el pH de lc dsolucon mcs concentrcdc:
Como [NcDH]
nccl
= [DH
]
equlbro
, se tene: [DH
] = 0'25 M. 0el producto
onco del cyuc y susttuyendo [DH
] por su vclor:
K
w
= [H
+
] [DH
] = 10
14
, [H
+
] 0'25 = 10
14
, [H
+
]= 4 10
14
;
pH = loy [H
+
] = 1J'40.
Iniciacin a la Qumica 309
0espus, cclculcmos el pH de lc dsolucon mcs dludc. Al dlur lc dsolucon, lc
ccntdcd de NcDH no vcrc, por tcnto:
[ ] 0025 M
L 2
mol y 40
y 2
NcDH
1
= =
#
Como NcDH es unc bcse ]uerte: [DH
] = 0'025 M, y de cqu
K
w
= [H
+
] [DH
] = 10
14
= [H
+
] 0'025 = 10
14
; [H
+
]= 410
1J
;
pH = loy [H
+
] = 12'40.
En recldcd, se podrc resolver de unc mcnerc mcs eleycnte y smple tenendo
en cuentc que se hc producdo unc dlucon de lc dsolucon oryncl por un
]cctor de dez, el volumen pcsc de 0'2 L c 2 L, es decr, se hc hecho dez veces
mcyor. Por lo tcnto:
c
concentrcdc
/c
dludc
= 10, de donde c
dludc
= c
concentrcdc
/10 = 0'25/10 = 0'025 M
b) Lc dsolucon nccl no dludc de NcDH contene:
0'25 M 0'01 L = 0'0025 moles de NcDH
Por ello, se necestcrc el msmo nmero de moles de HND
J
pcrc su
neutrclzccon, yc que lc recccon es:
NcDH + HND
J
" NcND
J
+ H
2
D
Por consyuente, s
J
HND
\
en L es el volumen de HND
J
, se tene:
1
HND
J
L moles 01 \ moles 10 25
J
=
#
; y despe]cndo \, se tene:
\ = 0'025 L = 25 mL.
45678$9: ,*
0e un frasco que contIene el producto comercIal agua fuerte (HCl del 25 en
peso y densIdad 1'09 g mL
1
), se toman con una pIpeta 20 mL y se vIerten en un
matraz aforado de 200 mL, enrasando con agua hasta ese volumen. Calcule:
a. El pH de la dIsolucIon dIluIda.
b. Qu volumen de una dIsolucIon de KDH 0'5 | ser necesarIo para neutralIzar
20 mL de la dIsolucIon dIluIda:
)*+,-. |asas atomIcas: H = 1; Cl = J5'5.
Reacciones de transferencia de protones 310
Solucin
c) \cse el problemc 2. Con los dctos de rquezc y densdcd se tene que
1 ltro de dsolucon pesc 100 y y contene 2Z2'5 y de soluto (HCl), por lo
que su concentrccon molcr serc:
Z4Z
L 1
mol J5 y
2Z25 y
M
1
= =
#
En 20 mL de estc dsolucon se tendrcn Z'4Z moles L
1
20 10
J
L =
0'14 moles de HCl, que llevcdos c un mctrcz de 200 mL oryncrc unc
concentrccon de [HCl] = 0'14 /0'2 L = 0'Z5 M como [HCl]
nccl
= [H
+
]
equlbro
=
0'Z5M entonces quedc que pH = loy [H
+
] = 0'1J.
b) Como yc hemos vsto en otros problemcs pcrc neutrclzcr x moles de HCl, se
necestcrc lc msmc ccntdcd de KDH, por lo tcnto, s llcmcmos "\
KDH
" cl
volumen de KDH, se tene:
0'Z50'020 moles de KDH = \
KDH
0'5 moles L
1
; y de cqu \
KDH
= 0'0J0 L.
45678$9: ,+ 45678$9: ,+ 45678$9: ,+ 45678$9: ,+
Calcule:
a) El pH de una dIsolucIon de HClD
4
0'02 | y el de otra dIsolucIon de LIDH
0'025 |.
b) El pH de la dIsolucIon que resulta al mezclar 120 mL de la prImera dIsolucIon
con 100 mL de la segunda dIsolucIon (se consIdera que los volumenes son
adItIvos).
Solucin
c) Se trctc de un ccdo (HClD
4
) y unc bcse (LDH) ]uertes, por lo que estcn
totclmente dsoccdos, cs:
[HClD
4
]
nccl
= [H
+
]
equlbro
= 0'02 M y pH = 1'Z0.
[LDH]
nccl
= [DH
]
equlbro
= 0'025 M y como [H
+
] [DH
] = 10
14
[H
+
] 0'025 = 10
14
y de cqu [H
+
] = 4 10
1J
y pH = 12'40.
b) Se trctc de lc recccon de un ccdo ]uerte con unc bcse ]uerte. El pH de lc
dsolucon vendrc determncdo por los recctvos reccconcntes y los
productos ]ormcdos:
HClD
4
+ LDH " H
2
D + LClD
4
moles de HClD
4
= 0'12 L 0'02 moles L
1
= 2'4 10
J
moles
Iniciacin a la Qumica 311
moles de LDH = 0'1 L 0'025 moles L
1
= 2'5 10
J
moles
Quedcn sn neutrclzcr 2'510
J
- 2'410
J
= 0'110
J
moles de LDH en
100+120 = 220 mL de dsolucon, por tcnto, [LDH] = [DH
] = 10
4
mol / 0'22 L
= 4'54 10
4
M, y de cqu que pDH =J'J4; pH = 10'.
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: ,, ,, ,, ,,
Se dIsuelven 5 g de Ca(DH)
2
en agua sufIcIente para preparar J00 mL de
dIsolucIon. Calcule:
a) La molarIdad de la dIsolucIon y el valor del pH.
b) La molarIdad de una dIsolucIon de H8r de la que J0 mL de la mIsma son
neutralIzados con 25 mL de la dIsolucIon de la base.
)*+,-. |asas atomIcas: H = 1; D = 16; Ca = 40.
Solucin
c) Lc molcrdcd de lc dsolucon es
[ ] M 0'225
L 0'3
mol g 74
g 5
Ca(OH)
1
2
= =
#
Al ser unc bcse ]uerte, totclmente dsoccdc: Cc(DH)
2
" Cc
2+
+ 2 DH
;
[DH
]
equlbro
= 2[Cc(DH)
2
]
nccl
= 2 0'225 M = 0'45 M.
As, pDH = 0'J5 y pH = 1J'.
b) Cc(DH)
2
+ 2 H8r ! Cc8r
2
+ 2 H
2
D
En 25 mL de Cc(DH)
2
hcy: 0'225 moles L
1
0'025 L = 0'005 moles que
yenercn 0'0112 moles de hdroxlos, los cucles necestcn lc msmc ccntdcd de
H8r pcrc su neutrclzccon, es decr, 0'0112 moles de H8r. Por tcnto, tenemos
0'0112 moles de H8r = 0'0J L de H8r [H8r];
[H8r] = 0'JZJ M.
45678$9: ,- 45678$9: ,- 45678$9: ,- 45678$9: ,-
Calcule:
a) El pH de una dIsolucIon 0'0J | de cIdo selnIco, H
2
SeD
4
, y el de una
dIsolucIon 0'05 | de CsDH.
b) El pH de la dIsolucIon que resulta al mezclar 50 mL de cada una de las
dIsolucIones anterIores (suponga que los volumenes son adItIvos).
Reacciones de transferencia de protones 312
Solucin
c) \cse el problemc 2 que trctc de otro ccdo dprotco mcs comn, el ccdo
sul]rco. El H
2
SeD
4
es un ccdo dprotco ]uerte que consdercremos
totclmente dsoccdo seyn:
H
2
SeD
4
" SeD
4
2
+ 2 H
+
Por tcnto, 2 [H
2
SeD
4
]
nccl
= [H
+
]
= 0'0 M; y de cqu
pH = loy 0'0 = 1'22
El CsDH es unc bcse ]uerte que se dsocc totclmente en dsolucon:
CsDH " Cs
+
+ DH
Por tcnto, [DH
]
[KDH] = [DH
en ccdc proceso.
Seyn el concepto electronco de oxdcconreduccon, los ctomos de oxyeno
y de cloro hcn su]rdo unc reduccon en los procesos plcntecdos.
Reacciones de transferencia de electrones 320
"#$%&'() + "#$%&'() + "#$%&'() + "#$%&'() +
Fazone la certeza o falsedad de las sIguIentes afIrmacIones:
a) Todas las reaccIones de combustIon son procesos redox.
b) El agente oxIdante es la especIe que dona electrones en un proceso redox.
Solucin
a) Certo. El concepto clcsco estcblece que lc oxdccon es unc recccon qumcc
en lc que en lc espece que se oxdc se produce unc ycncncc de oxyeno,
mentrcs que lc reduccon es lc recccon qumcc en lc que lc espece que se
reduce perde oxyeno. As, lcs syuentes recccones de combuston, son
consdercdcs como oxdccones en el concepto clcsco, c]ectcndo lc oxdccon c
lcs especes C y CD.
C + D
2
! CD
2
; CD + D
2
! CD
2
0xdacn es el proceso en el que un ctomo de un elemento o de un compuesto
erde electrones. As, en lcs recccones de combuston cnterores el ctomo de
ccrbono ccmbc su nmero de oxdccon de 0 (en el C) c +4 (en el CD
2
) y de +2
(en el CD) c +4 (en el CD
2
). En cmbcs recccones de combuston, el ctomo de
ccrbono perde electrones su]rendo un proceso de oxdccon en el concepto
electronco.
b) Falso. El cyente oxdcnte produce lc oxdccon ccptcndo electrones.
"#$%&'() , "#$%&'() , "#$%&'() , "#$%&'() ,
a) ndIque los numeros de oxIdacIon del nItrogeno y del cloro en las sIguIentes
especIes: N
2
; ND; N
2
D; N
2
D
4
; HClD
2
; Cl
2
; HCl
b) EscrIba la semIrreaccIon de reduccIon del HND
J
a ND y la semIrreaccIon de
oxIdacIon del HCl a HClD
2
.
Solucin
a) Pcrc responder c este cpcrtcdo nos remtmos cl cpcrtcdo 2 de lc
ntroduccon teorcc donde se recoyen lcs reylcs estcblecdcs pcrc lc
determnccon del nmero de oxdccon de un elemento. 0e ccuerdo con
dchcs reylcs, el ntroyeno tene los syuentes nmeros de oxdccon:
N
2
: 0 (cplcccon de lc reylc 1)
Iniciacin a la Qumica 321
ND: +2 pcrc el N dcdo que cl D se le csync el nmero de oxdccon de 2
(cplcccon de lcs reylcs 4 y 8)
N
2
D: +1 pcrc el N dcdo que cl D se le csync el nmero de oxdccon de 2
(cplcccon de lcs reylcs 4 y 8)
N
2
D
4
: +4 pcrc el N dcdo que cl D se le csync el nmero de oxdccon de 2
(cplcccon de lcs reylcs 4 y 8)
El cloro tene los syuentes nmeros de oxdccon en lcs especes syuentes:
HClD
2
: +J pcrc el Cl dcdo que cl D se le csync el nmero de oxdccon de
2 y cl H se le csync +1 (cplcccon de lcs reylcs J, 4 y 8)
Cl
2
: 0 (cplcccon de lc reylc 1)
HCl: 1 pcrc el Cl y +1 pcrc el H (cplcccon de lcs reylcs J y 8)
b) Pcrc ello, escrbmos por sepcrcdo, y en ]ormc oncc lcs dos semrrecccones,
unc vez que hcn sdo dent]ccdcs lcs especes oxdcdcs y lcs reducdcs por
el ccmbo en el nmero de oxdccon. 0nc vez hecho esto, se c]ustc lc
recccon syuendo el procedmento descrto en el cpcrtcdo J de c]uste de
recccones redox por el mtodo del onelectron.
ND
2
+ 2 H
+
+ 1e
! ND + H
2
D (ycncncc de electrones; reduccon)
Cl
+ 2H
2
D ! ClD
2
+ 4H
+
+ 4 e
! Cl
; S ! SD
4
2
; Fe
2+
!Fe
J+
;
corresponden a una oxIdacIon y cul o cules a una reduccIon.
c) ndIque la varIacIon del numero de oxIdacIon del cloro, hIerro y azufre.
Solucin
a) Pcrc responder c este cpcrtcdo nos remtmos cl cpcrtcdo 1 donde se
estcblece el concepto electronco de oxdcconreduccon.
b) y c) El nmero de oxdccon del cloro en lcs especes ClD
2
y Cl
son +J y 1
respectvcmente. Como hcy unc dsmnucon en el nmero de oxdccon del
1
N0TA: Aunque excmncmos los ccmbos del estcdo de oxdccon de un
elemento, lc oxdccon y lc reduccon c]ectcn c lc espece completc en lc que se
encuentrc el elemento. As, dremos que el ND
2
se reduce, no solo el N.
Reacciones de transferencia de electrones 322
cloro, ello mplcc que en lc semrreccon ClD
2
! Cl
lc espece ClD
2
se
reduce pcscndo el nmero de oxdccon del cloro de +J c 1 (semrrecccon de
reduccon).
Los nmeros de oxdccon del czu]re en lcs especes S y SD
4
2
son 0 y +
respectvcmente. Como hcy un cumento en el nmero de oxdccon del
czu]re, ello mplcc que en lc semrreccon S ! SD
4
2
se oxdc el czu]re que
pcsc de 0 c + (semrrecccon de oxdccon).
Los nmeros de oxdccon del herro en lcs especes Fe
2+
y Fe
J+
son +2 y +J
respectvcmente. Como hcy un cumento en el nmero de oxdccon del herro,
ello mplcc que en lc semrreccon Fe
2+
! Fe
J+
se oxdc lc espece Fe
2+
pcscndo el nmero de oxdccon del herro de +2 c +J (semrrecccon de
oxdccon).
"#$%&'() . "#$%&'() . "#$%&'() . "#$%&'() .
0e las sIguIentes reaccIones:
HCD
J
+ H
+
! CD
2
+ H
2
D
CuD + NH
J
! N
2
+ H
2
D + Cu
KClD
J
! KCl + D
2
a) JustIfIque sI son todos procesos redox.
b) EscrIba las semIrreaccIones redox donde proceda.
Solucin
a) Como no estc clcro s se produce trcns]erencc de electrones, se recurre cl
cnclss de lc posble vcrccon en el nmero de oxdccon, que nos permte
dent]ccr procesos de oxdcconreduccon.
As, en lc recccon, HCD
J
+ H
+
! CD
2
+ H
2
D, los nmeros de oxdccon de los
elementos mplccdos en cmbos membros se mcntenen (+1 pcrc el H; 2 pcrc
el D y +4 pcrc el C). Por consyuente, estc recccon no es un proceso redox.
En lc recccon, CuD + NH
J
! N
2
+ H
2
D + Cu, el cobre, su]re unc vcrccon en
el nmero de oxdccon de +2 (en el CuD) c 0 (en el Cu). Estc dsmnucon del
nmero de oxdccon mplcc unc reduccon en el cobre. 0e otrc pcrte, el
ntroyeno su]re unc vcrccon en el nmero de oxdccon de J (en el NH
J
) c 0
(en el N
2
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc unc oxdccon en
el ntroyeno. Por consyuente, estc recccon s es un proceso redox.
En lc recccon, KClD
J
! KCl + D
2
, el cloro, su]re unc vcrccon en el nmero
de oxdccon de +5 (en el KClD
J
) c 1 (en el KCl). Estc dsmnucon del
nmero de oxdccon mplcc unc reduccon en el cloro. 0e otrc pcrte, el
Iniciacin a la Qumica 323
oxyeno su]re unc vcrccon en el nmero de oxdccon de 2 (en el KClD
J
) c 0
(en el D
2
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc unc oxdccon en
el oxyeno. Por consyuente, estc recccon s es un proceso redox.
b) En lc recccon, CuD + NH
J
! N
2
+ H
2
D + Cu, lcs semrreccones mplccdcs
son:
Cu
2+
+ 2e
! Cu (reduccon) ; 2 NH
J
! N
2
+ H
+
+ e
(oxdccon)
En lc recccon, KClD
J
! KCl + D
2
, lcs semrrecccones mplccdcs son:
ClD
J
+ H
+
+ e
! Cl
+ J H
2
D ; 2D
2
! D
2
+ 4e
"#$%&'() / "#$%&'() / "#$%&'() / "#$%&'() /
0adas las sIguIentes reaccIones (sIn ajustar):
CaD + H
2
D !
Ca(DH)
2
Ag + HND
J
!
AgND
J
+ ND
2
+ H
2
D
Fazone:
a) SI son de oxIdacIonreduccIon.
b) Qu especIes se oxIdan y qu especIes se reducen:
Solucin
a) Como no estc clcro s se produce trcns]erencc de electrones, se recurre cl
cnclss de lc posble vcrccon en el nmero de oxdccon, que nos permtc
dent]ccr procesos de oxdcconreduccon.
As, en lc recccon, CcD + H
2
D ! Cc(DH)
2
, los nmeros de oxdccon de los
elementos mplccdos en cmbos membros, se mcntenen (+2 pcrc el Cc , +1
pcrc el H y 2 pcrc el D). Por consyuente, estc recccon no es un proceso
redox.
En lc recccon, Ay + HND
J
! AyND
J
+ ND
2
+ H
2
D, lc plctc, su]re unc vcrccon
en el nmero de oxdccon de 0 (en el elemento Ay) c +1 (en lc espece
AyND
J
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc unc oxdccon en lc
plctc. 0e otrc pcrte, el ntroyeno su]re unc vcrccon en el nmero de
oxdccon de +5 (en el HND
J
) c +4 (en el ND
2
). Estc dsmnucon del nmero de
oxdccon mplcc unc reduccon en el ntroyeno. Por consyuente, estc
recccon s es un proceso redox.
b) Como se hc menconcdo en el cpcrtcdo cnteror, lc espece que se oxdc es lc
plctc metclcc (Ay) y lc que se reduce es el ND
J
.
Reacciones de transferencia de electrones 324
"#$%&'() 0 "#$%&'() 0 "#$%&'() 0 "#$%&'() 0
0adas las sIguIentes reaccIones:
NaDH + HND
J
! NaND
J
+ H
2
D
Cu + Cl
2
! CuCl
2
CH
4
+ 2 D
2
! CD
2
+ 2 H
2
D
a) JustIfIque sI todas son de oxIdacIonreduccIon.
b) dentIfIque el agente oxIdante y el reductor donde proceda.
Solucin
a) y b) Como no estc clcro s se produce trcns]erencc de electrones, se recurre cl
cnclss de lc posble vcrccon en el nmero de oxdccon, que nos permtc
dent]ccr procesos de oxdcconreduccon.
As, en lc recccon, NcDH + HND
J
! NcND
J
+ H
2
D, los nmeros de oxdccon
de los elementos mplccdos en cmbos membros no se cltercn (+1 pcrc el Nc,
2 pcrc el D, +5 pcrc el N y +1 pcrc el H). Por consyuente, estc recccon no
es un proceso redox.
En lc recccon, Cu + Cl
2
! CuCl
2
, el cobre, su]re unc vcrccon en el nmero
de oxdccon de 0 (en el elemento Cu) c +2 (en lc espece CuCl
2
). Este
cumento del nmero de oxdccon mplcc unc oxdccon en el cobre. 0e otrc
pcrte, el cloro su]re unc vcrccon en el nmero de oxdccon de 0 (en el Cl
2
) c
1 (en el CuCl
2
). Estc dsmnucon del nmero de oxdccon mplcc unc
reduccon en cloro. Por consyuente, estc recccon s es un proceso redox. As
pues, el cobre se oxdc y el cloro se reduce: ello mplcc que el cloro es el
cyente oxdcnte y el cobre el cyente reductor.
En lc recccon, CH
4
+ 2D
2
! CD
2
+ 2H
2
D, el ccrbono pcsc de un estcdo de
oxdccon 4, en el metcno c +4 en el CD
2
, por lo que se trctc de unc recccon
de oxdccon. Por consyuente, estc recccon s es un proceso redox.
As ues, el CH
4
se oxda y el 0
2
se reduce; ello mlca que el 0
2
es el
ayente oxdante y el CH
4
el ayente reductor.
"#$%&'() 1 "#$%&'() 1 "#$%&'() 1 "#$%&'() 1
La sIguIente reaccIon redox tIene lugar en medIo cIdo:
|nD
4
+ Cl
+ H
+
! |n
2+
+ C
2
+ H
2
D
ndIque, razonando la respuesta, la veracIdad o falsedad de las afIrmacIones
sIguIentes:
a) El Cl es el agente reductor.
Iniciacin a la Qumica 325
b) El |nD
4
experImenta una oxIdacIon.
c) En la reaccIon, debIdamente ajustada, se forman 4 moles de H
2
D por cada mol
de |nD
4
.
Solucin
a) Certo. En lc recccon dcdc, el ctomo de cloro clterc su nmero de oxdccon
de 1 (en el Cl
) c 0 (en el Cl
2
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc
unc oxdccon en el cloro ccompccdc de unc prddc de electrones seyn lc
syuente semrrecccon:
Cl
! Cl
2
+ 1e
) c +2 (en el Mn
2+
). Estc dsmnucon del nmero de oxdccon
mplcc unc reduccon de lc espece MnD
4
+ 8H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
c) Certo. Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los
cpcrtcdos cnterores, se estcblece:
Cl
! Cl
2
+ 1e
MnD
4
+ 8H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, smplemente
multplccmos lc semrrecccon de oxdccon por 5 y lc de reduccon por 1. Al
sumcrlcs, elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc
5 Cl
+ MnD
4
+ 8H
+
! 5/2 Cl
2
+ Mn
2+
+ 4 H
2
D
Como uede observarse, en la reaccn, debdamente austada, se jorman
tambn 4 moles de H
2
0 or cada mol de Mn0
4
-
.
Reacciones de transferencia de electrones 326
"#$%&'() 2 "#$%&'() 2 "#$%&'() 2 "#$%&'() 2
Ajuste la sIguIente reaccIon redox por el mtodo del Ionelectron:
|nD
2
+ HCl ! |n
2+
+ C
2
+ H
2
D
Solucin
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon dcdc, el ctomo de cloro clterc su nmero de oxdccon de 1
(en el Cl
) c 0 (en el Cl
2
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc unc
oxdccon en el cloro ccompccdc de unc prddc de electrones seyn lc
syuente semrrecccon:
Cl
! Cl
2
+ 1e
! Mn
2+
+ 2H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
Cl
! Cl
2
+ 1e
MnD
2
+ 4H
+
+ 2e
! Mn
2+
+ 2H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, smplemente
multplccmos lc semrrecccon de oxdccon por 2 y lc de reduccon por 1. Al
sumcrlcs, elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc
2 Cl
+ MnD
2
+ 4H
+
! Cl
2
+ Mn
2+
+ 2H
2
D
Iniciacin a la Qumica 327
"#$%&'() *3 "#$%&'() *3 "#$%&'() *3 "#$%&'() *3
El permanganato de potasIo (K|nD
4
) reaccIona con el nItrIto de sodIo (NaND
2
) en
medIo bsIco obtenIndose dIoxIdo de manganeso () y nItrato de sodIo (NaND
J
).
Ajuste la reaccIon redox por el mtodo del Ionelectron:
Solucin
En prmer luycr se escrben los recctvos y los productos de lc recccon sn c]ustcr:
KMnD
4
+ NcND
2
! MnD
2
+ NcND
J
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de ntroyeno clterc su nmero de
oxdccon de +J (en el NcND
2
) c +5 (en el NcND
J
). Este cumento del nmero de
oxdccon mplcc unc oxdccon de lc espece ND
2
c ND
J
.
0e otrc pcrte, en lc msmc recccon, el ctomo de mcnycneso clterc su nmero
de oxdccon de +Z (en el KMnD
4
) c +4 (en el MnD
2
). Estc dsmnucon del
nmero de oxdccon mplcc unc reduccon de lc espece KMnD
4
c MnD
2
.
2) ldent]ccdcs lcs especes que se oxdcn y lcs que se reducen, se procede c
escrbr lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon, sn c]ustcr:
ND
2
! ND
J
(oxdccon)
MnD
4
! MnD
2
(reduccon)
J) Se c]ustc los ctomos de lcs semrrecccones redox ccdendo ones DH
(medo
bcsco) pcrc el c]uste de los ctomos de oxyeno y molculcs de H
2
D pcrc el
c]uste de los ctomos de hdroyeno, equlbrcndo lcs ccrycs elctrccs con
electrones:
ND
2
+ 2 DH
! ND
J
+ H
2
D + 2e
MnD
4
+2 H
2
D + Je
! MnD
2
+ 4 DH
4) Se multplcc lc semrrecccon de oxdccon por J y lc de reduccon por 2 y se
sumcn, elmncndo los electrones yuclcdos:
J ND
2
+ DH
+ 2 MnD
4
+ 4 H
2
D ! J ND
J
+ J H
2
D + 2 MnD
2
+ 8 DH
Reacciones de transferencia de electrones 328
5) Se compenscn en cmbos membros lcs molculcs de H
2
D y los ones DH
quedcndo lc syuente recccon en su ]ormc oncc c]ustcdc:
J ND
2
+ 2 MnD
4
+ H
2
D ! J ND
J
+ 2 MnD
2
+ 2 DH
6) Fnclmente, se trcslcdcn los resultcdos c lc recccon moleculcr, reordencndose
lo que sec necescro, o termncndo de c]ustcr c tcnteo; pcrc ello se tene en
cuentc los ones que ntervenen en lc recccon (por e]emplo, Nc
+
, K
+
, etc.):
J NcND
2
+ 2 KMnD
4
+ H
2
D ! J NcND
J
+ 2 MnD
2
+ 2 KDH
Iniciacin a la Qumica 329
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
45678$9: * 45678$9: * 45678$9: * 45678$9: *
0ada la sIguIente reaccIon: As + HND
J
! H
J
AsD
J
+ ND
a) Ajuste la reaccIon por el mtodo del Ionelectron.
b) Calcule el numero de molculas de ND que se pueden obtener a partIr de
1'2 moles de As.
Solucin
a) En prmer luycr, por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de
oxdccon, se locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de crsnco clterc su nmero de
oxdccon de 0 (en el As
) c +J (en el H
J
AsD
J
). Este cumento del nmero de
oxdccon mplcc unc oxdccon en el crsnco ccompccdc de unc prddc de
electrones seyn lc syuente semrrecccon:
As + J H
2
D ! AsD
J
J
+ H
+
+ Je
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de ntroyeno clterc su nmero de
oxdccon de +5 (en el ND
J
+ 4 H
+
+Je
! ND + 2 H
2
D
Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
As + J H
2
D ! AsD
J
J
+ H
+
+ Je
ND
J
+ 4 H
+
+Je
! ND + 2 H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, y el nmero de electrones
trcns]erdos en ccdc semrrecccon es el msmo, se procede c sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro. As, quedc lc syuente ecuccon:
As + ND
J
+ 4 H
+
+ J H
2
D ! AsD
J
J
+ ND + 2 H
2
D + H
+
Reacciones de transferencia de electrones 330
Lcs molculcs de H
2
D y los ones H
+
que cpcrecen en cmbcs semrrecccones en
los dos membros se compenscn, quedcndo lc recccon syuente en su ]ormc
onccs:
As + ND
J
+ H
2
D ! AsD
J
J
+ ND + 2 H
+
b) A partir de la estequiometra de la ecuacin, se establece que 1 mol de As
produce un mol de NO. As pues con 12 moles de As se obtendr 12 moles de
NO. Teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier especie contiene el nmero de
Avogadro de la misma especie, en 12 moles de NO habr el siguiente nmero
de molculas de NO:
n = 12 x 6023 x 10
23
= 7227 x 10
23
molculas de NO
45678$9: + 45678$9: + 45678$9: + 45678$9: +
Cuando el oxIdo de manganeso(7) reaccIona con cIdo clorhidrIco se obtIene
cloro, cloruro de manganeso() y agua.
a) Ajuste esta reaccIon por el mtodo del Ionelectron.
b) Calcule el volumen de cloro, medIdo a 20C y 700 mm de mercurIo de presIon,
que se obtIene cuando se aade un exceso de cIdo clorhidrIco sobre 20 g de
un mIneral que contIene un 75 en peso de rIqueza en dIoxIdo de
manganeso.
!"#$%& F = 0'082 atm L K
1
mol
1
. |asas atomIcas: D = 16; |n = 55.
Solucin
a) En prmer luycr se escrben los recctvos y los productos de lc recccon sn
c]ustcr:
MnD
2
+ HCl ! Cl
2
+ MnCl
2
+ H
2
D
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de cloro clterc su nmero de oxdccon
de 1 (en el HCl
) c 0 (en el Cl
2
). Este cumento del nmero de oxdccon
mplcc unc oxdccon en el cloro ccompccdc de unc prddc de electrones
seyn lc syuente semrrecccon:
Cl
! Cl
2
+ 1e
! Mn
2+
+ 2H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
Cl
! Cl
2
+ 1e
MnD
2
+ 4H
+
+ 2e
! Mn
2+
+ 2H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, smplemente
multplccmos lc semrrecccon de oxdccon por 2 y lc de reduccon por 1. Al
sumcrlcs, elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc lc syuente
ecuccon:
2 Cl
+ MnD
2
+ 4H
+
! Cl
2
+ Mn
2+
+ 2H
2
D
3) Se trcslcdcn los resultcdos c lc recccon moleculcr, reordencndose lo que sec
necescro, o termncndo de c]ustcr c tcnteo; pcrc ello se tene en cuentc que
el nmero de especes H
+
estc csoccdo cl nmero de especes HCl de los
recctvos, y que el cloro estc presente en los recctvos como Cl
2
y MnCl
2
.
MnD
2
+ 4HCl
! Cl
2
+ MnCl
2
+ 2H
2
D
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc. En este ccso
los recctvos mplccdos son el MnD
2
y el HCl que seyn lc recccon c]ustcdc
deben estcr en lc syuente relccon estequomtrcc: MnD
2
: 4HCl. Como el
HCl se ccde en exceso, los cclculos los hccemos pcrc el recctvo lmtcnte,
en este ccso el MnD
2
.
Cclculemos el nmero de moles de MnD
2
contendos en los 20 y del mnercl.
Pcrc ello, tenemos en cuentc lc mcsc moleculcr del MnD
2
y lc rquezc en
MnD
2
del mnercl:
M
m
(MnD
2
) = [ 55 + ( 1 x 2)] ymol
1
= 8Z ymol
1
mcsc de MnD
2
en el mnercl = 0'Z5 x 20 y = 15 y
Reacciones de transferencia de electrones 332
moles de MnD
2
en el mnercl = 15 y / 8Z ymol
1
= 0'1Z2 moles de MnD
2
En lc recccon c]ustcdc lc relccon estequomtrcc entre el MnD
2
y el Cl
2
es
1:1.
As pues el nmero de moles dsponbles de MnD
2
= nmero de moles de Cl
2
que se obtene.
Hccendo uso de lc ecuccon de los ycses per]ectos: P\ = nRT, podemos
determncr el volumen de cloro obtendo en lcs condcones del problemc.
P= Z00 mm de Hy/Z0 mmctm
1
= 0'21 ctm
n = nmero de moles de Cl
2
= 0'1Z2 moles
T= 20C = 2JK
R= 0'082 ctm L K
1
mol
1
0espe]cndo \ de lc ecuccon de los ycses per]ectos y susttuyendo en ellc los
correspondentes vclores y undcdes de n, R, T y P, se obtene el volumen de
cloro obtendo:
\(Cl
2
) = 4'48 ltros de Cl
2
meddo c Z00 mm de Hy y 20C
45678$9: , 45678$9: , 45678$9: , 45678$9: ,
El yodo (
2
) reaccIona con el cIdo nitrIco dIluIdo formando cIdo yodIco (HD
J
) y
dIoxIdo de nItrogeno.
a) Ajuste la reaccIon por el mtodo del Ionelectron.
b) Calcule los gramos de yodo y de cIdo nitrIco necesarIos para obtener 2 lItros
de ND
2
(g) medIdos en condIcIones normales.
!"#$%& |asas atomIcas: H = 1; N = 14; D = 16; = 127.
Solucin
a) En prmer luycr se escrben los recctvos y los productos de lc recccon sn
c]ustcr:
l
2
+ HND
J
! HlD
J
+ ND
2
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de yodo clterc su nmero de oxdccon de
0 (en el l
2
) c +5 (en el HlD
J
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc
unc oxdccon en el yodo ccompccdc de unc prddc de electrones seyn lc
syuente semrrecccon:
l
2
+ JH
2
D ! lD
J
+ H
+
+ 5e
seyn lc syuente
semrrecccon de reduccon:
ND
J
+ 2H
+
+ 1e
! ND
2
+ H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
l
2
+ JH
2
D ! lD
J
+ H
+
+ 5e
ND
J
+ 2H
+
+ 1e
! ND
2
+ H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, smplemente
multplccmos lc semrrecccon de oxdccon por 1 y lc de reduccon por 5. Al
sumcrlcs, elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc:
l
2
+ J H
2
D + 5 ND
J
+ 10 H
+
! HlD
J
+ 5 H
+
+ 5 ND
2
+ 5 H
2
D
J) Lcs molculcs de H
2
D y los ones H
+
que cpcrecen en cmbcs semrrecccones en
los dos membros se compenscn, quedcndo lc recccon syuente:
l
2
+ 5 ND
J
+ 5 H
+
! HlD
J
+ 5 ND
2
+ 2 H
2
D
4) Se trcslcdcn los resultcdos c lc recccon moleculcr, reordencndose lo que sec
necescro, o termncndo de c]ustcr c tcnteo; pcrc ello se tene en cuentc que
el nmero de especes H
+
estc csoccdo cl nmero de especes HND
J
de los
recctvos, quedcndo lc syuente recccon moleculcr c]ustcdc:
l
2
+ 5 HND
J
! HlD
J
+ 5 ND
2
+ 2 H
2
D
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc. En este ccso
los recctvos mplccdos son el l
2
y el HND
J
que seyn lc recccon c]ustcdc
deben estcr en lc syuente relccon estequomtrcc con el producto (ND
2
)
obtendo:
l
2
: 5 ND
2
; 5 HND
J
:5 ND
2
(1 HND
J
:1 ND
2
)
A pcrtr de los dctos del problemc, cclculemos el nmero de moles de ND
2
que
se desec obtener. Pcrc ello hcy que tener en cuentc que un mol de cuclquer
Reacciones de transferencia de electrones 334
sustcncc en ]cse ycs, ocupc un volumen de 22'4 ltros en condcones
normcles.
Nmero de moles de ND
2
= 2 L /22'4 Lmol
1
= 0'08 moles de ND
2
Cclculemos lcs mcscs moleculcres del l
2
y del HND
J
:
M
m
(l
2
) = 2 x 12Z ymol
1
= 254 ymol
1
M
m
(HND
J
) = [1+ 14 + (J x 1)] ymol
1
= J ymol
1
A pcrtr de los dctos cnterores y tenendo en cuentc lcs relccones
estequomtrccs que yucrdcn entre s los recctvos con el producto ND
2
, se
determnc los yrcmos de l
2
y de HND
J
que se pde, de lc ]ormc syuente:
) yrcmos de yodo: l
2
/5 ND
2
= x moles de l
2
/0'08 moles de ND
2
x = 0'008 moles de l
2
; 0'008 moles x 254 ymol
1
= 2'20 y de l
2
) yrcmos de HND
J
: 1 HND
J
:1 ND
2
= y moles de HND
J
/0'08 moles de ND
2
y = 0'08 moles de HND
J
; 0'08 moles x J ymol
1
= 5'0Z y de HND
J
45678$9: - 45678$9: - 45678$9: - 45678$9: -
El
2
D
5
oxIda al CD, gas muy toxIco, a dIoxIdo de carbono en ausencIa de agua,
reducIndose l a
2
.
a) Ajuste la reaccIon molecular por el mtodo del Ionelectron.
b) Calcule los gramos de
2
D
5
necesarIos para oxIdar 10 lItros de CD que se
encuentran a 75C y 700 mm de mercurIo de presIon.
!"#$%& F = 0'082 atmLK
1
mol
1
. |asas atomIcas: C = 12; D = 16; = 127.
Solucin
a) En prmer luycr se escrben los recctvos y los productos de lc recccon sn
c]ustcr:
l
2
D
5
+ CD ! l
2
+ CD
2
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de yodo clterc su nmero de oxdccon de
+5 (en el l
2
D
5
) c 0 (en el l
2
). Estc dsmnucon del nmero de oxdccon mplcc
unc reduccon de lc espece l
2
D
5
seyn lc syuente semrrecccon de
reduccon:
Iniciacin a la Qumica 335
l
2
D
5
+ 10H
+
+ 10e
! l
2
+ 5H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
0e otrc pcrte, en lc msmc recccon, el ctomo de ccrbono clterc su nmero de
oxdccon de +2 (en el CD) c +4 (en el CD
2
). Este cumento del nmero de
oxdccon mplcc unc oxdccon de lc espece CD
seyn lc syuente
semrrecccon de oxdccon:
CD + H
2
D ! CD
2
+ 2H
+
+ 2e
! l
2
+ 5H
2
D
CD + H
2
D ! CD
2
+ 2H
+
+ 2e
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, smplemente
multplccmos lc semrrecccon de oxdccon por 5 y lc de reduccon por 1. Al
sumcrlcs, elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc:
l
2
D
5
+ 10H
+
+ 5CD + 5H
2
D ! l
2
+ 5H
2
D + 5CD
2
+ 10H
+
J) Lcs molculcs de H
2
D y los ones H
+
que cpcrecen en cmbcs semrrecccones en
los dos membros se compenscn, quedcndo lc recccon syuente en su ]ormc
moleculcr:
l
2
D
5
+ 5CD ! l
2
+ 5CD
2
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc. En este ccso
los recctvos mplccdos son el l
2
D
5
y el CD que seyn lc recccon c]ustcdc
estcn en lc syuente relccon estequomtrcc: 1 l
2
D
5
: 5 CD
Cclculemos los moles de CD que se corresponden con los 10 ltros de CD
meddo c Z5C y Z00 mm de Hy. Pcrc ello hccemos uso de lc ecuccon de los
ycses per]ectos: P\ = nRT, uscndo los vclores syuentes:
P= Z00 mm de Hy/Z0 mmctm
1
= 0'21 ctm
\ = 10 L
T= Z5C = J48 K
R= 0'082 ctm L K
1
mol
1
Reacciones de transferencia de electrones 336
0espe]cndo n de lc ecuccon de los ycses per]ectos y susttuyendo en ellc los
correspondentes vclores y undcdes de P,\,T y R se obtene el nmero de
moles de CD:
n = 0'J22 moles de CD
A pcrtr de lc relccon entre el nmero de moles de l
2
D
5
y de CD
(1 l
2
D
5
: 5 CD) cclculcmos el nmero de moles de l
2
D
5
que se necestcn pcrc
oxdcr 10 L de CD en lcs condcones del problemc, tenendo en cuentc lc
mcsc molcr del l
2
D
5
(M
m
= JJ4 ymol
1
)
moles de l
2
D
5
: 1 l
2
D
5
/5 CD = x moles de l
2
D
5
/0'J22 moles de CD
x = 0'044 moles de l
2
D
5
; 0'044 moles x JJ4 ymol
1
= 21'51 y de l
2
D
5
45678$9: . 45678$9: . 45678$9: . 45678$9: .
El monoxIdo de nItrogeno gaseoso (ND) se prepara por reaccIon del cobre
metlIco con cIdo nitrIco, obtenIndose, adems, nItrato de cobre () y agua.
a) Ajuste por el mtodo del Ion electron la reaccIon anterIor.
b) Cuntos moles de cIdo y qu peso de cobre se necesItan para preparar 5 L
de ND, medIdos a 7J0 mm de mercurIo y a la temperatura de 25C:
!"#$%& F = 0'082 atmLK
1
mol
1
.
|asas atomIcas: H = 1; N = 14; D = 16; Cu = 6J'5.
Solucin
a) En prmer luycr se escrben los recctvos y los productos de lc recccon sn
c]ustcr:
Cu + HND
J
! ND + Cu(ND
J
)
2
+ H
2
D
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de cobre ccmbc su nmero de oxdccon
de 0 (en el Cu) c +2 (en el Cu(ND
J
)
2
). Este cumento del nmero de oxdccon
mplcc unc oxdccon del cobre metclco,
seyn lc syuente semrrecccon de
oxdccon:
Cu ! Cu
2+
+ 2e
seyn lc
syuente semrrecccon de reduccon:
ND
J
+ 4H
+
+ Je
! ND + 2H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
Cu ! Cu
2+
+ 2e
ND
J
+ 4H
+
+ Je
! ND + 2H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por J y lc de reduccon por 2. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc:
JCu +2 ND
J
+ 8H
+
! 2ND + JCu
2+
+ 4H
2
D
J) Se trcslcdcn los resultcdos c lc recccon moleculcr, reordencndose lo que sec
necescro, o termncndo de c]ustcr c tcnteo; pcrc ello se tene en cuentc que
el nmero de especes H
+
estc csoccdo cl nmero de especes HND
J
de los
recctvos, y el Cu
2+
se expresc como Cu(ND
J
)
2
quedcndo lc syuente recccon
moleculcr c]ustcdc:
J Cu + 8 HND
J
! 2 ND + J Cu(ND
J
)
2
+ 4H
2
D
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc. En este ccso
los recctvos mplccdos son el cobre metclco y el ccdo ntrco que seyn lc
recccon c]ustcdc estcn en lcs syuentes relccones estequomtrccs con el
ND de lc recccon: J Cu : 2 ND y 8 HND
J
: 2 ND ( o lo que es lo msmo, 4 HND
J
:
1 ND)
Cclculemos los moles de ND que se corresponden con los 5 L de ND meddo c
25C y ZJ0 mm de Hy. Pcrc ello hccemos uso de lc ecuccon de los ycses
per]ectos: P\ = nRT, uscndo los vclores syuentes:
P= ZJ0 mm de Hy/Z0 mmctm
1
= 0'0 ctm
\ = 5 L
T= 25C = 28 K
R= 0'082 ctm L K
1
mol
1
Reacciones de transferencia de electrones 338
0espe]cndo n de lc ecuccon de los ycses per]ectos y susttuyendo en ellc los
correspondentes vclores y undcdes de P,\,T y R se obtene el nmero de
moles de CD:
n = 0'1 moles de ND
A pcrtr de lcs relccones estequomtrccs estcblecdcs entre el nmero de
moles de los recctvos Cu y HND
J
y del producto ND cclculcmos el nmero de
moles de cobre metclco y de ccdo ntrco, que se necestcn pcrc prepcrcr los
5 ltros de ND en lcs condcones del problemc; tenendo en cuentc lc mcsc
ctomcc molcr del Cu (M
c
= J'5 ymol
1
) cclculcmos los yrcmos de cobre.
) moles de HND
J
: 4 HND
J
/1 ND = x moles de HND
J
/0'1 moles de ND
x = 0'Z84 moles de HND
J
) yrcmos de Cu : J Cu/2 ND = y moles de Cu/0'1 moles de ND
y = 0'24 moles de Cu ; 0'24 moles x J'5 ymol
1
= 18'Z y de cobre
metclco
45678$9: / 45678$9: / 45678$9: / 45678$9: /
El cIdo sulfurIco reaccIona con cobre para dar sulfato de cobre (), dIoxIdo de
azufre y agua.
a) Ajuste, por el mtodo del Ion electron, la reaccIon molecular.
b) Qu masa de sulfato de cobre () se puede preparar por la accIon de 2 mL
de cIdo sulfurIco del 96 de rIqueza en peso y densIdad 1,84 g/mL sobre
cobre en exceso:
!"#$%& |asas atomIcas: H = 1; D = 16; S = J2; Cu = 6J,5.
Solucin
a) En prmer luycr se escrben los recctvos y los productos de lc recccon sn
c]ustcr:
Cu + H
2
SD
4
! CuSD
4
+ SD
2
+ H
2
D
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de cobre clterc su nmero de oxdccon
de 0 (en el Cu) c +2 (en el CuSD
4
). Este cumento del nmero de oxdccon
mplcc unc oxdccon del cobre metclco,
seyn lc syuente semrrecccon de
oxdccon:
Iniciacin a la Qumica 339
Cu ! Cu
2+
+ 2e
! SD
2
+ 2H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
Cu ! Cu
2+
+ 2e
SD
4
2
+ 4H
+
+ 2e
! SD
2
+ 2H
2
D
Se observc que el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc
membro de lcs semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, sendo el
nmero de electrones trcns]erdos el msmo en ccdc semrrecccon. Al
sumcrlcs, elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc:
Cu + SD
4
2
+ 4H
+
! CuSD
4
+ SD
2
+ 2H
2
D
J) Se trcslcdcn los resultcdos c lc recccon moleculcr, reordencndose lo que sec
necescro, o termncndo de c]ustcr c tcnteo; pcrc ello se tene en cuentc que
el nmero de especes H
+
estc csoccdo cl nmero de especes H
2
SD
4
de los
recctvos, y el Cu
2+
se expresc como CuSD
4
quedcndo lc syuente recccon
moleculcr c]ustcdc:
Cu + 2 H
2
SD
4
! CuSD
4
+ SD
2
+ 2H
2
D
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc. En este ccso
los recctvos mplccdos son el cobre metclco en exceso y el ccdo sul]rco
que seyn lc recccon c]ustcdc yucrdc lc syuente relccon estequomtrcc
con el CuSD
4
de lc recccon: 2 H
2
SD
4
: 1CuSD
4
.
El syuente pcso es determncr el nmero de moles de H
2
SD
4
contendos en
los 2 mL del ccdo de lc espec]cccon dcdc.
Como lc densdcd del ccdo es 1'84 ymL
1
, lc mcsc de H
2
SD
4
serc:
M = 1'84 ymL
1
x 2 mL = J'8 y de H
2
SD
4
Como lc rquezc del ccdo es del Z5 en peso, lc mcsc de H
2
SD
4
puro
contendc en J'8 y serc:
m = 0'Z5 x J'8 y = 2'Z y
Reacciones de transferencia de electrones 340
A pcrtr de lc mcsc moleculcr del H
2
SD
4
(M
m
= 8 ymol
1
) cclculcmos los moles
de H
2
SD
4
.
Nmero de moles de H
2
SD
4
= 2'Z y/8 ymol
1
= 0'028 moles
Con el nmero de moles de H
2
SD
4
y tenendo en cuentc lc relccon
esteqomtrcc 2 H
2
SD
4
: CuSD
4
, cclculcmos el nmero de moles de CuSD
4
:
moles de CuSD
4
: 2 H
2
S0
4
/1CuS0
4
= 0'028 moles de H
2
S0
4
/ n moles de CuS0
4
n = 0'014 moles de CuSD
4
A pcrtr de lc mcsc moleculcr del CuSD
4
(M
m
= 15'5 ymol
1
) cclculcmos lc
mcsc de CuSD
4
:
masa de CuS0
4
= 0'014 moles x 159'5 ymol
-1
= 2'233 yramos de CuS0
4
45678$9: 0 45678$9: 0 45678$9: 0 45678$9: 0
El cIdo sulfurIco concentrado reaccIona con el bromuro de potasIo segun la
reaccIon:
H
2
SD
4
+ K8r ! K
2
SD
4
+ 8r
2
+ SD
2
+ H
2
D
a) Ajuste, por el mtodo del Ion electron, la reaccIon anterIor.
b) Calcule el volumen de bromo liquIdo (densIdad 2,92 g/mL) que se obtendr al
tratar 90,1 g de bromuro de potasIo con sufIcIente cantIdad de cIdo
sulfurIco.
!"#$%& |asas atomIcas: K = J9; 8r = 80.
Solucin
a)
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de bromo clterc su nmero de oxdccon
de 1(en el K8r) c 0 (en el 8r
2
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc
unc oxdccon del 8r
,
seyn lc syuente semrrecccon de oxdccon:
2 8r
! 8r
2
+ 2e
! SD
2
+ 2H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
2 8r
! 8r
2
+ 2e
SD
4
2
+ 4H
+
+ 2e
! SD
2
+ 2H
2
D
Se observc que el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc
membro de lcs semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, sendo el
nmero de electrones trcns]erdos el msmo en ccdc semrrecccon. Al
sumcrlcs, elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc:
28r
+ SD
4
2
+ 4H
+
! 8r
2
+ SD
2
+ 2H
2
D
J) Se trcslcdcn los resultcdos c lc recccon moleculcr, reordencndose lo que sec
necescro, o termncndo de c]ustcr c tcnteo; pcrc ello se tene en cuentc que
el nmero de especes H
+
estc csoccdo cl nmero de especes H
2
SD
4
de los
recctvos, quedcndo lc syuente recccon moleculcr c]ustcdc:
2K8r + 2H
2
SD
4
! 8r
2
+ K
2
SD
4
+ SD
2
+ 2H
2
D
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc. En este ccso
los recctvos mplccdos son el ccdo sul]rco en exceso y el K8r que seyn lc
recccon c]ustcdc yucrdc lc syuente relccon estequomtrcc con el 8r
2
de
lc recccon: 2 K8r
:1 8r
2
.
El syuente pcso es determncr el nmero de moles de K8r contendos en los
0'1 y de K8r.
A pcrtr de lc mcsc moleculcr del K8r (M
m
= 11 ymol
1
) cclculcmos los moles
de K8r:
Nmero de moles de K8r = 0'1 y/11 ymol
1
= 0'Z5Z moles
Con el nmero de moles de K8r y tenendo en cuentc lc relccon
estequomtrcc:
2 K8r /1 8r
2
= 0'Z5Z moles de K8r / n moles de 8r
2
n = 0'JZ85 moles de 8r
2
A pcrtr de lc mcsc molcr del 8r
2
(M
m
= 10 ymol
1
) cclculcmos lc mcsc de
8r
2
:
mcsc de 8r
2
= 0'JZ85 moles x 10 ymol
1
= 0'5 yrcmos de 8r
2
Reacciones de transferencia de electrones 342
A pcrtr del dcto de lc densdcd del 8r
2
lqudo, cclculcmos el volumen del
msmo:
\ = 0'5 y/2'2 ymL
1
= 20'Z4 mL de 8r
2
lqudo
45678$9: 1 45678$9: 1 45678$9: 1 45678$9: 1
El cIdo nitrIco (HND
J
) reaccIona con el sulfuro de hIdrogeno (H
2
S) dando azufre
elemental (S), monoxIdo de nItrogeno (ND) y agua.
a) EscrIba y ajuste por el mtodo del Ion electron la reaccIon correspondIente.
b) 0etermIne el volumen de H
2
S, medIdo a 60C y 1 atmosfera, necesarIo para
que reaccIone con 500 mL de HND
J
0'2 |.
Dato: R = 0082 atmLK
-1
mol
-1
.
Solucin
a) En prmer luycr se escrben los recctvos y los productos de lc recccon sn
c]ustcr:
HND
J
+ H
2
S ! S + ND + H
2
D
1) Por medo del cnclss de lcs vcrccones en el nmero de oxdccon, se
locclzcn lcs especes que se oxdcn y que se reducen.
En lc recccon estcblecdc, el ctomo de czu]re clterc su nmero de oxdccon
de 2 (en el H
2
S) c 0 (en el S). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc
unc oxdccon de lc espece S
2
,
seyn lc syuente semrrecccon de oxdccon:
S
2
! S + 2e
,
seyn lc
syuente semrrecccon de reduccon:
ND
J
+ 4 H
+
+ Je
! ND + 2 H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
S
2
! S + 2e
ND
J
+ 4 H
+
+ Je
! ND + 2 H
2
D
Iniciacin a la Qumica 343
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por J y lc de reduccon por 2. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc:
2 ND
J
+ 8 H
+
+ J S
2
! J S + 2 ND + 4 H
2
D
J) Se trcslcdcn los resultcdos c lc recccon moleculcr, reordencndose lo que sec
necescro, o termncndo de c]ustcr c tcnteo; pcrc ello se tene en cuentc que
el nmero de especes H
+
estc csoccdo tcnto cl nmero de especes HND
J
como de H
2
S de los recctvos, quedcndo lc syuente recccon moleculcr
c]ustcdc:
2 HND
J
+ J H
2
S ! J S + 2 ND + 4 H
2
D
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc. En este ccso
los recctvos mplccdos son el HND
J
y el H
2
S que seyn lc recccon c]ustcdc
yucrdcn entre s lc syuente relccon estequomtrcc: 2 HND
J
/ J H
2
S .
El syuente pcso es determncr el nmero de moles de HND
J
contendos en
los 500 mL del ccdo de lc espec]cccon dcdc.
Nmero de moles de HND
J
= 0'5 L x 0'2 molesL
1
= 0'1 mol
Con el nmero de moles de HND
J
y tenendo en cuentc lc relccon
esteqomtrcc 2 HND
J
: J H
2
S cclculcmos el nmero de moles de H
2
S:
moles de H
2
S: 2 HN0
3
/ 3 H
2
S = 0'1 mol de HN0
3
/ n moles de H
2
S
0espe]cndo el vclor de n, se obtene:
n = 0'15 moles de H
2
S
Pcrc el cclculo del volumen de H
2
S hccemos uso de lc ecuccon de los ycses
per]ectos, P\ = nRT, uscndo los vclores syuentes:
P = 1 ctm
T = 0C = JJJ K
n = 0'15 moles de H
2
S
R = 0'082 ctm L K
1
mol
1
Reacciones de transferencia de electrones 344
0espe]cndo \ de lc ecuccon de los ycses per]ectos y susttuyendo en ellc los
correspondentes vclores y undcdes de P,n,T y R se obtene el volumen de
H
2
S:
V = 4'1L de H
2
S
45678$9: 2 45678$9: 2 45678$9: 2 45678$9: 2
En medIo cIdo, el Ion cromato oxIda al Ion sulfIto segun la ecuacIon:
O H SO Cr H SO CrO
2
2
4
3 2
3
2
4
+ + ! + +
" + + " "
a) Ajuste la ecuacIon IonIca por el mtodo del Ionelectron.
b) SI 25 mL de una dIsolucIon de Na
2
SD
J
reaccIonan con 28'1 mL de dIsolucIon
0'088 | de K
2
CrD
4
, calcule la molarIdad de la dIsolucIon de Na
2
SD
J
.
Solucin
a) Pcrc estcblecer lcs semrrecccones redox, dent]ccmos lcs especes que se
oxdcn y se reducen, por el cnclss de lcs vcrccones del nmero de
oxdccon.
As, en lc recccon estcblecdc, el ctomo de czu]re clterc su nmero de
oxdccon de +4 (en el SD
J
2
) c + (en el SD
4
2
). Este cumento del nmero de
oxdccon mplcc unc oxdccon de lc espece SD
J
2
,
seyn lc syuente
semrrecccon de oxdccon:
SD
J
2
+ H
2
D ! SD
4
2
+ 2H
+
+ 2e
! Cr
J+
+ 4 H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon de los cpcrtcdos
cnterores, se estcblece:
SD
J
2
+ H
2
D ! SD
4
2
+ 2H
+
+ 2e
CrD
4
2
+ 8 H
+
+ Je
! Cr
J+
+ 4 H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
Iniciacin a la Qumica 345
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por J y lc de reduccon por 2. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc:
J SD
J
2
+ 2 CrD
4
2
+ J H
2
D + 1 H
+
! J SD
4
2
+2 Cr
J+
+ 8 H
2
D + H
+
J) Compenscndo en cmbos membros lcs molculcs de H
2
D y lcs especes H
+
,
quedc lc syuente recccon oncc c]ustcdc:
J SD
J
2
+ 2 CrD
4
2
+ 10 H
+
! J SD
4
2
+2 Cr
J+
+ 5 H
2
D
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc, relcconcdo con
unc vclorccon redox bcscdc en lc recccon del problemc. En este ccso los
recctvos mplccdos son el SD
J
2
y el CrD
4
2
que de ccuerdo con lc recccon
c]ustcdc yucrdcn entre s lc syuente relccon estequomtrcc :
J SD
J
2
: 2 CrD
4
2
.
A pcrtr de los dctos del problemc, cclculcmos los moles de CrD
4
2
consumdos
en lc vclorccon redox:
Nmero de moles de CrD
4
2
= 28'1x10
J
L x 0'088 molesL
1
= 2'4Z2 x 10
J
moles
Con el nmero de moles de CrD
4
2
y tenendo en cuentc lc relccon
esteqomtrcc J SD
J
2
: 2 CrD
4
2
, cclculcmos el nmero de moles de SD
J
2
:
nmero de moles de SD
J
2
:
J SD
J
2
/2 CrD
4
2
= n moles de SD
J
2
/2'4Z2 x 10
J
moles CrD
4
2
0espe]cndo el vclor de n, se obtene:
n = J'Z08 x 10
J
moles de SD
J
2
Pcrc el cclculo de lc molcrdcd M de lc dsolucon de Nc
2
SD
J
, tenemos en
cuentc el volumen que hc reccconcdo.
M = J'Z08 x 10
J
moles de SD
J
2
/25 x 10
J
L de dsolucon = 0'148 M
45678$9: *3 45678$9: *3 45678$9: *3 45678$9: *3
La sIguIente reaccIon redox tIene lugar en medIo cIdo:
|nD
4
+ Ag + H
+
! |n
2+
+ Ag
+
+ H
2
D
Reacciones de transferencia de electrones 346
a) Ajuste esta reaccIon por el mtodo del Ion electron.
b) Calcule los gramos de plata metlIca que podria ser oxIdada por 50 mL de una
dIsolucIon acuosa de |nD
4
0'2 |.
!"#$( |asa atomIca, Ag = 108.
Solucin
a) Pcrc estcblecer lcs semrrecccones redox, dent]ccmos lcs especes que se
oxdcn y se reducen, por el cnclss de lcs vcrccones del nmero de
oxdccon.
As, en lc recccon dcdc, el ctomo de plctc clterc su nmero de oxdccon de 0
(en lc espece Ay) c +1 (en lc espece Ay
+
). Este cumento del nmero de
oxdccon mplcc unc oxdccon de lc plctc metclcc,
seyn lc syuente
semrrecccon de oxdccon:
Ay ! Ay
+
+ 1e
) c +2 (en el Mn
2+
). Estc dsmnucon del nmero
de oxdccon mplcc unc reduccon de lc espece MnD
4
, seyn lc syuente
semrrecccon de reduccon:
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
2) Combncndo lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon del cpcrtcdo
cnteror, se estcblece:
Ay ! Ay
+
+ 1e
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por 5 y lc de reduccon por 1. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc lc ecuccon oncc
c]ustcdc:
MnD
4
+ 5 Ay + 8 H
+
! Mn
2+
+ 5 Ay
+
+ 4 H
2
D
b) Este cpcrtcdo del e]ercco es un problemc de estequometrc. En este ccso
los recctvos mplccdos son lc plctc metclcc y el MnD
4
: 5 Ay
A pcrtr de los dctos del problemc, cclculcmos los moles de MnD
4
consumdos
en este proceso redox:
Nmero de moles de MnD
4
= 50 x 10
J
L x 0'2 molesL
1
= 10
2
moles
Con el nmero de moles de MnD
4
/5 Ay = 10
2
moles de MnD
4
/n moles de Ay
0espe]cndo el vclor de n, se obtene:
n = 5 x 10
2
moles de Ay
Pcrc el cclculo de los yrcmos de plctc, tenemos en cuentc lc mcsc ctomcc de
lc plctc:
m = 5 x 10
2
moles de Ay x 108 y mol
1
= 5'4 yrcmos de Ay
45678$9: ** 45678$9: ** 45678$9: ** 45678$9: **
En una valoracIon, J1'25 mL de una dIsolucIon 0'1 | de Na
2
C
2
D
4
(oxalato de
sodIo) en medIo cIdo consumen 17'J8 mL de una dIsolucIon de K|nD
4
de
concentracIon desconocIda. SabIendo que el oxalato pasa a CD
2
y el
permanganato a |n
2+
.
a) Ajuste la ecuacIon IonIca por el mtodo del Ionelectron.
b) Calcule la concentracIon de la dIsolucIon de K|nD
4
.
!"#$%( |asas atomIcas: D = 16; K = J9; |n = 55.
Solucin
a) Pcrc estcblecer lcs semrrecccones redox, dent]ccmos lcs especes que se
oxdcn y se reducen, por el cnclss de lcs vcrccones del nmero de
oxdccon. Pcrc ello escrbmos lcs semrrecccones de los recctvos y
productos en su ]ormc oncc:
C
2
D
4
2
! CD
2
MnD
4
! Mn
2+
Ello nos permtrc dent]ccr lcs especes que se oxdcn y se reducen, por el
cnclss de lcs vcrccones del nmero de oxdccon.
Reacciones de transferencia de electrones 348
As, en lc recccon dcdc, el ctomo de ccrbono clterc su nmero de oxdccon
de +J (en lc espece C
2
D
4
2
) c +4 (en lc espece CD
2
). Este cumento del nmero
de oxdccon mplcc unc oxdccon del C
2
D
4
2
hcstc CD
2
,
seyn lc syuente
semrrecccon de oxdccon:
C
2
D
4
2
! 2 CD
2
+ 2e
) c +2 (en el Mn
2+
). Estc dsmnucon del nmero
de oxdccon mplcc unc reduccon de lc espece MnD
4
, seyn lc syuente
semrrecccon de reduccon:
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
Combncndo c contnuccon lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon
del cpcrtcdo cnteror, se estcblece:
C
2
D
4
2
! 2 CD
2
+ 2e
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por 5 y lc de reduccon por 2. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc lc ecuccon oncc
c]ustcdc:
5 C
2
D
4
2
+ 2 MnD
4
+ 1 H
+
! 10 CD
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
D
b) Lcs relccones estequomtrccs entre lcs especes oxclcto y permcnycncto
(5 C
2
D
4
2
/2 MnD
4
) de lc ecuccon cnteror, nos permtrc resolver este
cpcrtcdo.
En prmer luycr, cclculemos los moles de oxclcto consumdos en lc recccon,
medcnte lc syuente expreson:
Nmero de moles de C
2
D
4
2
= J1`25 x 10
J
L x 0'1 molesL
1
= J1`25 x 10
4
moles
Con el nmero de moles de C
2
D
4
2
y tenendo en cuentc lc relccon
estequomtrcc 5 C
2
D
4
2
:2 MnD
4
que se consumen en lc vclorccon:
nmero de moles de MnD
4
:
Iniciacin a la Qumica 349
5 C
2
D
4
2
/2 MnD
4
= J1'25x 10
4
moles de C
2
D
4
2
/n moles de MnD
4
0espe]cndo el vclor de n, se obtene:
n = 1'25 x 10
J
moles de MnD
4
Pcrc el cclculo de lc concentrccon c de lc dsolucon de KMnD
4
, tenemos en
cuentc el volumen de dsolucon de KMnD
4
consumdos en lc recccon:
1`25 x 10
J
moles de MnD
4
= 1Z'J8 x 10
J
L x c molesL
1
0espe]cndo el vclor de c, se obtene:
c = 0'0Z2 M
Reacciones de transferencia de electrones 350
6.2.- Reacciones de oxidacin - reduccin
Aspectos tericos: Valoraciones redox
6.2.1. Valoraciones redox. Equivalentes de oxidacin-reduccin
Las reacciones de valoracin redox tienen una gran importancia en la Qumica
pues en ellas la concentracin de una especie oxidante o reductora en disolucin se puede
calcular usando otra especie reductora u oxidante de concentracin conocida. El ejercicio
anterior (problema 11) plantea una reaccin tipo de valoracin redox.
La relacin estequiomtrica, en la propia reaccin de valoracin redox
debidamente ajustada, permite establecer las relaciones entre el nmero de moles de la
especie que se oxida y el nmero de moles de la especie que se reduce. As, por ejemplo, en
el problema 11, la reaccin de valoracin redox ajustada es:
5 C
2
D
4
2
+ 2 MnD
4
+ 1 H
+
! 10 CD
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
D
De esta ecuacin se deduce que por cada 5 moles de C
2
O
4
2-
, reaccionan 2 moles de MnO
4
-
.
Al igual que ocurre en las reacciones de valoracin cido-base, cuando la reaccin
es completa se alcanza el punto de equivalencia, cumplindose entonces la siguiente
igualdad:
nmero de equivalentes de agente oxidante = nmero de equivalentes de agente reductor
Expresin que garantiza el cumplimiento de la relacin estequiomtrica entre el
agente oxidante y el agente reductor, en la reaccin redox ajustada que sirve de base a la
valoracin redox.
El clculo del equivalente de un agente oxidante o reductor, implica el
conocimiento previo de la semirreaccin redox en la que interviene, dado que se define el
equivalente qumico de un proceso redox como la masa de una sustancia expresada en
gramos capaz de aceptar o ceder un mol de electrones. As pues, el clculo del equivalente
qumico de un agente oxidante o reductor, se limita a dividir la masa del mol de la sustancia
considerada entre el nmero de electrones que capta o cede en la correspondiente
semirreaccin redox ajustada.
Se define la normalidad redox (N) como el nmero de equivalentes de soluto por
litro de disolucin. De esta manera, la igualdad entre el nmero de equivalentes de oxidante
y reductor en una valoracin redox, se puede expresar mediante la expresin siguiente:
V
ox
N
ox
= V
red
N
red
Iniciacin a la Qumica 351
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
45678$9: *+ 45678$9: *+ 45678$9: *+ 45678$9: *+
a) Calcule la masa equIvalente del K
2
CrD
4
cuando la especIe CrD
4
2
se reduce a
Cr
J+
en medIo cIdo ( consulte el problema n 9).
b) Calcule la concentracIon de la dIsolucIon de K|nD
4
del problema n 11,
hacIendo uso del concepto de equIvalente quimIco.
!"#$%( |asas moleculares: K
2
CrD
4
= 294 ; K|nD
4
= 158 ; Na
2
C
2
D
4
= 1J4
Solucin
a) Lc semrrecccon de reduccon c]ustcdc es:
CrD
4
2
+ 8 H
+
+ Je
! Cr
J+
+ 4 H
2
D
As pues, 1 mol de cromcto ccptc J moles de electrones, por tcnto:
Masa equvalente K
2
Cr0
4
= Masa molecular (K
2
Cr0
4
) /moles de electrones =
294/3 = 98 yequv
-1
.
b) Pcrc resolver este problemc hccendo uso del concepto de equvclente
qumco, emplecremos lc expreson:
V
ox
N
ox
= V
red
N
red
Lcs semrrecccones redox c]ustcdcs c lc que se re]ere el problemc n 11,
son:
C
2
D
4
2
! 2 CD
2
+ 2e
(oxdccon)
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D (reduccon)
El cyente oxdcnte es el MnD
4
. El \
ox
= 1Z'J8 mL
El cyente reductor es el C
2
D
4
2
. El \
red
= J1'25 mL
Cclculemos lcs mcscs equvclentes del cyente oxdcnte y reductor:
M
eq
(KMnD4) = M
m
(KMnD
4
)/5 = 158/5 = J1' y
M
eq
(Nc
2
C
2
D
4
) = M
m
(Nc
2
C
2
D
4
)/2 = 1J4/2 = Z y
Como lc dsolucon del cyente reductor es 0'1M, su normcldcd serc:
N
red
= 1J4 x 0'1/Z = 0'2
Reacciones de transferencia de electrones 352
A pcrtr de los dctos cnterores se estcblece lc yucldcd:
1Z'J8 x N
ox
= J1'25 x 0'2
0espe]cndo el vclor de N
ox
= 0'J5
Pcrc cclculcr lc concentrccon molcr, c, del cyente oxdcnte procedemos de lc
]ormc syuente:
N
ox
= 158 x c /31'6 = 0'359
0espe]cndo el vclor de c se obtene: c = 0'072 M
Como puede observcrse el vclor de lc concentrccon molcr del cyente
oxdcnte obtendo por este procedmento, concde con el obtendo seyn lc
resolucon del problemc n11.
45678$9: *, 45678$9: *, 45678$9: *, 45678$9: *,
En medIo cIdo, el Ion permanganato se reduce a Ion manganeso () y oxIda al Ion
hIerro () a Ion hIerro ().
a) Ajuste esta reaccIon por el mtodo del Ionelectron.
b) Calcule el volumen de una dIsolucIon 0'2 | de permanganato potsIco que
reaccIona con 25 mL de una dIsolucIon 2 | de cloruro de hIerro ().
Solucin
a) Prmercmente estcblezccmos lcs semrrecccones redox, que nos permtc
dent]ccr lcs especes que se oxdcn y se reducen, por el cnclss de lcs
vcrccones del nmero de oxdccon. Pcrc ello escrbmos lcs semrrecccones
de los recctvos y productos en su ]ormc oncc y sn c]ustcr:
MnD
4
! Mn
2+
Fe
2+
! Fe
J+
En lc recccon dcdc, lc espece Fe
2+
clterc su nmero de oxdccon de +2 c +J
(en lc espece Fe
J+
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc, como dce
el enunccdo, unc oxdccon del Fe
2+
,
seyn lc syuente semrrecccon de
oxdccon:
Fe
2+
! Fe
J+
+ 1e
) c +2 (en el Mn
2+
). Estc dsmnucon del nmero
de oxdccon mplcc unc reduccon de lc espece MnD
4
, seyn lc syuente
semrrecccon de reduccon:
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
Combncndo c contnuccon lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon
del cpcrtcdo cnteror, se estcblece:
Fe
2+
! Fe
J+
+ 1e
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por 5 y lc de reduccon por 1. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc lc ecuccon oncc
c]ustcdc:
MnD
4
+ 5 Fe
2+
+ 8 H
+
! Mn
2+
+ 5 Fe
J+
+ 4 H
2
D
b) Pcrc resolver este cpcrtcdo, tendremos en cuentc lcs relccones
estequomtrccs estcblecdc en lc ecuccon cnteror entre los recctvos
mplccdos. As, lc ecuccon estcblece lc syuente relccon molcr:
( MnD
4
/Fe
2+
)=1/5
Cclculemos los moles de Fe
2+
que hcn reccconcdo en lcs condcones del
enunccdo del problemc. As, como reccconcn 25 mL de unc dsolucon 2 M de
FeCl
2
, el nmero de moles de Fe
2+
serc:
25 x 10
J
x 2 = 50 x 10
J
moles de Fe
2+
A pcrtr de ese resultcdo y de lc relccon estequomtrcc entre los recctvos,
se estcblece:
(MnD
4
/Fe
2+
)=1/5= n moles de MnD
4
/50 x 10
J
moles de Fe
2+
0espe]cndo n se obtene: n = 10
2
moles de KMnD
4
Tenendo en cuentc que \ x M = nmero de moles, se tene: \ x 0'2 = 10
2
de donde, \ = 0'05 ltros = 50 mL
Reacciones de transferencia de electrones 354
45678$9: *- 45678$9: *- 45678$9: *- 45678$9: *-
Para conocer la rIqueza de un mIneral de hIerro se toma una muestra de 2,5
gramos del mIsmo. Una vez dIsuelto el hIerro en forma Fe
2+
, se valora, en medIo
cIdo sulfurIco, con una dIsolucIon de K
2
Cr
2
D
7
con lo que se consIgue oxIdar el
Fe () a Fe (), reducIndose el dIcromato a Cr ().
a) Ajuste la reaccIon IonIca por el mtodo del Ion electron.
b) SI en la valoracIon se han gastado J2 mL de dIsolucIon 1 N de dIcromato de
potasIo, determIne el porcentaje en hIerro que hay en la muestra.
!"#$& |asa atomIca: Fe = 56.
Solucin
a) Pcrc estcblecer lcs semrrecccones redox, dent]ccmos lcs especes que se
oxdcn y se reducen, por el cnclss de lcs vcrccones del nmero de
oxdccon. Pcrc ello escrbmos lcs semrrecccones de los recctvos y
productos en su ]ormc oncc y sn c]ustcr:
Fe
2+
! Fe
J+
Cr
2
D
Z
2
! Cr
J+
Ello nos permtrc dent]ccr lcs especes que se oxdcn y se reducen, por el
cnclss de lcs vcrccones del nmero de oxdccon.
As, en lc recccon dcdc, lc espece Fe
2+
clterc su nmero de oxdccon de +2
c +J (en lc espece Fe
J+
). Este cumento del nmero de oxdccon mplcc unc
oxdccon del Fe
2+
,
seyn lc syuente semrrecccon de oxdccon:
Fe
2+
! Fe
J+
+ 1e
! 2 Cr
J+
+ Z H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
Combncndo c contnuccon lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon
del cpcrtcdo cnteror, se estcblece:
Fe
2+
! Fe
J+
+ 1e
Cr
2
D
Z
2
+ 14 H
+
+ e
! 2 Cr
J+
+ Z H
2
D
Iniciacin a la Qumica 355
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por y lc de reduccon por 1. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc lc ecuccon oncc
c]ustcdc:
Fe
2+
+ Cr
2
D
Z
2
+ 14 H
+
! 2 Cr
J+
+ Fe
J+
+ Z H
2
D
b) Pcrc resolver este cpcrtcdo podemos hccer uso del concepto de equvclente
qumco emplecndo lc expreson:
V
ox
N
ox
= V
red
N
red
El producto V
ox
x N
ox
nos permtrc obtener
el nmero de equvclentes qumco
del herro.
As, V
ox
N
ox
= J2 10
J
L 1 equvclenteL
1
= J2 10
J
equvclentes de cyente
oxdcnte y por consyuente tcmbn del cyente reductor.
M
eq
(Fe) = M
c
(Fe)/1 = 5 yequvclente
1
0e cqu, lc mcsc de herro consumdc en lc vclorccon serc.
M = 5 yequvclente
1
J2 10
J
equvclentes = 1'Z2 y
Como se pcrto de 2'5 y de un mnercl de herro (mpuro), lc rquezc en herro
de dcho mnercl se cclculc medcnte lc syuente ecuccon:
R = (1'Z2/2'5)100 = Z1'8
45678$9: *. 45678$9: *. 45678$9: *. 45678$9: *.
0ada la reaccIon:
K|nD
4
+ FeSD
4
+ H
2
SD
4
!. |nSD
4
+ Fe
2
(SD
4
)
J
+ K
2
SD
4
+ H
2
D
a) Ajuste la reaccIon anterIor por el mtodo del Ionelectron.
b) Calcule los mL de dIsolucIon 0'5 | de K|nD
4
necesarIos para que reaccIonen
completamente con 2'4 g de FeSD
4
.
!"#$%& |asas atomIcas: D = 16; S = J2; Fe = 56.
Reacciones de transferencia de electrones 356
Solucin
a) Pcrc estcblecer lcs semrrecccones redox, dent]ccmos lcs especes que se
oxdcn y se reducen, por el cnclss de lcs vcrccones del nmero de
oxdccon. Pcrc ello escrbmos lcs semrrecccones de los recctvos y
productos en su ]ormc oncc sn c]ustcr:
Fe
2+
! Fe
J+
MnD
4
! Mn
2+
Ello nos permtrc dent]ccr lcs especes que se oxdcn y se reducen, por el
cnclss de lcs vcrccones del nmero de oxdccon.
As, en lc recccon dcdc, lc espece Fe
2+
clterc su nmero de oxdccon de +2
c +J [en lc espece Fe
2
(SD
4
)
J
]. Este cumento del nmero de oxdccon mplcc
unc oxdccon del Fe
2+
,
seyn lc syuente semrrecccon de oxdccon:
Fe
2+
! Fe
J+
+ 1e
, seyn lc syuente
semrrecccon de reduccon:
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D (ccpturc de electrones; reduccon)
Combncndo c contnuccon lcs semrrecccones de oxdccon y de reduccon
del cpcrtcdo cnteror, se estcblece:
Fe
2+
! Fe
J+
+ 1e
MnD
4
+ 8 H
+
+ 5e
! Mn
2+
+ 4 H
2
D
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por 5 y lc de reduccon por 1. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc lc ecuccon oncc
c]ustcdc:
5 Fe
2+
+ MnD
4
+ 8 H
+
! Mn
2+
+ 5 Fe
J+
+ 4 H
2
D
A pcrtr de lc ecuccon oncc c]ustcdc y tenendo en cuentc lcs especes que
ntervenen en lc recccon dcdc, se obtene:
Iniciacin a la Qumica 357
5 FeSD
4
+ KMnD
4
+ 4 H
2
SD
4
! MnSD
4
+ (5/2) Fe
2
(SD
4
)
J
+ (1/2) K
2
SD
4
+ 4 H
2
D
Multplccndo todc lc ecuccon por 2, con el ]n de exprescr los coe]centes
estequomtrcos por nmeros enteros, se obtene:
10 FeSD
4
+ 2 KMnD
4
+ 8 H
2
SD
4
! 2 MnSD
4
+ 5 Fe
2
(SD
4
)
J
+ K
2
SD
4
+ 8 H
2
D
b) Resolveremos este cpcrtcdo c pcrtr de lc ecuccon de lc recccon,
debdcmente c]ustcdc. 0e estc mcnerc, este cpcrtcdo se reduce c un
problemc de estequometrc. As, lcs relccones estequomtrccs entre lcs
especes FeSD
4
y KMnD
4
(10 FeSD
4
/2 KMnD
4
) de lc ecuccon cnteror, nos
permtrc resolver este cpcrtcdo.
En prmer luycr, cclculemos los moles de FeSD
4
que representcn los 2'5 y de
este recctvo.
Nmero de moles de FeSD
4
= 2'5 y /M
m
(FeSD
4
) , sendo M
m
(FeSD
4
) lc mcsc
moleculcr del sul]cto de herro(ll).
As, el nmero de moles de FeSD
4
= 2'5 y/152 mol
1
y = 0'01 moles de FeSD
4
Con el nmero de moles de FeSD
4
y tenendo en cuentc lc relccon
esteqomtrcc (10 FeSD
4
/2 KMnD
4
), cclculcmos el nmero de moles de KMnD
4
que se consumen en lc vclorccon:
Este nmero de moles de MnD
4
(oxdccon)
Cr
2
D
Z
2
+ 14 H
+
+ e
! 2 Cr
J+
+ Z H
2
D (reduccon)
Como el nmero de ctomos de lcs especes mplccdcs en ccdc membro de lcs
semrrecccones estc c]ustcdo, cs como lcs ccrycs, se procede chorc c
multplccr ccdc semrrecccon por el nmero cdecucdo pcrc yuclcr el
nmero de electrones en lcs dos semrrecccones. En este ccso, multplccmos
lc semrrecccon de oxdccon por J y lc de reduccon por 2. Al sumcrlcs,
elmncndo los electrones de ccdc membro, quedc lc ecuccon oncc
c]ustcdc:
J Sn + 2 Cr
2
D
Z
2
+ 28 H
+
! 4 Cr
J+
+ J Sn
4+
+ 14 H
2
D
Pcrc estcblecer lc recccon ylobcl c]ustcdc en su ]ormc moleculcr, tenemos
en cuentc lcs especes moleculcres que pcrtcpcn en lc recccon. As, lc
espece Cr
2
D
Z
2
pcrtcpc como K
2
Cr
2
D
Z
y lcs especes H
+
como HCl. 0e estc
mcnerc lc recccon moleculcr serc:
J Sn + 2 K
2
Cr
2
D
Z
+ 28 HCl ! 4 CrCl
J
+ J SnCl
4
+ 14 H
2
D + 4 KCl
2
2
N0TA: Dbsrvese que pcrc bclcncecr el nmero de especes de K
+
y de Cl
hemos ccddo en el seyundo membro 4 moles de KCl
Iniciacin a la Qumica 359
b) Resolveremos este cpcrtcdo c pcrtr de lc ecuccon de lc recccon,
debdcmente c]ustcdc. As, este cpcrtcdo se reduce c un problemc de
estequometrc. 0e lc ecuccon moleculcr c]ustcdc, se deduce que lc relccon
estequomtrccs entre lcs especes Sn y K
2
Cr
2
D
Z
es (J Sn /2 K
2
Cr
2
D
Z
) lo que
nos permtrc resolver este cpcrtcdo.
En prmer luycr, cclculemos los moles de K
2
Cr
2
D
Z
consumdos en lc
vclorccon.
Nmero de moles de K
2
Cr
2
D
Z
= 0'1 molesL
1
x 25 x 10
J
L= 2'5 x 10
J
moles
Con el nmero de moles de K
2
Cr
2
D
Z
y tenendo en cuentc lc relccon
esteqomtrcc (J Sn /2 K
2
Cr
2
D
Z
) , cclculcmos el nmero de moles de estco
metclco puro que se consumen en lc vclorccon:
nmero de moles de Sn :
J Sn /2 K
2
Cr
2
D
Z
= n moles de Sn/2'5 x 10
J
moles de K
2
Cr
2
D
Z
0espe]cndo el vclor de n, se obtene:
n = J'Z5 x 10
J
moles de Sn
Con este vclor cclculcmos lc ccntdcd m de estco metclco puro de lc
cleccon c pcrtr de lc relccon entre el nmero de moles, m, y lc mcsc
ctomcc del estco:
J'Z5 x 10
J
moles de Sn = mcsc de Sn/M
c
(Sn)
0espe]cndo m = J'Z5 x 10
J
moles x 11 y mol
1
= 0'44 y
Como se pcrte de 1 y de cleccon, el porcentc]e de estco metclco de lc
cleccon serc 44'.
Reacciones de transferencia de electrones 360
6.3.- Electroqumica
Aspectos tericos: Procesos electroqumicos
6.3.1. Procesos electroqumicos. Potenciales de reduccin estndar. Celdas galvnicas y
electrolticas.
Un proceso electroqumico es una reaccin redox mediante la cual se puede
transformar la energa qumica en energa elctrica o viceversa, la energa elctrica en
energa qumica dependiendo esta diferencia de la espontaneidad o no espontaneidad del
proceso electroqumico que se establezca. As, segn la Termoqumica, una reaccin
qumica es espontnea cuando la variacin de la energa libre de Gibbs es menor que 0
(!G < 0), estando en este caso el proceso qumico establecido, favorecido de izquierda a
derecha de la ecuacin qumica que establece dicho proceso. De otra parte, en los procesos
qumicos no espontneos, la variacin de la energa libre de Gibbs es mayor que 0 (!G > 0)
estando la reaccin qumica favorecida de derecha a izquierda de la ecuacin qumica que
establece el proceso.
La energa libre que se libera en los procesos electroqumicos espontneos se
transforma en energa elctrica (expresada en trminos de trabajo elctrico, W
elctrico
); esta
transformacin ocurre en unos dispositivos electroqumicos denominados pilas o celdas
galvnicas; en ellos se cumple que !G = W
elctrico
.
La energa elctrica que se aplica a un proceso electroqumico no espontneo para
suministrar la energa libre necesaria que provoque la reaccin qumica, se realiza en unos
dispositivos denominados cubas o celdas electrolticas.
Las celdas electroqumicas (pilas galvnicas y cubas electrolticas) son en realidad
dispositivos formados por dos electrodos sumergidos en una disolucin determinada. Los
electrodos estn interconectados mediante un circuito elctrico externo, y las disoluciones
mediante un dispositivo poroso o un puente salino (tubo en forma de U que contiene una
disolucin salina). La interconexin de ambas disoluciones a travs del puente salino o del
tabique poroso permite el paso de iones y por tanto la compensacin del exceso o defecto de
carga producido por el paso de electrones en el circuito externo.
Por convenio, el electrodo en que se produce la oxidacin se denomina nodo y
aquel en que ocurre la reduccin se denomina ctodo, independientemente de que sean
electrodos de una pila galvnica o de una pila electroltica.
Las celdas galvnicas se representan simblicamente mediante una notacin o
diagrama de pila. El siguiente ejemplo de diagrama de pila nos permitir ilustrar las bases
de esta notacin:
Iniciacin a la Qumica 361
Fe(s) !FeSO
4
(ac) !! CuSO
4
(ac) !Cu(s)
Una barra vertical (") indica un cambio de fase entre las especies que separa,
mientras que una doble barra ("") indica un tabique poroso o un puente salino. A la
izquierda de la doble barra se representa el nodo de la celda y a la derecha el ctodo. A
veces en lugar de la especie molecular en disolucin, se expresa solo los iones que
participan en el proceso redox y su concentracin. Por ejemplo:
Fe(s) !Fe
2+
(ac) , (01 M)!! Cu
2+
(ac), (05 M )!Cu(s)
As, la notacin anterior representa una pila galvnica constituida por un electrodo
metlico de hierro sumergido en una disolucin acuosa de FeSO
4
(01 M) separada
mediante un puente salino de una disolucin acuosa de CuSO
4
05 M en la que hay
sumergido un electrodo de cobre metlico, en la que las semirreacciones serian:
nodo (oxidacin): Fe ! !! ! Fe
2+
+ 2e
-
Ctodo (reduccin): Cu
2+
+ 2e
-
! !! ! Cu
Como en una celda o pila galvnica se genera una corriente elctrica a partir de
una reaccin qumica redox espontnea, sera til conocer la fuerza electromotriz (f.e.m.) o
diferencia de potencial (!E
pila
) de la pila, lo que sera inmediato si se conociera de antemano
los potenciales de cada uno de los electrodos (E
electrodo
), de modo que, !E
pila
= E
elect 2
- E
elect 1
.
Ello sugiere que a cada electrodo le debe corresponder un potencial al que denominaremos
potencial de electrodo y que por definicin es el potencial que se genera cuando un
electrodo se pone en contacto con una disolucin de sus propios iones (por ejemplo, una
barra metlica de cinc en contacto con una disolucin acuosa de iones Zn
2+
).
Teniendo en cuenta que el proceso qumico que ilustra el potencial de electrodo es
un proceso de equilibrio qumico, el potencial de electrodo depende de la naturaleza del
metal, de la concentracin de la disolucin, y de la presin y temperatura. Ello conduce a
que se establezca unas condiciones termoqumicas fijadas. Por convenio, se ha establecido
que las concentraciones de los iones que participan en la reaccin redox que se establece,
sea 1 M, la presin de las sustancias gaseosas de 1 atmsfera y la temperatura 25C,
condiciones denominadas estndar a 25C. As pues, el potencial de electrodo en estas
condiciones se denomina potencial estndar de electrodo, E
0
electrodo
a 25C.
Como el potencial estndar de un electrodo aislado no se puede medir
directamente, se recurre a medir la diferencia de potencial que se establece entre el mismo y
otro potencial estndar de electrodo que se establece como referencia. Para ello se ha
tomado como referencia el electrodo estndar de hidrgeno que consiste en un electrodo de
platino sumergido en una disolucin cida 1 M de iones H
+
, a travs del cual burbujea gas
hidrgeno a la presin parcial de 1 atmsfera.
As, para determinar el potencial estndar del par X
n+
/X , consideramos un
electrodo formado por un elemento metlico X sumergido en una disolucin acuosa 1 M de
Reacciones de transferencia de electrones 362
uno de sus iones, X
n+
, y medimos la diferencia de potencial de este electrodo frente al
electrodo estndar de hidrgeno mediante la pila siguiente:
Pt(s) !H
2
(g) !H
+
(1 M)!! X
n+
(ac), (1 M )!X(s)
Dependiendo del electrodo que se utilice en la celda, el electrodo estndar de
hidrgeno puede actuar como nodo o como ctodo. En ambos casos, y por convenio se
considera que el potencial estndar de hidrgeno como nodo o como ctodo es
E
0
= 000 V. La diferencia de potencial medida en esas condiciones nos dara un valor de
!E
0
pila
= E
0
ctodo
E
0
nodo
. Dependiendo de que el electrodo de referencia acte como nodo
o como ctodo se cumplir:
!E
0
pila
= E
0
ctodo
000
!E
0
pila
= 000 E
0
nodo
En cualquier caso, el valor de la f.e.m. medida nos dar directamente el valor del
potencial estndar del par X
n+
/X a 25C. De esta manera, los potenciales de reduccin
estndar a 25C para diversos electrodos, E
0
(X
n+
/X), han sido determinados y estn
tabulados.
De otra parte, y dado que el trabajo elctrico es el producto de la carga elctrica
por la diferencia de potencial, en el caso de las pilas galvnicas se debe cumplir:
!G = W
elctrico
; W
elctrico
= - q !E
pila
; !G = - q !E
pila
y en el caso particular de condiciones estndares a 25C, !G
0
= - q !E
0
pila
, lo que permite,
si se considera una cantidad fija de carga, establecer que:
la variacin de energa libre de Gibbs de un proceso redox es proporcional a la f.e.m. de
la pila que se puede construir con los pares redox del proceso, cambiada de signo.
Con esta expresin, y a partir de los valores y signos de los potenciales de
reduccin estndar de dos pares redox, se puede establecer la espontaneidad o no
espontaneidad de la reaccin redox que implica a ambos pares. As, a partir de los
potenciales de reduccin estndar de dos pares redox, se establece que:
Si "E
0
0 entonces "G
0
0 lo que implica que el proceso considerado es espontneo.
Si "E
0
0 entonces "G
0
0 lo que implica que el proceso considerado no es espontneo.
Iniciacin a la Qumica 363
RESOLUCIN DE CUESTIONES
"#$%&'() * "#$%&'() * "#$%&'() * "#$%&'() ** ** *
SI se Introduce una lmIna de cInc en una dIsolucIon de sulfato de cobre(),
CuSD
4
, se observa que el cobre se deposIta en la lmIna, se pIerde el color azul
de la dIsolucIon y la lmIna de cInc se dIsuelve.
a) ExplIque, razonadamente, este fenomeno.
b) EscrIba las reaccIones observadas.
Solucin
c) y b) Tenendo en cuentc lc descrpcon ]enomenoloycc del proceso descrto,
podemos estcblecer que se producen lcs syuentes semrrecccones redox:
Cu
2+
+ 2e
! Cu (dcdo que el Cu
2+
de lc dsolucon se depostc en lc lcmnc de
Zn perdndose el color czul de lc dsolucon ccuosc de CuSD
4
lo que ndcc
unc prddc de los ccuoones de Cu
2+
).
Zn ! Zn
2+
+ 2e
! Fe E (Fe
2+
/Fe) = 0'44 \ (reduccon)
Cd ! Cd
2+
+ 2e
E (Cd/Cd
2+
) = + 0'40 \ (oxdccon)
Dbsrvese que se ccmbc el syno cl ccmbcrlc notccon del pcr. As, s el
vclor de E (Cd
2+
/Cd) = 0,40 \ pcrc lc semrrecccon de reduccon, el vclor
de E (Cd/Cd
2+
) = + 0,40 \ pcrc lc semrrecccon de oxdccon.
Reacciones de transferencia de electrones 364
0e]ndc lcs semrrecccones posbles, el vclor de E
0
pcrc lc recccon ylobcl
serc lc sumc de los potenccles normcles de los pcres mplccdos en lcs
semrrecccones:
Fe
2+
+ Cd ! !! ! Fe + Cd
2+
E
0
= (-0'44) + (+0'40) = -0'04 V
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs, 6
0,
y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
0 lo que mplcc que 6
0
0.
As ues, el roceso anteror no es esontneo or lo que no se roducr
nnyuna transjormacn redox.
b) Consderemos que lcs semrrecccones redox que pueden tener luycr son:
Fe
2+
+ 2e
! Fe; E (Fe
2+
/Fe) = 0'44 \ (reduccon)
Zn ! Zn
2+
+ 2e
; E (Zn/Zn
2+
) = + 0'Z \ (oxdccon)
0bsrvese que se ccmbc el syno cl ccmbcrlc notccon del pcr. As, s el
vclor de E (Zn
2+
/Zn) = 0,Z \ pcrc lc semrrecccon de reduccon, el vclor de
E (Zn/Zn
2+
) = + 0,Z \ pcrc lc semrrecccon de oxdccon.
0e]ndc lcs semrrecccones posbles, el vclor de E
0
pcrc lc recccon ylobcl
serc lc sumc de los potenccles normcles de los pcres mplccdos en lcs
semrrecccones:
Fe
2+
+ Zn ! !! ! Fe + Zn
2+
E
0
= (-0'44) + (+0'76) = +0'32 V
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs, 6
0
, y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0, lo que mplcc que
6
0
0.
As ues, el roceso anteror es esontneo or lo que en ausenca de
medmentos cntcos, cabe rever que se deoste tomos de herro en
la barra de cnc y smultneamente la rdda de tomos de cnc desde la
barra hasta la dsolucn en jorma de ones Zn
2+
.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() * ** *, ,, ,
A la vIsta de los sIguIentes potencIales de reduccIon estndar:
E (Na
+
/Na) = 2'71 7; E (H
+
/H
2
) = 0'00 7; E (Cu
2+
/Cu) = + 0'J4 7
Fazone:
a) SI se desprender hIdrogeno cuando se Introduce una barra de sodIo en una
dIsolucIon 1 | de cIdo clorhidrIco.
Iniciacin a la Qumica 365
b) SI se desprender hIdrogeno cuando se Introduce una barra de cobre en una
dIsolucIon acuosa de cIdo clorhidrIco 1 |.
c) SI el sodIo metlIco podr reducIr a los Iones Cu().
Solucin
c) Consderemos que lcs semrrecccones redox que pueden tener luycr son:
H
+
+ 1e
! H
2
E (H
+
/H
2
) = 0'00 7
Na ! Na
+
+ 1e
E (Na/Na
+
) = + 2'71 7
Pcrc lc recccon ylobcl, Nc + H
+
! Nc
+
+ H
2
, el E
0
= (0'00) + (+2'Z1) = +
2'Z1 \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs 6
0
y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0 lo que mplcc que
6
0
0.
As ues, el roceso anteror es esontneo or lo que en ausenca de
medmentos cntcos, cabe rever que s se desrender hdryeno
cuando se ntroduzca una barra de sodo en una dsolucn 1 M de cdo
clorhdrco.
b) Consderemos que lcs semrrecccones redox que pueden tener luycr son:
2 H
+
+ 2e
! H
2
E (H
+
/H
2
) = 0'00 \
Cu ! Cu
2+
+ 2e
E (Cu/Cu
2+
) = 0'J4 \
Pcrc lc recccon ylobcl, Cu + 2 H
+
! Cu
2+
+ H
2
, el E
0
= (0'00) + ( 0'J4) =
0'J4 \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs, 6
0
, y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
0 lo que mplcc que 6
0
> 0.
Por consyuente, el roceso anteror no es esontneo or lo que no se
desrender hdryeno cuando se ntroduzca una barra de cobre en una
dsolucn 1 M de cdo clorhdrco.
c) Consderemos que lcs semrrecccones redox que pueden tener luycr son:
Na ! !! ! Na
+
+ 1e
-
E (Na/Na
+
) = + 2'71 V
Reacciones de transferencia de electrones 366
Cu
2+
+ 2e
! Cu E (Cu
2+
/Cu) = + 0'J4 \
Pcrc lc recccon ylobcl, 2 Nc + Cu
2+
! 2 Nc
+
+ Cu, el E
0
= (+ 2'Z1) + (+ 0'J4) =
+J'05 \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs, 6
0
, y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0 lo que mplcc que 6
0
0.
En consecuenca, el roceso anteror es esontneo or lo que el sodo
metlco s odr reducr a los ones Cu(ll) a cobre metlco.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() * ** *- -- -
a) FeaccIonar una dIsolucIon acuosa de cIdo clorhidrIco con hIerro metlIco:
b) FeaccIonar una dIsolucIon acuosa de cIdo clorhidrIco con cobre:
c) Qu ocurrIr sI se aaden lImaduras de hIerro a una dIsolucIon de Cu
2+
.
JustIfIque las respuestas.
!"#$%( E(Cu
2+
/Cu ) = 0'J4 7 ; E (Fe
2+
/Fe) = 0'44 7; E(H
+
/H
2
) = 0'00 7.
Solucin
c) Consderemos que lcs semrrecccones redox que pueden tener luycr son:
2 H
+
+ 2e
! H
2
E (H
+
/H
2
) = 0'00 \
Fe ! Fe
2+
+ 2e
E (Fe/Fe
2+
) = + 0'44 \
Pcrc lc recccon ylobcl, Fe + 2 H
+
! Fe
2+
+ H
2
, el E
0
= (0'00) + (+ 0'44) = +
0'44 \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs 6
0
y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0 lo que mplcc que 6
0
0.
Por tanto, el roceso anteror es esontneo or lo que una dsolucn
acuosa de cdo clorhdrco s reacconar con herro metlco
desrendndose hdryeno cuando se ntroduzca una barra de herro en
una dsolucn 1 M de cdo clorhdrco.
b) Este cpcrtcdo hc sdo resuelto en lc cueston 1J cpcrtcdo b).
c) Consderemos que lcs semrrecccones redox que pueden tener luycr son:
Fe ! Fe
2+
+ 2e
E (Fe/Fe
2+
) = + 0'44 \
Iniciacin a la Qumica 367
Cu
2+
+ 2e
! Cu E (Cu
2+
/Cu) = + 0'J4 \
Pcrc lc recccon ylobcl, Fe + Cu
2+
! Fe
2+
+ Cu, el E
0
= (+ 0'44) + (+ 0'J4) =
+ 0'Z8 \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs, 6
0
, y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0 lo que mplcc que
6
0
0.
0e aqu que el roceso anteror es esontneo or lo que, en ausenca de
medmentos cntcos, cabe rever que las lmaduras de herro metlco
reducrn a los ones Cu(ll) a cobre metlco.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() * ** *. .. .
A partIr de los valores de potencIales de reduccIon estndar sIguIentes:
E
0
(Cl
2
/Cl
) = + 1'J6 7 ; E
0
(
2
/
) = + 0'54 7 ; E
0
(Fe
J+
/Fe
2+
) = + 0'77 7
ndIque, razonando la respuesta:
a) SI el cloro puede reaccIonar con Iones Fe
2+
y transformarlos en Fe
J+
.
b) SI el yodo puede reaccIonar con Iones Fe
2+
y transformarlos en Fe
J+
.
Solucin
c) Consderemos que lcs semrrecccones redox que pueden tener luycr son:
Cl
2
+ 1e
! Cl
E
0
(Cl
2
/2Cl
) = + 1'J \
Fe
2+
! Fe
J+
+ 1e
E
0
(Fe
2+
/Fe
J+
) = 0'ZZ \
Pcrc lc recccon ylobcl, Cl
2
+ Fe
2+
! Cl
+ Fe
J+
, el E
0
= (+ 1'J) + ( 0'ZZ) =
+ 0'5 \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs 6
0
y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0 lo que mplcc que
6
0
0.
Por consyuente, el roceso anteror es esontneo or lo que, en
ausenca de medmentos cntcos, cabe rever que el cloro reaccone
con ones Fe
2+
y los transjorme en Fe
3+
.
b) Estmemos que lcs semrrecccones redox que pueden tener luycr son:
Reacciones de transferencia de electrones 368
l
2
+ 1e
! l
E
0
(l
2
/l
) = + 0'54 \
Fe
2+
! Fe
J+
+ 1e
E
0
(Fe
2+
/Fe
J+
) = 0'ZZ \
Pcrc lc recccon ylobcl, l
2
+ Fe
2+
! l
+ Fe
J+
, el E
0
= (+ 0'54) + ( 0'ZZ) =
0'2J \
A pcrtr de lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de 6bbs
6
0
y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon ylobcl
cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
0 lo que mplcc que 6
0
> 0.
Por tanto, el roceso anteror no es esontneo or lo que el yodo no
reacconar con ones Fe
2+
y no odr transjormarlos en Fe
3+
.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() * ** */ // /
Se sabe que el fluor desplaza al yodo de los yoduros para formar el fluoruro
correspondIente.
a) EscrIba las semIrreaccIones que tIenen lugar.
b) SabIendo que E (
2
/
.
Solucin
c) Lcs semrrecccones redox que tenen luycr son:
F
2
+ 2e
! 2 F
E
0
(F
2
/F
) = x 7oltIos
2 l
! l
2
+ 2e
E (l
2
/l
) = 0'5J \
b) Pcrc lc recccon ylobcl, F
2
+ 2 l
!
2 F
+ l
2
, el E
0
= (x \oltos) + ( 0'5J \)
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs, 6
0
, y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc
recccon ylobcl cnterormente plcntecdc tenyc luycr, se deberc de cumplr
que E
0
> 0 pcrc que 6
0
0.
Con estc condcon el proceso cnteror serc espontcneo. Ahorc ben, pcrc
que E
0
= [ (x \oltos) + ( 0'5J \)] sec mcyor que 0, se deberc de cumplr
que el vclor de x \oltos csyncdos cl pcr F
2
/F
! Fe E (Fe
2+
/Fe) = 0'45 \
Sn
2+
! Sn
4+
+ 2e
E (Sn
2+
/Sn
4+
) = 0,15 \
Pcrc lc recccon ylobcl, Fe
2+
+ Sn
2+
! Fe + Sn
4+
, el E
0
= ( 0'45) + ( 0'15) =
0'0 \
Como E
0
0, mplcc que 6
0
> 0.
Por tanto, el roceso anteror consderado de zquerda a derecha no es
esontneo. El roceso esontneo que ocurrr en esta la ser el
ouesto al consderado, es decr: Fe + Sn
4+
! !! ! Fe
2+
+ Sn
2+
ara el cual E
0
= + 0'60 V.
As pues se puede estcblecer que los procesos que tenen luycr son:
nodo (oxdacn): Fe ! !! ! Fe
2+
+ 2e
-
Ctodo (reduccn): Sn
4+
+ 2e
-
! !! ! Sn
2+
b) Tenendo en cuentc el cclculo reclzcdo en el cpcrtcdo cnteror, lc j.e.m. de la
la jormada ser de 0'60 V.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() * ** *1 11 1
0ados los potencIales de reduccIon estndar:
E (Pb
2+
/ Pb) = 0'1J 7 y E (Cu
2+
/ Cu) = 0'J4 7.
a) EscrIba las semIrreaccIones y la reaccIon ajustada de la pIla que puede
formarse con esos pares.
Reacciones de transferencia de electrones 370
b) Calcule la fuerza electromotrIz de la pIla formada e IndIque qu electrodo
actua como nodo y cul como ctodo.
Solucin
c) Lcs semrrecccones redox que tenen luycr son:
Pb ! Pb
2+
+ 2e
E (Pb/Pb
2+
) = + 0'1J \
Cu
2+
+ 2e
! Cu E (Cu
2+
/Cu) = + 0'J4 \
Pcrc lc recccon ylobcl, Pb + Cu
2+
! Pb
2+
+ Cu
, el E
0
= (+ 0'1J) + (+ 0'J4) =
+ 0'4Z \
Al ser E
0
> 0, 6
0
0.
En consecuenca, el roceso anteror consderado de zquerda a derecha
es esontneo y, or consyuente, la reaccn que ocurrr en esta la
ser:
Pb + Cu
2+
! !! ! Pb
2+
+ Cu
b) A pcrtr del cclculo reclzcdo en el cpcrtcdo cnteror, la j.e.m. de la la
jormada ser de 0'47 V. Asmsmo, se puede estcblecer que los procesos
que tenen luycr son:
nodo (oxdacn) : Pb ! !! ! Pb
2+
+ 2e
-
Ctodo (reduccn): Cu
2+
+ 2e
-
! !! ! Cu
"#$%&'( "#$%&'( "#$%&'( "#$%&'() ) ) ) * ** *2 22 2
SabIendo que:
Zn (s) #Zn
2+
(1 |) !!H
+
(1 |)# H
2
(1 atm)#Pt(s) LE
pIla
= 0'76 7
Zn(s) #Zn
2+
(1 |) !! Cu
2+
(1 |) #Cu(s) LE
pIla
= 1'10 7
Calcule los sIguIentes potencIales normales de reduccIon:
a) E (Zn
2+
/Zn).
b) E (Cu
2+
/Cu)
Solucin
c) Tenendo en cuentc lc notccon de lc plc, lcs semrrecccones redox que
tenen luycr en lc prmerc plc son:
Iniciacin a la Qumica 371
cnodo (oxdccon) : Zn ! Zn
2+
+ 2e
E
0
(Zn/Zn
2+
)
cctodo (reduccon) : 2 H
+
+ 2e
! H
2
E
0
(H
+
/H
2
) = 0'00 \
Como E
plc
= 0'Z \ = E
0
(Zn/Zn
2+
) + 0'00 . 0e donde se deduce que
E
0
(Zn/Zn
2+
) = + 0'Z \.
As ues el E
0
(Zn
2+
/Zn)= - 0'76 V.
b) 0e lc notccon de lc plc, lcs semrrecccones redox que tenen luycr en lc
seyundc plc son:
cnodo (oxdccon) : Zn ! Zn
2+
+ 2e
E
0
(Zn/Zn
2+
)= + 0'Z v
cctodo (reduccon) : Cu
2+
+ 2e
! Cu E
0
(Cu
2+
/Cu)
Como E
plc
= 1'10 \ = E
0
(Zn/Zn
2+
) + E
0
(Cu
2+
/Cu) = (+ 0'Z) + E
0
(Cu
2+
/Cu).
0e donde se deduce que E
0
(Cu
2+
/Cu) = 1'10 - 0'76 = + 0'34 V.
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() +3 +3 +3 +3
Se construye una pIla, en condIcIones estndar, con un electrodo de cobre y un
electrodo de alumInIo.
a) ndIque razonadamente cul es el ctodo y cul el nodo.
b) EscrIba el dIagrama de la pIla y calcule la f.e.m de la mIsma.
!"#$%& E
0
(Cu
2+
/Cu)= 0'J4 7 ; E
0
(Al
J+
/Al) = 1'65 7.
Solucin
c) Consderemos en prncpo que lcs semrrecccones redox que tenen luycr en
lc plc son:
Al ! Al
J+
+ Je
E (Al/Al
J+
) = + 1'5 \
Cu
2+
+ 2e
! Cu E (Cu
2+
/Cu) = + 0'J4 \
Pcrc lc recccon ylobcl:
2 Al + J Cu
2+
! 2 Al
J+
+ J Cu
; el E
0
= (+ 1'5) + (+ 0'J4) = + 1' \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs 6
0
y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0 lo que mplcc que
6
0
0.
Reacciones de transferencia de electrones 372
As pues el proceso cnteror consdercdo de zquerdc c derechc es
espontcneo. Por consyuente lc recccon que ocurrrc en estc plc serc:
2 Al + 3 Cu
2+
! !! ! 2 Al
3+
+ 3 Cu
Asmsmo, se puede estcblecer:
nodo (oxdacn): Al ! !! ! Al
3+
+ 3e
-
Ctodo (reduccn): Cu
2+
+ 2e
-
! !! ! Cu
b) A pcrtr de los resultcdos deducdos en el cpcrtcdo cnteror y el conveno
pcrc lc notccon de lcs plcs, el dayrama de esta la y su j.e.m. ser:
Al(s) # ## #Al
3+
(1 M) ! !! !! !! ! Cu
2+
(1 M) # ## #Cu(s) E
la
= 1'99 V
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() + ++ +* ** *
Con los pares Hg
2+
/Hg y Cu
2+
/Cu, cuyos potencIales de reduccIon estndar son,
respectIvamente, 0'95 7 y 0'J4 7, se construye una pIla electroquimIca.
a) EscrIba las semIrreaccIones y la reaccIon global.
b) ndIque el electrodo que actua como nodo y el que actua como ctodo.
c) Establezca el dIagrama de la pIla y calcule la fuerza electromotrIz de la pIla.
Solucin
c) Consderemos en prncpo que lcs semrrecccones redox que tenen luycr en
lc plc son:
Hy
2+
+ 2e
! Hy E (Hy
2+
/Hy) = + 0'5 \
Cu ! Cu
2+
+ 2e
E (Cu/Cu
2+
) = 0'J4 \
Pcrc lc recccon ylobcl:
Hy
2+
+ Cu ! Hy + Cu
2+
; el E
0
= (+ 0'5) + ( 0'J4) = + 0'1 \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs 6
0
y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0 lo que mplcc que
6
0
0.
Por tanto, el roceso anteror consderado de zquerda a derecha es
esontneo. Por consyuente la reaccn que ocurrr en esta la ser:
Cu + Hy
2+
! !! ! Cu
2+
+ Hy
Iniciacin a la Qumica 373
b) 0e los resultcdos obtendos en el cpcrtcdo cnteror c) se puede estcblecer:
nodo (oxdacn) : Cu ! !! ! Cu
2+
+ 2e
-
Ctodo (reduccn) : Hy
2+
+ 2e
-
! !! ! Hy
c) Tenendo en cuentc los resultcdos deducdos en el cpcrtcdo c) y el conveno
pcrc lc notccon de lcs plcs, el dayrama de esta la y su j.e.m. ser:
Cu(s) # ## #Cu
2+
! !! !! !! ! Hy
2+
# ## #Hy(s) E
la
= 0'61 V
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() + ++ ++ ++ +
0ados los potencIales normales de reduccIon E(Pb
2+
/Pb) = - 0'1J 7 y E(Zn
2+
/Zn)
= - 0'76 7
a) EscrIba las semIrreaccIones y la reaccIon ajustada de la pIla que se puede
formar.
b) ndIque qu electrodo actua como nodo y cul como ctodo.
c) Establezca el dIagrama de la pIla y calcule la fuerza electromotrIz de la
mIsma.
Solucin
c) Estmemos en prncpo que lcs semrrecccones redox que tenen luycr en lc
plc son:
Zn ! Zn
2+
+ 2e
E (Zn/Zn
2+
) = + 0'Z \
Pb
2+
+ 2e
! Pb E (Pb
2+
/Pb) = 0'1J \
Pcrc lc recccon ylobcl, Zn + Pb
2+
! Zn
2+
+ Pb
, el E
0
= (+ 0'Z) + ( 0'1J) =
+ 0'J \
Puesto que E
0
> 0, mplcc que 6
0
0.
As pues, el proceso cnteror consdercdo de zquerdc c derechc es
espontcneo. Por consyuente lc recccon que ocurrrc en estc plc serc:
Zn + Pb
2+
! !! ! Zn
2+
+ Pb
b) 0e los resultcdos cnterores (cpcrtcdo prmero) se puede estcblecer:
nodo (oxdacn): Zn ! !! ! Zn
2+
+ 2e
-
Ctodo (reduccn): Pb
2+
+ 2e
-
! !! ! Pb
Reacciones de transferencia de electrones 374
c) Tenendo en cuentc los resultcdos deducdos en el cpcrtcdo c) y el conveno
pcrc lc notccon de lcs plcs, el dayrama de esta la y su j.e.m. ser:
Zn(s) # ## #Zn
2+
! !! !! !! ! Pb
2+
# ## #Pb(s) E
la
= 0'63 V
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() + ++ +, ,, ,
Se dIspone de dos electrodos, uno de Zn y otro de Ag, sumergIdos en una
dIsolucIon 1 | de sus respectIvos Iones Zn
2+
y Ag
+
. Los potencIales de reduccIon
estndar son: E(Zn
2+
/Zn)= 0'76 7 ; E(Ag
+
/Ag)= +0'80 7. ndIque, razonando la
respuesta, la veracIdad o falsedad de las afIrmacIones sIguIentes:
a) La plata es el ctodo y el cInc el nodo.
b) El potencIal de la pIla que se forma es 0'04 7.
c) En el nodo de la pIla tIene lugar la reduccIon del oxIdante.
Solucin
c) Verdadera. Consderemos en prncpo que lcs semrrecccones redox que
tenen luycr en lc plc son:
Zn ! Zn
2+
+ 2e
E (Zn/Zn
2+
) = + 0'Z \
Ay
+
+ 1e
! Ay
E (Ay
+
/Ay) = + 0'80 \
Pcrc lc recccon ylobcl, Zn + 2 Ay
+
! Zn
2+
+ 2 Ay
, el E
0
= (+ 0'Z) + (+ 0'80) =
+ 1'5 \
Tenendo en cuentc lc relccon de proporconcldcd entre lc eneryc lbre de
6bbs 6
0
y el vclor y syno de E
0
podemos estcblecer que pcrc lc recccon
ylobcl cnterormente plcntecdc se cumplrc: E
0
> 0 lo que mplcc que
6
0
0.
0e cqu que el proceso cnteror consdercdo de zquerdc c derechc es
espontcneo. Por consyuente lc recccon que ocurrrc en estc plc serc:
Zn + 2 Ay
+
! !! ! Zn
2+
+ 2 Ay
Ello mplcc en relccon con lc c]rmccon estcblecdc, que lc oxdccon
cnodcc ocurre en el electrodo de cnc y lc reduccon cctodcc en el electrodo
de plctc. As ues la ajrmacn es verdadera.
b) Falsa. Tenendo en cuentc el vclor del potenccl cclculcdo en el cpcrtcdo
cnteror, pcrc lc recccon ylobcl de lc plc, se tene que la j.e.m. es 1'56 V.
As ues, la ajrmacn de que el otencal de la la es 0'04 V es jalsa.
Iniciacin a la Qumica 375
c) Falsa. Puesto que por conveno, en el cnodo ocurre lc oxdccon, lc c]rmccon
estcblecdc es ]clsc.
Reacciones de transferencia de electrones 376
6.4.- Electrlisis
Aspectos tericos: Electrlisis
6.4.1 Electrlisis
En el apartado 6.3.1, se ha planteado que en los procesos electroqumicos
espontneos en los que se fundamentan las celdas galvnicas, el potencial o f.e.m. de la
celda es una medida de la fuerza impulsora de la reaccin dado que en estos sistemas la
energa libre que se libera se transforma en energa elctrica. Sin embargo, si a una celda
galvnica, se le opone una f.e.m. numricamente mayor que la que proporciona, entonces la
reaccin qumica espontnea de la celda se invierte y tiene lugar un proceso electroqumico
(no espontneo) denominado electrolisis. La electrolisis es pues el proceso electroqumico
opuesto al que se produce en una celda galvnica y en el transcurso del mismo, la energa
elctrica se transforma en energa qumica.
El trmino electrlisis hace referencia al hecho que durante la aplicacin de una
f.em. externa (electro-), un compuesto qumico se descompone (-lisis) en sus elementos.
Los procesos electrolticos se realizan, como ya se ha mencionado antes, en unos
dispositivos denominados celdas o cubas electrolticas y en ellos, el nodo es el electrodo
donde ocurre la oxidacin y el ctodo el electrodo donde ocurre el proceso de reduccin.
Los aspectos cuantitativos de la electrlisis estn relacionados con la
estequiometra de la reaccin redox que tiene lugar ( moles de sustancia que se oxida o se
reduce) y con los moles de electrones que intervienen en el proceso de transferencia
electrnica redox.
Supongamos un proceso electroltico de un compuesto genrico A
m
B
n
basado en lass
siguiente semirreacciones:
A
n+
+ ne
-
! !! ! A
m-
! !! ! + me
-
La reaccin global debidamente ajustada sera: m A
n+
+ n
m-
[A
m
B
n
] ! !! ! m A + n B
La carga total que debe pasar por la celda electroltica para producir 1 mol de A es
n moles de electrones y para producir 1 mol de B debe ser de m moles de electrones. As
pues, si pasan mn moles de electrones se depositarn m moles de A y n moles de B.
Iniciacin a la Qumica 377
A partir de resultados experimentales rigurosos sobre procesos electrolticos,
Michel Faraday estableci una serie de conclusiones que se conocen como leyes de Faraday
y que resumen los aspectos cuantitativos de los procesos electrolticos. Estas conclusiones
son:
1.- La cantidad de sustancia depositada o liberada (m) al paso de una corriente elctrica
es directamente proporcional a la cantidad de electricidad aplicada (Q), es decir al
producto de la intensidad de la corriente por el tiempo en que circula (Q=It).
2.- Para una determinada cantidad de electricidad la cantidad de sustancia depositada o
liberada es directamente proporcional a su equivalente qumico (M
eq
).
Siendo M
eq
= M
a
/n de electrones (intercambiados en la semirreaccin)
3.- La cantidad de electricidad necesaria para depositar o liberar un equivalente qumico
de cualquier sustancia es siempre constante e igual a 96.487 culombios. Esta cantidad
recibe el nombre de constante de Faraday (F = 96.487 Cmol
-1
). En los clculos, este valor
se aproximar a 96.500 Cmol
-1
.
De estas leyes se puede establecer la siguiente expresin cuantitativa:
96500
I t
eq
m M =
siendo, m = la masa en gramos de la sustancia que se deposita o se libera, Meq = el
equivalente-gramo de la sustancia; I = intensidad de la corriente elctrica aplicada (en
amperios); t = tiempo de circulacin de la corriente (en segundos).
Reacciones de transferencia de electrones 378
RESOLUCIN DE CUESTIONES
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() + ++ +- -- -
Tres cubas electrolitIcas conectadas en serIe, contIenen dIsolucIones acuosas de
AgND
J
la prImera, de Cd(ND
J
)
2
la segunda y de Zn(ND
J
)
2
la tercera. Cuando las
tres cubas son atravesadas por la mIsma cantIdad de corrIente, justIfIque sI sern
cIertas o no las sIguIentes afIrmacIones:
a) En el ctodo se deposItar la mIsma masa en las tres cubas.
b) En las cubas segunda y tercera se deposItar el doble numero de equIvalentes
gramo que en la prImera.
c) En las cubas segunda y tercera se deposItarn la mIsma cantIdad de sustancIa.
Solucin
c) Falsa. Lcs semrrecccones que tendrcn luycr en el cctodo de lcs cubcs
(reduccones) sercn:
Ay
+
+ 1e
! Ay (en lc prmerc)
Cd
2+
+ 2e
! Cd (en lc seyundc)
Zn
2+
+ 2e
! Zn (en lc tercerc)
Lc 2 ley de Fcrcdcy estcblece que: "pcrc unc determncdc ccntdcd de
electrcdcd lc ccntdcd de sustcncc depostcdc o lbercdc es drectcmente
proporconcl c su equvclente qumco (M
eq
)".
Como las tres sustancas tenen djerentes M
eq
ello mlca que la msma
cantdad de electrcdad deostar djerentes masas en cada ctodo. As
ues, la ajrmacn es jalsa.
b) Falsa& Se depostc el msmo nmero de equvclentes en lcs tres cubcs, pues
lcs ctrcvescn los msmos culombos.
c) Falsa. Consdercndo que pcrc unc msmc ccntdcd de electrcdcd lc ccntdcd
de sustcncc depostcdc o lbercdc es proporconcl c su equvclente qumco, y
tenendo en cuenta que los equvalentes qumcos de las tres sustancas
son djerentes, se deduce que esta ajrmacn es jalsa.
Iniciacin a la Qumica 379
"#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() "#$%&'() + ++ +. .. .
ndIque, razonadamente, los productos que se obtIenen en el nodo y en el
ctodo de una celda electrolitIca al realIzar la electrolIsIs de los sIguIentes
compuestos:
a) 8romuro de cInc fundIdo (Zn8r
2
)
b) 0IsolucIon acuosa de HCl.
c) Cloruro de nIquel fundIdo (NICl
2
)
!"#$%( E(Zn
2+
/Zn)= 0'76 7 ; E(8r
2
/8r
)= + 1'09 7; E(Cl
2
/Cl
)= + 1'J6 7;
E(NI
2+
/NI)= 0'25 7.
Solucin
Lcs semrrecccones que tendrcn luycr en los electrodos de lc celdc electroltcc,
pcrc ccdc ccso, sercn:
c) Zn
2+
+ 2e
! 8r
2
+ 2e
! H
2
reduccon cctodcc (se lbera H
2
en el ctodo).
2 Cl
! Cl
2
+ 2e
! Cl
2
+ 2e
96500
I t
eq
m M =
Pcrc ello se tene en cuentc que lc M
eq
(Zn)=M
c
/2 = 5'4/2 = J2'Z y y que el
tempo exprescdo en seyundos es t= 42'5 x 0 = 2550 s
Susttuyendo los vclores en lc expreson cnteror se obtene.
m =(J2'Z y x 1'8Z A x 2550 s)/500 C = 1'1 y
b) 0espe]cndo el tempo t de lc expreson:
96500
I t
eq
m M =
se obtene: t = (500m)/M
eq
l
Pcrc el cclculo del tempo se tene en cuentc que lc M
eq
(Ay)=M
c
/1 = 108 y y
que lc ccntdcd de plctc depostcdc en ese tempo es de 0'58 y
Susttuyendo los vclores en lc expreson cnteror se obtene:
t = (96500 x 0'58)/108 x 1'84 = 281'6 s
Iniciacin a la Qumica 381
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: *1 *1 *1 *1
A travs de una cuba electrolitIca que contIene una dIsolucIon de nItrato de
cobalto () pasa una corrIente elctrIca durante J0 mInutos, deposItndose en el
ctodo 5 g de cobalto.
a) Calcule la IntensIdad de la corrIente que ha cIrculado.
b) Cul es el numero de tomos de cobalto deposItados:
!"#$%& |asa atomIca: Co = 59; F = 96500 C.
Solucin
c) 0scmos lc expreson mctemctcc de lcs leyes de Fcrcdcy: m = (M
eq
It )/96500
En prmer luycr, cclculcmos lc mcsc equvclente del Co:
M
eq
=M
c
(Co)/2 = 5/2 = 2'5 y
0espe]cndo lc ntensdcd se tene: l = ( 500m)/M
eq
t
Susttuyendo en ellc, los vclores de m (= 5 y), M
eq
(= 2'5 y) y t (= J0 x 0 s),
se tene:
l= (96500 C x 5 y)/( 29'5 y x 1800 s) = 9'08 ameros
b) Cclculemos el nmero de moles de cobclto que se hcn depostcdo:
n = mcsc de Co depostcdc/M
c
(Co) = 5 y/5 ymol
1
= 0'084Z moles de Co
Tenendo en cuentc que:
1 mol de ctomos = N de Avoycdro de ctomos (N
A
) = '02Jx10
2J
ctomosmol
1
El nmero de tomos de Co deostados ser:
N = n x N
A
= 0'0847 x 6'023x10
23
= 5'1x10
22
tomos de Co
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: *2 *2 *2 *2
a) Qu cantIdad de electrIcIdad es necesarIa para que se deposIte en el ctodo
todo el oro contenIdo en un lItro de dIsolucIon 0'1 | de cloruro de oro ():
b) Qu volumen de cloro, medIdo a la presIon de 740 mm de mercurIo y 25 C,
se desprender en el nodo:
!"#$%& F = 96500 C; F = 0'082 atmLK
1
mol
1
; |asas atomIcas: Cl = J5'5; Au = 197
Reacciones de transferencia de electrones 382
Solucin
c) 0semos lc expreson mctemctcc de lcs leyes de Fcrcdcy: m = (M
eq
It )/96500
En prmer luycr cclculcmos lc mcsc equvclente del Au:
M
eq
=M
c
(Au)/J = 1Z/J = 5' y
0espe]cndo lc ccntdcd de electrcdcd Q (= lt) se tene: Q=(500xm)/M
eq
Como lc dsolucon es 0'1 M y se electrolzc 1 L de dsolucon, lc mcsc de Au
que se depostcrc en lc electrolss serc: m = 0'1 mol x 1Z ymol
1
= 1'Z y
Susttuyendo los vclores en lc expreson: Q=(500xm)/M
eq
, se obtene:
Q = (96500 C x 19'7y)/65'66 y = 28952'9 Culombos
b) Este cpcrtcdo se reduce c un problemc de estequometrc. 0semos lcs
relccones estequomtrccs entre los moles de oro y de cloro que se lbercn
en el proceso electroltco:
AuCl
J
[Au
J+
+ JCl
] ! Au(s) + J/2 Cl
2
(y)
As, por ccdc mol de oro depostcdo se lbercn J/2 moles de ycs cloro. Como
se electrolzc un ltro de dsolucon 0'1M, se lbercrcn (0'1xJ/2) moles de
cloro ycs = 0'15 moles.
Cclculemos el volumen de cloro que se corresponden con los 0'15 moles de Cl
2
meddo c 25C y Z40 mm de Hy. Pcrc ello hccemos uso de lc ecuccon de los
ycses per]ectos: P\ = nRT, uscndo los vclores syuentes:
P = Z40 mm de Hy/Z0 mmctm
1
= 0'ZJ ctm
n=0'15 moles
T= 25C = 28 K
R= 0'082 ctm L K
1
mol
1
0espe]cndo \ de lc ecuccon de los ycses per]ectos y susttuyendo en ellc los
correspondentes vclores y undcdes de P,n,T y R se obtene:
V = 3'76 ltros
Iniciacin a la Qumica 383
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: +3 +3 +3 +3
Se desea conocer la cantIdad de electrIcIdad que atravIesa dos cubas
electrolitIcas conectadas en serIe, que contIenen dIsolucIones acuosas de nItrato
de plata, la prImera, y de sulfato de hIerro (), la segunda. Para ello se sabe que
en el ctodo de la prImera se han deposItado 0'810 g de plata.
a) Calcule la cantIdad de electrIcIdad que ha atravesado las cubas y la cantIdad
de hIerro deposItada en el ctodo de la segunda cuba.
b) ndIque alguna aplIcacIon de la electrolIsIs.
!"#$%& F = 96500 C. |asas atomIcas: Fe = 56; Ag = 108.
Solucin
c) 0e lc expreson mctemctcc de lcs leyes de Fcrcdcy: m = (M
eq
It )/96500
En prmer luycr cclculcmos lc mcsc equvclente de lc plctc:
M
eq(
(Ay)=M
c
(Ay)/1 = 108/1 = 108 y
0espe]cndo lc ccntdcd de electrcdcd Q (= lt) se tene: Q = (500xm)/M
eq
Susttuyendo los dstntos vclores en lc expreson cnteror, se obtene:
Q = (500 C x 0'810 y)/108 y = Z2J'Z5 Culombos
Pcrc cclculcr lc ccntdcd de herro depostcdc en el cctodo de lc seyundc cubc
uscremos lc msmc expreson cnteror en lc que pondremos lc mcsc
equvclente del herro: M
eq(
(Fe)=M
c
(Fe)/2 = 5/2 = 28 y
Susttuyendo los dstntos vclores, se obtene:
m = (M
eq
It )/96500= (28 g x72375 C)/96500 C= 021 g de Fe
b) Los procesos electroltcos tenen unc yrcn dversdcd de cplcccones
ndustrcles. Entre ellcs, menconcremos lc electrolss del NcCl ]unddo
bcscdo en lcs syuentes semrrecccones:
Nc
+
+ 1e
! Cl
2
+ 1e
oxdccon cnodcc
Reacciones de transferencia de electrones 384
Sn entrcr en detclles en lc descrpcon de lc celdc electroltcc,
menconcremos que este es el procedmento ndustrcl que se utlzc pcrc lc
obtencon de sodo y cloro.
S en el proceso electroltco se utlzc unc dsolucon concentrcdc de NcCl
(sclmuerc), se obtene cloro e hdroxdo sodco (NcDH) lbercndose ycs
hdroyeno. Lcs semrreccones son:
H
+
+ 1e
-
! !! ! H
2
reduccn catdca
Cl
-
! !! ! Cl
2
+ 1e
-
oxdacn andca
Dtrcs de lcs cplcccones de los procesos electroltcos es lc obtencon de
elementos c pcrtr de sus compuestos. As, por estos procedmentos, se
obtene c escclc ndustrcl el clumno, el mcyneso, el cloro, el sodo, el
]lor, etc.
Tcmbn, medcnte procesos electroltcos, un metcl puede ser recuberto con
otro (yclvcnosteyc). As, por e]emplo, un metcl puede ser recuberto de
nquel (nquelcdo), de cromo (cromcdo), de oro o de plctc (plctecdo).
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: +* +* +* +*
Se hace pasar una corrIente elctrIca de 2'5 A durante 2 horas a travs de una
celda electrolitIca que contIene una dIsolucIon de NI(ND
J
)
2
.
a) Cuntos gramos de niquel metlIco se deposItarn en el ctodo:
b) Cuntos moles de electrones se han necesItado:
!"#$%& F = 96500 C. |asa atomIca: NI = 58'7
Solucin
c) Lc expreson mctemctcc de lcs leyes de Fcrcdcy es: m = (M
eq
It )/96500
donde, l= 2'5 A; t= 2 x J00 = Z200 s.
Cclculemos lc M
eq
(N) = M
c
(N)/2 = 58'Z/2 = 2'J5 y
Susttuyendo los vclores cnterores en lc expreson de Fcrcdcy, se obtene:
m = ( 29'35 x 2'5 x 7200)/96500 = 5'47 y de N
Iniciacin a la Qumica 385
b) 0tlcemos lc semrrecccon de reduccon cctodcc del N: N
2+
+ 2e
! N(s)
Se observc que por ccdc mol de N que se depostc en el cctodo, se necestcn
2 moles de electrones.
Cclculemos el nmero de moles de N depostcdo:
n = m/M
c
(N) = 5'4Z y/58'Z ymol
1
= 0'0J moles de N
As pues el nmero de moles de electrones que se hcn necestcdo serc:
n = 0'093 x 2 = 0'1863 moles de electrones
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: ++ ++ ++ ++
A travs de un lItro de dIsolucIon 0'1 | de nItrato de plata se hace pasar una
corrIente de 0'15 A durante 6 horas.
a) 0etermIne la masa de plata deposItada en el ctodo.
b) Calcule la molarIdad del Ion plata una vez fInalIzada la electrolIsIs,
suponIendo que se mantIene el volumen InIcIal de la dIsolucIon.
!"#$%& F = 96500 C. |asas atomIcas: N= 14; Ag = 108.
Solucin
c) 0e lcs leyes de Fcrcdcy: m = (M
eq
It )/96500
t = ( x J00)= 2100 s
0etermnemos lc mcsc equvclente de lc plctc: M
eq
(Ay) = M
c
(Ay)/1 = 108 y
Susttuyendo los dstntos vclores, se obtene:
m = (M
eq
It )/96500= (108 g x [015 x 21600 ] C)/96500 C= 362 g
b) Conocendo lc ccntdcd de plctc que se hc depostcdo, determncremos el
nmero de moles de ones Ay
+
que hc descpcrecdo de lc dsolucon:
Moles de Ay depostcdos = moles de ones Ay
+
que despcrecen de lc dsolucon
= J'2 y/108 ymol
1
= 0'0JJ moles.
Como ncclmente se tene un ltro de dsolucon 0'1 M, lc molcrdcd del on
Ay
+
unc vez ]nclzcdc lc electrolss serc:
0'1 - 0'033 = 0'067 M
Reacciones de transferencia de electrones 386
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: +, +, +, +,
Una muestra de un metal se dIsuelve en cIdo clorhidrIco y se realIza la
electrolIsIs de la dIsolucIon. Cuando han pasado por la clula electrolitIca
J215 C, se encuentra que en el ctodo se han deposItado 1'74 g de metal.
Calcule:
a) La carga del Ion metlIco.
b) El volumen de cloro desprendIdo medIdo en condIcIones normales.
!"#$%& F = 96500 C. |asa atomIca del metal = 157'2.
Solucin
c) 0e lcs leyes de Fcrcdcy: m = (M
eq
It )/96500
0espe]cndo lc M
eq
, se obtene: M
eq
=( 500m)/Q
Sendo Q = lt = J215 C
Susttuyendo los vclores en lc expreson cnteror, se obtene:
0espe]cndo lc M
eq
, se obtene: M
eq
=( 500 C x 1'Z4 y)/J215 C= 52'22 y
0etermnemos lc mcsc equvclente del on metclco A
z+
de ccryc z:
M
eq
(A) = M
a
(A)/z = 157'2/z y = 52'22 y
0espe]cndo de lc yucldcd cnteror lc ccryc, se obtene: z =3
b) Este cpcrtcdo se reduce c un problemc de estequometrc. 0semos lcs
relccones estequomtrccs entre los moles del metcl y de cloro que se
lbercn en el proceso electroltco. Como lc ccryc del metcl es z+, el
compuesto serc: ACl
J
. As, pues:
ACl
J
[A
J+
+ JCl
] ! A(s) + J/2 Cl
2
(y)
As, por ccdc mol de metcl depostcdo se lbercn J/2 moles de ycs cloro.
Como lc ccntdcd de metcl depostcdo es de 1'Z4 y, el nmero de moles de
metcl depostcdo serc: 1'Z4 y / 15Z'2 mol
1
y = 0'011 moles de metcl que se
corresponderc con 1'5 x 0'011 = 0'01 moles de ycs cloro.
Iniciacin a la Qumica 387
Cclculemos el volumen de cloro que se corresponden con los 0'01 moles de
Cl
2
meddo en condcones normcles. Pcrc ello, tenemos en cuentc que 1 mol
de cuclquer ycs ocupc 22'4 ltros en condcones normcles.
As ues, el volumen de yas cloro lberado ser:
V = 0'016 x 22'4 = 0'358 ltros.
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: +- +- +- +-
El prIncIpal mtodo de obtencIon del alumInIo comercIal es la electrolIsIs de las
sales de Al
J+
fundIdas.
a) Cuntos culombIos deben pasar a travs del fundIdo para deposItar 1kg de
alumInIo:
b) SI una clula electrolitIca IndustrIal de alumInIo opera con una IntensIdad de
corrIente de 40000 A. Cunto tIempo ser necesarIo para producIr 1 kg de
alumInIo:
!"#$%& F = 96500 C. |asa atomIca: Al = 27.
Solucin
c) 0e lcs leyes de Fcrcdcy: m = (M
eq
Q )/96500
Sendo Q = lt = (500m)/M
eq
0etermnemos lc mcsc equvclente del clumno: M
eq
(Al) = M
c
(Al)/J = 2Z/J =
y.
Susttuyendo los vclores en lc expreson cnteror, se obtene:
Q = (96500 C x 1000 y)/9 y = 10722222'22 C
b) A pcrtr de lc relccon, Q = lt, y de vclor cclculcdo en el cpcrtcdo cnteror
pcrc lc ccntdcd de electrcdcd, se obtene:
10Z22222'22 C = 40000 A x t (s)
0eseando el temo, se obtene: t = 268'05 s = 4'47 m
45678$9: 45678$9: 45678$9: 45678$9: +. +. +. +.
0os cubas electrolitIcas, conectadas en serIe, contIenen una dIsolucIon acuosa de
AgND
J
, la prImera, y una dIsolucIon acuosa de H
2
SD
4
, la segunda. Al pasar cIerta
Reacciones de transferencia de electrones 388
cantIdad de electrIcIdad por las dos cubas se han obtenIdo, en la prImera, 0'090
g de plata. Calcule:
a) La cantIdad de electrIcIdad que pasa por las cubas.
b) El volumen de H
2
, medIdo en condIcIones normales, que se obtIene en la
segunda cuba.
!"#$%& F = 96500 C. |asas atomIcas: H=1; Ag = 108.
Solucin
a) 0e lcs leyes de Fcrcdcy: m = (M
eq
Q )/96500
0espe]cndo Q = ( 500m)/M
eq
Lc mcsc equvclente de lc plctc es M
eq
= M
c
(Ay)/1 = 108 y.
Susttuyendo los vclores en lc expreson que relcconc Q con lc mcsc
depostcdc y con lc M
eq
, se obtene:
Q = (96500 C x 0'090 y)/108 y = 80'41 C
b) Estcblezccmos lcs relccones estequomtrccs entre lc plctc que se depostc
en lc prmerc cubc y el ycs H
2
que se lberc en lc seyundc.
Ay
+
+ 1e
-
! !! ! Ay(s)
H
+
+ 1e
-
! !! ! H
2
As pues, por ccdc mol de plctc que se depostc en lc prmerc cubc, se lberc,
moles de H
2
en lc seyundc. El nmero de moles de plctc depostcdos en lc
prmerc es: n = 0'00 y/ 108 mol
1
y = 8'JJ x 10
4
moles de Ay.
Por consyuente, el nmero de moles de H
2
lbercdos en lc seyundc es:
x 8'JJ x 10
4
moles de H
2
= 4'1 x 10
4
moles de H
2
Cclculemos el volumen de hdroyeno que se corresponden con los 4'1 x 10
4
moles de H
2
meddo en condcones normcles. Pcrc ello, tenemos en cuentc
que 1 mol de cuclquer ycs ocupc 22'4 ltros en condcones normcles.
As ues el volumen de yas hdryeno lberado ser:
V = 4'16 x 10
-4
x 22'4 = 9'33 x 10
-3
ltros ( V= 9'33 mL ).
Iniciacin a la Qumica 389
TEMA 7
QUMICA DEL CARBONO
Aspectos Tericos
7.1. Conceptos bsicos
7.1.1 GRUPO FUNCIONAL: es una agrupacin caracterstica de tomos, con
enlaces polares o mltiples, que introduce un punto reactivo en la molcula, siendo
responsable del comportamiento qumico de sta.
7.1.2 SERIE HOMLOGA: es un conjunto de compuestos orgnicos que contiene un
mismo grupo funcional y difieren slo en la longitud de la cadena, es decir, en el
nmero de grupos CH
2
.
7.1.3 ISOMERA: Ismeros son compuestos diferentes que tienen igual frmula
molecular.
La isomera puede ser:
a. Constitucional:
Estos ismeros difieren en la secuencia de sus enlaces, es decir, en la
forma en que estn conectados sus tomos.
1) De cadena. La estructura de la cadena es diferente: puede ser lineal
o ramificada.
2) De posicin. Los ismeros tienen el mismo grupo funcional, aunque
en posicin diferente en una misma cadena.
3) De funcin. Son ismeros con grupos funcionales distintos.
b. Estereoisomera:
Estos ismeros slo se diferencian en la orientacin de sus tomos en el
espacio.
1) Geomtrica. Se presenta en los alquenos que poseen dos grupos
diferentes en el extremo del doble enlace. El ismero cis tiene los
sustituyentes en el mismo lado del doble enlace, el ismero trans los
tiene en lados opuestos.
2) ptica. Esta isomera se presenta cuando existe en la molcula un
carbono quiral o asimtrico (carbono unido a cuatro grupos
diferentes). A estos ismeros se les denomina enantimeros, sus
propiedades fsicas son iguales, excepto en el sentido en que hacen
girar el plano de polarizacin de la luz.
Qumica del Carbono
390
7.2. Reacciones en Qumica Orgnica
Una gran parte de las reacciones en Qumica Orgnica se pueden clasificar en:
1. Reacciones de sustitucin
2. Reacciones de adicin
3. Reacciones de eliminacin
4. Reacciones de oxidacin-reduccin
7.2.1. Reacciones de sustitucin:
Un tomo o un grupo de tomos de una molcula, sustrato, es sustituido por otro
tomo o grupo de tomos de otra, denominada reactivo.
El reactivo puede ser un radical libre, un nuclefilo o un electrfilo.
En la mayora de las reacciones de sustitucin que experimentan los alcanos, el reactivo es
un radical.
Ej:
4 2 3
luz o calor
CH Cl CH Cl HCl + !!!!!" +
Esta reaccin puede continuar, precisando en cada etapa luz o calor y formndose,
tambin en cada etapa, HCl :
2 2 2
3 2 2 3 4
Cl Cl Cl
CH Cl CH Cl CHCl CCl !!!" !!!" !!!"
La reaccin del metano con el cloro, por tanto, conduce a una mezcla de productos
clorados, cuya composicin depende de la proporcin de cloro y de las condiciones de la
reaccin.
7.2.2. Reacciones de adicin:
Una molcula incorpora a su estructura otra molcula.
Este tipo de reacciones ocurren sobre sustratos con dobles o triples enlaces originando un
producto con mayor grado de saturacin.
Reacciones de adicin electrfila
Adicin de Hidrgeno. Ej:
3 2 2 3 2 3
= + !!!!!"
catalIzador
CH CH CH H CH CH CH
Adicin de halgenos. Ej:
3 2 2 3 2
= + !!" CH CH CH 8r CH CH8rCH 8r
Adicin de agua. Ej:
3 2 2 3 3
catalIzador
CH CH CH H D CH CHDHCH = + !!!!!"
Adicin de haluros de hidrgeno.
Ej:
3 2 3 3
= + !!" CH CH CH HCl CH CHClCH
Iniciacin a la Qumica 391
Regla de Markovnikov: En general, la adicin de un reactivo del tipo HX (
2
H D , HCl )
a un doble enlace de un alqueno da lugar a un producto mayoritario en el que el hidrgeno
del reactivo se ha unido al tomo de carbono que inicialmente tena mayor nmero de
tomos de hidrgeno.
7.2.3 Reacciones de eliminacin:
Una molcula pierde algunos tomos de posiciones adyacentes y origina una nueva
molcula con un enlace mltiple, doble o triple.
Deshidratacin de alcoholes
Ej:
2 4
3 2 2 2
H SD
calor
CH CH DH CH CH !!!" =
Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo
Ej:
3 3 2 3
!!!!" =
KDH
alcohol
CH CHCl CH CH CHCH
Dependiendo del haluro de alquilo y de las condiciones de la reaccin los
nuclefilos, que tambin son bsicos, pueden participar en la reaccin de
sustitucin o en la de eliminacin.
Deshalogenacin de dihaluros vecinales
Ej:
2 2
!!!!!" #
catalIzador
CH 8rCH 8r CH CH
Regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, usualmente predominan los alquenos
ms sustituidos, como productos de la reaccin.
2.4 Reacciones de oxidacin-reduccin:
Entre los procesos de oxidacin-reduccin que pueden experimentar los compuestos
orgnicos se encuentra la combustin, la reaccin de oxidacin ms tpica de los
hidrocarburos.
La combustin es una reaccin qumica muy exotrmica que se produce en presencia de
oxgeno que, en cantidad abundante, origina dixido de carbono y agua como productos.
Ej:
3 2 3 2 2 2
5 3 4 + !!" + CH CH CH D CD H D
Qumica del Carbono
392
RESOLUCIN DE CUESTIONES
!"#$%&'( * !"#$%&'( * !"#$%&'( * !"#$%&'( *
Fazone sI son verdaderas o falsas las sIguIentes afIrmacIones:
a) FecIbe el nombre de grupo funcIonal un tomo o grupo de tomos dIstrIbuIdos
de tal forma que la molcula adquIere unas propIedades quimIcas caracteristIcas.
b) 0os compuestos orgnIcos que poseen el mIsmo grupo funcIonal sIempre son
Isomeros.
c) 0os compuestos orgnIcos con la mIsma formula molecular pero dIstInta
funcIon, nunca son Isomeros.
Solucin
c) Certo. Es lc de]ncon de yrupo ]unconcl.
b) Falsa. No tene por qu tener lc msmc ]ormulc moleculcr.
c) Falsa. Pueden ser someros de ]uncon.
!"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( + !"#$%&'( +
JustIfIque la veracIdad o falsedad de las sIguIentes proposIcIones:
a) Los hIdrocarburos saturados son mucho ms reactIvos que los Insaturados.
b) Crupo funcIonal es un tomo o grupo de tomos que confIere a la cadena
hIdrocarbonada unas propIedades quimIcas caracteristIcas.
c) En el metano el tomo de carbono presenta hIbrIdacIon sp
J
.
Solucin
c) Falso. Los hdroccrburos scturcdos son poco recctvos porque no tenen
yrupos ]unconcles. Los hdroccrburos nscturcdos son mcs recctvos debdo c sus
dobles o trples enlcces, sendo lc recccon mcs ]recuente lc de cdcon.
b) Certo. Es lc de]ncon de yrupo ]unconcl.
c) Certo. El ccrbono dspone sus enlcces sencllos tetrcdrccmente, por lo que
utlzc hbrdccon sp
J
.
Iniciacin a la Qumica 393
!"#$%&'( , !"#$%&'( , !"#$%&'( , !"#$%&'( ,
Fazone sI son verdaderas o falsas las sIguIentes afIrmacIones:
a) El punto de ebullIcIon del metano es menor que el del butan1ol.
b) La molcula CHCl
J
posee una geometria tetradrIca con el tomo de carbono
ocupando la posIcIon central.
c) El etano es ms soluble en agua que el etanol.
Solucin
c) Certa. El butcn1ol tene ccrccter polcr y ]ormc enlcces de hdroyeno c
trcvs del yrupo DH, por lo que su punto de ebullcon es mcyor. Ademcs, cl
tener mcyor tcmco que el metcno, tcmbn son mcyores lcs ]uerzcs de \cn der
Wccls entre sus molculcs. El metcno es unc molculc cpolcr y no ]ormc enlcces
de hdroyeno.
b) Certa. El ctomo de ccrbono cdoptc hbrdccon sp
J
y por lo tcnto lc
yeometrc de lc molculc CHCl
J
es tetrcdrcc.
c) Falsa. El etcnol es soluble en cyuc por ser unc molculc polcr y ccpcz de
]ormcr enlcces de hdroyeno c trcvs del yrupo DH con lcs molculcs de este
dsolvente, mentrcs que el etcno es unc molculc no polcr y por tcnto no
soluble en cyuc.
!"#$%&'( - !"#$%&'( - !"#$%&'( - !"#$%&'( -
Las formulas moleculares de tres hIdrocarburos lIneales son: C
J
H
6
; C
4
H
10
; C
5
H
12
.
Fazone sI son verdaderas o falsas las sIguIentes afIrmacIones:
a) Los tres pertenecen a la mIsma serIe homologa.
b) Los tres presentan reaccIones de adIcIon.
c) Los tres poseen tomos de carbono con hIbrIdacIon sp
J
.
Solucin
c) Falsa. Por de]ncon de sere homoloyc, los homoloyos solo se d]erenccn en
el nmero de yrupos CH
2
; El C
J
H