You are on page 1of 280

2

MARA ESTHER BURGOS

Temas de mecnica cuntica


Volumen 1

MARA ESTHER BURGOS

Mara Esther Burgos


Profesora de la Facultad de Ciencias
de la Universidad de Los Andes

Temas de mecnica cuntica


Volumen 1

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES


Consejo de Publicaciones
2012

Ttulo de la obra: Temas de mecnica cuntica


Volumen 1

Autor: Mara Esther Burgos

Editado por el Consejo de Publicaciones de la Universidad de Los Andes


Av. Andrs Bello, antiguo CALA. La Parroquia
Mrida, estado Mrida. Venezuela
Telefax (+58274) 2713210, 2712034, 2711955
e-mail cpula@ula.ve
http://www.ula.ve/cp

1a edicin en CD-Rom. 2012


Reservados todos los derechos
Mara Esther Burgos

Diseo de portada: INNOVA. Diseo y Tecnologa C.A.


Mrida, Venezuela, 2012

MARA ESTHER BURGOS

INDICE GENERAL
Prlogo .................................................................................
TEMA 1. LA MATEMTICA DE LA MECANICA
CUANTICA .........................................................................
1.1. El espacio de los estados. Notacin de Dirac .............
1.2. Operadores que actan en el espacio de los estados ..
1.3. Bases discretas en el espacio de los estados ...............
1.4. Bases continuas en el espacio de los estados .............
1.5. Dos ejemplos de bases continuas: representaciones
{|r} y {|p} .................................................................
1.6. Representaciones matriciales .....................................
1.7. Cambio de base ..........................................................
1.8. Autovalores y autovectores de los operadores lineales
1.9. Soluciones de las ecuaciones de autovalores .............
1.10. Operadores hermticos ................................................
1.11. Observables ................................................................
1.12. Los observables posicin y cantidad de movimiento .
1.13. Observables que conmutan: Teoremas .......................
1.14. Cantidades fsicas compatibles y conjuntos completos
de observables que conmutan .....................................
1.15. El operador paridad ....................................................
1.16. Producto tensorial de dos espacios .............................
TEMA 2. LOS POSTULADOS DE LA MECANICA
CUANTICA NO RELATIVISTA .......................................
2.1. Postulados referidos a la representacin de estados
y cantidades fsicas .....................................................

11

15
15
20
27
31
35
40
45
48
52
58
60
66
70
77
81
85

91
93

MECNICA CUNTICA

2.2. La ecuacin de Schrdinger ........................................


2.3. Sistemas conservativos ...............................................
2.4. Estados estacionarios, constantes de movimiento,
frecuencias de Bohr y reglas de seleccin ..................
2.5. Postulados referidos a la medicin .............................
2.6. Las predicciones experimentales de la mecnica
cuntica .......................................................................
2.6.1. Medicin de una cantidad fsica......................
2.6.2. Medicin de dos cantidades fsicas
compatibles .....................................................
2.6.3. Medicin de dos cantidades fsicas
incompatibles ..................................................
2.7. El operador densidad...................................................
2.7.1. El caso de un estado puro ................................
2.7.2. El caso de un estado mezcla ............................
2.7.3. El estado individual de una partcula incluida
en un sistema ...................................................
2.8. El operador de evolucin ............................................
2.9. El tratamiento de Heisenberg ......................................

TEMA 3. ESTUDIO DE DOS SISTEMAS


CONSERVATIVOS .............................................................
3.1. Sistemas en un potencial uniforme: ............................
3.1.1. La partcula libre .............................................
3.1.2. El potencial escaln ........................................
3.1.3. La barrera rectangular y el pozo rectangular
de potencial .....................................................
3.2. El oscilador armnico: ................................................

103
107
111
115
124
125
127
130
134
134
136
138
142
145

151
151
151
156
162
173

MARA ESTHER BURGOS

3.2.1. El Hamiltoniano del oscilador armnico


simple: algunas propiedades de sus autovalores
y autofunciones ............................................... 173
3.2.2. Los operadores de creacin y de destruccin . 178
3.2.3. Autovalores y autovectores del Hamiltoniano
del oscilador armnico simple. El nmero de
ocupacin ........................................................ 181
3.2.4. Representacin {|x} de los autovectores
del Hamiltoniano ............................................ 186
3.2.5. Evolucin temporal ........................................ 191
3.2.6. El oscilador armnico tridimensional ............. 194
TEMA 4. EL MOMENTO ANGULAR ..............................
4.1. El momento angular en mecnica clsica y en
mecnica cuntica: .....................................................
4.1.1. El momento angular en mecnica clsica .......
4.1.2. El momento angular en mecnica cuntica ....
4.1.3. Operadores de creacin J+ y de destruccin J
del momento angular ......................................
4.1.4. Resultados de la aplicacin de J+ y J a los
autovectores de Jz y J2.....................................
4.1.5. Determinacin de los autovalores de los
operadores J2 y Jz ............................................
4.1.6. La base standard .............................................
4.2. El momento angular orbital: .......................................
4.2.1. Representacin {|r} del momento angular
orbital ..............................................................
4.2.2. Autovalores y autofunciones de L2 y Lz.
Armnicos esfricos .......................................

201
201
201
203
206
208
211
217
220
220
225

MECNICA CUNTICA

4.3. El espn del electrn: ...................................................


4.3.1. Evidencia experimental ...................................
4.3.2. Operadores y estados en el espacio del espn .
4.4. Simetras y leyes de conservacin: .............................
4.4.1. Simetra de traslacin espacial ........................
4.4.2. Simetra de rotacin ........................................
4.4.3. Simetra de traslacin temporal .......................

230
230
234
238
240
242
244

TEMA 5. EL TOMO DE H ...............................................


5.1. El potencial central: ....................................................
5.1.1. Hiptesis fundamentales .................................
5.2. El tomo de H libre: ....................................................
5.2.1. El modelo de Bohr ..........................................
5.2.2. El Hamiltoniano del tomo de H libre ............
5.2.3. Soluciones de la ecuacin radial .....................
5.2.4. Nmeros cunticos y degeneracin de los
autovalores del Hamiltoniano. Notacin
espectroscpica ...............................................
5.3. El tomo de H en un campo magntico uniforme: .....
5.3.1. Modificacin del Hamiltoniano y rdenes de
magnitud de los distintos trminos..................
5.3.2. Los trminos paramagntico y diamagntico ..
5.4. El efecto Zeeman ........................................................
5.4.1. Modificacin de los niveles de energa ...........
5.4.2. El momento dipolar del tomo ........................

247
247
247
249
249
253
257

263
269
269
271
273
273
275

MECNICA CUNTICA

MECNICA CUNTICA

11

PRLOGO
Este libro est destinado a los estudiantes de mecnica
cuntica de las licenciaturas de fsica y qumica. Se ha supuesto
que estos estudiantes tienen los conocimientos de matemticas
que se adquieren en los tres primeros aos (o en los seis primeros semestres) de dichas carreras y que estn familiarizados con
los experimentos realizados a fines del siglo XIX y comienzos
del siglo XX. Como es sabido, los cientficos de ese periodo
fracasaron en el intento de explicar tales experimentos a partir
de las teoras clsicas vigentes para la poca: la mecnica clsica (en sus distintas versiones) y el electromagnetismo. Lo cual
plante la necesidad de introducir nuevos conceptos, y condujo
a la formulacin de la mecnica cuntica tal como la conocemos hoy en da.
Los estudiantes deberan haber estudiado tanto los experimentos previamente referidos como los conceptos introducidos para explicarlos en una materia que, generalmente, recibe el
nombre de Fsica Moderna. A continuacin detallamos la
lista:
La radiacin del cuerpo negro y la catstrofe del ultravioleta;
el anlisis debido a Einstein del efecto fotoelctrico;
el efecto Compton;
la hiptesis de de Broglie;
el atmo de Bohr;
el experimento de Frank-Hertz;
el principio de incertidumbre de Heisenberg; y
el experimento de Stern-Gerlach y el concepto de espn.

12

MARA ESTHER BURGOS

En la primera clase de los numerosos cursos de mecnica


cuntica que he dictado, tropec siempre con la misma dificultad: los estudiantes manifestaban no ser capaces de leer la bibliografa recomendada pues prcticamente toda ella est en
ingls; y, de hecho, no existen traducciones aceptables de ninguno de los libros de mecnica cuntica que considero buenos.
Mi respuesta era que deben aprender ingls; que un fsico o un
qumico que no sepa ingls tiene cerradas las puertas a los congresos internacionales que podran interesarle, y tampoco tiene
posibilidades de ubicar artculos de su autora en revistas internacionales que, en la inmensa mayora de los casos, requieren
que las contribuciones estn escritas en ingls.
Mantengo esa posicin, pero, al mismo tiempo, he comprendido que el estudiante que encara al mismo tiempo las dos
tareas (aprender algo de ingls y asomarse a la mecnica cuntica) difcilmente tenga xito en ambas; peor an, con frecuencia ni siquiera alcanza alguna de las metas. Por tal razn comenc a redactar unos apuntes que fueron el germen de la presente obra.
He intentado adecuar este libro al nivel de los estudiantes
que enfrentan por primera vez un curso formal de mecnica
cuntica y no pretendo que reemplace obras de otros autores,
ms elaboradas y completas, pero podra brindar un escaln
intermedio para acceder a ellas; en tal sentido, al final de cada
captulo se incluye una breve bibliografa que inclusive el principiante interesado en ese tema particular debera consultar.
Pese a lo cual, y a efectos de respetar el rigor que implica la
materia, he prestado especial atencin a ciertas cuestiones formales. En particular, el lector notar que el primer tema, referido a la matemtica de la mecnica cuntica, ocupa un espacio

MECNICA CUNTICA

13

considerable. Esto, en virtud de que las herramientas all expuestas son imprescindibles para encarar tanto la lectura de los
restantes temas, como la de textos ms avanzados y de artculos
sobre temas actuales. Y, como en general los principiantes tienen dificultades con estas herramientas matemticas, me pareci conveniente exponerlas en forma detallada.
Debo advertir al lector que si no intenta responder las
preguntas y resolver al menos parte de los ejercicios propuestos
al final de cada seccin, la mera lectura de este libro difcilmente rinda los frutos deseados. Salvo contadas excepciones, los
ejercicios son muy sencillos y el estudiante debe tener en claro
que su progreso depende, ante todo, de su trabajo y empeo;
poco o nada aprender si se limita a seguir el anlisis del problema hecho por otra persona. Asimismo, cualquier lector que
desee consultarme sobre el contenido de esta obra, puede ubicarme en la siguiente direccin electrnica: mbugos25@
gmail.com.
Finalmente: Agradezco a los Profesores Alejandra Melfo,
Nelson Pantoja y Luis Rincn por la revisin de algunos temas,
y sus sugerencias. En particular, estoy en deuda con el Profesor
Daniel Morales por una revisin exhaustiva de la totalidad del
manuscrito y sus mltiples observaciones. Va tambin mi profundo agradecimiento al Profesor Mario Peralta, por su estmulo
para llevar a cabo esta obra.

Mara Esther Burgos


Mrida, julio 2012

14

MARA ESTHER BURGOS

MECNICA CUNTICA

15

TEMA 1.
LA MATEMTICA DE LA MECANICA
CUANTICA
1.1. El espacio de los estados. Notacin de Dirac. 1.2. Operadores que actan en el espacio de los estados. 1.3. Bases discretas
en el espacio de los estados. 1.4. Bases continuas en el espacio
de los estados. 1.5. Dos ejemplos de bases continuas: representaciones {|r} y {|p}. 1.6. Representaciones matriciales. 1.7.
Cambio de base. 1.8. Autovalores y autovectores de los operadores lineales. 1.9. Soluciones de las ecuaciones de autovalores.
1.10. Operadores hermticos. 1.11. Observables. 1.12. Los observables posicin y cantidad de movimiento. 1.13. Observables
que conmutan: Teoremas. 1.14. Cantidades fsicas compatibles
y conjuntos completos de observables que conmutan. 1.15. El
operador paridad. 1.16. Producto tensorial de dos espacios.
En este tema nos proponemos proporcionar al lector una
revisin somera de los conceptos matemticos utilizados en
mecnica cuntica, sin entrar en demostraciones rigurosas.

1.1. El espacio de los estados. Notacin de Dirac


Seguramente el lector est familiarizado con el concepto
de funcin de onda (r), donde r es el vector posicin. Ms
adelante mostraremos que la funcin de onda (r) no es ms
que una forma particular de escribir el estado cuntico de un
sistema fsico; pero en primer lugar vamos a referirnos a dos

16

MARA ESTHER BURGOS

entes matemticos, los kets y los bras, que tambin pueden representar dicho estado.
Vamos a asociar un ket , identificado por el smbolo |,
y un bra , identificado por el smbolo |, a la funcin de onda
(r). Subrayemos que el vector posicin r no figura ni en el
smbolo | ni en el smbolo |. El conjunto de asociaciones de
entes matemticos que representan el estado puede ser resumido as:
(r) (funcin de onda) | (ket) | (bra)

(1.1)

donde el smbolo significa implicacin y el smbolo doble


implicacin. Pues, aunque siempre es posible asociar un ket y el
correspondiente bra a una funcin de onda, hay estados que no
pueden ser representados por una funcin de onda y deben ser
necesariamente representados por un ket o por un bra. Este es el
motivo por el cual la primera flecha en (1.1) es simple y la segunda doble.
El estado pertenece a un espacio vectorial abstracto
denominado espacio de los estados del sistema. Usualmente se
utiliza la expresin vector para referirse tanto al estado
como a la funcin de onda, al ket o al bra que lo representan. Es
sin embargo conveniente recordar que tales trminos se refieren
a conceptos diferentes y que la representacin de dada por
(r) pertenece al espacio de las funciones de onda; la representacin de dada por | pertenece al espacio de los kets; y la
representacin de dada por | pertenece al espacio de los
bras, tambin llamado espacio dual del espacio de los kets.
Tanto el espacio de las funciones de onda como el espacio de los kets y el espacio de los bras son espacios vectoriales.

MECNICA CUNTICA

17

Esto significa que dados los estados 1, 2 y 3, los nmeros


complejos y , y el estado nulo , se cumplen las siguientes
relaciones

1 + 2 = 2 + 1

(1.2a)

1 + (2 + 3) = (1 + 2) + 3

(1.2b)

( + ) 1 = 1 ( + ) = 1 + 1

(1.3a)

(1 + 2) = 1 + 2

(1.3b)

( ) 1 = ( 1) = ( 1)

(1.3c)

1 + = 1

(1.4a)

0 1 = 0

(1.4b)

Veremos que se puede elegir una base en el espacio y expresar los estados del sistema en trminos de los vectores que
componen dicha base. En la Tabla 1.1 se explicitan algunas
analogas entre el espacio ordinario SO(3) y el espacio de los
estados .
La correspondencia ket bra es antilineal. Esto significa
que dados los estados 1 y 2 y los nmeros complejos 1 y 2,
la correspondencia entre combinaciones lineales de kets y bras
es
1 |1 + 2 |2 1* 1| + 2* 2|

(1.5)

donde 1* y 2* son, respectivamente, los complejos conjugados de 1 y 2.


En una primera etapa nos referiremos a vectores de estado
a los cuales se puede asociar una funcin de onda. El producto
escalar de los vectores | y |, tomados en ese orden y res-

18

MARA ESTHER BURGOS

pectivamente representados por las funciones de onda (r) y


(r) es, por definicin,
| = d3r *(r) (r)

(1.6)

donde, a menos que se indique lo contrario, esta integral y las


que siguen sobre d3r se extienden a todo el espacio de los vectores posicin r. El primer miembro de (1.6) se lee producto del
bra por el ket . Este producto tambin se llama producto
interno o producto bracket, palabra que Dirac parti en los
trminos ket y bra para introducir su notacin. Cuando se expresa en notacin de Dirac, el lgebra de la mecnica cuntica
incluye, bsicamente, cuatro entes matemticos: los kets y los
bras, que representan los estados del sistema; los operadores,
cuyo efecto es (como veremos) modificar los kets y los bras; y
los nmeros complejos. La multiplicacin de kets, bras y operadores por un nmero complejo goza de la propiedad conmutativa, pero la multiplicacin de dos cualesquiera de los restantes
entes entre s no goza de tal propiedad. El lgebra utilizada en
mecnica cuntica es no conmutativa. Hay que subrayar, en
particular, que en la expresin (1.6) el orden de los factores
altera el producto. Como
| = |*

(1.7)

en general resulta | |.
Si | = 0, se dice que los vectores | y | son ortogonales. Por definicin, la norma de es | 1/2, donde, de
acuerdo con (1.6), resulta
| = d3r |(r)|2

(1.8)

MECNICA CUNTICA

19

Notar que, como |(r)|2 slo puede ser positivo o nulo, la


norma de | se anula si y slo si | = 0 (esto es, cuando (r)
= 0 salvo en un nmero finito de puntos). Si la integral en la
ecuacin previa converge y | es un nmero real y positivo,
se dice que el vector | es normalizable; para normalizarlo,
basta con multiplicarlo por | 1/2. Por el contrario, si |
diverge, el vector | no es normalizable. Las funciones (r) de
cuadrado integrable, esto es, las funciones para las cuales la
integral en (1.8) converge, pertenecen a un espacio vectorial
denominado de Hilbert. Lo mismo ocurre con todos los vectores de estado, aunque no sea posible asociarles una funcin de
onda. Subrayemos que nicamente los vectores que pertenecen
al espacio de Hilbert pueden representar el estado de un sistema.
Tomando en cuenta que la correspondencia ket bra es
antilineal, escribimos

|(11 + 22) = 1 |1 + 2 |2

(1.9a)

(11 + 22)| = 1* 1| + 2* 2|

(1.9b)

Ntese que el producto escalar goza de la propiedad distributiva.

Preguntas y ejercicios
1.1. Utilizando la definicin (1.6) probar la igualdad (1.7)
1.2. Verificar que el cuadrado de la norma del vector |, dado
por (1.8), es un nmero real no negativo que se anula si y

20

MARA ESTHER BURGOS

slo si | = 0. Mostrar que el vector | = |1/2 |


est normalizado.

1.2. Operadores que actan en el espacio de los estados


En mecnica cuntica las cantidades fsicas (como la posicin, la cantidad de movimiento lineal, la cantidad de movimiento angular y la energa) se representan por operadores lineales. De ah que el concepto de operador lineal desempee un
papel fundamental en esta teora.
Aplicando un operador a un ket, se obtiene otro ket, en
general distinto del primero. Si el operador A transforma | en
| = A |

(1.10)

respetando la relacin
A (1|1 + 2|2) = 1 A |1 + 2 A |2

(1.11)

se dice que A es lineal. El adjunto del operador lineal A, que


denotaremos por A, queda definido por la correspondencia
| = A | | = | A

(1.12)

Se dice que si el operador A acta (a la derecha) en el espacio de los kets, el operador A acta (a la izquierda) en el
espacio de los bras. Esto es, tomando el adjunto de ambos
miembros de la expresin (1.10), nos trasladamos del espacio
de los kets al espacio de los bras. Notar, sin embargo, que esto

MECNICA CUNTICA

21

no significa que no sea posible aplicar A a un ket (A a un bra);


puesto que si hacemos B = A (B = A) se obtiene A | =
B | (| A = | B) donde, en general, resulta A | A |
(| A | A).
El elemento de matriz del operador lineal A entre los vectores | y |, tomados en ese orden, es | A |. Utilizando
(1.10) y (1.6), queda en evidencia que
| A | = |

(1.13)

es, en general, un nmero complejo. Si dos operadores A y C


producen el mismo efecto sobre un ket genrico |, todos sus
elementos de matriz entre los vectores | y | son idnticos y
se cumple que A = C. Tomando en cuenta esta observacin se
demuestra que
| A |* = | A |

(1.14)

(A) = A

(1.15)

( A) = * A

(1.16)

(A + B) = A + B

(1.17)

y que

El producto A B de dos operadores lineales A y B se define por su accin sobre un ket genrico |. Se cumple que
(A B) | = A (B |)

(1.18)

22

MARA ESTHER BURGOS

lo cual significa que al aplicar B a | se obtiene |B = B |; y


luego, al aplicar A a |B, se obtiene |AB = A |B = A (B |);
ver Fig. 1.1. En este punto cabe destacar que el espacio de los
estados esquemticamente ilustrado en sta y otras figuras que
siguen no debe ser confundido con el espacio ordinario; y que
el ltimo tiene siempre tres dimensiones, mientras que el primero puede tener desde dos hasta un conjunto infinito no numerable de dimensiones.

Fig. 1.1. Representacin esquemtica de la transformacin del ket | por


aplicacin de los operadores B y (A B). La aplicacin de B a |
arroja el resultado |B = B |, y la aplicacin del producto (A B)
da |AB = A B |.

MECNICA CUNTICA

23

El producto de dos o ms operadores goza de la propiedad asociativa, pero en general no goza de la propiedad conmutativa; ms adelante veremos varios ejemplos de operadores
que no conmutan. El conmutador de los operadores A y B, tomados en ese orden, se denota por [A, B] y es, por definicin,
[A, B] = A B B A

(1.19)

Se cumplen las siguientes relaciones entre conmutadores

[A, (B + C)] = [A, B] + [A, C]

(1.20a)

[A, B C] = B [A, C] + [A, B] C

(1.20b)

Para obtener el adjunto del producto A B, hacemos


|AB = A (B|) = A |B

(1.21a)

de donde, teniendo en cuenta (1.12), podemos escribir


|AB = A |B AB| = B| A

(1.21b)

y como el adjunto de |B = B | es B| = | B, el adjunto de


|AB = A B | es AB| = B| A = | BA. Puesto que |
es un vector genrico, esto implica que
(A B) = B A

(1.22)

La regla general para obtener el adjunto de una expresin que contiene kets, bras, operadores y nmeros, puede resumirse as: (i) se reemplazan los kets por los bras, los bras por
los kets, los operadores por sus adjuntos y los nmeros por sus

24

MARA ESTHER BURGOS

complejos conjugados; y (ii) se invierte el orden de los factores


que componen la expresin original.
Hasta este punto, en todas las relaciones en las que figuran kets y bras, los bras aparecen a la izquierda y los kets a la
derecha. Sin embargo, las expresiones donde los kets aparecen a
la izquierda y los bras a la derecha tambin tienen un significado que explicitamos a continuacin: | | es un operador cuya
aplicacin transforma | (un ket arbitrario) en | multiplicado
por un nmero complejo. En efecto, puesto que (| |) | =
| (|) y como | es un nmero complejo, queda demostrada nuestra afirmacin previa; observar que estamos haciendo
nuevamente uso de la propiedad asociativa. Por el contrario, |
y | no conmutan: si en lugar de aplicar | | al vector | se
le aplica |, se obtiene el vector | (no |) multiplicado por
el nmero complejo |.
A continuacin, veamos un ejemplo de operador lineal. Si
| est normalizado, lo cual significa que | = 1, el operador
P = | |

(1.23)

es, por definicin, el proyector a |. El operador P recibe ese


nombre por cuanto proyecta cualquier vector | al vector |;
esto es, la aplicacin de P transforma el vector | en
P | = | | = |

(1.24)

donde = | es un nmero complejo. Se prueba fcilmente


que P es un operador lineal. Los proyectores a un ket, tambin

MECNICA CUNTICA

25

llamados proyectores elementales, son idempotentes; esto significa que satisfacen la relacin
(P)2 = P

(1.25)

La extensin del concepto de proyector a un ket al concepto de proyector a un subespacio de dos o ms dimensiones
es sencilla. Sea {|j} (j = 1, 2,... , q) un conjunto de vectores
ortonormalizados, lo cual implica que se satisfacen las relaciones
j|k = jk

(1.26)

donde jk es la delta de Kronecker. Llamaremos q al subespacio que subtienden dichos vectores. Por definicin, el proyector
Pq al subespacio q es la suma de los proyectores elementales
|j j|, esto es
Pq = j=1q |j j|

(1.27)

Es fcil probar que el proyector Pq tambin es idempotente. La


idempotencia de los operadores dados por (1.23) y (1.27) implica que la aplicacin repetida de P tiene exactamente el mismo
efecto que su aplicacin por una nica vez; y lo mismo vale
para Pq.
La analoga de las proyecciones en el espacio de los estados con las proyecciones en el espacio ordinario proviene de
que ambas proyecciones operan en espacios de Hilbert (esto es,
espacios de vectores normalizables). Consideremos, por ejemplo, el operador P1 = (e1 e1.), donde e1 es un vector normalizado del espacio ordinario y denota el producto tensorial. La

26

MARA ESTHER BURGOS

aplicacin de P1 al vector V lo transforma en P1V = e1 e1.V,


esto es, lo proyecta a e1. Del mismo modo, la aplicacin de P12
= (e1 e1. + e2 e2.) al vector V lo proyecta al plano que subtienden e1 y e2; ver Fig. 1.2. No obstante, a pesar de la analoga
que acabamos de sealar, es conveniente insistir en que el espacio de los estados no debe ser confundido con el espacio ordinario.

Fig. 1.2. La aplicacin del operador P1 = (e1 e1.) al vector V lo proyecta a


e1. La aplicacin del operador P12 = (e1 e1. + e2 e2.) al vector
V lo proyecta al subespacio que subtienden e1 y e2.

MECNICA CUNTICA

27

Preguntas y ejercicios
1.3. Demostrar que las relaciones (1.14) - (1.17) son vlidas.
1.4. Probar que se cumplen las relaciones (1.20).
1.5. Verificar que para cualquier |, cualquier |, cualquier
operador lineal A y cualquier nmero complejo se cumplen las siguientes relaciones: (i) | = |; (ii) | =
|; (iii) A = A; y (iv) | | = |.
1.6. Dados |, |, | y |, el operador lineal A y el nmero
complejo , encontrar los adjuntos de las expresiones: (i)
A | |; y (ii) | A | | |. Se puede identificar
un elemento de matriz en dichas expresiones? Se puede
identificar un proyector?
1.7. Sea PN el operador que aplicado al ket | da como resultado su norma. Probar que PN no es lineal.
1.8. Demostrar que tanto el proyector P, dado por (1.23),
como el proyector Pq, dado por (1.27), son operadores lineales e idempotentes.
1.9. La desigualdad de Schwarz establece que si | y | son
dos vectores cualesquiera, se cumple que |||2
| |. Probar dicha desigualdad y mostrar que la
igualdad es vlida si y slo si | y | son proporcionales.
1.3. Bases discretas en el espacio de los estados
Hemos dicho que el espacio de los estados es un espacio
vectorial. Por lo tanto, tal como ocurre en todo espacio vectorial, es posible escoger una base en el espacio . En esta seccin

28

MARA ESTHER BURGOS

nos referiremos a las bases discretas. En la prxima seccin nos


ocuparemos de las bases continuas.
Sea {|uj} un conjunto numerable de kets etiquetados por
el subndice discreto j = 1, 2,..., n,... , que cumplen con la condicin de ortonormalizacin
uj|uk = jk

(1.28)

Si es posible expresar cualquier vector de estado | en la


forma
| = j cj |uj

(1.29)

y todos los coeficientes cj quedan unvocamente definidos por


los vectores |uj y |, diremos que el conjunto {|uj} constituye
una base discreta en el espacio de los estados del sistema. En
particular, el vector | = |uj puede representar el estado del
sistema: los vectores de una base discreta pertenecen al espacio
de los estados. Resulta
cj = uj|

(1.30)

Y, puesto que cj es el producto escalar de los vectores |uj y |,


podemos afirmar que cj es la componente de | en |uj. Notar
que la eleccin de una base particular {|uj} nos permite expresar el vector | por el conjunto de sus componentes cj. Naturalmente, si se cambia la base, cambia tambin el conjunto de
las componentes de |.
Tomando en cuenta las ecuaciones (1.29) y (1.30) escribimos

MECNICA CUNTICA

| = j uj| |uj = [j |uj uj|] |

29

(1.31)

lo cual implica que


j |uj uj| = I

(1.32)

donde I es el operador identidad. Esta ltima relacin, denominada de clausura o cierre, desempea un papel fundamental en
mecnica cuntica. Es asimismo fcil mostrar que, si se cumplen las condiciones de ortonormalizacin (1.28) y de clausura
(1.32), cualquier vector de estado | puede escribirse en la
forma (1.29). Lo cual implica que el conjunto numerable {|uj}
es una base discreta en el espacio de los estados si y slo si
los vectores |uj cumplen con las condiciones de ortonormalizacin y clausura.
A continuacin veamos la expresin del producto escalar
de dos vectores | y | en trminos de sus componentes en
una base particular {|uj}. Si

| = j bj |uj

(1.33a)

| = k ck |uk

(1.33b)

el producto escalar de los vectores | y | es


| = (j bj* uj|) (k ck |uk) = jk bj*ck uj|uk
= jk bj*ck jk = j bj*cj

(1.34)

Esta expresin del producto escalar de | y | es vlida tanto


en los casos en que es posible representar dichos vectores por

30

MARA ESTHER BURGOS

una funcin de onda como en los casos en que tal representacin no existe. En particular, el cuadrado de la norma de | es
| = j |cj|2

(1.35)

Para concluir esta seccin, volvamos a destacar la analoga entre el espacio y el espacio ordinario SO(3) resumida en
la Tabla 1.1:
- El conjunto numerable de kets ortonormalizados {|uj} desempea un papel similar al conjunto de versores {e1, e2, e3}.
- Se cumplen las condiciones de ortonormalizacin: como los
versores e1, e2 y e3, los vectores |uj estn normalizados y son
ortogonales entre s.
- Se cumple la relacin de clausura: si se aplica el operador
j |uj uj| a cualquier vector | del espacio , se obtiene
nuevamente el vector |; si se aplica el operador (e1 e1.
+ e2 e2. + e3 e3.) a cualquier vector V del espacio ordinario, se obtiene nuevamente el vector V. En ambos casos la
suma de la totalidad de los proyectores a vectores normalizados y ortogonales entre s es la unidad.
- Del mismo modo que cualquier vector V del espacio ordinario se puede expresar en trminos de sus componentes V1, V2
y V3 en la base {e1, e2, e3}, cualquier vector | del espacio
se puede expresar en trminos de sus componentes cj en la
base {|uj}.
- En el espacio ordinario, la componente Vj de V es el producto escalar ej.V; en el espacio , la componente cj de | es el
producto escalar uj|.

MECNICA CUNTICA

31

- En el espacio ordinario, el producto escalar de los vectores V


= V1e1 + V2e2 + V3e3 y W = W1e1 + W2e2 + W3e3 es V.W =
V1W1+ V2W2 + V3W3; en el espacio , el producto escalar de
| = j bj |uj y | = k ck |uk es | = j bj*cj.

Preguntas y ejercicios
1.10. Demostrar que el coeficiente cj que figura en la expresin
(1.29) est dado por (1.30).
1.11. Verificar que si se cumplen las condiciones de ortonormalizacin (1.28) y de clausura (1.32), cualquier vector de
estado | puede escribirse en la forma (1.29).

1.4. Bases continuas en el espacio de los estados


Adems de las bases discretas, presentadas en la seccin
previa, es posible escoger bases continuas en el espacio de los
estados . Como veremos a continuacin, el tratamiento de tales
bases es anlogo al tratamiento de las bases discretas.
Sea {|w()} un conjunto infinito no numerable de kets
etiquetados por el ndice continuo . Es posible demostrar que
la norma de |w() siempre diverge, pero aqu nos limitaremos
a dar un par de ejemplos en los cuales se evidencia tal propiedad y admitiremos, sin prueba, que si el ndice es continuo los
|w() no son normalizables. En cambio, supondremos que dichos kets cumplen con las siguientes condiciones de ortonormalizacin (en el sentido de Dirac)

32

MARA ESTHER BURGOS

w()|w() = ()

(1.36)

donde () es la delta de Dirac.


Si es posible expresar cualquier | en la forma
| = d c() |w()

(1.37)

y todos los coeficientes c() quedan unvocamente definidos


por los vectores |w() y |, diremos que el conjunto {|w()}
constituye una base continua en el espacio de los estados del
sistema. No obstante, como la norma de los |w() diverge, los
vectores de una base continua en el espacio de los estados no
pertenecen a dicho espacio.
Es fcil probar que
c() = w()|

(1.38)

Anlogamente a lo que ocurre en el caso de las bases discretas,


en el caso de las bases continuas c() es la componente de |
en |w().
Tomando en cuenta las ecuaciones (1.37) y (1.36) escribimos
| = d w()| |w()
= [ d |w() w()|] |

(1.39)

de donde se obtiene
d |w() w()| = I

(1.40)

MECNICA CUNTICA

33

que es la relacin de clausura en el caso de las bases continuas


(I es el operador identidad, como en el caso de las bases discretas). Se demuestra fcilmente que, si se cumplen las condiciones de ortonormalizacin (1.36) y de clausura (1.40), cualquier vector de estado | puede escribirse en la forma (1.37).
Lo cual implica que el conjunto infinito no numerable {|w()}
es una base continua en el espacio de los estados si y slo si
los vectores |w() cumplen con las condiciones de ortonormalizacin (1.36) y de clausura (1.40).
Para obtener la expresin del producto escalar de dos vectores de estado | y | en trminos de sus componentes en una
base particular {|w()} empezamos suponiendo que
| = d b() |w()
y

| = d c() |w()

(1.41a)
(1.41b)

Por lo tanto, el producto escalar de | y | es


| = ( d b*() w()|) ( d c() |w())
= d d b*() c() w()|w()
= d d b*() c() ()

= d b*() c()

(1.42)

y el cuadrado de la norma de | es
| = d |c()|2

(1.43)

La analoga con el caso de la base discreta {|uj} y con el


del espacio ordinario SO(3) se resume en la Tabla 1.1.

34

MARA ESTHER BURGOS

Tabla 1.1.
Analoga entre la base del espacio ordinario SO(3), la base discreta
{|uj} y la base continua {|w(
)}
Espacio SO(3)
Base
Ortonormalizacin*
Clausura

{e1, e2, e3}

discreta: {|uj}

ej .ek = jk

uj|uk = jk

j ej ej. = I

j |uj uj| = I

V = j Vj ej

| = j cj |uj
| = j bj |uj

Componentes

W = j Wj ej
Vj = ej.V

Producto
escalar

V.W = j VjWj

| = j bj*cj

Expresin
del vector

cj = uj|

Espacio
continua: {|w()}
w()|w() = ()

d |w() w()| = I
| = d c() |w()
| = d b() |w()
c() = w()|
| =

d b*() c()

* En la lnea de las relaciones de ortonormalizacin, ntese que en el caso de las bases


discretas figura la delta de Kronecker jk; y en el caso de las bases continuas figura la delta
de Dirac ().

Para finalizar esta seccin, subrayemos que nuestro anlisis presupone que a cada valor del ndice le corresponde un
nico vector |w(). Si esta ltima condicin no se cumple, es
necesario tomar en cuenta que el nmero de estados en el intervalo d es dN() = () d, donde () es la correspondiente
densidad de estados.

Preguntas y ejercicios
1.12. Mostrar que el coeficiente c() que figura en la expresin
(1.37) est dado por (1.38).

MECNICA CUNTICA

35

1.13. Verificar que si se cumplen las condiciones de ortonormalizacin (1.36) y clausura (1.40), cualquier vector de estado | puede escribirse en la forma (1.37).

1.5. Dos ejemplos de bases continuas: representaciones


{|r } y {|p }
En esta seccin vamos a presentar dos bases continuas
que desempean un papel fundamental en mecnica cuntica.
Nuestro primer ejemplo de base continua ser el conjunto
de las funciones delta de Dirac centradas en los distintos puntos
r0 del espacio ordinario. Vamos a asociar |r0 a la funcin
wro(r) = (rr0), de modo que podemos escribir
|r0 wro(r) = (rr0)

(1.44)

El conjunto {|r0} es un conjunto infinito no numerable de kets


etiquetados por el ndice triplemente continuo r0 (o x0, y0, z0).
Tomando en cuenta la definicin de producto escalar (1.6) y de
norma (1.8), vemos que el producto
r0|r0 = d3r |wro(r)|2

(1.45)

que es el cuadrado de la norma de |r0, diverge. Por lo tanto, |r0


no puede ser normalizado. En cambio, como
r0|r0 = (r0r0)

(1.46)

podemos afirmar que los kets del conjunto {|r0} cumplen con
las condiciones de ortonormalizacin de las bases continuas
dadas por (1.36).

36

MARA ESTHER BURGOS

En este caso la relacin de clausura se escribe


d3r0 |r0 r0| = I

(1.47)

y el conjunto infinito no numerable {|r0} es una base continua


en el espacio de los estados . La expresin de | es
| = d3r0 |r0 r0| = d3r0 r0| |r0

(1.48)

Suponiendo que es posible asociar la funcin de onda


(r) a | y tomando nuevamente en cuenta la definicin de
producto escalar (1.6), resulta
r0| = d3r (rr0) (r) = (r0)

(1.49)

Es importante subrayar que la componente de | en |r0 (un ket


de la base {|r0}) es el nmero complejo dado por el valor que
toma la funcin de onda (r) en el punto r0. En otras palabras,
el conjunto (infinito) de dichos valores es el conjunto de las
(infinitas) componentes del vector de estado |. Se dice que la
funcin de onda (r) es la representacin {|r} del estado |.
Para obtener la expresin del producto escalar de los vectores de estado | y | en trminos de sus funciones de onda
(r) y (r) hacemos
| = d3r (r) |r

(1.50a)

| = d3r (r) |r

(1.50b)

de donde

MECNICA CUNTICA

37

| = ( d3r *(r) r|) ( d3r (r) |r)


= d3r d3r *(r) (r) r|r
= d3r d3r *(r) (r) (rr)
= d3r *(r) (r)

(1.51)

En particular, el cuadrado de la norma de | es


| = d3r |(r)|2

(1.52)

Nuestro segundo ejemplo de base continua ser el conjunto de funciones que representan las ondas planas de vectores de
onda p0/, donde es la constante de Planck dividida entre 2.
Como en este caso se asocia el ket |p0 a la funcin wpo(r) =
(2)3/2 exp[(i/)p0.r] (donde i es la unidad imaginaria), podemos escribir
|p0 wpo(r) = (2)3/2 exp[(i/)p0.r]

(1.53)

Siguiendo el mismo esquema ya utilizado para estudiar la base


{|r0}, concluimos que, como
p0|p0 = d3r |wpo(r)|2

(1.54)

diverge, |p0 no puede ser normalizado. En cambio, puesto que


p0|p0 = (p0p0)

(1.55)

los kets del conjunto {|p0} cumplen con las condiciones de


ortonormalizacin de las bases continuas dadas por (1.36).

38

MARA ESTHER BURGOS

La relacin de clausura se escribe


d3p0 |p0 p0| = I

(1.56)

(donde, a menos que se indique lo contrario, esta integral y las


que siguen sobre d3p0 se extienden a todo el espacio de los vectores cantidad de movimiento p0) y el conjunto infinito no numerable {|p0} es una base continua en el espacio de los estados
. Por lo tanto, la expresin de | es
| = d3p0 |p0 p0| = d3p0 p0| |p0

(1.57)

Suponiendo que es posible asociar la funcin de onda


(r) a |, resulta
p0| = d3r wpo*(r) (r)

= (2)3/2 d3r exp[(i/)p0.r] (r)

(1.58)

En el ltimo miembro de (1.58) figura la transformada de Fourier de la funcin de onda (r). Esto es, la transformada de
Fourier de la funcin de onda (r), que ser denotada por (p),
es la representacin {|p} del vector |. La transformada (p)
y la antitransformada (r) cumplen con las siguientes relaciones
(p) = p|

= (2)3/2 d3r exp[(i/)p.r] (r)

(1.59a)

(r) = r|

= (2)3/2 d3p exp[(i/)p.r] (p)

(1.59b)

En particular, si en (1.58) se reemplaza | por |r0 se obtiene

MECNICA CUNTICA

p0|r0 = (2)3/2 d3r exp[(i/)p0.r] (rr0)

= (2)3/2 exp[(i/)p0.r0]

39

(1.60)

lo cual implica, como es sabido, que la transformada de Fourier


de una delta de Dirac es una funcin que representa una onda
plana.
En cuanto al producto escalar de los vectores de estado
| y | en trminos de sus transformadas de Fourier (p) y
(p) de las funciones de onda (r) y (r), es fcil mostrar que
| = d3p *(p) (p)

(1.61)

y, en particular, que el cuadrado de la norma de | es


| = d3p |(p)|2

(1.62)

Preguntas y ejercicios
1.14. Es legtimo intercambiar los factores |r0 y r0| como
se ha hecho en (1.48)?
1.15. Discutir la afirmacin La componente de | en |r0 (un
ket de la base {|r0}) es el nmero complejo dado por el
valor que toma la funcin de onda (r) en el punto r0.
Cuntas componentes tiene el vector de estado | en la
base {|r0}?
1.16. Mostrar que cualquier funcin de onda puede escribirse
como una combinacin lineal de las deltas de Dirac centradas en los distintos puntos r0 del espacio ordinario.

40

MARA ESTHER BURGOS

1.17. Si no fuera posible asociar una funcin de onda a |,


cules de las relaciones (1.44) - (1.52) seguiran siendo
vlidas?
1.18. Comparar la expresin del producto escalar dada por
(1.51) con las expresiones del producto escalar dadas por
(1.34) y por (1.42).
1.19. Verificar las relaciones (1.54) y (1.62).
1.20. Dadas dos funciones (x) y (x), la relacin de ParsevalPlancherel establece que
dx *(x) (x) = dp *(p) (p

(1.63)

donde (p) y (p) son, respectivamente, las transformadas de Fourier de (x) y (x). Utilizar esta relacin para
probar la validez de las ec. (1.61) y (1.62) en el caso unidimensional.
1.21. Encontrar las expresiones de las ecuaciones que figuran en
la cuarta columna de la Tabla 1.1 (i) en el caso en que los
|w() corresponden a deltas de Dirac centradas en los
distintos puntos r0 del espacio ordinario; y (ii) en el caso
en que los |w() corresponden a ondas planas.

1.6. Representaciones matriciales


Hemos dicho que la funcin de onda (r) es la representacin {|r} del estado |; y que (p), la transformada de Fourier de (r), es la representacin {|p} del estado |. Las bases
{|r} y {|p} son slo dos bases particulares en el espacio de los

MECNICA CUNTICA

41

estados . Hay otras bases (en general, un nmero infinito de


ellas) y tantas representaciones como bases.
Dada una base discreta {|uj} (continua {|w()}) la representacin de | = j cj |uj (| = d c() |w()) en dicha
base es, por definicin, el conjunto de nmeros cj = uj| (c()
= w()|). Es usual agrupar tal conjunto de nmeros en una
matriz columna, como se ilustra a continuacin:

u1|
u2|
uj|

(1.64a)

Ntese la similitud con la expresin matricial del vector W del


espacio ordinario que figura en la Tabla 1.1, y que est dada por
W1
W W2
W3

(1.64b)

La representacin de | = j bj* uj| en la base {|uj}


({|w()}) es el conjunto de nmeros bj* = |uj (b*() =
|w()). Es usual escribir tal conjunto de nmeros como una
matriz fila
| |u1 |u2 . . . |uj

(1.65a)

que es una expresin anloga a la del vector V del espacio ordinario que figura en la Tabla 1.1 y que puede escribirse

42

MARA ESTHER BURGOS

V V1 V 2 V 3

(1.65b)

Asmismo, en la representacin matricial, el producto |


(que es un nmero complejo) viene dado por
| = | (j |uj uj|) | = j |uj uj|

(1.66)

que es el producto de una matriz fila por una matriz columna,


tal como ocurre con el producto V.W.
Cabe destacar que, con frecuencia, no se distingue entre el
ket (bra) y su representacin; por lo tanto, en las ec. (1.64) y
(1.65) el signo se reemplaza por el signo =. Lo mismo vale
para las representaciones de operadores, que explicitamos a
continuacin.
En la Seccin 1.2 dijimos que el elemento de matriz del
operador lineal A entre los vectores | y | es | A |. En la
base {|uj} dicho operador se representa por el conjunto de
nmeros Ajk = uj| A |uk. Se pueden agrupar en una matriz cuadrada donde el primer subndice (correspondiente al bra) indica
la fila y el segundo (correspondiente al ket) la columna, como
se ilustra a continuacin:

A11
A21
Aj1

A12
A22
Aj2

A1k
A2k
Ajk

(1.67a)

MECNICA CUNTICA

43

Tomando en cuenta la ec. (1.14), se muestra que la representacin matricial del adjunto de A se escribe

A11
A12
A1j

A21
A22
A2j

Ak1
Ak2
Akj

(1.67b)

En palabras: la representacin matricial de A es la matriz que


resulta de transponer la matriz que representa A (esto es, de
intercambiar filas y columnas) y tomar el complejo conjugado
de cada uno de sus elementos. La representacin matricial de
las ecuaciones | = A | y | = | B no presenta ninguna
dificultad.
En general, el espacio de los estados tiene infinitas dimensiones. Por lo tanto, el conjunto de nmeros que representan | (un ket), | (un bra), o A (un operador), tambin es infinito. A efectos de evitar representaciones que involucran matrices de infinitas dimensiones, vamos a introducir el concepto
de restriccin de kets, bras y operadores al subespacio q.
Sea {|uj} (j = 1, 2,... , q) un conjunto de vectores ortonormalizados que satisfacen las relaciones (1.26), y q el subespacio que subtienden dichos vectores. El proyector Pq al subespacio q es la suma j |j j| dada por la ec. (1.27). En estas
condiciones, la restriccin de | al subespacio q es
|q = Pq |

(1.68a)

44

MARA ESTHER BURGOS

la restriccin de | al subespacio q es
q| = | Pq

(1.68b)

y la restriccin del operador A al subespacio q es


Aq = P q A P q

(1.68c)

Es importante subrayar que la aplicacin de Pq anula todas las


componentes (de un ket, un bra o un operador) que contienen
algn vector ortogonal al subespacio q. Si se omiten las componentes as anuladas, tanto el nmero de componentes de las
representaciones de kets y bras como el nmero de dimensiones
de la representacin del operador A se reduce a q. En particular,
la restriccin de Pq al subespacio q coincide con la matriz identidad (de q filas por q columnas) en q.

Preguntas y ejercicios
1.22. Dada la base {|u1, |u2, |u3}, escribir las expresiones matriciales (i) de | = (1/2) |u1 + (1/2) |u2 y | =
(1/2) |u2 + (1/2) |u3; (ii) de | y |; (iii) del producto
|; y (iv) de los operadores | | y | |. Es alguno de estos operadores un proyector?
1.23. Aplicar los operadores | | y | | definidos en el
ejercicio anterior y escritos en forma matricial, a | (un
ket genrico expresado tambin en forma matricial). Qu
comentarios puede hacer sobre el resultado?
1.24. Partiendo de la ec. (1.14), mostrar que la representacin
matricial del adjunto de A est dada por (1.67b).

MECNICA CUNTICA

45

1.25. Escribir las ecuaciones | = A | y | = | B en forma matricial.


1.26. Mostrar que la restriccin del proyector al subespacio q
dado por la ec. (1.27) coincide con la matriz identidad (de
q filas por q columnas) en q.

1.7. Cambio de base


Los kets y bras pueden representar estados de un sistema
y los operadores pueden representar cantidades fsicas, pero las
bases no son ms que herramientas tiles para analizar un determinado problema. La eleccin de una base particular desempea un papel anlogo al que desempea la eleccin de un sistema de referencia particular en el espacio ordinario y, por tal
razn, es totalmente arbitraria. No obstante, del mismo modo
que hay sistemas de referencia ms adecuados para hallar la
solucin de un problema especfico, hay bases que son ms
adecuadas que otras para encarar ciertos estudios.
Veamos un ejemplo tomado de la mecnica: para analizar
un proceso que tiene simetra rotacional, es conveniente utilizar
un sistema de coordenadas cilndricas, que es lo que sugiere la
geometra del problema; la escogencia de otro sistema de referencia no conducira a ningn resultado diferente pero s a una
complicacin innecesaria del anlisis. De igual manera, para
encarar el estudio del tomo de H en mecnica cuntica, es muchas veces conveniente utilizar la base de los autovectores de su
Hamiltoniano; la escogencia de otras bases como {|r} o {|p}
slo aportara complicaciones innecesarias.

46

MARA ESTHER BURGOS

La representacin de un operador depende obviamente de


la base en la cual se expresa; pero no as sus propiedades, como
la de ser o no unitario, ser o no hermtico, o tener una determinada paridad. Lo mismo ocurre con sus autovalores y autovectores. Por lo tanto, para demostrar que un operador tiene tal o
cual propiedad, o para encontrar sus autovalores y autovectores, bastar con hacerlo en una base particular.
A continuacin vamos a ver cmo cambian los elementos
de matriz de los kets, bras y operadores cuando se efecta un
cambio de representacin. El caso ms simple es el cambio de
una base discreta a otra tambin discreta, que tratamos a continuacin: en ambas se cumplen las relaciones de ortonormalizacin y clausura. Por lo tanto, podemos escribir

uj|ul = jl

(1.69a)

j |uj uj| = I

(1.69b)

vk|vm = km

(1.69c)

k |vk vk| = I

(1.69d)

De donde las componentes vk| de | en la base {|vk} se


relacionan con las componentes uj| de | en la base {|uj}
como se explicita a continuacin
vk| = vk| (j |uj uj|) |
= j vk|uj uj |

(1.70a)

uj | = k uj |vk vk|

(1.70b)

MECNICA CUNTICA

47

Del mismo modo, se obtienen las componentes |vk de | en


la base {|vk} en trminos de las componentes |uj de | en la
base {|uj}
|vk = j |uj uj|vk

(1.71a)

y recprocamente
|uj = k |vk vk|uj

(1.71b)

Asimismo, los elementos de matriz del operador A en las bases


{|uj} y {|vk} satisfacen las relaciones

vk| A |vm = j,l vk|uj uj| A |ul ul|vm

(1.72a)

uj| A |ul = k,m uj|vk vk| A |vm vm|ul

(1.72b)

Recordemos, finalmente, que la traza de A es Tr (A) =


j uj| A |uj en la representacin {|uj} y Tr (A) = k vk| A |vk
en la representacin {|vk}. Es importante notar que Tr (A) conserva su valor cuando se cambia de representacin.

Preguntas y ejercicios
1.27. La traza del operador A expresada en la base {|uj} es
j uj| A |uj y en la base {|vk} es k vk| A |vk. Probar
que j uj| A |uj = k vk| A |vk.
1.28. Mostrar que las componentes de | en las bases {|uj} y
{|vk} se relacionan como explicitan las ec. (1.70).
1.29. Probar que se cumplen las ec. (1.72).

48

MARA ESTHER BURGOS

1.30. Encontrar las relaciones equivalentes a (1.71) en los casos


de cambio (i) de una base discreta a otra continua; y (ii)
de una base continua a otra tambin continua. Cmo
cambiaran las ec. (1.72) en el primer caso?

1.8. Autovalores y autovectores de los operadores lineales


Dado el operador lineal A, si se satisface la relacin
A | = |

(1.73)

donde es un nmero (en general, complejo), diremos que es


un autovalor (o valor propio) de A y | es un autovector (o
vector propio) de A correspondiente a dicho autovalor . La
ecuacin (1.73) recibe el nombre de ecuacin de autovalores de
A y, en general, tiene ms de una solucin. Esto significa que
existe ms de un nmero y ms de un vector | que satisfacen dicha ecuacin. El conjunto de autovalores para los cuales
se cumple (1.73) es, por definicin, el espectro del operador A.
El espectro de A puede ser ntegramente discreto, ntegramente continuo o parcialmente discreto y parcialmente continuo. Los autovectores correspondientes a los autovalores situados en la parte discreta son normalizables; por el contrario,
la norma de los autovectores correspondientes a los autovalores
situados en la parte continua diverge; ver Secciones 1.3 y 1.4.
No presentaremos una prueba de esta regla pero s varios ejemplos.

MECNICA CUNTICA

49

En primer lugar, notemos que si | es un autovector de A


correspondiente al autovalor , cualquier vector |, donde
es un nmero complejo, es tambin un autovector de A correspondiente al mismo autovalor . En efecto, puesto que
A ( |) = ( |)

(1.74)

queda demostrada nuestra afirmacin previa. Podemos, por lo


tanto, afirmar que todo operador A tiene un conjunto infinito de
autovectores correspondientes al mismo autovalor . De ellos, y
salvo especificacin en contrario, slo retendremos aquellos
que cumplen con la condicin de normalizacin | = 1, pero
esta restriccin no remueve completamente la ambigedad que
involucra la determinacin de un autovector por cuanto, si |
es un autovector normalizado de A correspondiente al autovalor
, el vector ei |, donde es un nmero real, tambin es un
autovector normalizado de A correspondiente al autovalor .
Todos los kets ei | que resultan de modificar sin cambiar
| son colineales; slo difieren en el factor global de fase ei.
Como veremos, la indeterminacin de dicho factor no desempea ningn papel relevante ni en la representacin del estado
del sistema, ni en las predicciones fsicas que resultan de tal
representacin. Esto es algo similar a lo que ocurre con la
energa potencial: aunque est definida a menos de una constante, la indeterminacin de dicha constante no desempea ningn
papel relevante en el marco de validez de las teoras que involucran la energa potencial.
Si todos los autovectores del operador A correspondientes
al autovalor difieren tan slo en el factor global de fase ei, se
dice que el autovalor es no degenerado. Por el contrario,
cuando g autovectores linealmente independientes corresponden

50

MARA ESTHER BURGOS

al mismo autovalor , se dice que es degenerado de orden (o


grado) g. Usualmente, el orden de degeneracin g se indica entre parntesis a continuacin del autovalor , de modo que se
escribe (g). Notar que el orden de degeneracin de un autovalor puede ser finito o infinito.
Si el autovalor del operador A es degenerado de orden
g, es usual escribir los g autovectores linealmente independientes en la forma |j (j = 1, 2,, g); es importante destacar que el
suprandice j no indica una potencia sino que denota un vector
particular. Dichos vectores satisfacen la ecuacin de autovalores
A |j = |j

(1.75)

y es fcil probar que


| = j cj |j

(1.76)

donde los coeficientes cj pueden tomar cualquier valor, tambin


es un autovector de A correspondiente al autovalor . El conjunto de autovectores |j correspondientes al mismo autovalor
del operador A y todas sus posibles combinaciones lineales
pertenecen a un subespacio de dimensin g, denominado
autosubespacio correspondiente a ; en particular, si g = 1, la
degeneracin de es 1 y se dice que es no degenerado. Por el
contrario, una combinacin lineal de dos autovectores pertenecientes a dos autosubespacios y , respectivamente correspondientes a dos autovalores diferentes y , no es un autovector de A.

MECNICA CUNTICA

51

A efectos de ilustrar los conceptos que acabamos de presentar, consideremos el proyector elemental P = | |. Su
ecuacin de autovalores P | = | puede escribirse en la
forma
(| |) | = | | = |

(1.77)

Esta ecuacin tiene dos soluciones: si | = |, obtenemos = | = 1, y si | |, resulta = | = 0. Por lo


tanto, el espectro del operador P consta de dos autovalores: =
1, que es no degenerado pues le corresponde slo el autovector
| = |; y = 0. El nmero de autovectores de P correspondientes al autovalor = 0 coincide con el nmero de vectores
linealmente independientes que son ortogonales a | y puede
tomar cualquier valor.

Preguntas y ejercicios
1.31. Demostrar que toda combinacin lineal de los autovectores del operador lineal A correspondientes a un mismo autovalor es tambin un autovector de A correspondiente
a , y que la combinacin lineal de dos autovectores de A
correspondientes a dos autovalores diferentes y no es
un autovector de A.
1.32. Suponer que | = c1 |u1 + c2 |u2 representa el estado de
un sistema. Si | = ei (c1 |u1 + c2 |u2) y | = c1 ei |u1
+ c2 ei |u2 donde y son dos nmeros reales y distintos, (i) representan | y | el mismo estado del sistema? y (ii) representan | y | el mismo estado del sistema?

52

MARA ESTHER BURGOS

1.33. En la Seccin 1.8 probamos que el proyector elemental P


= | | tiene dos autovalores: = 1 y = 0. Si el espacio
de los estados de cierto sistema tuviera dimensin 4, cul
sera la degeneracin del autovalor = 1? Y cul sera la
degeneracin del autovalor = 0?

1.9. Soluciones de las ecuaciones de autovalores


Para determinar los autovalores y los autovectores del
operador lineal A, se procede como indicamos a continuacin.
A efectos de simplificar el tratamiento supondremos que el espacio de los estados tiene dimensin finita N; la extensin al
caso en que la dimensin de es infinita no presenta dificultades.
En primer lugar, se proyecta la ecuacin de autovalores
(1.73) a los elementos de la base {|uj} (j = 1, 2,... , N) y se obtiene el conjunto de N ecuaciones
uj| A | = uj|

(1.78)

Insertando la relacin de clausura k |uk uk| = I, resulta


k uj| A |uk uk| = uj|

(1.79a)

y tomando en cuenta que el elemento de matriz de A entre los


vectores |uj y | uk es Ajk = uj| A |uk y que la componente de
| en |uj es cj = uj|, escribimos k Ajk ck = cj. De donde
k (Ajk jk) ck = 0

(1.79b)

MECNICA CUNTICA

53

Este es un sistema de N ecuaciones lineales y homogneas donde figuran las N incgnitas c1, c2,... , cN, y la incgnita ; en
total, N+1 incgnitas. Para resolver dicho sistema se necesita
una ecuacin adicional. Adems, para que tal sistema tenga una
solucin no trivial es necesario que el determinante de los coeficientes de ck se anule. Por lo tanto, debe cumplirse que
A11
A12
A21
A22
AN1

AN2

A1N
A2N

=0

(1.80)

ANN

Esta ecuacin, llamada ecuacin caracterstica (o secular) de


A, tiene N races que son los N autovalores que componen el
espectro de A. Dichas races pueden ser distintas o idnticas. En
el caso de los operadores utilizados en mecnica cuntica para
representar las cantidades fsicas, se puede demostrar que la
degeneracin del autovalor coincide con la multiplicidad de la
raz correspondiente.
A continuacin expondremos el procedimiento para obtener los autovectores del operador A. En el caso de una raz simple, como ya hemos despejado la incgnita , el nmero de
ecuaciones independientes dadas por (1.79) se reduce de N a
N 1; la N-sima ecuacin no es independiente de las restantes.
Disponemos, sin embargo, de la ecuacin adicional, an no
mencionada, que es la condicin de normalizacin de |
j |cj|2 = 1
El sistema de N 1 ecuaciones independientes

(1.81)

54

MARA ESTHER BURGOS

k (Ajk 1 jk) ck = 0

(1.82)

a las que se agrega la condicin de normalizacin, da un total de


N ecuaciones con las N incgnitas cj, lo cual permite determinar
las N componentes de | en la base {|uj}. Salvo el factor global de fase, el autovector | queda unvocamente determinado.
Ahora bien, si es una raz mltiple de orden g, el nmero de ecuaciones independientes dadas por (1.79) se reduce de
N a N g; y agregando la condicin de normalizacin de |,
resultan N g + 1 ecuaciones independientes. Si g > 1, N >
N g + 1, y el nmero N de incgnitas cj supera el nmero de
ecuaciones independientes. Esto implica que no es posible obtener una solucin nica. Para obtener una solucin particular,
se fijan g 1 coeficientes en forma arbitraria (salvo por la restriccin de que sus mdulos no deben superar el valor 1). Los
N g + 1 coeficientes restantes se obtienen de las N g + 1
ecuaciones independientes. Puesto que se han fijado g 1 coeficientes en forma arbitraria, en este caso el autovector | no
es nico. De hecho, siempre hay infinitos autovectores no colineales correspondientes a un autovalor cuyo orden de degeneracin es g > 1. Todos ellos pertenecen al autosubespacio correspondiente al autovalor .
Vamos a ilustrar estos conceptos con el siguiente ejemplo.
Sea A un operador lineal que acta en un espacio de dimensin
N = 3. Su representacin matricial en la base {|u1, |u2, |u3} es
0 1
Aa 1 0
0 0

0
0
1

(1.83)

donde a es una constante real, y su ecuacin caracterstica es

MECNICA CUNTICA

=0

55

(1.84)

Las races de esta ecuacin son 1 = a (simple) y 2 = a (doble). Por lo tanto, el espectro de A consta de dos autovalores: 1
= a (g = 1) y 2 = a (g = 2).
cribe

Si escogemos 1 = a, la ecuacin de autovalores se es0


a 1
0

1 0
0 0
0 1

c1
c1
c2 = a c2
c3
c3

(1.85)

de donde resulta c2 = c1 y c3 = c3, que implica c3 = 0 (ntese


que, como la degeneracin del autovalor 1 es g = 1, el nmero
de ecuaciones independientes dadas por (1.85) se reduce de N =
3 a N 1 = 2). Tomando en cuenta la condicin de normalizacin, se obtiene la expresin del autovector de A correspondiente al autovalor 1 = a
|1 = (1/2) |u1 (1/2) |u2

(1.86)

Como todos los autovectores correspondientes a un autovalor


no degenerado, dicho vector est unvocamente definido (a menos de un factor global de fase).
be

Si escogemos 2 = a, la ecuacin de autovalores se escri-

56

MARA ESTHER BURGOS

0
a 1
0

1 0
0 0
0 1

c1
c1
c2 = a c2
c3
c3

(1.87)

de donde resulta c2 = c1 (es importante subrayar que, como la


degeneracin del autovalor 2 es g = 2, el nmero de ecuaciones
independientes dadas por (1.85) se reduce de N = 3 a N 2 =
1). Puesto que g 1 = 1, para obtener una solucin se fija un
coeficiente en forma arbitraria. Una eleccin posible es c1 = 0.
Por lo tanto, tomando en cuenta la condicin de normalizacin,
se obtiene el autovector de A correspondiente al autovalor 2 =
a
|21 = |u3

(1.88a)

Otra eleccin posible es c3 = 0. De donde, tomando en cuenta la


condicin de normalizacin, se obtiene el autovector de A correspondiente al autovalor 2 = a
|22 = (1/2) |u1 + (1/2) |u2

(1.88b)

La expresin de los infinitos autovectores no colineales correspondientes al autovalor 2 = a es


|2 = d1 |21 + d2 |22

(1.88c)

donde d1 y d2 pueden tomar cualquier valor; en este ltimo anlisis hemos utilizado la notacin usual para dos autovectores
correspondientes al mismo autovalor; ver seccin 1.8. Todos los
vectores |2 pertenecen al autosubespacio correspondiente al
autovalor 2 = a; ver Fig. 1.3.

MECNICA CUNTICA

57

Fig. 1.3. El nico autovector de A correspondiente al autovalor a es |1:


la dimensin del autosubespacio 1 es 1. Los autovectores |21,
|22 y todas sus combinaciones lineales corresponden al autovalor +a: el autosubespacio 2 tiene dimensin 2.

Preguntas y ejercicios
1.34. Dado el operador lineal A y la base {|uj}, indicar cules
de los elementos que figuran en las ec. (1.79) se suponen
conocidos.
1.35. La ecuacin caracterstica (1.80) puede expresarse en la
forma D (A I) = 0, donde D significa determinante
de. Utilizando esta expresin, mostrar que las soluciones
de la ecuacin caracterstica no dependen de la base elegida.

58

MARA ESTHER BURGOS

1.36. Verificar que tanto [P |] como [(I P) |] son autovectores del proyector elemental P = | | respectivamente correspondientes a los autovalores = 1 y = 0.

1.10. Operadores hermticos


Por definicin, un operador hermtico (o autoadjunto) es
aquel que satisface la condicin
A = A

(1.89)

Cabe destacar que estos operadores tienen dos propiedades remarcables: (i) los autovalores de un operador hermtico son
reales; y (ii) dos autovectores de un operador hermtico correspondientes a dos autovalores diferentes son ortogonales
entre s.
Para demostrar que los operadores hermticos gozan de la
propiedad (i), proyectamos sobre | la ecuacin de autovalores
de A dada por (1.73). Resulta
| A | = |

(1.90a)

y, tomando en cuenta la regla general para obtener el adjunto de


una expresin,
| A | = * |*
de donde, como A = A y |* = |, se obtiene

(1.90b)

MECNICA CUNTICA

| A | = * |

59

(1.90c)

Comparando (1.90a) con (1.90c) concluimos que


* =

(1.91)

esto es, que los autovalores de un operador hermtico son reales.


Para probar que los operadores hermticos gozan de la
propiedad (ii), empezamos escribiendo las ecuaciones de autovalores correspondientes a dos autovalores distintos

A | = |

(1.92a)

A | = |

(1.92b)

donde | (|) es un autovector de A correspondiente al autovalor ( ). Tomando en cuenta la regla general para obtener el adjunto de una expresin y puesto que A = A y * =
(* = ), resulta

| A = | A = |

(1.93a)

| A = | A = |

(1.93b)

Es importante notar que los operadores hermticos actan tanto


a la derecha, sobre los kets de las ec. (1.92), como a la izquierda, sobre los bras de las ec. (1.93)). Multiplicando | por la ec.
(1.92a), y la ec. (1.93b) por |, se obtiene
| A | = |

(1.94a)

60

MARA ESTHER BURGOS

| A | = |

(1.94b)

y, como , concluimos que


| = 0

(1.95)

lo cual implica que | y | son ortogonales. Lo mismo vale,


obviamente, para los autosubespacios , correspondiente al
autovalor , y , correspondiente al autovalor .

Preguntas y ejercicios
1.37. Probar que el proyector Pq dado por (1.27) es hermtico.
1.38. Dado el operador B = A |u v|, donde es un nmero
complejo y A un operador no hermtico, es B un operador hermtico? Si fuera real y A hermtico, sera B un
operador hermtico?

1.11. Observables
Entre los operadores hermticos, los denominados observables desempean un papel fundamental en mecnica cuntica.
A efectos de introducir este concepto, consideremos, en primer
lugar, un operador lineal y hermtico A cuyo espectro es ntegramente discreto. Denotaremos por n (n = 1, 2,) sus autovalores, por gn la degeneracin del autovalor n y por |nj (j = 1,
2,... , gn) un nmero gn de autovectores de A que son linealmente independientes y pertenecen al autosubespacio n (de dimen-

MECNICA CUNTICA

61

sin gn) correspondiente al autovalor n. En este caso la ecuacin de autovalores es


A |nj = n |nj

(1.96)

Por una parte, hemos mostrado que dos autovectores de A


pertenecientes a dos subespacios correspondientes a autovalores
diferentes son ortogonales entre s; por lo tanto, si m n, se
cumple que mj|nk = 0 para todo par (j, k). Por otra parte,
vamos a exigir que los gn vectores del autosubespacio n sean
ortogonales entre s. Y, finalmente, supondremos que todos los
autovectores de A han sido normalizados. Estas tres condiciones se resumen de la siguiente manera
nj|mk = nm jk

(1.97)

Si, adems, se cumple la relacin de clausura


n,j |nj nj| = I

(1.98)

se dice que el operador lineal y hermtico A es un observable.


La denominacin de observable, propuesta por Dirac, no
es en nuestra opinin afortunada. En principio, un observable es
algo que se puede observar, y cabe preguntarse cmo podra
observarse un operador, que es un ente matemtico. No obstante, por una parte hay que reconocer la utilidad de distinguir con
una denominacin particular los operadores hermticos cuyos
autovectores satisfacen las relaciones de ortonormalizacin y
clausura, de otros operadores hermticos cuyos autovectores no
satisfacen dichas relaciones. Y, por otra, que como el uso ha
impuesto tal denominacin, lo ms sensato parece ser respetar-

62

MARA ESTHER BURGOS

la; entendiendo, claro est, que no se trata ms que del nombre


dado a cierto tipo de operadores hermticos.
El proyector elemental P = | |, dado por la ec. (1.23),
es un ejemplo de observable. En primer lugar, es fcil probar
que dicho operador es lineal y hermtico. En segundo lugar, en
la Seccin 1.8 mostramos que P tiene dos autovalores: = 1,
no degenerado, al cual le corresponde el autovector |; y = 0,
cuyo orden de degeneracin coincide con el nmero de vectores
linealmente independientes que son ortogonales a |. Ahora
bien, puesto que es posible expresar cualquier vector | en la
forma
| = P | + (I P) |

(1.99)

y tanto [P |] como [(I P) |] son autovectores de P respectivamente correspondientes a los autovalores = 1 y = 0,


queda probado que los autovectores de P constituyen una base
y, en consecuencia, que P es un observable (ver Seccin 1.3).
Es posible demostrar que cualquier observable A puede
escribirse en la forma
A = n n Pn

(1.100)

donde Pn = j |nj nj| es el proyector al autosubespacio correspondiente al autovalor n. Por ejemplo, en trminos de sus
autovalores, el proyector P se escribe P = 1 P + 0.
Hemos dicho que los autovectores |nj de A constituyen
una base en el espacio de los estados . La representacin del
observable A en dicha base es la matriz diagonal dada por

MECNICA CUNTICA

1
0
0
0

0
1
0
0

0
0

1
0

63

0
0

0
2

n 0
0 n

(1.101)

donde los elementos de la diagonal, que son los autovalores n


de A, aparecen repetidos gn veces. Por el contrario, en una base
distinta de la de sus autovectores |nj, la representacin de A
no es diagonal.
Sea {|up} (p = 1, 2,...) una base en la cual la representacin de A no es diagonal. Una vez hallados los autovectores
|nj de A, se puede obtener la matriz diagonal que la representa
en la base {|nj}. Asimismo, el procedimiento que permite (i)
determinar los autovalores y autovectores de A, y (ii) escribir
la representacin de A en la base de sus autovectores, se denomina proceso de diagonalizacin de la matriz A.
Vamos a ilustrar estos conceptos diagonalizando la matriz
Au dada por (1.83), que es la representacin del operador A en
la base {|u1, |u2, |u3}. En la Seccin 1.9 mostramos que los
autovalores de A son 1 = a (1) y 2 = a (2); que |1, dado
por (1.86), es el autovector correspondiente a 1; y que |21 y
|22, dados por (1.88), son dos autovectores de A correspondientes al autovalor 2. Tomando en cuenta estos resultados se
muestra que A es un observable cuya representacin A en la
base {|1, |21, |22} es

64

MARA ESTHER BURGOS

1 0 0
A = a 0 1 0
0 0 1

(1.102)

La extensin del concepto de observable al caso en que el


espectro de A no es ntegramente discreto sino que contiene al
menos una parte continua es sencilla. Si las ecuaciones de autovalores de A son
A |nj = n |nj

(1.103a)

para la parte discreta y


A |() = |()

(1.103b)

para la parte continua (donde, por simplicidad, suponemos que


todos los autovalores contenidos en la parte continua son no
degenerados), las relaciones de otonormalizacin se escriben
nj|mk = nm jk

(1.104a)

()|() = ( )

(1.104b)

nj|() = 0

(1.104c)

y la relacin de clausura es
n,j |nj nj| + d |() ()| = I

(1.105)

MECNICA CUNTICA

65

Preguntas y ejercicios
1.39. Demostrar que cualquier observable A puede expresarse
como A = n n Pn, donde Pn = j |njnj| es el proyector al autosubespacio correspondiente al autovalor n. Sugerencia: Mostrar que la aplicacin del operador n n Pn
y la aplicacin del operador A a un ket de la base {|nj}
dan el mismo resultado.
1.40. Probar que la representacin de un observable A en la
base de sus autoestados tiene la forma dada por la ec.
(1.101).
1.41. Obtener la expresin (1.101) partiendo de la ec. (1.100).
1.42. Mostrar que el operador A, cuya representacin en la base
{|u1, |u2, |u3} es la matriz Au dada por (1.83), es un observable; y verificar que la representacin A de A en la
base {|1, |21, |22} est dada por (1.102). Qu comentarios pueden hacerse sobre este resultado?
1.43. Sea Sn el operador que representa la componente del espn
S en la direccin del versor n = sen cos x + sen sen y
+ cos z, donde x, y y z son respectivamente los versores
en las direcciones x, y, z; y , son respectivamente los
ngulos polar y azimutal de las coordenadas esfricas en
el espacio ordinario. Tomando en cuenta que S =
(/2) (x x + y y + z z), donde x, y, z son las matrices de Pauli dadas por

0
x = "
1

1
#
0

0
y = "
i

1 0
z = "
#
0 1

i
#
0

(1.106)

66

MARA ESTHER BURGOS

(i) dar la representacin matricial de Sn = S.n en la base


de los autovectores de Sz; (ii) hallar los autovalores y los
autovectores de Sn; y (iii) verificar que si n = x, Sn coincide con Sx = (/2) x.
1.44. Partiendo de la expresin X = d3r x |r r|, y anlogas
para Y y Z, verificar que R es un observable.

1.12. Los observables posicin y cantidad de movimiento


Vamos a dar dos ejemplos de observables que tienen un
espectro ntegramente continuo y no degenerado: el operador
posicin y el operador cantidad de movimiento.
Sea X (Y, Z) el operador que representa la componente x
(y, z) del operador posicin R. El autovector de R correspondiente al autovalor x0 (y0, z0), denotado por |r0, satisface la
ecuacin de autovalores
X |r0 = x0 |r0

(1.107a)

y anlogamente

Y |r0 = y0 |r0

(1.107b)

Z |r0 = z0 |r0

(1.107c)

Ntese que X, Y y Z son hermticos. Por lo tanto,


r0| X | = r0| X d3r |r r|
= x0 d3r r0|r r| = x0 r0|

(1.108)

MECNICA CUNTICA

67

Esto significa que si el operador X cambia el ket | por


| = X |

(1.109a)

las representaciones {|r} de | y | satisfacen la relacin


(r) = x (r)

(1.109b)

La aplicacin del operador X al ket | produce el mismo efecto


que la multiplicacin por x de (r). Obviamente se cumplen
relaciones anlogas para las componentes y y z del operador
posicin R.
Del mismo modo, si Px (Py, Pz) es el operador que representa la componente x (y, z) del operador cantidad de movimiento lineal P, el autovector de P correspondiente al autovalor
px0 (py0, pz0), denotado por |p0, satisface las ecuaciones de autovalores

Px | p0 = px0 |p0

(1.110a)

Py | p0 = py0 |p0

(1.110b)

Pz | p0 = pz0 |p0

(1.110c)

En consecuencia

p| Px | = px p|

(1.111a)

p| Py | = py p|

(1.111b)

p| Pz | = pz p|

(1.111c)

68

MARA ESTHER BURGOS

Es posible mostrar que en la representacin {|r} el operador P


coincide con el operador diferencial (/i) , un resultado que
seguramente el lector ya conoce.
Teniendo en cuenta las relaciones (1.107) y (1.110), se
puede probar que
[X, X] = [X, Y] = [X, Z]
= [Y, Y] = [Y, Z] = [Z, Z] = 0

(1.112a)

y que
[Px, Px] = [Px, Py] = [Px, Pz]
= [Py, Py] = [Py, Pz] = [Pz, Pz] = 0

(1.112b)

Para obtener el conmutador [X, Px], consideramos su aplicacin


a un ket genrico |, y nos situamos en la representacin {|r}.
Puesto que
r| [X, Px] | = r| X (Px |) r| Px (X |)

(1.113a)

tomando en cuenta que la representacin {|r} de Px coincide


con (/i) (/x), se obtiene
r| [X, Px] | = x r| (Px |) (/i) (/x) {r| (X |)}
= (/i) x /x r| (/i) /x (x r|)
= (/i) r|)

(1.113b)

y, anlogamente, r| [Y, Py] | = r| [Z, Pz] | = (/i) r|;


de donde

MECNICA CUNTICA

[X, Px] = [Y, Py] = [Z, Pz] = i

69

(1.113c)

En forma similar se demuestra que


[X, Py] = [X, Pz] = [Y, Px]
= [Y, Pz] = [Z, Px] = [Z, Py] = 0

(1.114)

Notar que los observables posicin y cantidad de movimiento no conmutan. A partir de estas ecuaciones es posible
deducir las relaciones de Heisenberg que figuran en la versin
formal del principio de incertidumbre.
Finalmente, subrayemos que como los operadores R (X,
Y, Z) y P (Px, Py, Pz) son hermticos, las relaciones
| X | = | X |*

(1.115a)

| Px | = | Px |*

(1.115b)

etc., son vlidas para todo par de vectores (|, |). Y, adems,
que los autovectores |r0 de R que figuran en las ec. (1.107)
cumplen con las condiciones de ortonormalizacin (1.46) y
con la relacin de clausura (1.47); y los autovectores |p0 de P
que figuran en las ec. (1.110) cumplen con las condiciones de
ortonormalizacin (1.55) y con la relacin de clausura (1.56).
En consecuencia, R y P son observables.

70

MARA ESTHER BURGOS

Preguntas y ejercicios
1.45. Demostrar la validez de la relacin (1.108).
1.46. Mostrar que en la representacin {|r} el operador Px coincide con el operador diferencial (/i) /x. Sugerencias:
(i) Utilizando (1.111a), la relacin de clausura d3p |p p|
= I y (1.59), verificar que
r| Px |
= (2)3/2 d3p exp[(i/)p.r] px (p)

(1.116)

y (ii) Tomar en consideracin que la antitransformada de


Fourier de [px (p)] es (/i) /x (r).
1.47. Probar que se cumplen las ec. (1.112) y (1.114).
1.48. Demostrar que las ec. (1.115) son vlidas.
1.49. Deducir las ec. (1.115) partiendo de las expresiones
| X | = d3r *(r) x (r)

(1.117a)

| Px | = d3r *(r) (/i) (/x) (r)

(1.117b)

1.13. Observables que conmutan: Teoremas


En esta seccin vamos a demostrar algunos teoremas referidos a observables que conmutan.
Teorema I: Si dos observables A y B conmutan, y si |
es un autovector de A correspondiente al autovalor de A, el
ket B | tambin es un autovector de A correspondiente al
mismo autovalor .

MECNICA CUNTICA

71

Puesto que [A, B] = 0 y A | = |, podemos escribir


A B | = B A | = (B |)

(1.118)

lo cual prueba el Teorema I. Pueden presentarse dos casos: Si el


autovalor es no degenerado, el ket B | es forzosamente proporcional a |, y | es tambin un autovector de B. Por el contrario, si el autovalor es degenerado slo puede afirmarse que
el ket B | pertenece al autosubespacio correspondiente al
autovalor . En otras palabras, la accin de B puede modificar
| transformndolo en otro vector no necesariamente colineal
con |, pero no puede convertirlo en un vector perteneciente a
un subespacio distinto de ; ver Fig. 1.4.
Corolario: Si los observables A y B conmutan, los autosubespacios correspondientes a los distintos autovalores de A
son globalmente invariantes bajo la accin de B.
Teorema II: Si los observables A y B conmutan, y si |1
y |2 son dos autovectores de A respectivamente correspondientes a los autovalores diferentes 1 y 2, los elementos de
matriz 2| B |1 son nulos.
De acuerdo con el Teorema I, si |1 es un autovector de
A correspondiente al autovalor 1, el ket B |1 tambin es un
autovector de A correspondiente al autovalor 1. Pero como
|2 es un autovector de A correspondiente al autovalor 2, y
dos autovectores de un operador hermtico correspondientes a
dos autovalores diferentes del mismo operador son ortogonales
entre s, resulta 2| B |1 = 0.

72

MARA ESTHER BURGOS

Fig. 1.4. En el caso en que [A, B] = 0: si |1 es un autovector de A correspondiente a un autovalor de A no degenerado, B |1 y |1 son
colineales; si |21 es un autovector de A correspondiente a un
autovalor de A doblemente degenerado, B |21 pertenece al autosubespacio 2 pero no necesariamente es colineal con |21.

Teorema III: Si los observables A y B conmutan, es posible hallar una base en el espacio de los estados cuyos elementos son autovectores comunes a A y B.
Sea A un observable cuyos autovalores n (n = 1, 2,)
tienen orden de degeneracin gn; por simplicidad nos referiremos nicamente al caso en que su espectro es ntegramente discreto. Si |nj es un autovector de A correspondiente al autovalor n, la ecuacin de autovalores de A es

MECNICA CUNTICA

A |nj = n |nj

73

(1.119a)

donde j = 1, 2,... , gn, y las relaciones de ortonormalizacin y


clausura se escriben

nj |mk = nm jk

(1.119b)

n,j |nj nj| = I

(1.119c)

Como [A, B] = 0, tomando en cuenta el Teorema II se


puede afirmar que si n m los elementos de matriz nj| B |mk
se anulan para todo par (j, k).
Vamos a ordenar los autovectores de A del siguiente modo: |11, |12,... , |1g1 (que pertenecen al autosubespacio 1
correspondiente al autovalor 1); |21, |22,... , |2g2 (que pertenecen al autosubespacio 2 correspondiente al autovalor 2);
etc. Por una parte, la matriz que representa el observable B en la
base de los autovectores de {|nj}, ordenados como hemos
dicho, es
B11
0

B22
0

Bnn

(1.120a)

donde Bnn es la restriccin de B al subespacio n y luce como se


ilustra a continuacin

74

MARA ESTHER BURGOS


n1| B |n1 n1| B |n2

n1| B |ngn

ngn| B |n1 ngn| B |n2

ngn| B |ngn

n2| B |n1 n2| B |n2


n3| B |n1 n3| B |n2

n2| B |ngn
n3| B |ngn

(1.120b)

Y, por otra, de acuerdo con las ec. (1.100) y (1.101) la representacin de A en la base de sus autovectores {|nj} es
A11
0
0

A22

Ann

(1.121a)

donde Ann es la restriccin de A al subespacio n y tiene el siguiente aspecto


n
0
0

n
0

(1.121b)

o, lo que es lo mismo,
Ann = n In

(1.121c)

MECNICA CUNTICA

75

donde In es la matriz identidad en n (ver Seccin 1.6). Hay que


destacar la diferencia esencial entre las restricciones Ann y Bnn:
salvo un nmero, la primera es la identidad; mientras que la
segunda ni siquiera es necesariamente diagonal.
A continuacin, vamos a diagonalizar la matriz Bnn. Como indicamos en la Seccin 1.11, en primer lugar se determinan
los autovectores de Bnn. Dichos autovectores, que pertenecen al
subespacio n, sern denotados por |nk (k = 1, 2, ..., gn) y pueden expresarse del siguiente modo
|nk = j cj |nj

(1.122)

(lo cual implica que los |nk son tambin autovectores del observable A correspondientes al autovalor n; ver Seccin 1.8).
Una vez obtenidos los |nk y tomando en cuenta las ec. (1.73),
se obtienen las restricciones de Ann y Bnn en la base {|nk}.
Por una parte, la restriccin Bnn escrita en la base de sus
autovectores {|nk} es una matriz diagonal; ver Seccin 1.11.
Y, por otra, como de acuerdo con la ec. (1.121c) la restriccin
Ann es la matriz identidad multiplicada por un nmero, dicha
restriccin no se modifica cuando se cambia de base. Podemos,
en consecuencia, concluir que la base {|nk} es comn a Ann y
Bnn. Procediendo del mismo modo en los distintos subespacios
n (n = 1, 2,...), se obtiene una base comn a los observables A
y B, que es la base en la cual las representaciones de ambos
observables son diagonales. Por lo tanto, queda demostrado el
Teorema III.

76

MARA ESTHER BURGOS

Preguntas y ejercicios
1.50. Probar que si existe una base de autovectores comunes a
los observables A y B, dichos observables conmutan. Sugerencia: Escribir la representacin matricial de los observables A y B en la base de sus autovectores comunes.
1.51. En la base de los autovectores de Lz, las matrices
Lx = (/2)

0
1
0

1
0
1

0 '
Ly = (/2) '
0
0 '
y

Lz =

1
0
0

0
0
0

0
0
1

0
1
0

0
'
0

(1.123a)

(1.123b)

(1.123c)

representan las restricciones de las componentes x, y y z


del momento angular a un subespacio de dimensin 3.
Decir: (i) si Lx y Ly son o no hermticos; (ii) si Lx es o no
un observable; y (iii) si Lx y Ly conmutan o no.
1.52. Suponga que en lugar de escribir Lx, Ly y Lz en la base de
los autovectores de Lz se las expresa en la base de los autovectores de Lx. Cmo cambiaran las respuestas a las
preguntas formuladas en el ejercicio anterior?
1.53. Si el estado del sistema es un autovector de Lz, (i) tiene
la componente z del momento angular orbital un valor
bien definido?; (ii) tiene la componente x del momento

MECNICA CUNTICA

77

angular orbital un valor bien definido? Repetir el ejercicio


en el caso en que el estado del sistema es un autovector de
Lx.

1.14. Cantidades fsicas compatibles y conjuntos completos


de observables que conmutan
Se dice que dos cantidades fsicas son compatibles si los
correspondientes observables conmutan. Esto es, si el observable A representa la cantidad fsica y el observable B representa la cantidad fsica , la compatibilidad de y implica que:
(i)

[A, B] = 0;

(ii)

existe al menos una base en el espacio de los estados


cuyos elementos son autovectores comunes a A y B; y

(iii) las representaciones matriciales de A y B en dicha base


son diagonales.
Cabe destacar que la condicin [A, B] = 0 es necesaria y
suficiente para que los observables A y B tengan una base
comn. En la seccin previa demostramos que si A y B conmutan, existe al menos una base en el espacio de los estados cuyos elementos son autovectores comunes a A y B. Recprocamente, es posible probar que si existe una base de autovectores
comunes a los observables A y B, dichos observables conmutan. Y es tambin posible mostrar que si dos observables A y B
no conmutan, pueden eventualmente tener algunos autovectores
comunes, pero no comparten una base.

78

MARA ESTHER BURGOS

Consideremos, por ejemplo, el caso del tomo de hidrgeno, donde las cantidades fsicas energa, cuadrado del momento angular orbital, y componente z del momento angular
orbital, son respectivamente representadas por los observables
HH (Hamiltoniano), L2 y Lz. Puesto que
[HH, L2] = [L2, Lz] = [Lz, HH] = 0

(1.124)

dichas cantidades son compatibles, y los observables HH, L2 y


Lz pueden expresarse como matrices diagonales en la base de
sus autovectores comunes. Por el contrario, en vista de las ec.
(1.113c) se puede afirmar que la componente x de la posicin y
la componente px de la cantidad de movimiento de un sistema
(como un electrn o un tomo) son incompatibles y que los observables X y Px que las representan no tienen una base comn.
En general, en mecnica cuntica no es posible asignar
valores bien definidos a las cantidades fsicas. Pero esta regla
tiene una excepcin importante: si el estado del sistema es un
autovector del observable A correspondiente al autovalor n, se
admite que la cantidad fsica representada por A tiene el valor
bien definido n; del mismo modo, si dicho estado es adems un
autovector del observable B correspondiente al autovalor p, la
cantidad fsica representada por B tiene el valor bien definido
p. Si el estado del sistema es un autovector de los observables
que representan dos o ms cantidades fsicas compatibles, dichas cantidades toman valores simultneamente bien definidos.
En el caso del tomo de hidrgeno, si su estado es un autovector
de HH, de L2 y de Lz, las cantidades fsicas energa, cuadrado
del momento angular orbital, y componente z del momento angular orbital, toman valores simultneamente bien definidos.
Por el contrario, de acuerdo con las ec. (1.113c), no existe un

MECNICA CUNTICA

79

estado para el cual la componente x de la posicin y la componente px de la cantidad de movimiento tomen, al mismo tiempo,
valores bien definidos. En el Tema 2 mostraremos que las cantidades fsicas compatibles pueden ser medidas simultneamente, con tanta precisin como las tcnicas disponibles lo permitan. En cambio, dos cantidades fsicas incompatibles no pueden
ser medidas simultneamente con una precisin que supere un
cierto lmite fijado, no por la tcnica, sino por la teora. En particular, la componente x de la posicin y la componente px de la
cantidad de movimiento, que son cantidades fsicas incompatibles, no pueden ser medidas simultneamente en forma precisa,
tal como establece el principio de incertidumbre.
En muchos casos es til expresar el estado del sistema en
trminos de los autovectores del Hamiltoniano. Si el espectro
del Hamiltoniano es ntegramente no degenerado, la base de sus
autovectores es nica. Esto es lo que ocurre con el Hamiltoniano HO del oscilador armnico simple: puesto que cada autovalor
lleva asociado un nico autovector, la identificacin de un autovalor basta para identificar tambin el correspondiente autovector. Por el contrario, en el caso del Hamiltoniano HH del
tomo de hidrgeno, slo el autovalor correspondiente al estado
fundamental es no degenerado (por simplicidad nos referimos al
tratamiento en el que se ignora el espn). En consecuencia, la
base de los autovectores de HH no es nica.
Se puede remover esta indeterminacin considerando un
conjunto de observables que conmutan de a pares. Por definicin, el conjunto de observables {A, B, C,...} es un conjunto de
observables que conmutan si los observables A, B, C,... satisfacen las relaciones
[A, B] = [B, C] = [C, A] = ... = 0

(1.125)

80

MARA ESTHER BURGOS

Si, adems, la base comn a dichos observables es nica,


se dice que el conjunto {A, B, C,...} es completo; y ser denotado en forma abreviada por CC. En el ejemplo del oscilador
armnico simple, la base de los autovectores de HO es nica;
asimismo, en el caso del tomo de hidrgeno, la base de los
autovectores comunes a HH, L2 y Lz es nica. Por lo tanto, {HO}
es un CC y lo mismo vale para {HH, L2, Lz}. Notar, sin embargo, que el oscilador armnico simple tiene un nico CC que
incluye su Hamiltoniano, mientras que el tomo de hidrgeno
tiene tantos CC que incluyen su Hamiltoniano como direcciones
z pueden escogerse en el espacio ordinario. En el Tema 2 veremos que los procesos que permiten conocer con precisin el
estado del sistema, denominados procesos de preparacin de
estado, son procesos de medicin de las cantidades fsicas correspondientes a los operadores que conforman un CC.

Preguntas y ejercicios
1.54. Las componentes Lx, Ly y Lz del momento angular orbital,
son o no cantidades fsicas compatibles?
1.55. Decir si en el caso del tomo de H los siguientes conjuntos son o no conjuntos de observables que conmutan: (i)
{Lx, Lz}; y (ii) {L2, Lx}. Es alguno de ellos un CC?
1.56. En la base {|u1, |u2, |u3} el operador A est dado por la
ec. (1.83), y el operador B por
1
B(b 0
0

0
1
0

0
0
0

(1.126)

MECNICA CUNTICA

81

donde b es una constante real. (i) Decir si |u1 (|u2, |u3)


es o no un autovector de A y si es o no un autovector de
B; (ii) mostrar que ni {A} ni {B} son CC; (iii) probar que
{A, B} es un CC; (iv) encontrar la base comn a A y B; y
(v) escribir las representaciones de A y B en dicha base.

1.15. El operador paridad


El operador paridad, que denotaremos por , se define
por su accin sobre el ket |r de acuerdo con la siguiente relacin
|r = |r

(1.127)

La aplicacin de a un ket arbitrario | arroja el resultado


| = d3r |r r| = d3r (r) |r
= d3r (r) |r = d3r (r) |r

(1.128)

donde se ha llamado r a r. Cabe destacar que, como (r) es


una funcin, el operador conmuta con (r). Por otra parte,
haciendo
| = d3r |r r| = d3r (r) |r

(1.129)

vemos que la aplicacin de a | produce exactamente el


mismo efecto que el reemplazo de r por r en (r) = r|.
Como
r| | = d3r (r) r|r = (r)

(1.130a)

82

MARA ESTHER BURGOS

y, tomando en cuenta (1.127), podemos escribir


r| | = r| = (r)

(1.130b)

concluimos que
=

(1.131)

esto es, que es hermtico y acta tanto a la derecha (sobre el


ket |r) como a la izquierda (sobre el bra r|).
El operador 2 coincide con el operador identidad ya que
una primera aplicacin de cambia el ket |r por |r, y una
segunda el ket |r por |r, con lo cual se regresa al punto de
partida. Puesto que
2 = I

(1.132a)

resulta
= = I

(1.132b)

El operador paridad es unitario; ver Seccin 1.6.


A continuacin vamos a obtener los autovalores y autovectores de . Sea uno de sus autovalores y | un autovector
de correspondiente a . Tomando en cuenta (1.132), se obtiene
2 | = 2 | = |

(1.133)

Por lo tanto, los autovalores de son = +1 y = 1. Los autovectores de correspondientes al autovalor +1 satisfacen la
ecuacin

MECNICA CUNTICA

|+ = |+

83

(1.134a)

y se denominan pares; y los autovectores de correspondientes


al autovalor 1 satisfacen la ecuacin
| = |

(1.134b)

y se denominan impares.
Los operadores tambin se clasifican en pares e impares.
Por definicin, un operador par A+ satisface la condicin
A+ = A+

(1.135a)

y un operador impar A satisface la condicin


A = A

(1.135b)

En otras palabras, los operadores pares conmutan y los impares


anticonmutan con .
Como es sabido, cualquier funcin f(r) puede expresarse
en la forma
f(r) = f+(r) + f(r)

(1.136)

donde f+(r) = (1/2) [f(r) + f(r)] es una funcin par y f(r) =


(1/2) [f(r) f(r)] es una funcin impar. Anlogamente, todo
ket | es la suma de un ket par |+ y un ket impar |.
Para determinar la paridad de los operadores que representan las componentes de la posicin, calculamos la accin de
X sobre el ket |r

84

MARA ESTHER BURGOS

X |r = x |r = x |r = x |r

(1.137a)

y, a continuacin, la de X sobre el mismo ket. Resulta


X |r = X |r = x |r

(1.137b)

de donde, como X + X = 0, concluimos que X es un operador impar (la prueba de que las restantes componentes de la
posicin son tambin impares es trivial). De modo similar se
demuestra que tambin las componentes del operador cantidad
de movimiento lineal P son impares. Por el contrario, el operador P2 es par y lo mismo ocurre con el operador que representa
la energa cintica. Si, adems, lo mismo vale para el operador
que representa la energa potencial, el Hamiltoniano resultante
es par. En particular, para todos los potenciales centrales el
Hamiltoniano es par y tiene autofunciones que son tambin
autofunciones de : tales autofunciones son, o pares o impares.
En los temas que siguen utilizaremos con frecuencia esta importantsima propiedad de los Hamiltonianos correspondientes a
los potenciales centrales.

Preguntas y ejercicios
1.57. Mostrar que el ket |r difiere del ket |r. Sugerencia:
Encontrar y comparar las representaciones {|r} de ambos.
1.58. Considerar los operadores = (1/2) (I ). Probar que
ambos son proyectores y que + = + = 0.

MECNICA CUNTICA

85

1.59. Demostrar que siempre es posible escribir | = |+ +


|, donde el ket |+ = + | es simtrico y el ket |
= | es antisimtrico.

1.16. Producto tensorial de dos espacios


En las secciones precedentes nos hemos referido al espacio de los estados de un sistema fsico. Para fijar ideas, supongamos que dicho sistema fsico consta de una partcula que
puede ser, por ejemplo, un electrn. En esta seccin nos proponemos encarar los casos en que el sistema fsico considerado
consta de dos partculas (o subsistemas).
Consideremos dos partculas cualesquiera 1 y 2: puede
tratarse de dos electrones, de un electrn y un protn, o de dos
protones, etc. Sea (1) el espacio de los estados de la partcula 1
y (2) el espacio de los estados de la partcula 2. Los vectores
que representan el estado de la partcula 1, denotados por
|(1), pertenecen al espacio (1); y los vectores que representan el estado de la partcula 2, denotados por |(2), pertenecen
al espacio (2).
El espacio de los estados del sistema constituido por las
partculas 1 y 2, que denotaremos por , es por definicin el
producto tensorial de los espacios (1) y (2). En smbolos
= (1) (2)

(1.138)

86

MARA ESTHER BURGOS

lo cual significa que si |(1) es el estado de la partcula 1 y


|(2) es el estado de la partcula 2,
| = |(1) |(2)

(1.139a)

es el estado del sistema constituido por las dos partculas. Cabe


destacar que, cuando no se presta a confusin, se omite el
smbolo que indica el producto tensorial. Aunque, como ya
hemos sealado, el lgebra utilizada en mecnica cuntica es no
conmutativa, el producto de kets (o bras) que representan estados de partculas diferentes es conmutativo. Por lo tanto, tambin podemos escribir
| = |(2) |(1)

(1.139b)

Sea {|uj(1)} (j = 1, 2,...) una base en el espacio (1) y


{|vk(2)} (k = 1, 2,...) una base en el espacio (2); por simplicidad nos referiremos nicamente al caso de bases discretas. Como podemos escribir

|(1) = j cj |uj(1)

(1.140a)

|(2) = k bk |vk(2)

(1.140b)

resulta
| = [j cj |uj(1)] [k bk |vk(2)]
= j,k cj bk |uj(1) |vk(2)

(1.141)

Los estados del sistema que se pueden escribir en la forma dada


por las ec. (1.139) o (1.141) reciben el nombre de factorizables.
Es importante subrayar, sin embargo, que no todos los estados

MECNICA CUNTICA

87

de un sistema de dos o ms partculas son factorizables. Puede


tambin suceder que el estado del sistema tenga la forma
| = j,k djk |uj(1) |vk(2)

(1.142)

donde | |(1) |(2). Cuando esto ocurre, ni el estado


de la partcula 1 ni el estado de la partcula 2 pueden ser representados por un ket; y se dice que los estados de las partculas 1
y 2 estn acoplados o entrelazados.
Los operadores A(1), B(1), C(1), etc., que representan
cantidades fsicas de la partcula 1, actan en el espacio (1); y
los operadores A(2), B(2), C(2), etc., que representan cantidades fsicas de la partcula 2, actan en el espacio (2). La extensin de A(1) es un operador que acta en el espacio y ser
denotado por A(1). Se define por su accin sobre un estado
factorizable |, dado por las ec. (1.139), de la siguiente manera: la aplicacin de A(1) al estado | del sistema de dos
partculas tiene exactamente el mismo efecto que la aplicacin
de A(1) al estado |(1) de la partcula 1, y no modifica el estado |(2) de la partcula 2. En smbolos
A(1) | = [A(1) |(1)] |(2)

(1.143a)

y, anlogamente,
B(2) | = |(1) [B(2) |(2)]

(1.143b)

En cuanto a los operadores A(1) y B(2), se expresan en la


forma
A(1) = A(1) I(2)

(1.144a)

88

MARA ESTHER BURGOS

B(2) = I(1) B(2)

(1.144b)

donde I(1) e I(2) son respectivamente los operadores identidad


en (1) y (2). No obstante, cuando no se presta a confusin, es
usual omitir las identidades I(1) e I(2) y denotar por el mismo
smbolo el operador que acta en uno de los espacios ((1) o
(2)) y el que acta en el espacio .
Los operadores que actan en el espacio (1) conmutan
con aquellos que actan en (2). Por lo tanto, podemos escribir
A(1) B(2) = B(2) A(1)

(1.145)

Para obtener el producto de dos extensiones A(1) y B(2)


hacemos
A(1) B(2) | = [A(1) |(1)] [B(2) |(2)]
= [A(1) |(1)] [B(2) |(2)]

(1.146)

Cuando se aplica el producto A(1) B(2) a | dado por


(1.142), se obtiene
A(1) B(2) |
= j,k djk [A(1) |uj(1)] [B(2) |vk(2)]

(1.147)

La metodologa que acabamos de exponer tambin es til


para encarar otros problemas, como el de una partcula dotada
de espn. En este ltimo caso, los espacios (1) y (2) que figuran en la ec. (1.138) se reemplazan por un espacio que involucra
nicamente las variables espaciales y otro que involucra nicamente las variables de espn, todas ellas referidas a la misma
partcula.

MECNICA CUNTICA

89

Preguntas y ejercicios
1.60. Sea un sistema de dos partculas 1 y 2, Sz(1) el operador
que representa la componente z del espn de la partcula 1
y Sx(2) el que representa la componente x del espn de la
partcula 2. Cunto vale [Sz(1), Sx(2)] Son compatibles
las cantidades fsicas correspondientes?
1.61. Escribir los vectores que representan el estado de un sistema de dos partculas de espn 1/2: (i) cuando el estado
de ambas partculas es un autovector de la componente z
del operador que representa su spin; y (ii) en el caso general.

Para saber ms sobre este tema, ver:


- C. Cohen-Tannoudji, B. Diu and F. Lalo, Quantum Mechanics (John Wiley & Sons, New York, 1977), Captulo II;
Complementos AII y BII.
- E. Merzbacher, Quantum Mechanics (John Wiley & Sons,
New York, 1998), Captulos 3, 4, 9 y 10.
- A. Messiah, Mcanique Quantique (Dunod, Paris, 1965),
Captulos V y VII.

MECNICA CUNTICA

MECNICA CUNTICA

91

TEMA 2.
LOS POSTULADOS DE LA MECANICA
CUANTICA NO RELATIVISTA
2.1. Postulados referidos a la representacin de estados y cantidades fsicas. 2.2. La ecuacin de Schrdinger. 2.3. Sistemas
conservativos. 2.4. Estados estacionarios, constantes de movimiento, frecuencias de Bohr y reglas de seleccin. 2.5. Postulados referidos a la medicin. 2.6. Las predicciones experimentales de la mecnica cuntica. 2.6.1. Medicin de una cantidad
fsica. 2.6.2. Medicin de dos cantidades fsicas compatibles
2.6.3. Medicin de dos cantidades fsicas incompatibles. 2.7. El
operador densidad. 2.8. El operador de evolucin. 2.9. El tratamiento de Heisenberg.

La mecnica clsica, mal llamada elemental, est ntegramente implcita en las leyes de Newton. De hecho, esta teora se reduce a dichas leyes y los resultados que de ellas se derivan, como el teorema del trabajo y la energa, o las leyes de
conservacin de los momentos lineal y angular. Algo similar
ocurre con los postulados de la mecnica cuntica: esta ltima
teora no es ms que el conjunto de sus postulados y los resultados que de ellos se derivan.
A pesar de que existen varias formulaciones de la mecnica cuntica, la que verdaderamente ha dado frutos (y la nica
que actualmente recogen los libros de texto) es la mecnica
cuntica ortodoxa. Otras versiones de la teora, frecuentemente
denominadas interpretaciones de la mecnica cuntica, modi-

92

MARA ESTHER BURGOS

fican u omiten alguno de los postulados de la versin ortodoxa.


Son, por lo tanto, teoras diferentes, y es tarea de sus adherentes
demostrar que son equivalentes o preferibles a la ortodoxa.
Inicialmente la mecnica cuntica no tuvo una formulacin precisa. Comenz con un conjunto de principios debidos a
diferentes autores, entre los cuales destacan los nombres de
Bohr, Born, Dirac, Einstein, Heisenberg, Schrdinger y Pauli.
Y, aunque no intervino en la etapa de produccin de los principios gua que orientaron los primeros anlisis cunticos de
diversos problemas, fue von Neumann quien, en la dcada de
1920, estableci la formulacin matemtica de la mecnica
cuntica no relativista que conocemos hoy da. Dicho lo cual,
debemos agregar que von Neumann incluy en dos de sus postulados la contribucin de Born (resultados posibles de una medicin y correspondientes probabilidades) y la ecuacin de
Schrdinger; y tom en cuenta el principio de incertidumbre de
Heisenberg. Originalmente su teora constaba de cinco postulados (de los cuales slo el ltimo, denominado de proyeccin, es
verdaderamente de su autora) pero actualmente es usual presentar uno de ellos partido en dos. Es necesario decir, adems,
que posteriormente se le aadi un postulado denominado de
simetrizacin, del cual puede deducirse el principio de exclusin de Pauli, y que no ser tratado en este tema. Considerando
el papel fundamental que desempean los postulados de la
mecnica cuntica ortodoxa, y a pesar de que supuestamente el
lector ya los conoce, vamos a dedicar este tema a hacer una
revisin de los mismos.

MECNICA CUNTICA

93

2.1. Postulados referidos a la representacin de estados y


cantidades fsicas
Postulado I: A cada sistema fsico le corresponde un espacio de los estados cuyos vectores (vectores de estado, funciones de onda) describen completamente los estados del sistema.
Comentarios:
I.a. En primer lugar, vamos a preguntarnos qu es un sistema fsico. En el marco de validez de la fsica clsica, la respuesta es que los cientficos recortamos los sistemas fsicos
(de la totalidad del universo) de una manera totalmente arbitraria; tratamos, eso s, de que el recorte se haga de modo que contribuya al anlisis del problema que vamos a encarar. Por ejemplo, se puede considerar el sistema fsico una piedra, o bien el
sistema fsico constituido por una piedra y la tierra, o bien el
sistema fsico compuesto por una piedra y la luna. La primera
eleccin puede ser til para hablar del principio de inercia; pero
si vamos a referirnos a la conservacin de la energa mecnica
en el proceso de cada de la piedra, ser preferible elegir el segundo sistema fsico. En cuanto al tercero, aunque no es evidente que sea de utilidad para el anlisis de un problema particular,
tambin es un sistema fsico posible.
Hay quien pretende que la mecnica cuntica se refiere
slo a objetos microscpicos; pero si se adopta este punto de
vista surge el siguiente problema: a partir de cuntos tomos o
molculas se pasa de lo microscpico a lo macroscpico? Por
una parte, esta pregunta no tiene una respuesta evidente. Y, por
otra, ni el primer ni ningn otro postulado restringe la naturaleza del sistema fsico a considerar. Por lo tanto, deberamos con-

94

MARA ESTHER BURGOS

cluir que en mecnica cuntica la eleccin del sistema fsico es


arbitraria, como en fsica clsica. Y, de hecho, la mecnica
cuntica ha resultado til para estudiar una inmensa variedad de
sistemas fsicos que van desde las partculas elementales, como
un electrn o un protn, hasta objetos macroscpicos, como un
slido cristalino.
Ahora bien, las relaciones de Einsteinde Broglie implican que la dificultad para detectar efectos de difraccin crece
con la masa del objeto difractado. Esta es una de las razones por
las cuales la mecnica cuntica no es til para resolver muchos
de los problemas de inters que involucran objetos macroscpicos. La fsica clsica tiene asegurada su utilidad, an para
quienes pretendemos la validez universal de la mecnica cuntica.
I.b. Los conceptos centrales de la fsica clsica son los
conceptos de masa puntual y de onda. En el dominio de validez
de la fsica clsica los objetos tienen un comportamiento o estrictamente corpuscular o estrictamente ondulatorio. Por ejemplo, en el anlisis del lanzamiento de un proyectil es usual considerar que el proyectil se comporta como una masa puntual; y
si es necesario perfeccionar el modelo se trata el proyectil como
un cuerpo rgido (que es un agregado de masas puntuales).
Asimismo, si se quieren estudiar fenmenos de interferencia o
difraccin de la luz se supone que la luz se comporta como una
onda o conjunto de ondas, etc.
El estado de una masa puntual queda determinado por su
posicin y velocidad, perfectamente bien definidas (o precisas)
en todo instante, y el estado de una onda plana queda determinado por su vector de onda y correspondiente frecuencia, tambin perfectamente bien definidos (o precisos) en todo instante.

MECNICA CUNTICA

95

Por el contrario, en mecnica cuntica el concepto central es el


de sistema. El Postulado I nos dice que el estado de un sistema
es un vector del espacio de los estados , lo cual descarta, desde
el inicio, la determinacin de dicho estado tanto por su posicin
y velocidad como por su vector de onda y frecuencia.
I.c. En la versin original del Postulado I, en lugar de la
expresin espacio de los estados figura la expresin espacio de Hilbert, que es el espacio de los vectores (kets, funciones de onda) normalizables. En la Seccin 1.1 sealamos que el
espacio de los estados es un espacio de Hilbert; esto implica
que todo ket que represente el estado del sistema debe satisfacer la condicin
| = N

(2.1)

donde N es un nmero real y positivo. Ms an, en general es


conveniente representar el estado del sistema por un ket normalizado (recordemos que para normalizar | basta con multiplicarlo por N1/2), de modo que quede definido salvo un factor
global de fase.
El autovector |r0 del operador posicin R, cuya representacin {|r} es la delta de Dirac (rr0), no es normalizable. Lo
mismo ocurre con cualquier autovector de un observable correspondiente a un autovalor situado en la parte continua de su
espectro; y ste es, en particular, el caso del autovector |p0 del
operador cantidad de movimiento P, cuya representacin {|r}
es la funcin wpo(r) = (2)3/2 exp[(i/)p0.r]; ver Seccin 1.5.
El autovector |r0 representa el estado de una partcula perfectamente localizada en r0 y el autovector |p0 corresponde al estado de un sistema con una cantidad de movimiento perfecta-

96

MARA ESTHER BURGOS

mente precisa p0; pero ni |r0 ni |p0 pertenecen al espacio de los


estados del sistema. El Postulado I no solamente nos dice que el
estado del sistema no queda determinado por las variables posicin y cantidad de movimiento, sino que adems prohibe que el
sistema est en un estado correspondiente a una posicin o una
cantidad de movimiento perfectamente bien definidas.
I.d. De acuerdo con el Postulado I, los estados del sistema
pertenecen al espacio de los estados , que es un espacio vectorial. El primer postulado implica el principio de superposicin
pues toda combinacin lineal
| = j cj |j

(2.2)

de los estados |j del sistema (donde cj es un nmero complejo) pertenece tambin al espacio y es, asimismo, un posible
estado del sistema.
I.e. El Postulado I establece que los vectores del espacio
describen completamente los estados del sistema; en este punto
la versin del primer postulado que aqu reportamos coincide
con la versin original. Quedan por lo tanto excluidas de la teora todo tipo de variables ocultas destinadas a completarla,
por ejemplo a efectos de asignar al sistema una posicin y una
cantidad de movimiento bien definidas.
Postulado II: A cada cantidad fsica medible A le corresponde un observable A que acta en el espacio de los estados
.

MECNICA CUNTICA

97

Comentarios:
II.a. La versin original del segundo postulado dice: A
cada observable A le corresponde nicamente un operador autoadjunto que acta en . Notemos la diferencia de nomenclatura: en la versin moderna la expresin cantidad fsica medible
reemplaza a la expresin observable de la versin original y
la expresin observable reemplaza a la expresin operador
autoadjunto de la versin original.
Cabe destacar que von Neumann establece una distincin
clara entre lo que l llama observable (algo que se puede observar) y el operador autoadjunto (ente matemtico) que lo representa. Del mismo modo, en la versin moderna de este postulado salta a la vista la distincin entre la cantidad fsica (que se
puede medir) y el observable (ente matemtico) que la representa. No obstante, y a pesar de esta importante diferencia conceptual, con frecuencia los trminos cantidad fsica y observable se utilizan de manera indistinta y, excepcin hecha de la
cantidad fsica energa y del Hamiltoniano (que es el operador
que la representa), se utiliza la misma letra para denotarlos.
II.b. Recordemos que la ecuacin de autovalores del operador A en el caso del espectro discreto es
A |anj = an |anj

(2.3a)

donde an (n = 1, 2,) es un autovalor de A, el ket |anj es un


autovector de A, y el suprandice (j = 1, 2,... , gn) se incluye
para dar cuenta de la degeneracin gn de an. Para ser un observable, el operador A tiene que ser hermtico (o autoadjunto), lo
cual implica que sus autovalores son reales. Adems, sus autovectores deben satisfacer las relaciones de ortonormalizacin y
clausura

98

MARA ESTHER BURGOS

anj|amk = nm jk

(2.3b)

n,j |anjanj| = I

(2.3c)

de modo que en la base de sus autovectores el observable A se


escribe
A = n an j |anj anj|

(2.3d)

(ver Seccin 1.11). En el caso del espectro continuo se cumplen


relaciones similares a las (2.3).
II.c. En fsica clsica las cantidades fsicas como la posicin, la cantidad de movimiento lineal, la cantidad de movimiento angular, la energa, etc., se representan por funciones del
tiempo que toman valores precisos en cada instante. Por el contrario, en mecnica cuntica las cantidades fsicas se representan por operadores y, en general, no se les puede asignar un
valor preciso. El nico caso en el que se puede asignar un valor
bien definido a la cantidad fsica A es aquel en el cual el estado
del sistema es un autovector del observable A que la representa.
Por ejemplo, la cantidad fsica componente z del espn, representada por el observable Sz, toma el valor /2 (donde es la
constante de Planck dividida entre 2) si y slo si el estado del
sistema | es un autoestado de Sz; esto es, si se cumple que
Sz | = /2 |

(2.4)

Esto implica que las nicas cantidades fsicas que pueden tomar
valores perfectamente bien definidos (y esto, slo para ciertos
estados) son aquellas representadas por observables cuyos autovectores son normalizables. Como sealamos en la Seccin 1.8,
el espectro de tales operadores es discreto.

MECNICA CUNTICA

99

II.d. El valor medio de A cuando el estado del sistema es


el ket normalizado | se denota por A y es, por definicin,
A = | A |

(2.5)

(si | no est normalizado se hace A = | A | / |). Es


fcil probar que
(A A) = 0

(2.6)

Por el contrario, el valor medio de (A A )2 es, en general,


no nulo. La desviacin cuadrtica media de A cuando el estado
del sistema es | se denota por (A) y se define por la relacin
(A)2 = (A A )2

(2.7a)

de donde
(A)2 = A2 (A)2

(2.7b)

En particular, si el espectro de A es discreto y | = n,j cnj |anj,


se obtiene

A = n an j |cnj|2

(2.8a)

A2 = n an2 j |cnj|2

(2.8b)

Por lo tanto, si | es un autovector de A correspondiente al


autovalor an, la cantidad fsica A tiene el valor bien definido an y
resulta

100

MARA ESTHER BURGOS

A = an

(2.9a)

A2 = an2

(2.9b)

(A)2 = 0

(2.9c)

II.e. Por simplicidad, en este comentario vamos a referirnos al caso unidimensional. Si el estado del sistema es |, la
desviacin cuadrtica media de la posicin es (X) =
[X2 (X)2]1/2 y la desviacin cuadrtica media de la cantidad de movimiento es (P) = [P2 (P )2]1/2. Es posible
probar que para cualquier estado | se cumple la desigualdad
de Heisenberg
(X) (P) /2

(2.10)

Ntese que, a pesar de que nos recuerda el principio de incertidumbre, esta desigualdad es un resultado de los Postulados I y
II. No es necesario invocar ningn postulado referido a la medicin para demostrarla.
En este punto cabe mencionar que el principio de incertidumbre guarda relacin con el principio de complementaridad,
debido a Bohr. Tomando en cuenta que los objetos tradicionalmente asociados con ondas presentan tambin un comportamiento corpuscular (como la luz en el efecto fotoelctrico) y
que los objetos tradicionalmente asociados con corpsculos
presentan tambin un comportamiento ondulatorio (como los
electrones difractados por un cristal en el experimento de Davisson y Germer), Bohr estableci un principio segn el cual la
descripcin completa de la naturaleza requiere de dos imgenes
que, aunque contradictorias, son complementarias: onda y

MECNICA CUNTICA

101

corpsculo. En opinin de Bohr, los resultados de todo experimento deben necesariamene ser expresados en trminos de dichos conceptos clsicos; y la mejor adecuacin de una o otra
imagen a la descripcin del fenmeno considerado depende del
dispositivo experimental utilizado. Por lo cual, afirma Bohr, es
imposible establecer una separacin completa entre el comportamiento de los objetos atmicos y los instrumentos de medicin utilizados que son, justamente, los que definen las condiciones en las cuales se presenta un fenmeno particular.
Asimismo, mencionemos que Bohr fue tambin el autor
del principio de correspondencia. Por una parte, el xito de la
teora cuntica en el dominio de lo microscpico es indudable;
y, por otra, tambin lo es el xito de las teoras clsicas en el
dominio de lo macroscpico. Sin embargo, es razonable suponer que las leyes de la fsica deberan ser independientes del
tamao de los objetos considerados. Para enfrentar esta contradiccin, Bohr estableci el principio de correspondencia. Segn
este principio, las leyes de la fsica clsica emergen de las de la
mecnica cuntica a medida que aumenta el tamao de los objetos. Ms precisamente, cuando los nmeros cunticos que caracterizan el sistema son elevados, el comportamiento del objeto en cuestin sigue las leyes de la fsica clsica.

Preguntas y ejercicios
2.1. Utilizando las relaciones de Einsteinde Broglie, encontrar la longitud de onda asociada a (i) un electrn; (ii)
un protn; y (iii) un tomo de plata. Suponer que todos
ellos viajan a la velocidad del sonido.

102

MARA ESTHER BURGOS

2.2. Discutir la afirmacin de que la dificultad para detectar


efectos de difraccin crece con la masa del objeto difractado.
2.3. Escribir las relaciones equivalentes a las ec. (2.3) en el
caso de un espectro al menos parcialmente continuo.
2.4. Sea Sn el operador que representa la componente del espn
S en la direccin del versor n = sen cos x + sen sen y
+ cos z, donde x, y y z son respectivamente los versores
en las direcciones x, y, z; y , son respectivamente los
ngulos polar y azimutal de las coordenadas esfricas en
el espacio ordinario. Si x, y, z son las matrices de Pauli
dadas por

0
x = "
1

1
#
0

1
z = "
0

0
#
1

y = "

0 i
#
i 0

(2.11)

tomando en cuenta que S = (/2) (x x + y y + z z), (i)


obtener los valores medios Sx, Sy y Sz cuando el sistema est en un autoestado de Sn = S.n correspondiente al
autovalor (/2); y (ii) representar grficamente Sx y Sy
en funcin de para constante, y Sz en funcin de .
Sugerencia: Tomar en cuenta los resultados del ejercicio
1.42.
2.5. Probar que se cumple la ec. (2.6).
2.6. Utilizando la ec. (2.7a) mostrar que se cumple la ec.
(2.7b).

MECNICA CUNTICA

103

2.7. Escribir las ecuaciones equivalentes a las (2.8) en el caso


en que | = d c() |w(), donde los |w() son los
elementos de una base continua; ver Seccin 1.4.
2.8. Obtener las relaciones (2.9).
2.9. Mostrar que (A)2 = 0 si y slo si | es un autovector
de A. Sugerencia: Notar que el cuadrado de la norma de
| = (A A) | coincide con (A)2.
2.10. Considerar un tomo de H en el estado
| = (1/2) |n=2, l=0, m=0 + (1/2) |n=2, l=1, m=1
+ (1/2) |n=2, l=1, m=1

(2.12)

donde n, l y m son respectivamente los nmeros cunticos


principal, azimutal y magntico. Encontrar los valores
medios y las desviaciones cuadrticas medias de los observables H, L2 (cuadrado del momento angular orbital) y
Lz (componente z del momento angular orbital). Sugerencia: Tomar en cuenta que los autovalores de H estn dados por EI/n2 (donde EI es la energa de ionizacin), los
de L2 por l(l+1)2 y los de Lz por m.
2.11. Discutir la relacin entre el principio de incertidumbre y
la desigualdad de Heisenberg dada por (2.10).

2.2. La ecuacin de Schrdinger


Postulado III: La evolucin temporal del estado del sistema |(t) est regida por la ecuacin de Schrdinger
i d|(t)/dt = H(t) |(t)

(2.13)

104

MARA ESTHER BURGOS

donde d|(t)/dt es la derivada temporal del vector de estado,


H(t) es el observable que representa la energa total del sistema
al tiempo t, i es la unidad imaginaria y es la constante de
Planck dividida entre 2.

Comentarios:
III.a. Como el vector de estado |(t) depende nicamente del tiempo, podemos escribir d|(t)/dt = |(t)/t. Tomando
la representacin {|r} de la ecuacin (2.13), se obtiene
i (r,t)/t = H(r,t) (r,t)

(2.14)

que es la versin ms conocida de la ecuacin de Schrdinger.


Notar que el reemplazo de la derivada parcial de (r,t) por su
derivada total en la ecuacin anterior, podra sugerir que hay
que incluir tambin la derivada dr/dt, lo cual es incorrecto.
III.b. Si r es la posicin y p es la cantidad de movimiento
de una partcula, en el dominio de validez de la fsica clsica se
cumple que r.p = p.r. Por el contrario, en el campo de la mecnica cuntica el producto R.P de los operadores R y P que representan respectivamente dichas cantidades, difiere del producto P.R y, en consecuencia, ni R.P ni P.R son operadores
hermticos.
Para obtener el operador hermtico correspondiente a la
cantidad fsica r.p, se representa dicho producto por la semisuma (1/2) (R.P + P.R), que es la expresin simetrizada de R.P.
El mismo procedimiento permite obtener el observable A (R, P,
t) a partir de la cantidad fsica (clsica) A(r, p, t).

MECNICA CUNTICA

105

III.c. Utilizando la ecuacin de Schrdinger se demuestra


que la norma del vector de estado permanece constante durante
su evolucin temporal. Esto implica que d((t)|(t))/dt = 0 o,
lo que es lo mismo, que
(t1)|(t1) = (t2)|(t2)

(2.15)

donde t1 y t2 son dos instantes arbitrarios. Este importante resultado se conoce como conservacin de la probabilidad, una expresin que adquiere pleno sentido si admitimos que (t)|(t)
es la probabilidad de encontrar el sistema en algn punto del
espacio ordinario al tiempo t.
III.d. La evolucin del valor medio A , dado por (2.5),
queda determinada por la ecuacin de Schrdinger. En efecto, si
A depende del tiempo
A (t) = (t)| A(t) |(t)
y

(2.16a)

dA(t)/dt = d(t)|/dt {A(t) |(t)}


+ (t)| A/t |(t) + {(t)| A(t)} d|(t)

(2.16b)

de donde, tomando en cuenta la ecuacin de Schrdinger, resulta


dA (t)/dt = A(t)/t
+ (1/i ) [A(t), H(t)]

(2.16c)

III.e. El caso de los observables que representan la posicin R y la cantidad de movimiento P de un sistema es de particular inters. Puesto que ni R ni P dependen explcitamente del
tiempo,

106

MARA ESTHER BURGOS

dR (t)/dt = (1/i ) [R, H(t)]

(2.17a)

dP(t)/dt = (1/i ) [P, H(t)]

(2.17b)

Si el sistema es una partcula de masa m situada en un potencial escalar que no depende del tiempo, el Hamiltoniano es H
= P2/2m + V(R) y las expresiones anteriores se escriben

dR (t)/dt = (1/i ) [R, P2/2m]

(2.18a)

dP (t)/dt = (1/i ) [P, V(R)]

(2.18b)

En consecuencia, tomando en cuenta las relaciones de conmutacin entre R y P se obtiene

dR (t)/dt = (1/m) P

(2.19a)

dP (t)/dt =
V(R)

(2.19c)

Estas dos ltimas ecuaciones resumen el Teorema de Ehrenfest.


Notar su similitud con las ecuaciones de Hamilton, vlidas en el
dominio de la mecnica clsica.

Preguntas y ejercicios
2.12. Explicar por qu es conveniente reemplazar la derivada
total que figura en la ec. (2.13) por la derivada parcial que
figura en la ec. (2.14).
2.13. Probar que los productos R.P y P.R no son operadores
hermticos. Verificar que, por el contrario, la expresin

MECNICA CUNTICA

107

simetrizada (1/2) (R.P + P.R) de dichos productos es


hermtica.
2.14. Demostrar que en los procesos regidos por la ecuacin de
Schrdinger se cumple que d((t)|(t))/dt = 0.
2.15. Obtener la ec. (2.16c) a partir de la ec. (2.16b).
2.16. Partiendo de las ec. (2.18) mostrar que se cumplen las ec.
(2.19). Sugerencias: (i) Demostrar que [X, Px2/2m] =
(i/m) Px; y (ii) verificar que si | es un vector genrico,
la representacin {|r} de {[Px, V(R)] |} se puede escribir en la forma (/i) {V(r)/x} (r).
2.17. Discutir las similitudes y diferencias entre las ec. (2.19) y
las ecuaciones de Hamilton dr/dt = (1/m) p y dp/dt =
V(r).

2.3. Sistemas conservativos


Por simplicidad, en esta seccin vamos a referirnos al caso en que el espectro del Hamiltoniano es ntegramente discreto. La extensin al caso en que el espectro de H es al menos
parcialmente continuo no presenta mayores dificultades.
Un sistema conservativo es, por definicin, aquel cuyo
Hamiltoniano no depende explcitamente del tiempo.
La ecuacin de autovalores del Hamiltoniano H de un
sistema conservativo es
H |nj = En |nj

(2.20)

108

MARA ESTHER BURGOS

donde los nmeros En (n = 1, 2,...) son los autovalores de H, los


kets |nj son sus autovectores, y el suprandice j (= 1, 2,... , gn)
da cuenta de una eventual degeneracin de En.
Con frecuencia esta ecuacin es referida como la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo, y la ec. (2.13) (o
(2.14)) se denomina ecuacin de Schrdinger dependiente del
tiempo. En nuestra opinin, esta nomenclatura puede inducir a
confusin; es preferible reservar la expresin ecuacin de
Schrdinger (a secas) para referirse a la ecuacin de evolucin
(2.13), o a la (2.14); y utilizar la expresin ecuacin de autovalores del Hamiltoniano para referirse a la ec. (2.20), que no es
una ecuacin de evolucin.
Como H no depende del tiempo, ni los autovalores En ni
los autovectores |nj pueden depender del tiempo. Y, puesto
que H es un observable, sus autovectores deben cumplir con las
relaciones de ortonormalizacin y de clausura
nj|mk = nm jk
y

n,j |n n | = I

(2.21a)
(2.21b)

Por lo tanto, es posible expresar cualquier vector de estado


|(t) en la forma
|(t) = n,j cnj(t) |nj

(2.22a)

donde
cnj(t) = nj|(t)

(2.22b)

MECNICA CUNTICA

109

Es importante subrayar que el estado |(t) depende del tiempo


nicamente a travs de los coeficientes cnj(t).
A efectos de resolver la ecuacin de autovalores (2.20),
proyectamos la ecuacin de Schrdinger (2.13) a los vectores
de la base {|nj}. Se obtiene
i dnj|(t)/dt = nj| H |(t)

(2.23a)

y, como H es hermtico, resulta


i dcnj(t)/dt = En cnj(t)

(2.23b)

La solucin de esta ecuacin arroja el resultado


cnj(t) = cnj(t0) exp [i En (t t0)/]

(2.24)

donde t0 es el instante inicial. En consecuencia, podemos escribir


|(t) = n,j cnj(t0) exp [i En (t t0)/] |nj

(2.25)

Si el espectro de H es discreto, sta es la expresin ms


general del estado |(t) de un sistema conservativo en trminos de sus autovalores y autovectores, y de su estado inicial
|(t0) (ntese que los coeficientes cnj(t0) quedan determinados
por la ec. (2.22b) a partir de |(t0)). Esto implica que, dado el
estado inicial |(t0), queda completamente determinado el estado |(t) en cualquier otro instante t. En otras palabras, en el
caso de los sistemas conservativos la ecuacin de Schrdinger
es una ley determinista; es importante agregar que esta ltima
afirmacin tambin es vlida para sistemas no conservativos.

110

MARA ESTHER BURGOS

En suma, la rutina para encarar problemas que involucran sistemas conservativos puede resumirse del siguiente modo: (i) se identifica un conjunto completo de observables que
conmutan (CC) que incluya el Hamiltoniano H del sistema; y
(ii) se resuelven las ecuaciones de autovalores de tales observables. Estas dos operaciones permiten determinar en forma unvoca la base de los vectores |ni que figuran en la ec. (2.25).
El estudio de los sistemas conservativos es de particular
inters pues en muchos problemas prcticos H no depende
explcitamente del tiempo. Ms an, cuando H depende explcitamente del tiempo, se procede a separarlo en dos trminos: H0,
que se supone constante, y W(t), que incluye toda la dependencia temporal. Si este segundo trmino es mucho ms pequeo
que el primero, es usual encarar el problema recurriendo a la
teora de perturbaciones dependientes del tiempo, donde los
autovalores y autovectores del Hamiltoniano constante H0 desempean un papel fundamental.

Preguntas y ejercicios
2.18. Qu se entiende por sistema conservativo en el dominio
de la fsica clsica? Y en el dominio de la mecnica
cuntica? Dar ejemplos de tales sistemas.
2.19. Verificar que en los procesos regidos por la ecuacin de
Schrdinger el valor medio del Hamiltoniano permanece
constante para todo estado del sistema.
2.20. Es posible obtener la ec. (2.23b) a partir de la ec. (2.23a)
sin suponer que H es hermtico?

MECNICA CUNTICA

111

2.21. Escribir la generalizacin de la ec. (2.25) para el caso en


que el espectro de H es al menos parcialmente continuo.

2.4. Estados estacionarios, constantes de movimiento, frecuencias de Bohr y reglas de seleccin


A menos que se indique lo contrario, tambin en esta seccin nos referiremos a un sistema conservativo cuyo Hamiltoniano tiene un espectro ntegramente discreto.
Por definicin, un estado estacionario de un sistema conservativo es un autoestado del Hamiltoniano. Si |(t0) es un
autoestado de H correspondiente al autovalor En, podemos escribir
|(t0) = j cnj(t0) |nj
y

(2.26)

|(t) = j cnj(t0) exp [i En (t t0)/] |nj


= exp [i En (t t0)/] j cnj(t0) |nj
= exp [i En (t t0)/] |(t0)

(2.27)

Es importante notar que, como las ecuaciones anteriores involucran solamente un autovalor En, el ket |(t) pertenece al autosubespacio correspondiente a dicho autovalor.
Hay que destacar que los kets dados por las ec. (2.26) y
(2.27) difieren nicamente en un factor global de fase. Como
veremos, el cambio del factor global de fase no cambia las predicciones referidas a las mediciones y diremos que |(t0) y

112

MARA ESTHER BURGOS

|(t) representan el mismo estado del sistema. Por el contrario,


en el caso de un estado que no es estacionario, las fases relativas que figuran en la ec. (2.25) desempean un papel fundamental.
Por definicin, una constante de movimiento es un observable A que cumple con las condiciones

A/t = 0

(2.28a)

[A, H] = 0

(2.28b)

Esta definicin es vlida tanto en el caso en que el espectro de


H es ntegramente discreto como en el caso en que dicho espectro es al menos parcialmente continuo.
Tomando en cuenta la ec. (2.16c) queda en evidencia que,
si A es una constante de movimiento,
dA (t)/dt = 0

(2.29)

Esto implica que A (t) permanece constante en el tiempo, sea


cual fuere el estado |(t). Lo mismo vale para la desviacin
cuadrtica media (A) dada por la ec. (2.7b).
Si las cantidades fsicas representadas por H y A son
compatibles, estos observables tienen una base comn de autovectores; ver Seccin 1.14. Si, adems, el espectro de A es discreto, se satisfacen las ecuaciones de autovalores
H |En, ap, j = En |En, ap, j

(2.30a)

MECNICA CUNTICA

A |En, ap, j = ap |En, ap, j

113

(2.30b)

donde los nmeros En (n = 1, 2,) son los autovalores de H, los


nmeros ap (p = 1, 2,) son los autovalores de A, {|En, ap, j}
es una base comn a H y A, y el ndice j da cuenta de los casos
en los cuales {H, A} no es un CC. Notar que en el caso en que
el estado inicial del sistema es el estado estacionario |(t0) =
j cn,p,j |En, ap, j (donde cn,p,j = En, ap, j|(t0)), tanto la energa
como la cantidad fsica A conservan sus valores bien definidos
En y ap.
A continuacin vamos a introducir el concepto de frecuencias de Bohr. Consideremos un observable B que no necesariamente conmuta con H. Tomando en cuenta la definicin de
valor medio podemos escribir
B(t) = (t)| B(t) |(t)

(2.31a)

En el caso de un sistema conservativo, la expresin ms


general del estado del sistema |(t) est dada por la ec. (2.25).
De donde se puede concluir que
B(t) = (t)| B(t) |(t)
= n,j n,j [cnj(t0)]*cnj(t0) B(t)nnjjexp[i nn (t t0)/ ]
(2.31b)
donde
B(t)nnjj = nj|B(t) |nj

(2.31c)

y nn = EnEn.
Adems, si B no depende explcitamente del tiempo, resulta

114

MARA ESTHER BURGOS

B(t) = (t)| B |(t)


= n,j n,j [cnj(t0)]* cnj(t0) Bnnjjexp [i nn (t t0)/ ]
(2.32a)
Como en este caso los elementos de matriz nj| B |nj son
constantes, la evolucin temporal de B (t) est dada por una
serie de trminos que oscilan con las frecuencias
n,n = (1/2) |En En| /

(2.32b)

denominadas frecuencias de Bohr. Cabe destacar que en el caso


de un sistema conservativo, (i) los valores medios de los observables que representan cantidades fsicas como la posicin, la
cantidad de movimiento y la cantidad de movimiento angular
oscilan con tales frecuencias, sea cual fuere el estado inicial
del sistema; y (ii) la intensidad de los distintos trminos presentes en las ec. (2.31) y (2.32) depende del estado inicial a travs
de los coeficientes cnj(t0). Ambas observaciones valen tambin
para los momentos elctrico y magntico.
En otro tema veremos que la absorcin y emisin de sistemas como los tomos y molculas estn relacionadas con las
oscilaciones de estos valores medios y, por ende, con las diferencias de energa (En En). Ahora bien, si el elemento de matriz nj| B |nj es nulo, el trmino correspondiente en la ec.
(2.32a) tambin se anula y el sistema no puede ni absorber ni
emitir una radiacin de energa |En En|. Las reglas de seleccin, que impiden la absorcin y emisin de ciertas frecuencias,
se originan en la nulidad de algunos de dichos elementos de
matriz.

MECNICA CUNTICA

115

Preguntas y ejercicios
2.22. Qu se entiende por estado estacionario en el dominio de
la fsica clsica? Y en el dominio de la mecnica cuntica?
2.23. Si el espectro del Hamiltoniano H es ntegramente continuo, es posible que el estado del sistema sea un estado
estacionario?
2.24. Probar que si A es una constante de movimiento, la desviacin cuadrtica media (A) permanece constante en
el tiempo, sea cual fuere el estado |(t).
2.25. Es el Hamiltoniano H una constante movimiento? Lo es
la cantidad de movimiento P? Y la posicin R? Responder estas preguntas si el sistema es (i) una partcula libre;
y (ii) un oscilador armnico simple.
2.26. La desviacin cuadrtica media de la cantidad de movimiento (P), se modifica con el tiempo? Y la desviacin cuadrtica media de la posicin (R)? Responder
estas preguntas si el sistema es (i) una partcula libre; y
(ii) un oscilador armnico simple en un estado estacionario.
2.27. Dar una expresin general de las frecuencias de Bohr en
el caso en que el sistema es (i) un oscilador armnico
simple; y (ii) un tomo de H.

2.5. Postulados referidos a la medicin


Antes de dar inicio a esta seccin, vamos a destacar que
tanto las teoras de la fsica clsica como otras teoras cientfi-

116

MARA ESTHER BURGOS

cas (por ejemplo de las reas de la qumica o la biologa) se


refieren a lo que ocurre, no a lo que se mide. Por el contrario, el
concepto de medicin desempea un papel fundamental en
mecnica cuntica; hasta tal punto, que hay quien ha dicho que
la mecnica cuntica no es ms que una teora de la medicin.
Pero an admitiendo que la mecnica cuntica es algo ms que
un conjunto de reglas tiles para determinar valores medios y
desviaciones, an admitiendo que la mecnica cuntica da cuenta de ciertos aspectos de la naturaleza que son fundamentales y
estn presentes inclusive cuando no se efecta ninguna medicin, salta a la vista que esta teora es hija de la filosofa positivista que cautiv las mentes ms brillantes de comienzos del
siglo XX. Y sta es, en nuestra opinin, la razn por la cual los
postulados referidos a la medicin estn impregnados de dicha
filosofa. A continuacin presentamos sus enunciados.
Postulado IV: Los nicos resultados posibles de la medicin de la cantidad fsica A son los autovalores del observable
A que la representa.
Comentarios:
IV.a. Como A es un observable, los resultados posibles de
la medicin de A son necesariamente reales.
IV.b. Si el espectro de A es discreto, los resultados posibles de la medicin de A estn cuantizados.
Postulado V-a (caso discreto): Si el espectro de A es
ntegramente discreto, lo cual implica que se cumplen las relaciones (2.3), y si el sistema est en el estado normalizado
| = n,j cnj |anj

(2.33)

MECNICA CUNTICA

117

con cnj = anj|, la probabilidad de que una medicin de la


cantidad fsica A arroje el resultado an es
P(an) = j |anj||2 =j |cnj|2

(2.34a)

Como el proyector al autosubespacio correspondiente a an es Pn


= j |anj anj|, se obtiene
P(an) = | Pn |

(2.34b)

Postulado V-b (caso continuo): Si el espectro de A es


ntegramente continuo, se cumplen las relaciones
A |j = |j

(2.35a)

j|k) = () jk

(2.35b)

d j |j j| = I

(2.35c)

donde |j es un autovector de A correspondiente al autovalor


y el suprandice j (= 1, 2,...) da cuenta de su eventual degeneracin. En tal caso, si el sistema est en el estado normalizado
| = d j cj() |j

(2.36)

con cj() = j|, la probabilidad de que el resultado de una


medicin de la cantidad fsica A arroje un resultado comprendido entre y + d es
dP() = d j |j||2 = d j |cj()|2

(2.37)

118

MARA ESTHER BURGOS

Postulado V (caso general): Si el espectro de A es parcialmente discreto y parcialmente continuo, y el estado normalizado del sistema es
| = n,j cnj |anj + d j cj() |j

(2.38)

la probabilidad de que el resultado de una medicin de la cantidad fsica A arroje el resultado an est dada por la ec. (2.34) y
la probabilidad de que arroje un resultado comprendido entre
y + d est dada por la ec. (2.37).
Tomando en cuenta las relaciones (2.34) y (2.37), es fcil
probar que el valor medio del observable A es
A = n P(an) an + dP()

(2.39)

Asmismo, como la probabilidad de obtener una desviacin


individual (an A ) es P(an) y la probabilidad de obtener una
desviacin individual ( A) es dP(), la desviacin
cuadrtica media (A) cumple con la relacin
(A)2 = n P(an) (an A)2 + dP() ( A)2
(2.40)
Comentarios:
V.a. El Postulado V es una generalizacin de la interpretacin probabilstica de la funcin de onda, debida a Born. De
acuerdo con dicha interpretacin, la probabilidad de encontrar
el sistema en el elemento de volumen d3r centrado en r es proporcional a |(r)|2.

MECNICA CUNTICA

119

V.b. En la versin original de la mecnica cuntica (debida a von Neumann) los Postulados IV y V conforman un nico
postulado que contiene todo lo que la teora dice sobre los resultados de una medicin.
V.c. Si se reemplaza el ket | dado por la ec. (2.38) por
el ket | = ei |, donde es un nmero real arbitrario, no se
modifica la probabilidad de que una medicin de la cantidad
fsica A arroje el resultado an; y lo mismo vale para la probabilidad de obtener un resultado comprendido entre y + d.
Por tal razn se dice que dos kets que slo difieren en un factor
global de fase representan el mismo estado.
V.d. En particular, si |(t0) es un estado estacionario de
un sistema conservativo, de acuerdo con la ec. (2.27) |(t) =
exp [i En (t t0)/] |(t0). Como los kets |(t0) y |(t) representan el mismo estado, la probabilidad de obtener el resultado
an cuando se efecta una medicin de la cantidad fsica A no
depende del tiempo.
V.e. Cabe destacar que las probabilidades a las que se refiere este postulado hacen su aparicin si y slo si se efectan
mediciones. A diferencia de la ecuacin de Schrdinger que,
como dijimos, es una ley determinista, el Postulado V no lo es;
por lo tanto es imprescindible recurrir al concepto de probabilidades.
Postulado VI-a (caso discreto): Si se mide la cantidad
fsica A relativa a un sistema en el estado normalizado dado
por la ec. (2.38), y si el resultado de la misma es el autovalor an
situado en la parte discreta del espectro de A, inmediatamente
despus de efectuar la medicin el estado del sistema es la pro-

120

MARA ESTHER BURGOS

yeccin normalizada de | al autosubespacio correspondiente


al autovalor an dada por
|n = Nn Pn |

(2.41a)

donde Pn es el proyector al autosubespacio correspondiente al


autovalor an y
Nn = | Pn | 1/2

(2.41b)

Postulado VI-b (caso continuo): Si se mide la cantidad


fsica A relativa a un sistema en el estado normalizado | dado
por (2.38), y si el resultado de la misma est comprendido en el
intervalo (0, 0 + ) situado en la parte continua del espectro de A, inmediatamente despus de efectuar la medicin el
estado del sistema es la proyeccin normalizada de | al subespacio correspondiente a los autovalores de A comprendidos
en dicho intervalo, esto es
|0 = N0 P (0, 0 + ) |

(2.42a)

donde P (0, 0 + ) es el proyector al subespacio correspondiente a los autovalores de A comprendidos en el intervalo (0,
0 + ) y
N0 = | P (0, 0 + ) |1/2

(2.42b)

Comentarios:
VI.a. La proyeccin a la que se refiere este postulado recibe tambin el nombre de reduccin y de colapso. Estas expresiones aluden a la desaparicin de parte de las componentes del

MECNICA CUNTICA

121

estado inicial, que pasa de | a |n dado por la ec. (2.41) en el


caso discreto, o de | a |0 dado por la ec. (2.42) en el caso
continuo.
VI.b. Este es el postulado ms polmico de la versin ortodoxa de la mecnica cuntica. De acuerdo con este postulado,
se ha dicho, el observador tendra poderes especiales: aunque la
evolucin espontnea del estado del sistema se rige por la
ecuacin de Schrdinger, la intervencin del observador induce
su colapso. Y, de hecho, von Neumann (su autor) sugiere que la
proyeccin tiene lugar cuando el observador toma conciencia
del resultado de la medicin.
VI.c. Una interpretacin ms benigna de este postulado
asigna propiedades especiales, no al observador sino al aparato
de medicin, por cuanto el colapso se produce cuando el sistema interacta con un aparato de medicin. Algunos autores
afirman que la proyeccin es un resultado de la interaccin del
sistema (supuestamente microscpico) con un aparato de medicin (supuestamente macroscpico) ya que tal interaccin perturba de manera impredecible e incontrolable el estado del sistema. Pero, por una parte, los conceptos microscpico y macroscpico desafan las definiciones precisas; y, por otra, nadie
explica de manera detallada y satisfactoria cmo dicha interaccin podra provocar tales colapsos. Como acertadamente seala Bell, no existe una regla para decidir qu objetos deben ser
catalogados como dispositivos de medicin ni cules procesos
(supuestamente naturales) tiene el status especial de las mediciones. Es importante sealar, no obstante, que luego de adquirir cierta prctica es posible decir, en buena parte de los casos
de inters, si un determinado proceso es del tipo espontneo

122

MARA ESTHER BURGOS

(regido por la ecuacin de Schrdinger) o del tipo medicin


(regido por el postulado de proyeccin).
VI.d. La proyeccin interrumpe la evolucin continua del
vector de estado dada por la ecuacin de Schrdinger, no respeta el determinismo de dicha ecuacin y, de acuerdo con un argumento debido a Einstein, implica una forma de accin a distancia. En suma, se ha dicho, el postulado de proyeccin es
una ley fuera de la ley, supuestamente encarnada por la ecuacin de Schrdinger. Por tal motivo, en 1936 Margenau propuso
excluir tal postulado de la teora. Sin embargo, Einstein se opuso a esta solucin argumentando que el formalismo de la mecnica cuntica requiere inevitablemente el siguiente postulado:
si una medicin arroja un cierto valor m, la misma medicin
realizada inmediatamente despus, debe arrojar el mismo valor
m con certidumbre. Tomando en cuenta stas y otras consideraciones, numerosos autores han intentado deducir el postulado
de proyeccin a partir de la ecuacin de Schrdinger; pero hasta
la fecha dichos intentos han fracasado.
VI.e. En nuestra opinin, las proyecciones son un tipo
particular de procesos naturales que, efectivamente, interrumpen la evolucin del vector de estado dada por la ecuacin de
Schrdinger. Esto implica que en la naturaleza se producen dos
tipos de procesos, espontneos e irreductibles los unos a los
otros. De acuerdo con este punto de vista, ni el observador tiene
poderes especiales ni los aparatos de medicin son nada distinto
de objetos cuyos comportamientos se rigen por las mismas leyes que rigen el comportamiento de los restantes objetos. Slo
que, en algunas circunstancias, mediando la teora y el ingenio
del experimentador, tales aparatos son tiles para efectuar mediciones. Pues toda medicin est impregnada de teoras (con

MECNICA CUNTICA

123

frecuencia, varias), o al menos de hiptesis, y el ingenio del


experimentador desempea un papel fundamental. Nuestro tratamiento permite, en principio, determinar en cules circunstancias el vector de estado puede proyectarse, y en cules su evolucin est necesariamente regida por la ecuacin de Schrdinger. Pero los detalles de este tratamiento estn fuera del alcance
de este tema.

Preguntas y ejercicios
2.28. Verificar que si la degeneracin del autovalor an es gn = 1,
la relacin (2.34a) se reduce a P(an) = |an||2.
2.29. Demostrar que las probabilidades dadas por las ec. (2.34)
y (2.37) no se modifican cuando se reemplaza el ket |
(dado por (2.33), por (2.36) o por (2.38)) por | =
ei |, donde es un nmero real arbitrario.
2.30. Tomando en cuenta las relaciones (2.34) y (2.37) probar
que el valor medio del observable A est dado por la ec.
(2.39) y que su desviacin cuadrtica media est dada por
(2.40).
2.31. Sean |nj y |w() los autoestados del Hamiltoniano H de
un sistema conservativo respectivamente correspondientes
a las partes discreta y continua de su espectro. El estado
del sistema al tiempo t es
|(t) = n,j cnj(t) |nj + d c(, t) |w()

(2.43)

donde cnj(t) = cnj(t0) exp [i En (t t0)/] y c(, t) =


c(, t0) exp [i En (t t0)/]. Sea B la cantidad fsica representada por el observable B cuyo espectro es ntegra-

124

MARA ESTHER BURGOS

mente discreto y no degenerado y P(bm, t) la probabilidad


de que el resultado de una medicin de B, efectuada al
tiempo t, arroje el resultado bm. Encontrar la dependencia
temporal de P(bm, t) en el caso en que [B, H] = 0.
2.32. Repetir el ejercicio anterior en el caso en que el sistema
est en un estado estacionario.
2.33. Mostrar que el estado |n dado por (2.41) est normalizado.
2.34. Tomando en cuenta que el proyector al subespacio correspondiente a los autovalores de A comprendidos entre
0 y 0 + es
P (0, 0 + ) = 00+ d |w() w()|

(2.44)

mostrar que el estado |0 dado por (2.42) es la proyeccin normalizada de | a dicho subespacio.
2.35. Discutir la afirmacin de que los conceptos microscpico y macroscpico desafan las definiciones precisas.

2.6. Las predicciones experimentales de la mecnica cuntica


Pocas teoras han resultado tan exitosas como la mecnica
cuntica. Aunque muchas de sus numerosas predicciones han
sido verificadas de manera satisfactoria, en esta seccin no vamos a presentar ms que unas pocas que se derivan en forma
casi inmediata de sus postulados. Adems, nos limitaremos al
caso del espectro ntegramente discreto. La extensin al caso

MECNICA CUNTICA

125

del espectro parcialmente discreto y parcialmente continuo no


presenta mayores dificultades.

2.6.1. Medicin de una cantidad fsica


2.6.1.1. En primer lugar, supondremos que inmediatamente
antes de efectuar la medicin de la cantidad fsica A, el estado
del sistema es un autoestado del observable A correspondiente
al autovalor an, esto es, que la cantidad fsica A tiene el valor
bien definido an. De acuerdo con los Postulados IV y V, se puede predecir con certidumbre el resultado de la medicin de A,
que slo puede ser an. Asimismo, el Postulado VI nos dice que
en este caso el sistema permanece en el estado que tena antes
de efectuar la medicin; en otras palabras, que no se proyecta.
Si se mide A sobre N sistemas en ese mismo estado, el resultado ser siempre an y el vector de estado de todos ellos permanecer idntico al inicial.
2.6.1.2. Por el contrario, si inmediatamente antes de efectuar la
medicin el estado del sistema es
| = n,j cnj |anj

(2.45)

donde al menos dos coeficientes cnj con subndices n distintos


son no nulos, el estado | no es un autovector del observable A
y la cantidad fsica A no tiene un valor bien definido. De acuerdo con los Postulados IV, V y VI, la probabilidad de que el resultado de la medicin sea am es P(am) = j |cmj|2, y el estado del
sistema inmediatamente despus de efectuar la medicin y obtener el resultado am ser |m = Nm j cmj |amj, con Nm =

126

MARA ESTHER BURGOS

(j |cmj|2)1/2. Hay que subrayar que en este caso el vector de


estado s se proyecta.
A continuacin supongamos que se mide A sobre N sistemas en el estado dado por la ec. (2.45). Los resultados de las
N mediciones individuales pueden ser diferentes; algunas veces
se obtendr a1, otras a2, etc. Sea f(am) la frecuencia del resultado
am y, por lo tanto, la frecuencia con la cual el vector de estado
se proyecta a |m = Nm j cmj |amj. El promedio de las N mediciones de A estar dado por
A = n f(an) an

(2.46a)

y la dispersin de dichos resultados por (A), donde


(A)2 = n f(an) (an A)2

(2.46b)

Hay que subrayar que an cuando los N sistemas estn en


el mismo estado inicial, dado por la ec. (2.45), luego de efectuar
la medicin pueden encontrarse en distintos estados. Si N es
elevado, de acuerdo con la ley de los grandes nmeros, que
suponemos vlida, debe cumplirse que f(an) P(an), esto es, que
la frecuencia f(an) es prxima a la probabilidad P(an). Por lo
tanto, para N elevado obtenemos

A A

(2.47a)

(A) (A)

(2.47b)

Cabe destacar que las cantidades A y (A), que figuran en los miembros de la derecha de (2.47), son resultados de
clculos; no es necesario efectuar ninguna medicin para obtenerlas. Por el contrario, las cantidades A y (A) son resultados de mediciones. Ntese, asimismo, que si el nmero de me-

MECNICA CUNTICA

127

diciones N no es elevado, la frecuencia f(an) no tiene por qu


ser prxima a P(an): la condicin de que N sea elevado desempea un papel fundamental en las relaciones (2.47).

2.6.2. Medicin de dos cantidades fsicas compatibles


Nuestro prximo paso ser considerar la medicin de dos
cantidades fsicas compatibles A y B, respectivamente representadas por los observables A y B. Puesto que A y B tienen al
menos una base comn, podemos escribir las ecuaciones de
autovalores en la siguiente forma

A |an, bp, j = an |an, bp, j

(2.48a)

B |an, bp, j = bp |an, bp, j

(2.48b)

donde n = 1, 2,; p = 1, 2,; y j es un ndice que se incluye


para dar cuenta del caso en que {A, B} no es un CC.
2.6.2.1. Supongamos que inmediatamente antes de efectuar la
medicin de la cantidad fsica A, el estado del sistema es un
autoestado del observable A correspondiente al autovalor an y
del observable B correspondiente al autovalor bp. Esto implica
que las cantidades fsicas A y B tienen respectivamente los valores bien definidos an y bp. De acuerdo con los postulados de la
mecnica cuntica, el resultado de la medicin de A slo puede
ser an y el vector que representa el estado del sistema no se proyecta. Estos postulados tambin nos dicen que, si luego de medir A se mide B, el resultado slo puede ser bp, y el sistema
permanece en el estado que tena antes de efectuar ambas mediciones. La medicin de A y B en orden inverso arroja los mismos resultados: se obtienen bp y an, y el estado del sistema no se

128

MARA ESTHER BURGOS

modifica. Como el orden de las mediciones es irrelevante, se


puede hablar de mediciones simultneas de A y B.
2.6.2.2. A continuacin supongamos que inmediatamente antes
de efectuar la medicin el estado del sistema es
| = n,p,j cn,p,j |an, bp, j

(2.49)

donde al menos dos coeficientes cn,p,j con subndices n (p) distintos son no nulos. Como el estado | no es un autovector del
observable A (B), la cantidad fsica A (B) no tiene un valor bien
definido. Sea Pam el proyector al autosubespacio correspondiende al autovalor am. De acuerdo con los postulados de la mecnica cuntica, la probabilidad de que el resultado de la medicin
de A sea am es
P(am) = p,j |cm,p,j|2

(2.50a)

y si se obtiene este resultado el estado | se proyecta a


|m = Nm Pam | = Nm p,j cm,p,j |am, bp, j

(2.50b)

con Nm = (p,j |cm,p,j|2)1/2.


Ahora supongamos que luego de obtener este primer resultado se mide B. Sea Pbq el proyector al autosubespacio correspondiende al autovalor bq. Como la medicin se efecta
sobre un sistema que est en el estado |m, de acuerdo con los
postulados de la mecnica cuntica la probabilidad de obtener
bq es
Pam(bq) = (j |cm,q,j|2)/(q,j |cm,q,j|2)

(2.51a)

y si se obtiene este resultado el estado |m se proyecta a


|mq = Nmq j cm,q,j |am, bq, j

(2.51b)

MECNICA CUNTICA

129

con Nmq = (j |cm,q,j|2)1/2; ver Fig. 2.1(a). Se puede probar que


si las mediciones de A y B se efectan en orden inverso y si los
resultados siguen siendo am y bq, luego de las dos mediciones el
sistema tambin queda en el estado |mq; ver Fig. 2.1(b). Como
la probabilidad de obtener am y bq
P(am, bq) = P(am) Pam(bq) = P(bq) Pbq(am)

(2.52)

Fig. 2.1. Medicin de las cantidades fsicas compatibles A y B sobre un


sistema en el estado inicial

| = c1,1 |a1, b1 + c1,2 |a1, b2 + c2,2 |a2, b2


(a) Si primero se mide A y el resultado es a1, el estado | se pro- (b) Si se efectan las mediciones
en orden inverso y los resultayecta al autosubespacio corresdos son los mismos (b2 y a1),
pondiende al autovalor a1; si lueel estado final es tambin
go se mide B y el resultado es
|a1, b2.
b2, el estado se proyecta nuevamente, esta vez a |a1, b2.

130

MARA ESTHER BURGOS

no depende del orden en el que se efectan las mediciones, y lo


mismo ocurre con el estado final del sistema, tambin en este
caso se puede hablar de mediciones simultneas.
Es de particular inters el caso en que {A, B} es un CC
(en este caso el ndice j es superfluo). Si la medicin de las cantidades fsicas A y B arroja los resultados am y bq, el estado se
proyecta de | = n,p cn,p |an, bp a |mq = |am, bq, que es un
autoestado comn a todos los observables que integran este CC.
La extensin al caso en que el CC incluye tres o ms observables A, B, C,... es inmediata. El conjunto de mediciones de todas las cantidades fsicas compatibles cuyos correspondientes
observables constituyen un CC, se denomina preparacin de
estado. Es importante notar que si se obtienen los resultados am,
bq, cr,, luego de completar dichas mediciones el sistema est
en el estado |am, bq, cr,; en otras palabras, el conjunto de tales mediciones determina completamente el estado del sistema.
2.6.3. Medicin de dos cantidades fsicas incompatibles
Si A y B son dos cantidades fsicas incompatibles, los observables A y B que las representan no tienen una base comn.
No obstante, como es posible expresar el estado inicial | del
sistema tanto en la base {|anj} de los autovectores de A como
en la base {|bpk} de los autovectores de B, podemos escribir

| = n,j cnj |anj

(2.53a)

| = p,k dpk |bpk

(2.53b)

Si primero se mide A y despus B, el vector | se proyecta en primer lugar a un autovector de A y luego a un autovector

MECNICA CUNTICA

131

de B; ver Fig.
g. 2.2(a). Por el contrario,
contra
si primero se mide B y a
continuacin A, el vector | se proyecta en primer lugar a un
autovector de B y luego a un autovector de A; ver Fig. 2.2(b).
Ahora bien, como los autovectores
tovectores de A y B son, en general,
diferentes, el estado del sistema al completar las dos mediciones
depende del orden en que se hicieron. Lo mismo ocurre con las
probabilidades; en general resulta
P(am) Pam(bq) P(bq) Pbq(am)

(2.54)

Fig. 2.2. Medicin


icin de las cantidades fsicas incompatibles A y B sobre un
sistema en el estado inicial

| = c1 |a1 + c2 |a2 = d1 |b1 + d2 |b2.


(a) Si se mide A y el resultado es a1, el
estado | se proyecta a |a1;; si a
continuacin se mide B y el resultado
es b2, el estado se proyecta nuev
nuevamente, esta vez a |b2.

(b) Si se efectan las mediciones en


orden inverso y los resultados son
los mismos (b2 y a1), el estado final
es |a1.

132

MARA ESTHER BURGOS

Por lo tanto, en este caso no se puede hablar de mediciones simultneas.

Preguntas y ejercicios
2.36. Comparar probabilidades y frecuencias de resultados de
lanzamientos de una moneda en los siguientes casos: (i) la
moneda se lanza una sola vez y el resultado es cara; (ii)
la moneda se lanza 10 veces y el resultado es 7 caras;
(iii) la moneda se lanza 100 veces y el resultado es 48
caras; (iv) la moneda se lanza 100 veces y el resultado es
75 caras. Qu comentarios puede hacer sobre estos resultados?
2.37. Sean n, l y m respectivamente los nmeros cunticos principal, azimutal y magntico del tomo de H. Si inicialmente el tomo est en el estado | = |n=1, l=0, m=0 y
se mide el cuadrado del momento angular orbital, qu resultados pueden obtenerse y cules son las correspondientes probabilidades? Cul es el estado del tomo inmediatamente despus de efectuar la medicin?
2.38. Si se mide primero la energa y luego el cuadrado del
momento angular orbital de un tomo de H en el estado
| = |n=1, l=0, m=0, qu resultados pueden obtenerse
y cules son las correspondientes probabilidades? Cul
es el estado del tomo inmediatamente despus de efectuar las mediciones? Cambia alguno de estos resultados
si las mediciones se efectan en orden inverso?
2.39. Si el estado inicial del tomo de H es

MECNICA CUNTICA

133

| = (1/2) |n=1, l=0, m=0 + (1/2) |n=2, l=0, m=0


+ (1/2) ei/4 |n=2, l=1, m=0

(2.55)

y se mide el cuadrado del momento angular orbital, qu


resultados pueden obtenerse y cules son las correspondientes probabilidades? A qu estado se proyecta | si
el resultado de la medicin es 2 2?
2.40. Si el estado inicial del tomo de H est dado por la ec.
(2.55) y se mide la energa, qu resultados pueden obtenerse y cules son las correspondientes probabilidades?
A qu estado se proyecta | si el resultado de la medicin es E2 = EI/4, donde EI es la energa de ionizacin?
2.41. Sean A y B dos observables que representan repectivamente las cantidades fsicas compatibles A y B. Si el estado del sistema es
| = c1,1 |a1, b1 + c1,2 |a1, b2 + c2,1 |a2, b1
+ c2,2 |a2, b2

(2.56)

donde a1 y a2 (b1 y b2) son los autovalores de A (B) y los


cuatro coeficientes c1,1, c1,2, c2,1 y c2,2 son no nulos, probar
que si se obtiene el mismo par de resultados (por ej. a1,
b2) el estado final del sistema es independiente del orden
en que se efectan las mediciones; ver Fig. 2.1(a) y
2.1(b).
2.42. Si el estado inicial del tomo de H est dado por la ec.
(2.55), primero se mide la energa y luego se mide el cuadrado del momento angular orbital, cules son las probabilidades de los distintos pares de resultados? Si la medicin de la energa arroja el resultado E2 y la medicin del
cuadrado del momento angular orbital arroja el valor 0,

134

MARA ESTHER BURGOS

cul es el estado del tomo al completar ambas mediciones? Qu ocurre si las mediciones se efectan en orden
inverso y se obtienen los mismos resultados?
2.43. Puede alguna de las mediciones referidas desde el ejercicio 2.37 hasta el ejercicio 2.42 ser calificada de proceso
de preparacin de estado?

2.7. El operador densidad


Hasta este punto, en este tema hemos supuesto que el estado del sistema puede ser representado por un ket. Pero si no se
conoce ese ket y si se cumplen ciertas condiciones que detallaremos a continuacin, es necesario representar el estado del
sistema por otro ente matemtico, denominado operador densidad. Dicho operador es tambin de utilidad cuando el sistema
est acoplado a otro, ya que entonces ningn ket puede representar el estado de uno de ellos (ver Seccin 1.16).

2.7.1. El caso de un estado puro


Si en el instante t el estado del sistema es el ket |(t), se
dice que el sistema est en un estado puro y el operador densidad (t) es el proyector a |(t) dado por
(t) = |(t) (t)|

(2.57)

MECNICA CUNTICA

135

Sea {|m} una base del espacio de los estados del sistema. Si el estado es |(t) = n cn(t) |n, la representacin de
(t) en dicha base es la matriz densidad cuyos elementos son
mn(t) = m|(t) (t)|n = cm(t) cn*(t)

(2.58)

Es fcil verificar que


{(t)}2 = (t)

(2.59a)

y que la traza de (t) cumple con la condicin


Tr (t) = n nn(t) = 1

(2.59b)

Asimismo, si el sistema est en el estado |(t), el valor medio


del observable A es A (t) = (t)| A |(t). De donde
A (t) = n,m cn*(t) Anm cm(t) = m,n mn(t) Anm
= Tr {(t)A}

(2.60)

La evolucin temporal de (t) se obtiene tomando en


cuenta la ecuacin de Schrdinger como se detalla a continuacin
d(t)/dt = (d|(t)/dt) (t)| + |(t) (d(t)|/dt)
= (1/i ) {H(t) |(t)} (t)| + (1/i ) |(t) {(t)| H(t)}
= (1/i ) [H(t), (t)]

(2.61)

y se puede probar que, si en el tiempo t se mide la cantidad fsica A, la probabilidad de obtener el autovalor an es
P(an) = Tr {(t)Pn}

(2.62)

136

MARA ESTHER BURGOS

donde Pn es el proyector al subespacio correspondiente al autovalor an. Teniendo en cuenta las relaciones que preceden, diremos que en el caso de un estado puro las representaciones del
estado del sistema dadas por el ket |(t) y por el operador
densidad (t) son completamente equivalentes.

2.7.2. El caso de un estado mezcla


A continuacin vamos a considerar el caso en que el sistema est en uno de los kets del conjunto {|j} (j = 1, 2, M),
pero no se sabe en cul de ellos. Supondremos, no obstante, que
es posible asignar la probabilidad pj al ket |j. Por lo tanto, 0
pj 1 para todo j, y j pj = 1. Un estado mezcla es aquel para el
cual al menos dos de las probabilidades pj son no nulas. Por
ejemplo, si un sistema est en equilibrio termodinmico a la
temperatura T, la probabilidad de que su estado sea alguno de
los correspondientes a la energa Ej es pj = exp (Ej/T), donde
es la constante de Boltzmann. Es importante destacar que no
se debe confundir la probabilidad de que el estado sea uno de
los |j con las probabilidades referidas a los procesos de medicin, dadas por (2.34) y (2.37).
La probabilidad de que el estado del sistema sea j =
|j j| coincide con la probabilidad pj de que el sistema est en
el estado puro |j. En vista de lo cual, el operador densidad
que representa un estado mezcla se define como
= j pj |j j|

(2.63)

y sus elementos de matriz en la base {|m} son


mn = j pj m |j j|n

(2.64)

MECNICA CUNTICA

137

Los elementos de la diagonal de esta matriz se denominan poblaciones, y los que estn fuera de la diagonal coherencias.
El cuadrado del operador densidad es
2 = (j pj |j j|) (k pk |k k|)
= j (pj)2 |j j|

(2.65)

Notar que 2 = , si y slo si el estado es puro; esto es, si son


nulos todos los pj salvo uno de ellos (= 1). Esta observacin es
importante pues permite decidir si un estado representado por el
operador densidad es puro o mezcla. Por el contrario, y tal como ocurre en el caso puro, tambin para un estado mezcla se
obtiene Tr = 1.
De acuerdo con (2.57), (2.60) y (2.62), si el sistema est
en el estado puro |j su operador densidad es j = |j j|, el
valor medio del observable A es
Aj = j| A |j = Tr {jA}

(2.66a)

y la probabilidad de que una medicin de la cantidad fsica A


arroje el autovalor an es
Pj(an) = Tr {jPn}

(2.66b)

Ahora bien, si el sistema est en un estado mezcla representado por el operador densidad , las correspondientes expresiones del valor medio A y de la probabilidad P(an) de obtener an son

A = Tr {A}

(2.67a)

P(an) = Tr {Pn}

(2.67b)

138

MARA ESTHER BURGOS

Por lo tanto, tomando en cuenta que si el sistema est en el estado puro |j(t), la ec. (2.61) se escribe
dj(t)/dt = (1/i ) [H(t), j(t)]

(2.68a)

es fcil probar que, cuando las probabilidades pj son constantes,


la evolucin temporal del operador densidad est regida por la
ecuacin
d(t)/dt = (1/i ) [H(t), (t)]

(2.68b)

2.7.3. El estado individual de una partcula incluida en un


sistema
Comenzaremos considerando un sistema S que incluye
slo dos partculas no acopladas 1 y 2, respectivamente en los
estados |(1) y |(2). Sus correspondientes operadores densidad son

(1) = |(1) (1)|

(2.69a)

(2) = |(2) (2)|

(2.69b)

El estado de S es |(S) = |(1) |(2) y su correspondiente operador densidad es


(S) = |(S) (S)| = |(1) |(2) (1)| (2)|
= (1) (2)

(2.70)

Llamaremos (1) al espacio de los estados de la partcula


1, (2) al espacio de los estados de la partcula 2 y (S) =

MECNICA CUNTICA

139

(1) (2) al espacio de los estados del sistema S. Las bases en


estos espacios sern respectivamente denotadas por {|uj(1)} (j
= 1, 2,...), {|vk(2)} (k = 1, 2,...) y {|uj(1) |vk(2)} (j = 1, 2,...; k
= 1, 2,...). Los elementos de matriz del operador (1), que acta
en (1), son
[(1)]jj = uj(1)| (1) |uj(1)

(2.71a)

los elementos de matriz del operador (2), que acta en (2),


son
[(2)]kk = vk(2)| (2) |vk(2)

(2.71b)

y los elementos de matriz del operador (S), que acta en (S),


son
[(S)]jjkk = uj(1)| vk(2)| (S) |uj(1) |vk(2)

(2.71c)

Por definicin, la traza parcial de (S) en (2) es


Tr2 (S) = k vk(2)| (S) |vk(2) = (1)

(2.72a)

y, anlogamente, la traza parcial de (S) en (1) es


Tr1 (S) = j uj(1)| (S) |uj(1) = (2)

(2.72b)

Se debe destacar que la traza parcial de (S) en (2) no es


un nmero sino el operador (1), que representa el estado de la
partcula 1 y acta en (1). Un comentario similar vale para la
traza parcial Tr1 (S). Por el contrario, la traza de (S) es
Tr (S) = jk uj(1)| vk(2)| |uj(1) |vk(2)
= Tr1 (1) = Tr2 (2)
y se cumple que Tr (S) = Tr1 (1) = Tr2 (2) = 1.

(2.73)

140

MARA ESTHER BURGOS

Pasemos ahora al caso en que los estados de las partculas


1 y 2 estn entrelazados. Puesto que ninguno de ellos puede ser
representado por un ket, el estado de S no es factorizable; ver
Seccin 1.16. Este es, por ejemplo, el caso del par de electrones
de un tomo de He en el estado fundamental. No obstante, tambin en estas circunstancias el operador densidad (S) representa el estado de S y se admite que sus trazas parciales representan los estados de las partculas individuales 1 y 2. Por consiguiente, los estados de las partculas 1 y 2 quedan definidos por
las relaciones

(1) = Tr2 (S)

(2.74a)

(2) = Tr1 (S)

(2.74b)

sea cual fuere el estado de S.


Dado el observable A(1), que representa una cantidad
fsica referida a la partcula 1 y acta en (1), su extensin a
es
A(1) = A(1) I(2)

(2.75)

donde I(2) es el operador identidad que acta en (2); ver Seccin 1.16. Tomando en cuenta (2.67) se puede escribir
A(1) (S) = Tr {(S) A(1)}
= jkuj(1)| vk(2)| (S) A(1) I(2) |uj(1) |vk(2)
= juj(1)| [kvk(2)| (S) |vk(2)] A(1) |uj(1)

(2.76a)

de donde
A(1) (S) = Tr1 {(1) A(1)}

(2.76b)

MECNICA CUNTICA

141

Comparando esta ltima ecuacin con (2.67), podemos concluir


que el valor medio A(1) (S) coincide con el valor medio
A(1)(1). Cabe destacar que el estado (1) determina por s
solo dichos valores medios, sea cual fuere el estado (2) de la
partcula 2. Comentarios anlogos valen para un observable
A(2), que representa una cantidad fsica referida a la partcula 2
y acta en (2).

Preguntas y ejercicios
2.44. N partculas de espn 1/2 estn en el autoestado correspondiente al autovalor /2 del operador Sn referido en el
ejercicio 2.4. Si se mide la componente Sx de cada una de
ellas, qu resultados pueden obtenerse y cules son las
correspondientes probabilidades? Qu valor del promedio de estas mediciones cabe esperar para N elevado?
2.45. Si los estados de las N partculas del ejercicio anterior
estuvieran uniformemente distribuidos en los autoestados
de todos los Sn posibles, esto es, correspondientes a todos
los ngulos en el intervalo (0, ) y en el intervalo (0,
2), qu valor del promedio de mediciones de Sx cabra
esperar para N elevado?
2.46. Verificar las relaciones dadas por (2.59).
2.47. Probar que se cumple la ec. (2.62) para un estado puro (i)
si an es no degenerado; y (ii) si an es degenerado.
2.48. Mostrar que si representa un estado mezcla, se cumple
que Tr = 1 y que Tr 2 < 1.
2.49. Partiendo de las ec. (2.66) obtener las ec. (2.67).

142

MARA ESTHER BURGOS

2.50. Demostrar que las ec. (2.72) son vlidas.


2.51. Verificar las ec. (2.76). Es legtimo intercambiar el orden
de los kets |uj(1) y |vk(2)?
2.52. Considerar una partcula de espn 1/2 que tiene igual probabilidad de encontrarse en el autoestado de Sz correpondiente al autovalor /2 que en el autoestado de Sz correpondiente al autovalor /2. (i) Escribir la matriz densidad que representa este estado mezcla de la partcula (en
la base de los autovectores de Sz). (ii) Encontrar el valor
medio de la componente x del espn S. (iii) Comparar estos resultados con los del ejercicio 2.45. (iv) Existe algn
modo de distinguir un conjunto de partculas en este estado mezcla del conjunto referido en el ejercicio 2.45?

2.8. El operador de evolucin


En la Seccin 2.3 sealamos que la ecuacin de
Schrdinger es una ley determinista; esto significa que el estado
|(t) queda completamente determinado por el estado inicial
|(t0); notar que lo mismo es vlido si se intercambian t0 y t.
Por lo tanto, el operador U(t, t0) que transforma |(t0) en |(t)
queda unvocamente definido por la relacin
|(t) = U(t, t0) |(t0)

(2.77)

y recibe el nombre de operador de evolucin.


El operador de evolucin satisface la ecuacin de
Scrdinger. En efecto, puesto que

MECNICA CUNTICA

143

i |(t)/t = i [U(t, t0) |(t0)]/t


= H(t) |(t) = H(t) U(t, t0) |(t0)

(2.78)

donde |(t0) es un ket arbitrario, concluimos que


i U(t, t0)/t = H(t) U(t, t0)

(2.79)

La expresin de U(t, t0) se obtiene integrando esta ecuacin y tomando en cuenta que, si t = t0, resulta |(t) = |(t0) y
U(t0, t0) = I

(2.80)

donde I es el operador identidad. Por lo tanto,


U(t, t0) = I (i/) t0t dt H(t) U(t, t0)

(2.81)

El operador de evolucin infinitesimal es


U(t+dt, t) = I (i/) dt H(t)

(2.82)

Como H(t) es hermtico, el adjunto de U(t+dt, t) es U(t+dt, t) =


I + (i/) dt H(t). Por lo tanto, U(t+dt, t) es un operador unitario.
Por otra parte, dividiendo el intervalo (t0, t) en los intervalos (t0, t0+dt), (t0+dt, t0+2dt), (tdt, t), el operador de evolucin U(t, t0) puede escribirse como el producto de operadores de
evolucin infinitesimales, tal como se explicita a continuacin
U(t, t0) = U(t, tdt)U(t0+2dt, t0+dt) U(t0+dt, t0)

(2.83)

144

MARA ESTHER BURGOS

Esta expresin nos permite comprender en forma intuitiva que


el operador de evolucin transforma de manera continua el
estado inicial |(t0) en el estado |(t).
Puesto que los operadores de evolucin infinitesimales
son unitarios, el operador de evolucin U(t, t0) tambin lo es.
Adems, como
U(t0, t0) = U(t0, t) U(t, t0) = I

(2.84)

el operador U(t0, t), que transforma |(t) en |(t0), es el inverso de U(t, t0), y se puede escribir
U(t0, t) = [U(t, t0)]1

(2.85)

de donde

U(t0, t) U(t0, t) = U(t0, t) [U(t, t0)]1= I

(2.86a)

U(t0, t) = U(t, t0)

(2.86b)

En el caso de un sistema conservativo, efectuando la integral en (2.81), el operador de evolucin adquiere la forma sencilla
U(t, t0) = exp [ (i/) H (t t0)]

(2.87)

Es importante subrayar, sin embargo, que esta expresin del


operador de evolucin es vlida si y slo si el Hamiltoniano es
una constante de movimiento.

MECNICA CUNTICA

145

Preguntas y ejercicios
2.53. En un proceso regido por la ecuacin de Schrdinger, el
estado |(t) queda completamente determinado por el estado inicial |(t0). Si definimos |(t) por la relacin
|(t) = U(t, t0) |(t0), es posible que en algn caso resulte |(t) |(t)?
2.54. Sea C = A B, donde A y B son dos operadores unitarios
(esto es, que cumplen con las condiciones A A = B B =
I). Demostrar que C tambin es un operador unitario.
2.55. Sea |nj el autovector del Hamiltoniano de un sistema
conservativo correspondiente al autovalor En y j = 1, 2,
gn (donde gn es la degeneracin de En). Mostrar que aplicando el operador de evolucin U(t, t0) al estado inicial
|(t0) = n,j cnj(t0) |nj, el estado al tiempo t es |(t) =
n,j cnj(t0) exp [i En (t t0)/] |nj. Sugerencia: Desarrollar U(t, t0) en serie de potencias del exponente que figura
en su expresin.

2.9. El tratamiento de Heisenberg


En un sistema de referencia fijo a un automvil, la velocidad de los asientos es nula y los rboles se desplazan; pero en
un sistema de referencia fijo a la tierra, los rboles no se mueven y son los asientos del automvil los que se desplazan. Algo
similar ocurre con los tratamientos de Heisenberg (en ingls,
Heisenberg picture) y de Schrdinger (en ingls, Schrdinger
picture): en el primero, slo los observables son funciones del
tiempo y el estado del sistema permanece fijo; en el segundo,

146

MARA ESTHER BURGOS

puede ocurrir que los observables no dependan del tiempo,


mientras que el vector de estado debe necesariamente cambiar
con el tiempo pues, si as no fuera, el Hamiltoniano sera nulo.
Sin decirlo explcitamente, hasta este punto hemos adoptado el tratamiento de Schrdinger, y recin en esta seccin
vamos a presentar el de Heisenberg. Este tratamiento data de
1925, y el de Schrdinger de 1926. Pocos meses despus de
presentar su tratamiento, Schrdinger mostr que ambos son
equivalentes. Para evitar confusiones, al referirnos al primero
(con el que ya estamos familiarizados) agregaremos el subndice S; y cuando trabajemos con el segundo, el subndice H.
En el tratamiento de Schrdinger, el ket |S(t) que representa el estado del sistema evoluciona de acuerdo con la ec.
(2.77); esto es, se cumple que
|S(t) = U(t, t0) |S(t0)

(2.88)

donde |S(t0) es el estado inicial y U(t, t0) el operador de evolucin. En el tratamiento de Heisenberg, el estado del sistema se
representa por el ket
|H = U(t, t0) |S(t) = |S(t0)

(2.89)

que no depende del tiempo.


Sea AS el operador que representa la cantidad fsica A en
el tratamiento de Schrdinger. Por simplicidad, en lo que sigue
supondremos que AS no depende explcitamente del tiempo. De
acuerdo con la ec. (2.3), en la base de sus autovectores el observable AS se escribe

MECNICA CUNTICA

AS = n an j |anj anj|

147

(2.90)

donde an (|anj) es un autovalor (autovector) de AS. Aplicando


U(t, t0) y U(t, t0) respectivamente a la izquierda y a la derecha
de esta ltima ecuacin, se obtiene el observable
AH(t) = U(t, t0) AS U(t, t0)
= n an j [U(t, t0) |anj] [anj| U(t, t0)]

(2.91a)

que representa la cantidad fsica A en el tratamiento de Heisenberg. Y haciendo |bnj(t) = U(t, t0) |anj, podemos escribir
AH(t) = n an j |bnj(t) bnj(t)|

(2.91b)

Cabe destacar que los elementos de matriz de AH(t) en la base


{|bnj(t)} coinciden con los elementos de matriz de AS en la base
{|anj}.
Las relaciones previas ponen en evidencia que en el tratamiento de Schrdinger, donde la base {|anj} (de los autovectores de AS) permanece fija, la evolucin del vector de estado
puede visualizarse como una rotacin de |S(t) en el espacio
de Hilbert dada por la ec. (2.88). Por el contrario, en el tratamiento de Heisenberg, donde el vector de estado |H permanece fijo, son los vectores de la base {|bnj(t)} los que giran. En
consecuencia, aunque AS no dependa explcitamente del tiempo, AH(t) tiene una dependencia temporal acorde a (2.91).
Para finalizar, consideremos el caso en que AS es una
constante de movimiento referida a un sistema conservativo.
Puesto que

148

MARA ESTHER BURGOS

[AS, U(t, t0)] = 0

(2.92)

y como U(t, t0) es unitario, se obtiene


AH(t) = U(t, t0) AS U(t, t0) = AS

(2.93)

Esto significa que los operadores que representan las constantes


de movimiento de los sistemas conservativos en el tratamiento
de Heisenberg coinciden con los operadores que las representan
en el tratamiento de Schrdinger. En particular, el operador que
representa la energa no depende del tiempo y es el mismo en
ambos tratamientos.

Preguntas y ejercicios
2.56. Utilizando la ecuacin de Schrdinger, probar que |S(t)
slo puede permanecer constante si el Hamiltoniano del
sistema se anula.
2.57. Probar que las constantes de movimiento de un sistema
conservativo satisfacen la ec. (2.92).
2.58. Dar ejemplos de observables que no dependen explcitamente del tiempo en el tratamiento de Schrdinger. Son
todos ellos constantes de movimiento?

MECNICA CUNTICA

149

Para saber ms sobre este tema, ver:


- J. Bell, Against measurement, Physics World (August
1990), p. 33.
- D. R. Bes, Quantum Mechanics (SpringerVerlag, Berlin
Heidelberg, 2004), Captulo I.
- M. E. Burgos, Which natural processes have the special status of mesuremnts?, Found. Phys. 28, 1323 (1998).
- C. CohenTannoudji, B. Diu and F. Lalo, Quantum Mechanics (John Wiley & Sons, New York, 1977), Captulo III;
Complementos EIII, FIII, y GIII.
- M. Jammer, The Philosophy of Quantum Mechanics (John
Wiley & Sons, New York, 1974), Captulos V y VI.
- A. Messiah, Mcanique Quantique (Dunod, Paris, 1965),
Captulo VIII.

150

MARA ESTHER BURGOS

MECNICA CUNTICA

151

TEMA 3.
ESTUDIO DE DOS SISTEMAS CONSERVATIVOS
3.1. Sistemas en un potencial uniforme: 3.1.1. La partcula libre.
3.1.2. El potencial escaln. 3.1.3. La barrera rectangular y el
pozo rectangular de potencial. 3.2. El oscilador armnico: 3.2.1.
El Hamiltoniano del oscilador armnico simple: algunas propiedades de sus autovalores y autofunciones. 3.2.2. Los operadores de creacin y de destruccin. 3.2.3. Autovalores y autovectores del Hamiltoniano del oscilador armnico simple. El
nmero de ocupacin. 3.2.4. Representacin {|x} de los autovectores del Hamiltoniano. 3.2.5. Evolucin temporal. 3.2.6. El
oscilador armnico tridimensional.

3.1. Sistemas en un potencial uniforme


3.1.1. La partcula libre
En la Seccin 2.3 dijimos que el Hamiltoniano de un sistema conservativo no depende explcitamente del tiempo. Sin
duda el caso ms sencillo de sistema conservativo es el de la
partcula libre: su Hamiltoniano H no depende del tiempo y,
adems, su potencial V es uniforme. Tomando en cuenta que el
potencial est definido a menos de una constante, haremos V =
0.
Sea m la masa de la partcula, P el observable que representa su cantidad de movimiento lineal p, H = P2/2m su Hamiltoniano y |(t) su estado al tiempo t. La evolucin temporal de
|(t) est regida por la ecuacin de Schrdinger
i d|(t)/dt = H |(t)

(3.1a)

152

MARA ESTHER BURGOS

cuya representacin {|r} es


i (r,t)/t = (2/2m) 2(r,t)

(3.1b)

Esta ecuacin tiene soluciones de la forma (r,t) = (r) (t),


donde (r) y (t) satisfacen las ecuaciones

[( 2/2m) 2] (r) = E (r)

(3.2a)

i d(t)/dt = E (t)

(3.2b)

y el autovalor E de H es la energa.
Haciendo p = k y E = (donde k y son, respectivamente, el vector de onda y la frecuencia angular; recordar las
relaciones de Einsteinde Broglie), es fcil mostrar que las expresiones de (r) y (t) son

k(r) = A(k) exp(ik.r)

(3.3a)

(t) = exp(it)

(3.3b)

El mdulo del vector k es k = (2 m E)1/2/, A(k) no depende de


r, y
= k2/2m

(3.3c)

Esta ltima relacin se denomina de dispersin. En consecuencia, la solucin de la ecuacin de Schrdinger (3.1) es
k(r,t) = k(r) (t) = A(k) exp[i(k.r t)]

(3.4)

MECNICA CUNTICA

153

que tiene la forma de una onda plana de longitud = 2/k y


frecuencia que se propaga en la direccin k del espacio ordinario.
Puesto que las componentes kx, ky y kz de k son ndices
continuos, la norma de k(r,t) diverge; ver Seccin 1.4. Como
sealamos en la Seccin 2.1, el primer postulado de la mecnica cuntica prohbe que el estado de la partcula libre sea representado por k(r,t). No obstante, tomando en cuenta el principio de superposicin, se puede demostrar que si A(k) es una
funcin (real o compleja) suficientemente regular, la expresin
ms general de cualquier solucin de (3.1b) con norma convergente puede expresarse como una combinacin lineal de las
k(r,t) dada por
(r,t) = d3k k(r) (t)
= (2)3/2 d3k A(k) exp[i(k.r t)]

(3.5a)

donde las integrales previas se extienden a la totalidad del espacio de k. Esta ltima integral recibe el nombre de paquete de
ondas y es usual escribirla as:
(r,t) = (2)3/2 d3p (p) exp{i[(p.r/) t]}

(3.5b)

donde (p) = ()3/2 A(p/) es la transformada de Fourier de


(r,t); ver Seccin 1.5.
Si t = 0
(r,0) = (2)3/2 d3p (p) exp[i(p.r/)]

(3.6a)

y, como su transformada de Fourier es


(p) = (2)3/2 d3r (r,0) exp[i(p.r/)]

(3.6b)

154

MARA ESTHER BURGOS

podemos concluir que la funcin (p) queda unvocamente


determinada por el estado inicial (r,0) de la partcula libre; en
este punto cabe recordar que (r,0) es la representacin {|r}
del estado inicial |(0) y que (p) es su representacin {|p};
ver Seccin 1.5. Adems, la norma de |(t) permanece constante (ver Seccin 2.2) y, si |(0) est normalizado, la relacin
de ParsevalPlancherel nos permite asegurar que
d3p |(p)|2 = d3r |(r,0)|2 = 1

(3.7)

Cada una de las ondas individuales k(r,t) que componen


el paquete de ondas (r,t) se propaga en la direccin k con una
velocidad de fase de mdulo vk = /k. Pero el paquete contiene
un conjunto de ondas (en general, un conjunto infinito no numerable) que viajan en distintas direcciones y con distintas velocidades, razn por la cual la partcula no tiene una velocidad bien
definida. No obstante, su velocidad media tiene un valor perfectamente bien definido. En el estado |(t), dicha velocidad media es
V(t) = (1/m) P(t)

(3.8)

donde P (t) = (t)| P |(t); ver Seccin 2.2.


Puesto que P es una constante de movimiento, V (t) no
vara con el tiempo, anlogamente a lo que ocurre en el caso
clsico. Adems, como P2 tambin es una constante de movimiento, las desviaciones cuadrticas medias de las componentes
de la cantidad de movimiento lineal Px, Py, Pz (ver Seccin
2.1) tampoco varan con el tiempo. Por el contrario, el observable R (que representa la posicin de la partcula) no es una
constante de movimiento. En consecuencia, las desviaciones

MECNICA CUNTICA

155

cuadrticas medias de las componentes de la posicin X, Y y


Z, s varan con el tiempo. Se puede mostrar que para tiempos
suficientemente largos dichas desviaciones crecen; este efecto
se denomina ensanchamiento del paquete de ondas.
Cuando el paquete de ondas se ensancha, aumentan las
dispersiones de los resultados de las mediciones de X, Y y Z de
un conjunto de partculas libres que se encuentran en el mismo
estado |(t). Tambin este resultado es anlogo al del caso
clsico: si en t = 0 las N partculas libres de un conjunto se encuentran en estados similares ri(0), pi (i = 1, 2,, N), una pequea diferencia en los distintos pi produce una dispersin de
sus posiciones al cabo de un tiempo suficientemente elevado; es
importante notar la importancia de que el tiempo sea elevado
pues, inicialmente, las partculas pueden concentrarse an ms
en una regin del espacio.

Preguntas y ejercicios
3.1. Utilizando (3.1) probar que (r) y (t) satisfacen (3.2).
3.2

Mostrar que (r) y (t) dadas por (3.3) son soluciones de


(3.2).

3.3. Verificar que (3.4) y (3.5) son soluciones de (3.1).


3.4. Justificar las siguientes afirmaciones: (i) la cantidad de
movimiento lineal P de la partcula libre es una constante
de movimiento; (ii) las desviaciones cuadrticas medias
de las componentes de P no varan con el tiempo; (iii) la
posicin R de la partcula libre no es una constante de

156

MARA ESTHER BURGOS

movimiento; y (iv) las desviaciones cuadrticas medias de


las componentes de R varan con el tiempo.
3.5. En un problema unidimensional, el estado inicial de una
partcula libre es
(x,0) = C dp exp(2p2/2) exp(ipx/)

(3.9)

donde C y son constantes reales. Encontrar la expresin


normalizada de (p) y mostrar que |(x,0)|2 y |(p)|2 son
gaussianas. Sugerencia: Utilizar la relacin
(2p2/2) + (ipx/)
= 2 [(p/) (ix/22)]2 x2/42

(3.10)

3.6. Tomando en cuenta los resultados del ejercicio anterior,


calcular X (0), P (0), X(0) y P(0); y verificar que
se cumple la correspondiente desigualdad de Heisenberg.
3.7. Partiendo de la ec. (3.9) dar la expresin de (x,t) y comparar (0,t) en el lmite t con (0,0). Qu comentarios puede hacer al respecto?

3.1.2. El potencial escaln


Como segundo ejemplo de sistemas en un potencial uniforme, consideraremos una partcula en un potencial escaln
(por simplicidad, trataremos slo el caso unidimensional). El
potencial escaln tiene una nica discontinuidad que vamos a
situar en x = 0; por lo tanto, es un potencial uniforme por secciones. Supondremos que para x < 0, V = 0 y, para x 0, V =
V1 > 0; ver Fig. 3.1.

MECNICA CUNTICA

157

Fig. 3.1. El potencial escaln

Hay que subrayar que en la naturaleza no existen potenciales verdaderamente uniformes por secciones; los casos aqu
tratados son slo aproximaciones tiles para estudiar problemas
como la reflexin y transmisin parciales debidas a la presencia
de un potencial escaln, que son efectos tpicamente cunticos y
no tienen analoga en la mecnica clsica.
Vamos a restringir nuestro anlisis al comportamiento de
las componentes individuales de la funcin de onda que tienen
la energa bien definida E; el del paquete de ondas puede efectuarse en forma ulterior y similar a la detallada en la seccin
previa.
Consideraremos por separado los casos: (i) E > V1 y (ii) 0
< E < V1.

158

MARA ESTHER BURGOS

Caso i: Si E > V1, tanto la regin x < 0 como la regin x >


0 estn clsicamente permitidas. Por lo tanto, de acuerdo con el
tratamiento clsico de este problema, la partcula puede estar en
cualquiera de las dos regiones. En este caso, la componente x
del vector de onda slo puede tomar los valores k = k0 para x
< 0 y k = k1 para x > 0, donde
k0 = +(2 m E)1/2/

(3.11a)

k1 = +[2 m (EV1)]1/2/

(3.11b)

y las frecuencias correspondientes a k0 y k1 son, respectivamente, 0 = k02/2m y 1 = k12/2m. Las ondas con k > 0 viajan
hacia la derecha y las ondas con k < 0 viajan hacia la izquierda.
Como k1 < k0, las ondas viajan ms rpido en la regin x < 0
que en la regin x > 0, y la longitud de onda 0 = 2/k0 es ms
pequea que la longitud de onda 1 = 2/k1.
Si E > V1 la solucin ms general de la ecuacin de
Schrdinger correspondiente al autovalor E del Hamiltoniano H
es
0(x,t) = A0+ exp[i(k0x 0t)]
+ A0 exp[i(k0x 0t)]

(3.12a)

para x < 0 y
1(x,t) = A1+ exp[i(k1x 1t)]
+ A1 exp[i(k1x 1t)]

(3.12b)

MECNICA CUNTICA

159

para x > 0, donde A0+, A0, A1+ y A1 son constantes. Notar que
en las dos regiones se presenta una superposicin de ondas que
viajan en ambos sentidos.
En el problema unidimensional que nos ocupa, la validez
de (3.1b) implica que tanto (x,t) como (x,t)/x son funciones continuas. Por lo tanto

0(0,t) = 1(0,t)

(3.13a)

[0(x,t)/x]x=0 = [1(x,t)/x]x=0

(3.13b)

Estas dos condiciones slo nos permiten determinar dos de los


cocientes entre las cuatro constantes A0+, A0, A1+ y A1 que
involucran. No obstante, si la onda incide desde la izquierda, se
puede hacer A1 = 0 y se obtienen los cocientes

|A0/A0+| = (k0 k1)/(k0 + k1)

(3.14a)

|A1+/A0+| = 2 k0/(k0 + k1)

(3.14b)

Anlogamente, si la onda incide desde la derecha, se puede


hacer A0+ = 0 y se obtienen los cocientes |A0/A1| y |A1+/A1|.
Los coeficientes de reflexin y transmisin correspondientes a una onda de energa E > V1 quedan respectivamente
definidos por

R(E) = |A0/A0+|2 = 1 [4 k0 k1)/(k0 + k1)2]

(3.15a)

T(E) = (k1/k0) |A1+/A0+|2 = 4 k0 k1/(k0 + k1)2

(3.15b)

160

MARA ESTHER BURGOS

de modo que resulta R(E) + T(E) = 1. Notar que el factor k1/k0


que figura en la ltima ecuacin da cuenta de que, como ya
hemos sealado, la velocidad de la onda en la regin x < 0 difiere de la velocidad de la onda en la regin x > 0.
Cabe destacar que ni R(E) ni T(E) varan si se intercambian k0 y k1 en las ec. (3.15). Esto implica que la discontinuidad
del potencial genera una reflexin parcial que es independiente
del sentido en el que incide la onda. Este efecto no tiene equivalente en el tratamiento clsico de una partcula que incide
sobre un potencial escaln. En cambio, es anlogo al efecto que
se produce cuando una onda electromagntica incide sobre la
superficie que separa dos medios de distintos ndices de refraccin.
Caso ii: Si 0 < E < V1, la regin x < 0 est clsicamente
permitida, pero la regin x > 0 est clsicamente prohibida;
esto significa que en el tratamiento clsico de este problema la
partcula no puede estar en la regin x > 0. En este caso k0 es un
nmero real pero k1 es un nmero imaginario; ver ec. (3.11).
Por lo tanto, en la regin x > 0 la solucin ms general de la
ecuacin de Schrdinger correspondiente al autovalor E del
Hamiltoniano H involucra dos exponenciales reales, como se
detalla a continuacin. Haciendo
1 = + [2 m (V1E)]1/2 /

(3.16)

podemos expresar la solucin buscada en la forma


0(x,t) = A0+ exp[i(k0x 0t)
+ A0 exp[i(k0x 0t)]

(3.17a)

MECNICA CUNTICA

161

para x < 0 y
1(x,t) = B1+ exp(1x i1t)
+ B1 exp(1x i1t)

(3.17b)

para x > 0, donde A0+, A0, B1+ y B1 son constantes.


Como la solucin dada por (3.17) debe estar acotada para
x , concluimos que B1+ = 0. Adems, tomando en cuenta
las condiciones de continuidad (3.13), se obtiene
|A0/A0+| = |(k0 i1)/(k0 + i1)|

(3.18)

Por lo tanto, en este caso los coeficientes de reflexin y transmisin estn dados por

R(E) = |A0/A0+|2 = |k0 i1/k0 + i1|2 = 1

(3.19a)

T(E) = 0

(3.19b)

Si una partcula incide sobre un potencial escaln con una


energa menor que la altura del escaln, la mecnica clsica nos
dice que la partcula rebota. El resultado que acabamos de obtener es anlogo pues la onda se refleja totalmente en el punto
donde se sita la discontinuidad del potencial. No obstante,
cabe destacar que, como 1(x,t) = B1 exp(1x i1t) es una
funcin no nula, la onda penetra en la regin clsicamente
prohibida.

162

MARA ESTHER BURGOS

Preguntas y ejercicios
3.8. Utilizando las ec. (3.12) y (3.13) probar que se cumple
(3.14).
3.9. Explicar por qu la ec. (3.15b) incluye el factor k1/k0.
Qu ocurrira si se elimina dicho factor?
3.10. Discutir la afirmacin la discontinuidad del potencial
genera una reflexin parcial que es independiente del sentido en el que incide la onda.
3.11. Por qu la solucin 1(x,t) dada por (3.17b) debe estar
acotada para x ?
3.12. Utilizando las ec. (3.17) y (3.13) demostrar que se cumplen las ec. (3.18) y (3.19).

3.1.3. La barrera rectangular y el pozo rectangular de potencial


Tanto en la barrera rectangular como en el pozo rectangular, el potencial es discontinuo en dos puntos del eje x que supondremos situados a una distancia d. Tal como hicimos en la
seccin previa, vamos a restringir nuestro anlisis al comportamiento de las componentes individuales de la funcin de onda
que tienen la energa bien definida E; la construccin ulterior
del paquete de ondas puede efectuarse como detallamos previamente.
Trataremos por separado los siguientes casos: (i) La onda
incide sobre una barrera de altura V1 con una energa E > V1;

MECNICA CUNTICA

163

(ii) La onda incide sobre una barrera de altura V1 con una


energa 0 < E < V1. (iii) La onda incide sobre un pozo de profundidad V1 con una energa E > 0; y (iv) la onda permanece
ligada a un pozo de profundidad V1 con una energa V1 < E <
0.
Caso i: Barrera rectangular y E > V1; ver Fig. 3.2. Las
tres regiones x < 0, 0 < x < d y x > d estn clsicamente permitidas. Para una onda que incide desde la izquierda, la solucin
de la ecuacin de Schrdinger correspondiente al autovalor E
del Hamiltoniano es
0(x,t) = A0+ exp[i(k0x 0t)]
+ A0 exp[i(k0x 0t)]

Fig. 3.2. La barrera rectangular de potencial.


a. La energa de la onda supera V1; y
b. Es inferior a V1.

(3.20a)

164

MARA ESTHER BURGOS

para x < 0,
1(x,t) = A1+ exp[i(k1x 1t)]
+ A1 exp[i(k1x 1t)]

(3.20b)

para 0 < x < d, y


2(x,t) = A2+ exp[i(k0x 0t)]

(3.20c)

para x > d. Aqu k0 = +(2 m E)1/2/, k1 = +[2 m (EV1)]1/2/; y


A0+, A0, A1+, A1 y A2+ son constantes.
Aplicando las condiciones de continuidad

0(0,t) = 1(0,t)

(3.21a)

1(d,t) = 2(d,t)

(3.21b)

[0(x,t)/x]x=0 = [1(x,t)/x]x=0

(3.21c)

[1(x,t)/x]x=d = [2(x,t)/x]x=d

(3.21d)

se demuestra que los coeficientes de reflexin R(E) y transmisin T(E) estn dados por
R(E) = |A0 / A0+|2
= 2 sen2 (k1d) / [4k02k12) + 2 sen2 (k1d)]
y

(3.22a)

T(E) = | A2+ / A0+|2


= 4 k02 k12 / [4k02k12 + 2 sen2 (k1d)]

(3.22b)

donde = (k02 + k12). Para V1 y E fijos, el coeficiente de


transmisin T(E) es una funcin del ancho de la barrera d que

MECNICA CUNTICA

165

vara entre el mnimo Tm = 4 k02 k12/(k02 + k12)2 y el mximo TM


= 1; ver Fig. 3.3. La resonancia se presenta en d = n/k1, donde
n es un entero positivo; esto es, en los puntos en los que d es un
mltiplo entero de 1/2. Este es un fenmeno anlogo al que
ocurre en un interfermetro de FabryPerot.
Caso ii: Barrera rectangular y 0 < E < V1: Efecto tnel;
ver Fig. 3.2. El tratamiento es anlogo al Caso ii de la Seccin
3.1.2. Si la onda incide desde la izquierda, la solucin ms general de la ecuacin de Schrdinger correspondiente al autovalor E del Hamiltoniano H es
0(x,t) = A0+ exp[i(k0x 0t)]
+ A0 exp[i(k0x 0t)]

(3.23a)

Fig. 3.3. El coeficiente de transmisin de una barrera o un pozo de potencial para una energa E fija vara en funcin del ancho d. El mximo es TM = 1 y el mnimo es Tm = 4 k02 k12/(k02 + k12)2.

166

MARA ESTHER BURGOS

para x < 0,
1(x,t) = B1+ exp(1x i1t)
+ B1 exp(1x i1t)

(3.23b)

para 0 < x < d, y


2(x,t) = A2+ exp[i(k0x 0t)]

(3.23c)

para x > d, con k0 = +(2 m E)1/2/, 1 = + [2 m (V1E)]1/2/; y


A0+, A0, B1+, B1 y A2+ constantes. Tomando en cuenta las
condiciones de continuidad (3.21), se obtiene
T(E) = |A2+ / A0+|2
= (4 k02 12) / {4 k02 12 + (k02 + 12) [Senh(1d)]2}
(3.24a)
y

R(E) = 1 T(E)

(3.24b)

Puesto que cada onda individual correspondiente a una


energa bien definida E (0 < E < V1) tiene una probabilidad no
nula de atravesar la barrera, lo mismo vale para una partcula
cuyo estado est dado por una superposicin de ondas individuales, aunque su energa media H no supere V1. Este fenmeno, que no tiene anlogo en la mecnica clsica, recibe el
nombre de efecto tnel.
Caso iii: Pozo rectangular y E > 0; ver Fig. 3.4. Es fcil
mostrar que, si se reemplaza la barrera por un pozo rectangular,
para E > 0 se produce exactamente el mismo fenmeno que en
el caso (i); para ver esto en detalle basta con reemplazar V1 por

MECNICA CUNTICA

167

Fig. 3.4. El pozo rectangular de potencial.


(a) La energa de la onda supera el valor V = 0.
(b) La energa de la onda est comprendida entre V = 0 y V1.

V1 en la expresin de k1 (notar que los coeficientes de reflexin R(E) y de transmisin T(E), dados por (3.22), dependen
del signo de V1). En este caso el pozo se comporta como una
barrera, ya que genera tanto una reflexin como una transmisin que, en general, son parciales; la transmisin total y la reflexin nula slo se presentan para d = n1/2, donde n es un
entero.
Caso iv: Pozo rectangular y V1 < E < 0: espectro de
energa discreto y estados ligados; ver Fig. 3.4. En este caso la
solucin ms general de la ecuacin de Schrdinger correspondiente al autovalor E del Hamiltoniano H es
0(x,t) = B0+ exp(0x i0t)]
+ B0 exp(0x i0t)

(3.25a)

168

MARA ESTHER BURGOS

para x < d/2,


1(x,t) = A1+ exp[i(k1x 1t)]
+ A1 exp[i(k1x 1t)]

(3.25b)

para d/2 < x < d/2, y


2(x,t) = B2+ exp(0x i0t)
+ B2 exp(0x i0t)

(3.25c)

para x > d/2, donde 0 = +(2 m E)1/2/, k1 = +[2 m (E+V1)]1/2/;


y B0+, B0, A1+, A1, B2+ y B2 son constantes. En la regiones
clsicamente prohibidas |x| > d/2 la solucin dada por (3.25)
debe estar acotada para |x| ; de donde B0 = B2+ = 0.
Como en los casos previos, los cocientes entre las constantes no nulas quedan determinadas por las condiciones de
continuidad. Por una parte, el valor de la constante no determinada afecta nicamente la norma de la solucin de la ecuacin
de Schrdinger correspondiente al autovalor E, lo cual implica
que esta solucin es nica (sta es una diferencia importante
con los otros tres casos, en los cuales la onda puede incidir desde la izquierda o desde la derecha y, por lo tanto, la solucin no
es nica). Por otra parte, el Hamiltoniano es un operador par.
En consecuencia, sus autofunciones deben ser o pares o impares; ver Seccin 1.15.
Si las autofunciones son pares, podemos escribir (3.25) en
la forma
0(x,t) = B exp(0x i0t)]

(3.26a)

MECNICA CUNTICA

169

para x < d/2,


1(x,t) = A cos(k1x) exp(i1t)

(3.26b)

para d/2 < x < d/2, y


2(x,t) = B exp(0x i0t)

(3.26c)

para x > d/2, donde A y B son constantes. Aplicando las condiciones de continuidad

0(d/2,t) = 1(d/2,t)

(3.27a)

1(d/2,t) = 2(d/2,t)

(3.27b)

[0(x,t)/x]x=d/2 = [1(x,t)/x]x=d/2

(3.27c)

[1(x,t)/x]x=d/2 = [2(x,t)/x]x=d/2

(3.27d)

resulta

tg(k1d/2) = 0/k1

(3.28a)

|B/A| = exp(0d/2) cos(k1d/2)

(3.28b)

Si las autofunciones son impares, podemos escribir (3.25)


en la forma
0(x,t) = B exp(0x i0t)]

(3.29a)

para x < d/2,


1(x,t) = A sen(k1x) exp(i1t)

(3.29b)

170

MARA ESTHER BURGOS

para d/2 < x < d/2, y


2(x,t) = B exp(0x i0t)

(3.29c)

para x > d/2, donde A y B son constantes. Aplicando las condiciones de continuidad (3.27), se obtiene

tg(k1d/2) = k1/0

(3.30a)

|B/A| = exp(0d/2) sen(k1d/2)

(3.30b)

Las ec. (3.28a) y (3.30a) involucran los parmetros k1 y


0, que dependen de los autovalores E, y slo tienen soluciones
(no analticas) para ciertos valores de E. Haciendo z1(E) =
tg(k1d/2), z2(E) = 0/k1 y z3(E) = k1/0, es posible obtener tales
valores a partir de las representaciones grficas de z1(E), z2(E) y
z3(E) en funcin de E: los puntos en los cuales z2(E) intersecta
z1(E) corresponden a los autovalores del Hamiltoniano para las
autofunciones pares dadas por (3.26); y los puntos en los cuales
z3(E) intersecta z1(E) corresponden a los autovalores del Hamiltoniano para las autofunciones impares dadas por (3.29). El
espectro de autovalores del Hamiltoniano es discreto y las correspondientes autofunciones reciben el nombre de estados
ligados.
Notar que el espectro de energa resulta discreto porque
las autofunciones del Hamiltoniano estn acotadas en la totalidad del eje; si as no fuera, E podra tomar cualquier valor. En
los casos (i), (ii) y (iii) el espectro de energa es continuo y la
norma de las correspondientes autofunciones diverge, mientras
que en el caso (iv) el espectro de energa es discreto y las correspondientes autofunciones son normalizables; ste es un
ejemplo concreto de la regla enunciada en la Seccin 1.8. De

MECNICA CUNTICA

171

acuerdo con el primer postulado de la mecnica cuntica, en los


Casos (i), (ii) y (iii) las autofunciones del Hamiltoniano no pueden representar el estado de una partcula; dicho estado debe ser
necesariamente representado por un paquete de ondas. Por el
contrario, en el Caso (iv) las autofunciones del Hamiltoniano s
pueden representar el estado de una partcula. En otras palabras,
slo las partculas en estados ligados pueden tener energas
bien definidas.
Para finalizar esta seccin, consideremos el caso en que
|E| << V1. De acuerdo con (3.28) y (3.30), en el lmite V1
resulta k1d = n, donde n es un entero positivo, impar para las
funciones pares y par para las funciones impares. En consecuencia, |B/A| 0, |B/A| 0 y
E (n222/2md2) V1

(3.31)

Preguntas y ejercicios
3.13. Probar que los coeficientes de reflexin R(E) y de transmisin T(E) estn dados por (3.22), tanto en el caso de
una barrera rectangular como en el de un pozo rectangular
de potencial.
3.14. Imponiendo las condiciones de continuidad (3.21) a las
soluciones (3.23), verificar que el coeficiente de transmisin T(E) est dado por (3.24).
3.15. Obtener el coeficiente de transmisin T(E) reemplazando
k1 por i1 en la ec. (3.24). Discutir la validez de dicho reemplazo.

172

MARA ESTHER BURGOS

3.16. Tomando en cuenta el resultado previo, mostrar que si 1d


>> 1 se obtiene T(E) 16 [(V1E)/V12] exp (21d).
3.17. Una partcula de masa m y energa E = 1 eV incide sobre
una barrera de potencial de altura V1 = 2 eV y ancho d
1 . Encontrar el coeficiente de transmisin (i) si la partcula es un electrn; y (ii) si la partcula es un protn.
3.18. Obtener (3.28) aplicando las condiciones de continuidad
(3.27) a las autofunciones del Hamiltoniano dadas por
(3.26).
3.19. Obtener (3.30) aplicando las condiciones de continuidad
(3.27) a las autofunciones del Hamiltoniano dadas por
(3.29).
3.20. Explicar cualitativamente por qu el espectro de autovalores del Hamiltoniano correspondientes a los estados ligados es discreto. Sugerencia: Notar que (x0,t) y
[(x,t)/x]x0 (respectivamente los valores numricos de
la solucin de la ecuacin de Schrdinger y de su derivada respecto de x en el punto x0) determinan completamente la funcin (x,t) en todo el eje, salvo una constante.
3.21. Discutir la afirmacin de que slo las partculas en estados ligados pueden tener energas bien definidas.
3.22. Mostrar que, si |E| << V1, los autovalores del Hamiltoniano correspondientes a los estados ligados de una partcula
en un pozo de potencial, estn dados por (3.31), donde n
es un entero positivo. Explicar por qu se excluye n = 0.

MECNICA CUNTICA

173

3.2. El oscilador armnico


Hay muchos sistemas que se comportan, al menos en primera aproximacin, como un oscilador armnico. Este es casi
siempre el caso de los sistemas que se apartan levemente de una
posicin de equilibrio estable; por ejemplo: los distintos tipos
de pndulo, las cargas que oscilan en un circuito elctrico, los
tomos que vibran en una molcula y los iones que vibran en un
slido cristalino. He aqu una primera razn para considerar
importante el estudio del oscilador armnico.
Pero, adems, el oscilador armnico es una herramienta
formidable para encarar el estudio de sistemas que involucran
muchas partculas. Aunque el nmero de grados de libertad de
tales sistemas puede ser muy elevado, cuando las fuerzas que
acoplan las partculas dependen linealmente de sus desplazamientos, es posible describir su comportamiento utilizando ciertas variables (denominadas modos normales) que satisfacen
ecuaciones que coinciden con las del oscilador armnico. Como
veremos en otro tema, este tratamiento permite introducir de
manera muy natural los conceptos de fonn y de fotn.

3.2.1. El Hamiltoniano del oscilador armnico simple: algunas propiedades de sus autovalores y autofunciones
En el tratamiento clsico del oscilador armnico constituido por una partcula de masa m unida a un resorte de constante k, la ecuacin de movimiento de la partcula es
m d2x(t)/dt + k x(t) = 0

(3.32a)

174

MARA ESTHER BURGOS

donde x(t) es la amplitud del movimiento al tiempo t. Haciendo


= (k/m), se obtiene
d2x(t)/dt + 2 x(t) = 0

(3.32b)

aqu es la frecuencia angular de la oscilacin.


Sea p la cantidad de movimiento de la partcula, T =
p /2m su energa cintica y V(x) = (1/2) m 2 x2 su energa potencial; ver Fig. 3.5. La energa mecnica
2

E = p2/2m + (1/2) m 2 x2

(3.33)

es constante. Esto es, el oscilador armnico simple es un sistema conservativo: cuando aumenta la energa cintica, disminuye la potencial, y viceversa.

Fig. 3.5. El potencial del oscilador armnico V(x) = (1/2) m 2 x2. Las lneas
punteadas indican los tres primeros niveles de energa.

MECNICA CUNTICA

175

Para obtener la expresin cuntica del Hamiltoniano H del


oscilador armnico, basta con reemplazar en (3.33) las cantidades fsicas posicin x y cantidad de movimiento p por los observables X y P que las representan. Resulta
H = P2/2m + (1/2) m 2 X2

(3.34)

Como ni X ni P dependen explcitamente del tiempo, lo mismo


ocurre con H: tambin en mecnica cuntica el oscilador armnico simple es un sistema conservativo.
La ecuacin de autovalores de H es
H |n = En |n

(3.35a)

donde se ha omitido el ndice que indica la posible degeneracin del autovalor En porque, como veremos en la Seccin
3.2.4, todos los autovalores de H son no degenerados. La representacin {|x} de esta ltima ecuacin es
[( 2/2m) d2/dx2 + (1/2) m 2 x2] n(x)
= En n(x)

(3.35b)

aqu se reconocen fcilmente los trminos correspondientes a la


energa cintica y a la energa potencial.
Destaquemos las siguientes propiedades de los autovalores y autofunciones de H:
(i)

Las regiones para las cuales En < V estn clsicamente


prohibidas. Y como V(x) si |x| , la regin clsicamente permitida del oscilador armnico est acotada
entre dos regiones clsicamente prohibidas para todo En.

176

MARA ESTHER BURGOS

Tal como ocurre con los estados ligados a un pozo de potencial, podemos anunciar que el espectro de H es discreto; ver Seccin 3.1.3.
(ii)

Puesto que tanto la energa cintica como la potencial son


positivas, ningn autovalor En puede ser negativo; ms
an, En = 0 tampoco es un posible autovalor de H pues,
en este caso, la cantidad de movimiento P tendra el valor
perfectamente bien definido P = 0. Esto implica que su
desviacin cuadrtica media tambin sera nula, lo cual
conlleva una violacin de la desigualdad de Heisenberg
dada por (2.10); ver seccin 2.1.

(iii) El Hamiltoniano H es un operador par (ver Seccin 1.15)


y todos sus autovalores son no degenerados. Por consiguiente, sus autofunciones tienen que ser o pares o impares.
Es conveniente escribir la ec. (3.34), en trminos de los
observables +
Xy+
P, definidos por
y

+
X=X

(3.36a)

+
P = (1/ ) P

(3.36b)

= (m / )1/2

(3.36c)

donde

Es importante notar que, a diferencia de X y P, +


X y+
P son adimensionales.
Tomando en cuenta la relacin de conmutacin [X, P] =
i (ver Seccin 1.12), se obtiene
+, +
[X
P] = i

(3.37)

MECNICA CUNTICA

177

y, haciendo

+ = (1/2) (X
+2++
H
P2)

(3.38a)

resulta

+
H=H

(3.38b)

+ tiene la forma
Por lo tanto, la ecuacin de autovalores de H
+ |n = n |n
H

+ como n son adimensionales.


donde n = En/ y tanto H

(3.39)

Preguntas y ejercicios
3.23. Una partcula de masa m est sometida a un potencial
V(x) que tiene un mnimo en x = 0. Mostrar que si x es
pequeo, V(x) + x2 y > 0, la ecuacin de movimiento de la partcula tiene la forma dada por (3.32).
3.24. En un circuito L C, la carga del condensador al tiempo t
es Q(t) y su potencial es V(t). Escribir la ecuacin que satisface Q(t) y encontrar su solucin. Cmo varan las
energas almacenadas en el condensador y en la inductancia en funcin del tiempo? Comparar el comportamiento
de este sistema con el de una masa unida a un resorte.
3.25. Obtener la ec. (3.35b) partiendo de la ec. (3.35a).

3.26. Verificar que +


Xy+
P, dados por las ec. (3.36), son adimensionales.

178

MARA ESTHER BURGOS

3.27. Utilizando la relacin de conmutacin [X, P] = i y las


ec. (3.34), (3.35) y (3.36), probar las ec. (3.37), (3.38) y
(3.39).

3.2.2. Los operadores de creacin y de destruccin


Antes de proceder a resolver la ecuacin de autovalores
(3.39), vamos a presentar los operadores de creacin a, y de
destruccin a, definidos por

+i+
a = (1/2) (X
P)
++i+
a = (1/2) (X
P)

(3.40a)
(3.40b)

(en la seccin siguiente veremos la razn de estas denominaciones). Hay que subrayar que a es el adjunto de a y que a y a no
son observables; por lo tanto, el Postulado II de la mecnica
cuntica nos dice que no pueden representar cantidades fsicas
medibles.
Se verifica que

[a, a] = 1

(3.41a)

+ = a a + 1/2 = a a 1/2
H

(3.41b)

+2 + +
a a = (1/2) (X
P2 1)

(3.41c)

de donde, haciendo
+ = a a
N

(3.42)

MECNICA CUNTICA

179

y n = n + 1/2, se obtiene
+=N
+ + 1/2
H

+ |n = n |n
N
y

+ , a ] = a
[N

+ , a] = a
[N

(3.43)
(3.44)
(3.45a)
(3.45b)

A partir de estas ecuaciones, vemos que

+ , a] |n = N
+ (a |n) a n |n
a |n = [N

(3.46a)

Por lo tanto,

+ (a |n) = (n + 1) (a |n)
N

(3.46b)

Y, analgamente,

+ (a |n) = (n 1) (a |n)
N

(3.46c)

|n+1 = Cn+ (a |n)

(3.47a)

|n1 = Cn (a |n)

(3.47b)

+ resEsto implica que (a |n) y (a |n) son autovectores de N


pectivamente correspondientes a los autovalores (n + 1) y
+ . Pero puesto que (como probaremos en la Seccin
(n 1) de N
3.2.4) todos los autovalores de H son no degenerados, lo mismo
+ . En consecuencia, se cumple que
ocurre con los de N
y que
donde Cn+ y Cn son constantes. Ntese que |n+1, |n y |n1
+;
son ortogonales pues corresponden a distintos autovalores de N
ver Fig. 3.6.

180

MARA ESTHER BURGOS

Preguntas y ejercicios

3.28. Demostrar que +


X = (1/2) (a + a), a partir de (3.40). Idem
que +
P = (1/2) (a a).
3.29. Por qu se puede asegurar que a y a no son observables?

3.30. Verificar las ec. (3.41), (3.45) y (3.46).

Fig. 3.6. La restriccin del espacio de Hilbert que subtienden los autovectores |0, |1 y |2. Estos autovectores, que son ortogonales entre s, se pueden obtener los unos de los otros por aplicacin de
los operadores de creacin a y de destruccin a.

MECNICA CUNTICA

181

3.2.3. Autovalores y autovectores del Hamiltoniano del oscilador armnico simple. El nmero de ocupacin
Como la norma de (a |n) no puede ser negativa,
n| a a |n = n n|n 0

(3.48a)

n0

(3.48b)

con

Si n = 0, n = 0 = 1/2, |n = |0
y

a |0 = 0

(3.49)

Aplicando repetidamente a a |m, obtenemos la sucesin de


+
autovectores de N
|0, |1 = C0+ a |0, |2 = C1+ a |1,

(3.50a)

Y aplicando repetidamente a a |n obtenemos la sucesin de


+
autovectores de N
|n, |n1 = Cn a |n, |n2 = Cn1 a |n1,

(3.50b)

Si n es un nmero entero positivo, el ltimo vector no nulo de esta sucesin es |0; por el contrario, si n no es un nmero entero positivo, se obtienen autovectores correspondientes a
+ , en contradiccin con la conclusin
autovalores negativos de N
de que n 0; ver ec. (3.48). Por lo tanto, los nicos autovalores
+ son enteros no negativos; los nicos autovalores
posibles de N
posibles de H son (n + 1/2) (n = 0, 1, 2,); y su ecuacin de
autovalores (3.35) puede escribirse en la forma
H |n = En |n = (n + 1/2) |n

(3.51)

182

MARA ESTHER BURGOS

Como anunciamos en la Seccin 3.2.1, el espectro de H es ntegramente discreto y todos sus autovalores son positivos. Vemos, adems, que dos autovalores sucesivos difieren en .
En la Fig. 3.5 se han indicado los tres primeros niveles de
energa del oscilador armnico; en la Fig. 3.6 se ha representado la restriccin del espacio de Hilbert que subtienden los autovectores |0, |1 y |2; y en la Fig. 3.7 el nmero de cuantos
correspondientes a esos estados. Supongamos que inicialmente
el oscilador se encuentra en el estado |0, no hay ningn cuanto
presente y su energa es (1/2) , que es la energa del vaco.
La aplicacin de a transforma |0 en |1 y cambia la energa
correspondiente de (1/2) a (3/2) ; esto es, crea un cuanto
de energa que se suma a la energa inicial del oscilador, por
eso a recibe el nombre de operador de creacin. Obviamente
una segunda aplicacin de a transforma |1 en |2 y agrega un
cuanto adicional a la energa del oscilador, etc. Anlogamente, si el estado inicial del oscilador es |1, la aplicacin de
a transforma |1 en |0 y cambia la energa del oscilador de
(3/2) a (1/2) ; esto es, destruye un cuanto de energa
que se sustrae a la energa inicial del oscilador; por esta razn a
recibe el nombre de operador de destruccin. Por su parte, el
nmero n se denomina nmero de ocupacin del oscilador
armnico ya que se corresponde con la presencia de n cuantos
de energa .
Para obtener las expresiones de los autovectores |0, |1,
|2, que figuran en las sucesiones (3.50), basta con normalizarlos. Suponiendo que |0 est normalizado, resulta
1|1 = |C0+|2 0| a a |0
+ + 1)|0 = |C0+|2 = 1
= |C0+|2 0|(N

(3.52a)

MECNICA CUNTICA

183

Fig. 3.7. Representacin esquemtica del nmero de cuantos correspondientes a los estados |0, |1 y |2 del oscilador armnico. La
aplicacin del operador a transforma |n en |n+1 y agrega un
cuanto a la energa del oscilador; la aplicacin del operador a
transforma |n en |n1 y sustrae un cuanto a la energa del
oscilador.

Como C0+ = 1 (se puede escoger C0+ real y positivo),


|1 = a |0

(3.52b)

De igual modo,

+ + 1)|1 = 2 |C1+|2 = 1
2|2 = |C1+|2 1|(N

(3.53a)

|2 = (1/2) a |1 = (1/2) (a)2 |0

(3.53b)

de donde C1+ = 1/2 y

En general,

+ + 1)| (n1)
n|n = |C(n1)+|2 (n1)|(N
= n |C(n1)+|2 = 1

(3.54a)

184

MARA ESTHER BURGOS

y puesto que C(n1)+ = 1/n,


|n = (1/n) a |n1 = (1/n) (1/n1) (a)2 |n2
= (1/n) (1/n1) ... (1/2) (a)n |0
= (1/n!) (a)n |0

(3.54b)

Los autovectores |n as obtenidos cumplen con las relaciones


de ortonormalidad y clausura
p|n = p,n

(3.55a)

n |n n| = I

(3.55b)

y constituyen una base en el espacio de los estados del oscilador


armnico.
Tomando en cuenta las ec. (3.47) se deducen las siguientes relaciones
a |n = (n+1) |n+1

(3.56a)

a |n = n |n1

(3.56b)

que nos permiten obtener fcilmente los elementos de matriz


p| a |n = (n+1) p,n+1

(3.57a)

p| a |n = n p,n1

(3.57b)

y la representacin matricial de a y a en la base {|n}. Del


mismo modo se obtienen tambin las representaciones matriciales de los observables que representan la posicin X y la cantidad de movimiento P en dicha base.

MECNICA CUNTICA

185

Preguntas y ejercicios
3.31. Un pndulo simple de masa 100 g y longitud 1 m oscila
con una amplitud de 1 cm. (i) Calcular su energa. (ii) Si
un oscilador armnico cuntico tuviera la misma frecuencia y la misma energa, cunto valdra el nmero cuntico n?
3.32. Probar que la separacin entre regiones clsicamente
permitidas y clsicamente prohibidas se sita en:
(i) x = 1 para n = 0; (ii) x =3 para n = 1; (iii) x =5
para n = 2; y (iv) x = 21 para n = 10.
3.33. Por qu se pueden escoger reales y positivas las constantes Cn+ que figuran en (3.52), (3.53) y (3.54)?
3.34. Justificar las afirmaciones de que los autovectores del
Hamiltoniano del oscilador armnico simple cumplen con
las relaciones de ortonormalidad y clausura y constituyen
una base en el espacio de sus estados.
3.35. Probar las ec. (3.56).
3.36. Obtener las ec. (3.57).
3.37. Escribir las restricciones de a y de a al subespacio que
subtienden los autovectores del Hamiltoniano del oscilador armnico |0, |1 y |2.
3.38. Escribir las restricciones de la posicin X y de la cantidad
de movimiento P al subespacio del ejercicio anterior.

186

MARA ESTHER BURGOS

3.2.4. Representacin {|x } de los autovectores del Hamiltoniano


Comenzaremos suponiendo que el autovalor de H correspondiente al estado fundamental (n = 0) puede ser degenerado y
escribiremos la ec. (3.49) en la forma
a |0j = 0

(3.58a)

(el suprandice j da cuenta de esa eventual degeneracin). Como


la expresin del operador a en la representacin {|x} es
(1/2) {[(m/)] x + [(/m)] d/dx}, la expresin de (3.58a)
en esta representacin es
(m/) x + d[0j(x)]/dx = 0

(3.58b)

y su solucin es
0j(x) = C exp[(m/2) x2]

(3.59)

donde C es una constante. Notemos que 0j(x) no depende de j.


En consecuencia, el autovalor de H correspondiente al estado
fundamental es no degenerado y el suprandice j puede ser omitido.
La aplicacin repetida de a a |0, que es el nico autovector de H correspondiente a n = 0, produce una sucesin nica de autovectores |1, |2, |3, respectivamente correspondientes a n = 1, 2, 3, ; ver ec. (3.56). Anlogamente, si
comenzamos suponiendo que existe un autovalor n 0 al menos doblemente degenerado, estaramos diciendo que existen
dos autovectores no colineales |n y |n correspondientes al

MECNICA CUNTICA

187

mismo n, y la aplicacin de an sobre ambos producira los autovectores no colineales |0 y |0. Esto implicara que n = 0 es
tambin un autovalor degenerado, en contradiccin con nuestra
conclusin previa. Queda probado que, tal como afirmamos en
la Seccin 3.2.1, todos los autovalores de H son no degenerados y {H} es un conjunto completo de observables que conmutan (CC).
La normalizacin de 0(x) arroja el resultado
0(x) = (m/)1/4 exp[(m/2) x2]

(3.60)

Para obtener la representacin {|x} de |n, tomaremos en


cuenta que la expresin del operador a en la representacin
{|x} es (1/2) {[(m/)] x [(/m)] d/dx}. De acuerdo
con (3.54b),
n(x) = x|n = (1/n!) x| (a)n |0
= (1/n!) (1/2n) {[(m/)] x [(/m)] d/dx}n 0(x)
= [(m/) x d/dx]n exp[(m/2) x2]

(3.61a)

= [(1/(2n n!) (/m)n]1/2 (m/)1/4

(3.61b)

con

Esto es, se obtiene el producto de un polinomio de Hermite de


grado n por la exponencial exp[(m/2) x2]. Puesto que la
exponencial no tiene nodos y es una funcin par, el nmero de
nodos de n(x) coincide con el grado n del correspondiente polinomio de Hermite y su paridad es (1)n. Como afirmamos en

188

MARA ESTHER BURGOS

la Seccin 3.2.1, las autofunciones del Hamiltoniano son o pares o impares.


Las autofunciones del Hamiltoniano correspondientes a
n = 1 y n = 2, son

1(x) = [(4/) (m/)3]1/4 x exp[(m/2) x2]

(3.62a)

2(x) = [(2m/) x2 1] exp[(m/2) x2]

(3.62b)

donde = (m/4)1/4. Notar que, cuando n aumenta,


(i)

crece la energa En del oscilador;

(ii)

crece el valor medio del potencial Vn = n|V|n por


cuanto la regin del eje x donde n(x) toma valores no
despreciables se hace mayor e incluye puntos donde V(x)
toma valores ms elevados; y

(iii) crece el valor medio de la energa cintica


Tn = n|(P2/2m)|n
= (2/2m) dx n(x) d2n(x) /dx2

(3.63)

como se deduce del teorema de virial.


Como X y P son operadores impares y las autofunciones
n(x) tienen una paridad bien definida, se cumple que
n|X|n = n|P|n = 0

(3.64)

En palabras: cuando el oscilador est en un estado estacionario,


los valores medios de su posicin y de su cantidad de movi-

MECNICA CUNTICA

189

miento se anulan. Para calcular sus desviaciones cuadrticas


medias en dichos estados tomamos en cuenta que, de acuerdo
con (3.36) y (3.40),

X2 = ( / 2 m ) (a + a) (a + a)

(3.65a)

P2 = (m / 2) (a a) (a a)

(3.65b)

En vista de (3.41) y (3.42),


n|(a a + a a)|n = n|(2 a a + 1)|n
+ + 1)|n = 2 n + 1
= n|(2 N

(3.66)

y puesto que n|(a)2|n = n|(a)2|n = 0, resulta


(X)n2 = n|X2|n n|X|n2
= (n + 1/2) ( / m )

(3.67a)

(P)n2 = n|P2|n n|P|n 2

= (n + 1/2) m

(3.67b)

(X)n (P)n = (n + 1/2)

(3.67c)

La desigualdad de Heisenberg (ver seccin 2.1) se cumple


para todos los autoestados del Hamiltoniano |n y toma su
mnimo valor para n = 0, caso en el cual la correspondiente autofuncin 0(x) es una gaussiana. De paso, digamos que, en el
caso de una partcula libre, para obtener que (X) (P) = /2 es
necesario (mas no suficiente) que la funcin de onda que describe su estado sea una gaussiana.

190

MARA ESTHER BURGOS

Asimismo, es fcil mostrar que si el oscilador armnico


est en el estado estacionario |n, los valores medios de la
energa cintica y de la energa potencial estn respectivamente
dados por

Tn = n|(P2/2m)|n = En/2

(3.68a)

Vn = n|V|n = En/2

(3.68b)

Preguntas y ejercicios
3.39. Obtener las ec. (3.60) y (3.62).
3.40. Encontrar la funcin 10(x).
3.41. Verificar las ec. (3.65), (3.66) y (3.67).
3.42. Mostrar que se cumplen las ec. (3.68).
3.43. Probar que Xn,p = n| X |p = 0 si n p 1; Xn,p =
[(n + 1) / 2 m )]1/2 si n = p + 1; y Xn,p = (n / 2 m )1/2
si n = p 1. Comparar estas expresiones de Xn,p con las
obtenidas en el ejercicio 3.38.
3.44. Probar que, si n p 1, Pn,p = n| P |p = 0; si n = p + 1,
Pn,p = i [(n + 1) m /2]1/2; y cuando n = p 1, Pn,p =
i (n m / 2)1/2. Comparar estas expresiones de Pn,p con
las obtenidas en el ejercicio 3.38.

MECNICA CUNTICA

191

3.2.5. Evolucin temporal


El oscilador armnico es un sistema conservativo cuyo
Hamiltoniano tiene un espectro ntegramente discreto y no degenerado. Por lo tanto, la expresin ms general del estado
|(t) es
|(t) = n=0 cn(0) exp (i En t/) |n
= n=0 cn(0) exp [i (n + 1/2) t] |n

(3.69a)

donde
cn(0) = n|(0)

(3.69b)

Por simplicidad hemos hecho t0 = 0 y |(0) es el estado inicial;


ver Seccin 2.3.
En la Seccin 2.2 mostramos que, como ni X ni P dependen explcitamente del tiempo, sus valores medios para cualquier estado |(t) satisfacen las ecuaciones
dX (t)/dt = (1/i ) [X, H] = P (t)/m
y

(3.70a)

dP(t)/dt = (1/i ) [P, H]


= dV(X)/X = m 2 X ( t)

(3.70b)

que implican
d2X (t)/dt2 + 2 X(t) = 0

(3.71)

El valor medio de la posicin satisface la ecuacin de un oscilador armnico clsico que oscila con la frecuencia .

192

MARA ESTHER BURGOS

Ms an, si el oscilador est en el estado |(t), el valor


medio de un observable B que no depende explcitamente del
tiempo es
B(t) = (t)| B |(t)
= n,p=0 [cn(0)]* cp(0) Bn,p exp [i (np) t]

(3.72a)

Bn,p = n| B |p

(3.72b)

con

ver Seccin 2.4. Por lo tanto, la evolucin temporal de B(t)


se expresa como una serie que slo incluye trminos que oscilan con las frecuencias de Bohr: la fundamental /2 y las de
sus armnicos |pn| /2.
En particular, para el observable posicin,
Xn,p = n| X |p

(3.73a)

que, tomando en cuenta (3.36) y (3.40) se escribe


Xn,p = ( / 2 m )1/2 n| (a + a) |p

(3.73b)

Se verifica que, si n p 1, Xn,p = 0; si n = p + 1, Xn,p =


[(n + 1) / 2 m )]1/2; si n = p 1, Xn,p = (n / 2 m )1/2; y
X(t) = n=0 [cn(0)]* cn+1(0) Xn,n+1 exp ( i t)
+ n=1 [cn(0)]* cn1(0) Xn,n1 exp (i t)

(3.74)

Del mismo modo, para el observable cantidad de movimiento P


los elementos de matriz Pn,p son nulos si n p 1; y

MECNICA CUNTICA

193

P(t) = n=0 [cn(0)]* cn+1(0) Pn,n+1 exp ( i t)


+ n=1 [cn(0)]* cn1(0) Pn,n1 exp (i t)

(3.75)

con Pn,n+1 = i [(n + 1) m /2]1/2 y Pn,n1 = i (n m / 2)1/2.


Para finalizar esta seccin, recordemos que si el oscilador
est en un estado estacionario, los valores medios X(t) y
P(t) se anulan; ver ec. (3.64). Es necesario que al menos dos
de los coeficientes cn(0) sean no nulos para que los valores medios de la posicin y de la cantidad de movimiento oscilen con
la frecuencia angular . Por eso, cabe destacar que el comportamiento del oscilador armnico en un estado estacionario difiere fundamentalmente de su comportamiento en el caso clsico, inclusive cuando n es elevado.

Preguntas y ejercicios
3.45. Sea |(0) = (1/2) |0 + (1/2) |1 el estado inicial de
un oscilador armnico. Encontrar el valor medio de la posicin en el tiempo t. Comparar el resultado con el que se
obtendra si |(0) = |1.
3.46. Repetir el ejercicio anterior en el caso en que el estado
inicial es |(0) = (1/2) |0 + (1/2) ei |1, donde es
una constante real. Cmo depende X (t) de ?
3.47. Sea |(0) = (1/3) |0 + [(2/3)] |1 el estado inicial de
un oscilador armnico. Encontrar el valor medio de la
cantidad de movimiento en el tiempo t. Comparar el resultado con el que se obtendra si |(0) = |1.

194

MARA ESTHER BURGOS

3.48. Repetir el ejercicio anterior en el caso en que el estado


inicial es |(0) = (1/3) |0 + [(2/3)] ei |1, donde
es una constante real. Cmo depende P(t) de ?

3.2.6. El oscilador armnico tridimensional


Los conceptos introducidos en el tratamiento del oscilador
armnico simple pueden ser fcilmente aplicados al caso del
oscilador tridimensional.
Para fijar ideas, vamos a considerar como ejemplo de oscilador armnico tridimensional una partcula de masa m situada en la posicin r(t) y sometida a una nica fuerza cuya expresin es
F(r) = k r

(3.76)

donde k es una constante. Tal como ocurre en el caso del oscilador armnico simple, la fuerza es restitutiva y su mdulo F es
proporcional a la distancia r que separa la partcula del origen.
Adems, como F depende slo de r, el oscilador es isotrpico.
La fuerza F(r) es generada por el potencial
V (r) = (1/2) k r2

(3.77)

Si p(t) denota la cantidad de movimiento de la partcula,


haciendo = (k/m), la expresin de su energa total es
E = [p(t)]2/2m + (1/2) m 2 [r(t)]2

(3.78)

MECNICA CUNTICA

195

donde es la frecuencia angular de la oscilacin. Tal como


ocurre en el caso del oscilador armnico simple, el oscilador
armnico tridimensional es un sistema conservativo: cuando
aumenta la energa cintica, disminuye la potencial, y viceversa.
Para pasar del tratamiento clsico al tratamiento cuntico
del oscilador armnico tridimensional, se reemplazan las cantidades fsicas posicin r(t) y cantidad de movimiento p(t) por
los observables R y P que las representan. El Hamiltoniano es
H = P2/2m + (1/2) m 2 R2

(3.79)

que tambin puede escribirse en trminos de las componentes


X, Y y Z de R y Px, Py y Pz de P, como se detalla a continuacin
H = Hx + Hy + Hz

(3.80a)

donde

Hx = Px2/2m + (1/2) m 2 X2

(3.80b)

Hy = Py2/2m + (1/2) m 2 Y2

(3.80c)

Hz = Pz2/2m + (1/2) m 2 Z2

(3.80d)

Las tres ltimas ecuaciones dan los Hamiltonianos de tres osciladores armnicos simples cuyas oscilaciones se restringen respectivamente al eje x, al eje y y al eje z.
Sea u uno de los ejes x, y o z; U el observable que representa X, Y o Z; Pu el que representa Px, Py o Pz; y Hu el que re-

196

MARA ESTHER BURGOS

presenta Hx, Hy o Hz. Los correspondientes operadores adimensionales son


+=U
U

+
Pu = (1/ ) Pu

+ u = (1/2) (U
+2 + P
+u2)
H

(3.81a)
(3.81b)
(3.81c)

donde

= (m / )1/2

(3.81d)

Los operadores de creacin au y de destruccin au quedan definidos por

+i+
au = (1/2) (U
Pu)

++i+
au = (1/2) (U
Pu)

(3.82a)
(3.82b)

La ecuacin de autovalores de Hu es
Hu |nu = (nu + 1/2) |nu

(3.83)

donde nu = 0, 1, 2,; |nu es un autovector de Hu correspondiente al autovalor (nu + 1/2) , y se verifican las siguientes
relaciones

au |nu = (nu+1) |nu+1

(3.84a)

au |nu = nu |nu1

(3.84b)

MECNICA CUNTICA

197

Sea x (y, z) el espacio de los estados del oscilador cuyas oscilaciones se restringen al eje x (y, z). Los observables X,
Px y Hx actan en x, y los autovectores |nx pertenecen a x.
Anlogamente, los observables Y (Z), Py (Pz) y Hy (Hz) actan
en el espacio de los estados y (z) y los autovectores |ny (|nz)
pertenecen a y (z). El espacio de los estados del oscilador tridimensional es el producto tensorial
= x y z

(3.85)

ver Seccin 1.16. Denotando respectivamente por Ix, Iy e Iz, los


operadores identidad en x, y y z, el observable H, que acta
en , se expresa en la forma
H = Hx Iy Iz + Hy Iz Ix + Hz Ix Iy

(3.86)

Esta expresin de H coincide con la dada por la ec. (3.80) salvo


por la presencia de las identidades Ix, Iy e Iz que, como sealamos en la Seccin 1.16, es usual omitir.
Los autovectores de H son
|nx, ny, nz = |nx |ny |nz

(3.87)

y la ecuacin de autovalores de H es
H |nx, ny, nz = (n +3/2) |nx, ny, nz

(3.88)

con n = nx + ny + nz. Salvo si n = 0, los autovalores de H son


degenerados y su orden de degeneracin es gn = (n +1) (n +2)/2.

198

MARA ESTHER BURGOS

Destaquemos finalmente que, para encarar el problema de


un oscilador armnico tridimensional anisotrpico cuyas frecuencias de oscilacin en los ejes x, y y z son respectivamente
x, y y z, basta con reemplazar la ec. (3.80) por
H = Hx + Hy + Hz

(3.89a)

donde

Hx = Px2/2m + (1/2) m x2 X2

(3.89b)

Hy = Py2/2m + (1/2) m y2 Y2

(3.89c)

Hz = Pz2/2m + (1/2) m z2 Z2

(3.89d)

Ntese que si las tres frecuencias x, y y z son distintas, todos los autovalores de H son no degenerados.

Preguntas y ejercicios
3.49. Verificar la validez de la ec. (3.88).
3.50. Probar que la degeneracin de los autovalores de H dado
por (3.88) es gn = (n +1) (n +2)/2.

MECNICA CUNTICA

199

Para saber ms sobre este tema, ver:


D. R. Bes, Quantum Mechanics (SpringerVerlag, Berlin
Heidelberg, 2004), Captulos III y IV.
C. CohenTannoudji, B. Diu and F. Lalo, Quantum Mechanics (John Wiley & Sons, New York, 1977), Captulos I
y V; Complementos HI y EV.
E. Merzbacher, Quantum Mechanics (John Wiley & Sons,
New York, 1998), Captulos 5 y 6.
A. Messiah, Mcanique Quantique (Dunod, Paris, 1965),
Captulos III y XII.
J. Singh, Quantum Mechanics, (John Wiley & Sons, New
York, 1997), Captulo 3.

MECNICA CUNTICA

MECNICA CUNTICA

201

TEMA 4.
EL MOMENTO ANGULAR
4.1. El momento angular en mecnica clsica y en mecnica
cuntica: 4.1.1. El momento angular en mecnica clsica. 4.1.2.
El momento angular en mecnica cuntica. 4.1.3. Operadores
de creacin J+ y de destruccin J del momento angular. 4.1.4.
Resultados de la aplicacin de J+ y J a los autovectores de Jz y
J2. 4.1.5. Determinacin de los autovalores de los operadores J2
y Jz. 4.1.6. La base standard. 4.2. El momento angular orbital:
4.2.1. Representacin {|r} del momento angular orbital. 4.2.2.
Autovalores y autofunciones de L2 y Lz. Armnicos esfricos.
4.3. El espn del electrn: 4.3.1. Evidencia experimental. 4.3.2.
Operadores y estados en el espacio del espn. 4.4. Simetras y
leyes de conservacin: 4.4.1. Simetra de traslacin espacial.
4.4.2. Simetra de rotacin. 4.4.3. Simetra de traslacin temporal.

4.1. El momento angular en mecnica clsica y en mecnica cuntica


4.1.1. El momento angular en mecnica clsica
Si una partcula situada en la posicin r respecto del punto O viaja con la cantidad de movimiento p, su momento angular l respecto de O es el producto vectorial
l=rxp

(4.1a)

y la variacin temporal de l est dada por


dl/dt =

(4.1b)

202

MARA ESTHER BURGOS

donde es el torque o momento respecto de O de la fuerza resultante que acta sobre la partcula.
El momento angular, tambin llamado cantidad de movimiento angular, desempea un papel fundamental en mecnica
clsica. Para justificar esta afirmacin, baste recordar que si la
resultante de las fuerzas que actan sobre la partcula est dirigida hacia O, su torque o momento respecto de O es nulo y el
momento angular de la partcula se conserva. En consecuencia,
su movimiento (i) queda restringido a un plano que contiene el
punto O y es perpendicular al momento angular de la partcula;
y (ii) obedece la segunda ley de Kepler.
El momento angular de una partcula es un (pseudo) vector cuyas componentes (escalares) sern denotadas por lx, ly y lz.
Si las componentes de su cantidad de movimiento lineal p son
px, py y pz, las expresiones de lx, ly y lz son

lx = y pz z p y

(4.2a)

ly = z px x pz

(4.2c)

lz = x p y y px

(4.2d)

En el caso de un sistema de N partculas, si rk es la posicin de la partcula k y pk su cantidad de movimiento


(k = 1, 2,, N), su momento angular es lk = rk x pk y el momento angular del sistema es
l = k=1N lk

(4.3a)

se cumple que
dl/dt = k=1N dlk/dt = k=1N k =

(4.3b)

MECNICA CUNTICA

203

donde k es el torque respecto de O de la fuerza resultante que


acta sobre la partcula k y es la resultante de los torques respecto de O que actan sobre el sistema de N partculas. Si este
ltimo se anula, el momento angular total l se conserva. Pero
esto no implica que el momento angular de cada partcula permanezca constante; pues puede ocurrir que los torques que actan sobre algunas de ellas sean no nulos. En estas circunstancias, puede producirse una transferencia de momento angular de
esas partculas a las restantes, sin que ello afecte la constancia
del momento angular total l.

Preguntas y ejercicios
4.1. Mostrar que en el dominio de validez de la mecnica
clsica, si las nicas fuerzas que actan sobre una partcula son centrales, su movimiento tiene lugar en un plano
perpendicular al momento angular de la partcula y obedece la segunda ley de Kepler.
4.2. Dar un ejemplo de sistema de varias partculas en el cual
los momentos angulares de algunas de ellas varan y el
momento angular del sistema permanece constante.

4.1.2. El momento angular en mecnica cuntica


Para obtener el observable L que representa el momento
angular l de una partcula, basta con reemplazar las cantidades
fsicas r y p que figuran en (4.1a) por sus correspondientes operadores R y P. Resulta
L=RxP

(4.4a)

204

MARA ESTHER BURGOS

que tiene las componentes

Lx = Y P z Z P y

(4.4b)

L y = Z Px X Pz

(4.4c)

Lz = X P y Y P x

(4.4d)

Subrayemos que las componentes de L no conmutan, como se prueba a continuacin.


[Lx, Ly] = [(Y Pz Z Py), (Z Px X Pz)]
= [Y Pz, Z Px] + [Z Py, X Pz]
= Y [Pz, Z] Px + X [Z, Pz] Py
= i (X Py Y Px) = i Lz

(4.5a)

Anlogamente, se obtiene

[Ly, Lz] = i Lx

(4.5b)

[Lz, Lx] = i Ly

(4.5c)

Notar que la no conmutacin de dos componentes del momento


angular se relaciona con la no conmutacin de los operadores
que representan la posicin y la cantidad de movimiento; y,
asimismo, que las relaciones previas implican que dos componentes del momento angular de una partcula no pueden tener
valores simultneamente bien definidos. La generalizacin de
estas ltimas relaciones a las componentes del momento angular de un sistema de N partculas no presenta dificultades.

MECNICA CUNTICA

205

Tomando en cuenta el anlisis que precede, vamos a generalizar el concepto de momento angular como se detalla a
continuacin: Dados los observables Jx, Jy y Jz, diremos que
J = Jx x + Jy y + Jz z

(4.6)

es un momento angular J de componentes Jx, Jy y Jz si y slo si


se cumplen las relaciones

[Jx, Jy] = i Jz

(4.7a)

[Jy, Lz] = i Jx

(4.7b)

[Jz, Jx] = i Jy

(4.7c)

Haciendo
J2 = Jx2 + Jy2 + Jz2

(4.8)

es fcil ver que

[Jx2, Jx] = 0

(4.9a)

[Jy2, Jx] = i Jy Jz i Jz Jy

(4.9b)

[Jz2, Jx] = i Jy Jz + i Jz Jy

(4.9c)

de modo que
[J2, J] = 0

(4.10)

206

MARA ESTHER BURGOS

Preguntas y ejercicios
4.3. En el dominio de validez de la mecnica cuntica, es
posible afirmar que una partcula se mueve estrictamente
en un plano (sin salir de l)? Responder la pregunta (i)
tomando en cuenta las desigualdades de Heisenberg; y (ii)
a partir de las relaciones de conmutacin (4.5).
4.4. Cmo escogera las direcciones de los ejes x, y y z al
encarar un problema concreto? Procedera de un modo
diferente del que utiliza en mecnica clsica?
4.5. La cantidad fsica representada por el operador Jx, puede
tomar un valor bien definido? Y la cantidad fsica representada por el operador Jy? Pueden las cantidades fsicas
representadas por Jx y Jy tomar valores simultneamente
bien definidos?
4.6. Partiendo de las ec. (4.7) y (4.8) probar las ec. (4.9) y
(4.10).

4.1.3. Operadores de creacin J+ y de destruccin J del


momento angular
En el tratamiento del oscilador armnico simple presentamos los operadores de creacin y de destruccin de un cuanto
de energa, respectivamente denotados por a y a; ver Seccin
3.2.2. En la presente seccin vamos a definir los operadores

J+ = Jx + i J y

(4.11a)

J = Jx i Jy

(4.11b)

MECNICA CUNTICA

207

respectivamente llamados de creacin y de destruccin del


momento angular; ms adelante veremos la justificacin de
estas denominaciones. Tal como a y a, los operadores J+ y J
no son observables; por lo tanto, no representan cantidades
fsicas.
Es fcil probar las siguientes ecuaciones, que nos sern de
utilidad en lo que sigue:

[Jz, J+] = J+

(4.12a)

[Jz, J] = J

(4.12b)

[J+, J] = 2 Jz

(4.12c)

[J2, J+] = [J2, J] = [J2, Jz] = 0

(4.12d)

Asimismo, haremos uso de las relaciones


J+ J = (Jx + i Jy) (Jx i Jy) = Jx2 + Jy2 i [Jx, Jy]
= Jx2 + Jy2 + Jz = J2 Jz2 + Jz
y

(4.13a)

J J+ = (Jx i Jy) (Jx + i Jy) = Jx2 + Jy2 + i [Jx, Jy]


= Jx2 + Jy2 Jz = J2 Jz2 Jz

(4.13b)

de donde se deduce que


J2 = (1/2) (J+ J + J J+) + Jz2

(4.14)

208

MARA ESTHER BURGOS

Notemos que los operadores Jx, Jy, Jz, J+ y J actan en el espacio de los estados del sistema, un espacio de Hilbert que difiere
del espacio ordinario SO(3); ver Secciones 1.1 y 1.2.

Preguntas y ejercicios
4.7. Decir si los operadores Jx, Jy y Jz son o no observables.
Lo son los operadores J+ y J dados por (4.11)? Justifique sus afirmaciones.
4.8. Utilizando las definiciones (4.11), mostrar que se cumplen las relaciones (4.12), (4.13) y (4.14).

4.1.4. Resultados de la aplicacin de J+ y J a los autovectores de Jz y J2


Como los observables J2 y Jz conmutan, representan cantidades fsicas compatibles y tienen al menos una base comn;
ver Secciones 1.13 y 1.14. Denotaremos por 2 los autovalores de J2, por m los autovalores de Jz, y por |n, , m los autovectores comunes a J2 y Jz que satisfacen las ecuaciones de autovalores

J2 |n, , m = 2 |n, , m

(4.15a)

Jz |n, , m = m |n, , m

(4.15b)

El ndice (o conjunto de ndices) n se agrega para tomar


en cuenta el caso en que {J2, Jz} no es un conjunto completo de

MECNICA CUNTICA

209

observables que conmutan (CC), como ocurre en general; notar


que y m son nmeros adimensionales. Entonces, si A es un
observable (o conjunto de observables), n designa sus autovalores (o conjunto de autovalores) y {A, J2, Jz} es un CC, el conjunto {|n, , m} (donde tanto n como y m toman todos sus
valores permitidos) es una base.
Sea | un estado genrico del sistema. De acuerdo con la
ec. (4.14), el valor medio de J2 en el estado | es
J2 = | J2 | = | Jx2 | + | Jy2 | + | Jz2 |
= | Jx Jx | + | Jy Jy | + | Jz Jz |

(4.16)

Esto significa que, sea cual fuere |, el valor medio J2


es la suma de los cuadrados de las normas de tres vectores y, en
consecuencia, un nmero no negativo. Haciendo | = |n, , m,
se deduce que
0

(4.17)

Asimismo, y siempre de acuerdo con la ec. (4.14), el valor


medio (J2 Jz2) es
(J2 Jz2) = (1/2) | (J+ J + J J+) |
= (1/2) | J J | + (1/2) | J+ J+ |

(4.18)

lo cual implica que, sea cual fuere |, el valor medio


(J2 Jz2) tambin es un nmero no negativo. Haciendo nuevamente | = |n, , m, se obtiene
m2 0

(4.19)

210

MARA ESTHER BURGOS

A continuacin vamos a considerar el resultado de aplicar


el producto de los operadores Jz y J+ al ket |n, , m. Tomando
en cuenta (4.12a), vemos que
Jz (J+ |n, , m) = (J+ Jz + J+) |n, , m
= J+ m |n, , m + J+ |n, , m
= (m + 1) (J+ |n, , m)

(4.20a)

Anlogamente, se prueba que


Jz (J |n, , m) = (m 1) (J |n, , m)

(4.20b)

J2 (J |n, , m) = 2 (J |n, , m)

(4.20c)

y que

Esto es, el ket (J+ |n, , m) es un autovector comn a los observables Jz y J2, respectivamente correspondiente a los autovalores (m + 1) y 2; y el ket (J |n, , m) es un autovector
comn a los observables Jz y J2, respectivamente correspondiente a los autovalores (m 1) y 2. La aplicacin de J+ a
un autovector de Jz correspondiente al autovalor m lo transforma en un autovector de Jz correspondiente al autovalor
(m + 1) , y la de J lo transforma en un autovector de Jz correspondiente al autovalor (m 1) . Por lo tanto, podemos escribir

J+ |n, , m = C+(n, , m) |n, , m+1

(4.21a)

J |n, , m = C(n, , m) |n, , m1

(4.21b)

donde C+(n, , m) y C(n, , m) son constantes adimensionales


de normalizacin cuyos valores sern determinados ms adelante. Hay que destacar que la aplicacin de J+ o de J al ket

MECNICA CUNTICA

211

|n, , m modifica m pero no puede modificar ni n ni . En base


al anlisis que precede, los operadores J+ y J son respectivamente denominados de creacin y de destruccin del momento
angular.

Preguntas y ejercicios
4.9. Probar que los nmeros y m que figuran en las ec.
(4.15) son adimensionales.
4.10. Demostrar que las ec. (4.20b) y (4.20c) son vlidas.
4.11. Verificar que las constantes C+(n, , m) y C(n, , m) que
aparecen en las ec. (4.21) son adimensionales.

4.1.5. Determinacin de los autovalores de los operadores


J2 y Jz
Sea A un observable (o conjunto de observables) cuyos
autovalores (o conjunto de autovalores) estn dados por n, y
supongamos que {A, J2, Jz} es un CC. El autosubespacio
(n, ) es la interseccin de los autosubespacios (n), correspondiente al autovalor n de A, y (), correspondiente al autovalor 2 de J2. El autosubespacio (n, ) es globalmente invariante bajo la accin de J+ y de J pues, aunque la aplicacin de
J+ o de J a un ket de (n, ) puede transformarlo en otro, perteneciente tambin a (n, ), no puede transformarlo en un ket
con componentes en otro autosubespacio (n, ) correspondiente a un autovalor n n y/o un autovalor ; ver Fig.
4.1.

212

MARA ESTHER BURGOS

Fig. 4.1. Los kets |n, , 0, |n, , 0 y |n, , 0 pertenecen a (m = 0).


Notar que la aplicacin de los operadores J+ y J a uno de ellos no
puede transformarlo en ninguno de los otros dos.

La condicin (4.19) nos dice que para cada hay un


mximo m que denotaremos por j. Sea |n, , j el ket del autosubespacio (n, ) para el cual m = j. De acuerdo con la ec.
(4.21a), el resultado de aplicarle J+ es incrementar m; pero si m
toma su mximo valor no puede ser incrementado y debe cumplirse que
J+ |n, , j = 0

(4.22a)

Aplicando el operador J a ambos miembros de la ecuacin anterior y tomando en cuenta la ec. (4.13b), resulta
J J+ |n, , j = (J2 Jz2 Jz) |n, , j
= ( j2 j) |n, , j = 0

(4.22b)

MECNICA CUNTICA

213

de donde
= j (j+1)

(4.23)

Del mismo modo, la condicin (4.19) nos dice que para


cada hay un mnimo m que denotaremos por j. Sea |n, , j
el ket perteneciente al autosubespacio (n, ) para el cual m =
j. De acuerdo con la ec. (4.21b), al aplicar J al ket |n, , m se
reduce m; pero si m toma su mnimo valor no puede ser reducido y debe cumplirse que
J |n, , j = 0

(4.24a)

Aplicando el operador J+ a ambos miembros de la ecuacin anterior y en vista de la ec. (4.13a), se obtiene
J+ J |n, , j = (J2 Jz2 + Jz) |n, , j
= ( j2 + j) |n, , j = 0

(4.24b)

En consecuencia,
= j (j1)

(4.25)

Para que el sistema de las ec. (4.23) y (4.25) tenga solucin, es necesario que sea (i) j = j o (ii) j = j+1 > j; pero la
segunda opcin es inadmisible porque implica que el mnimo m
en el autosubespacio (n, ) supera el mximo (que es j). Por lo
tanto, los autovalores de J2 estn dados por
2 = j (j+1) 2

(4.26)

214

MARA ESTHER BURGOS

Esta ltima ecuacin pone en evidencia que los autovalores de


J2 siempre superan el cuadrado de los autovalores de Jz. Dicho
en lenguaje coloquial: el momento angular J no puede estar
ntegramente contenido en una nica direccin (que hemos llamado z) pues, si J y Jz z fueran iguales, obtendramos 2 =
j2 2.
Como = j (j+1), en lo que sigue reemplazaremos
|n, , m por |n, j, m, (n, ) por (n, j) y C(n, , m) por
C(n, j, m), etc. Las ec. (4.21) establecen que m aumenta en la
unidad por cada aplicacin de J+ y disminuye en la unidad por
cada aplicacin de J. Esto es, cuando se parte del ket |n, j, j,
ser necesario aplicarle 2j veces el operador J+ para obtener el
ket |n, j, j; y partiendo del ket |n, j, j, habr que aplicarle 2j
veces el operador J para obtener el ket |n, j, j; ver Fig. 4.2.
Por una parte, como el nmero de veces que se aplica un operador slo puede ser un nmero entero, 2j tambin debe ser un
entero, y j slo puede tomar los valores
j = 0, 1/2, 1, 3/2,

(4.27a)

Y, por otra, para un j particular el nmero m solo puede tomar


los valores
m = j, j 1, j 2, , j+1, j

(4.27b)

Ntese que, partiendo de un vector cualquiera |n, j, m, la aplicacin de los operadores de creacin J+ y de destruccin J del
momento angular produce los restantes vectores de la base
{|n, j, m} pertenecientes al autosubespacio (n, j). Esto es, si en
una situacin particular est presente uno de los kets del conjunto {|n, j, j, |n, j, j1, |n, j, j2, |n, j, j}, queda garanti-

MECNICA CUNTICA

215

Fig. 4.2. Accin de los operadores de creacin y de destruccin del momento angular J+ y J en el autosubespacio (n, j = 1).

zada la presencia de todos los otros que pertenecen a dicho conjunto. Por el contrario, la presencia de uno de dichos kets no
garantiza que otros kets con j o n distintos tambin estn presentes.
Como veremos ms adelante, el nmero cuntico j puede
ser asociado tanto con el momento angular orbital, que tiene
una analoga clsica, como con el momento angular intrnseco o
de espn, que no tiene analoga clsica. En el primer caso se
acostumbra reemplazar J por L (y j por l, etc.); y en el segundo
es usual reemplazar J por S (y j por s, etc.); el smbolo J se reserva para el tratamiento general y para la suma de ambos momentos angulares L + S.

216

MARA ESTHER BURGOS

Ahora bien, en la naturaleza hay dos tipos de partculas:


los bosones, que tienen espn entero, y los fermiones, que tienen
espn semientero. O sea que, para un sistema dado, slo puede
estar presente o la serie
j = 0, 1, 2,

(4.28a)

o la serie
j = 1/2, 3/2, 5/2,

(4.28b)

pero jams se presenta una mezcla de ambas series.


Hay que destacar, finalmente, que el nmero cuntico j
tambin puede tener un tope que depende de n, de modo que
normalmente las series (4.28) son finitas. Ms an, en este
mismo tema veremos un ejemplo donde la serie (4.28b) contiene slo un trmino.

Preguntas y ejercicios
4.12. Discutir la afirmacin de que el momento angular J no
puede estar ntegramente contenido en una nica direccin. Dicha afirmacin, sera vlida si dos componentes
cualesquiera del momento angular conmutaran y pudieran
tener valores simultneamente bien definidos? Y sera
vlida si los operadores que representan la posicin y la
cantidad de movimiento conmutaran?
4.13. Si no se toma en cuenta el espn del tomo de H, los observables H, L2 (cuadrado del momento angular orbital) y
Lz (componente z del momento angular orbital) constituyen un CC. Pueden H, L2 y Lz tomar valores simult-

MECNICA CUNTICA

217

neamente bien definidos? Debe necesariamente el tomo


de H estar en un estado para el cual estos tres observables
tienen valores bien definidos?
4.14. En el ejercicio anterior, si Lu es la componente de L en
una direccin u que no coincide con z, es {H, L2, Lu} un
CC? Pueden H, L2 y Lu tomar valores simultneamente
bien definidos? Pueden H, L2, Lz y Lu tomar valores simultneamente bien definidos?
4.15. Sean n, l y m respectivamente los nmeros cunticos principal (correspondiente al autovalor de H), azimutal (correspondiente al autovalor de L2) y magntico (correspondiente al autovalor de Lz) del tomo de H. Qu valores puede tomar m en el subespacio (n = 3, l = 2)? Y en
el subespacio (n = 3, l = 1)? Es posible pasar de un ket
del subespacio (n = 3, l = 2) a un ket del subespacio
(n = 3, l = 1) aplicando los operadores de creacin y de
destruccin del momento angular L+ y L?

4.1.6. La base standard


Como dijimos, de acuerdo con las ec. (4.21) la aplicacin
de los operadores J+ y J cambia el ket |n, j, m perteneciente al
autosubespacio (n, j) por otro que tambin se encuentra en el
mismo autosubespacio. A continuacin, vamos a calcular las
constantes de normalizacin C+(n, j, m) y C(n, j, m) que figuran en dichas ecuaciones.
Puesto que
J+ |n, j, m = C+(n, j, m) |n, j, m+1

(4.29a)

218

MARA ESTHER BURGOS

podemos escribir
n, j, m| J = C+*(n, j, m) n, j, m+1|

(4.29b)

de donde
n, j, m| J J+ |n, j, m
= |C+(n, j, m)|2 2 n, j, m+1|n, j, m+1

(4.30a)

Por otra parte, en vista de (4.13b), (4.15) y (4.26), se puede afirmar que
n, j, m| J J+ |n, j, m = n, j, m| (J2 Jz2 Jz) |n, j, m
= 2 [j (j+1) 2 m2 2 m 2] n, j, m|n, j, m

(4.30b)

En consecuencia, si los kets |n, j, m y |n, j, m+1 estn normalizados, resulta


|C+(n, j, m)|2 = j (j+1) m2 m

(4.30c)

De donde podemos concluir que la constante de normalizacin


C+(n, j, m) slo puede diferir de [j (j+1) m (m+1)]1/2 en un
nmero complejo de mdulo uno que tenemos la libertad de
escoger sin prdida de generalidad. Igualando este nmero a la
unidad obtenemos
C+(n, j, m) = [j (j+1) m (m+1)]1/2

(4.31a)

Un anlisis similar permite probar que


C(n, j, m) = [j (j+1) m (m1)]1/2

(4.31b)

MECNICA CUNTICA

219

Finalmente, teniendo en cuenta la relacin (4.26), escribimos las ecuaciones de autovalores (4.15) en la forma

J2 |n, j, m = j (j+1) 2 |n, j, m

(4.32a)

Jz |n, j, m = m |n, j, m

(4.32b)

Si, adems, se cumple que

J+ |n, j, m = [j (j+1) m (m+1)]1/2 |n, j, m+1

(4.32c)

J |n, j, m = [j (j+1) m (m1)]1/2 |n, j, m1

(4.32d)

diremos que el conjunto de vectores {|n, j, m} es una base


standard. Suponiendo que n puede tomar g(j) valores diferentes, la base standart tiene (2j+1) g(j) vectores; ver Tabla 4.1.

Tabla 4.1
Los (2j+1) g(j) vectores de una base standard con un j fijo

Hay (2j+1)
autosubespacios
(j, m).
Cada uno
tiene g(j)
vectores

(j, m = j)

|1, j, j

|2, j, j

|g(j), j, j

(j, m = j1)

|1, j, j1

|2, j, j1

|g(j), j, j1

J J ...

J J ...

J J ...

(j, m)

|1, j, m

|2, j, m

J J ...

J J ...

J J ...

(j, m = j)

|1, j, j

|2, j, j

J J ...

|g(j), j, m

J J ...

|g(j), j, j

Hay g(j) autosubespacios (n, j) con n y j fijos.


Cada uno tiene (2j+1) vectores

220

MARA ESTHER BURGOS

Hay que destacar que no todas las bases cumplen con las
condiciones previas. Por ejemplo, la base de los autovectores
del operador posicin no es standard.

Preguntas y ejercicios
4.16. Encontrar todos los kets que pueden obtenerse por aplicacin de los operadores L+ y L cuando se parte del estado
|n = 3, l = 2, m = 1 de un tomo de H.
4.17. Probar la validez de la ec. (4.31b).
4.18. Escribir los vectores de la base standart pertenecientes al
subespacio (n = 3, l = 2) del tomo de H. Idem para los
subespacios (n = 4, l = 2) y (n = 5, l = 2).

4.2. El momento angular orbital


4.2.1. Representacin {|r } del momento angular orbital
En la representacin {|r} los operadores asociados a las
componentes cartesianas del momento angular orbital L, dados
por (4.4), pueden escribirse en la forma

Lx = (/i) (y /z z /y)

(4.33a)

Ly = (/i) (z /x x /z)

(4.33b)

Lz = (/i) (x /y y /x)

(4.33c)

MECNICA CUNTICA

221

(como es usual, al referirnos al momento angular orbital reemplazaremos J por L, y j por l, etc.).
Frecuentemente puede considerarse que, al menos en
forma aproximada, el sistema tiene simetra esfrica; y ste es,
en particular, el caso de muchos tomos y molculas. Por lo
tanto, es preferible utilizar las expresiones de Lx, Ly y Lz en
coordenadas esfricas. Para efectuar las correspondientes transformaciones, comencemos por recordar que las coordenadas
cartesianas x, y y z de la posicin r de un punto P del espacio
ordinario se relacionan con las coordenadas esfricas r, y a
travs de las ecuaciones

x = r sen cos

(4.34a)

y = r sen sen

(4.34b)

z = r cos

(4.34c)

con r 0, 0 y 0 2; ver Fig. 4.3. Asimismo, utilizando estas coordenadas, el elemento de volumen d = dx dy dz
se escribe
d = r2 dr d

(4.34d)

donde d = sen d d es el ngulo slido subtendido por las


cuatro direcciones definidas por (, ), ( + d, ), (, + d)
y ( + d, + d).

222

MARA ESTHER BURGOS

Fig. 4.3

Relcin entre las coordenadas cartesianas y las coordenadas


esfricas del punto P.

Tomando en cuenta las relaciones previas, podemos escribir

Lx = i [sen (/) + (cos /tg) (/)]

(4.35a)

Ly = i [ cos (/) + (sen/tg) (/)]

(4.35b)

Lz = (/i) (/)

(4.35c)

de donde
L2 = 2 [(2/2) + (1/tg) (/) + (1/sen2) (2/2)]
(4.36a)

MECNICA CUNTICA

223

L+ = ei [(/) + i cot (/)]

(4.36b)

L = ei [(/) + i cot (/)]

(4.36c)

Las ecuaciones que acabamos de presentar ponen en evidencia


que las distintas componentes del momento angular actan
nicamente sobre la parte angular de las funciones que representan el estado de un sistema; esto es, actan en un subespacio
del espacio de Hilbert que denotaremos por (, ).
Sea nlm(r) = r|n, l, m la representacin {|r} de los autovectores comunes al CC {A, L2, Lz}. En dicha representacin,
y utilizando coordenadas esfricas, las ecuaciones de autovalores (4.32a) y (4.32b) se reducen a
[(2/2) + (1/tg) (/) + (1/sen2) (2/2)] nlm(r,,)

= l (l + 1) nlm(r, , )

(4.37a)

i (/) nlm(r,,) = m nlm(r,,)

(4.37b)

En consecuencia, haciendo
nlm(r, , ) = Rnlm(r) Ynlm(, )

(4.38)

donde Rnlm(r) es una funcin radial y Ynlm(, ) es una funcin


que no depende de r, podemos escribir las ecuaciones de autovalores de L2 y Lz como sigue

L2 Ynlm(, ) = l (l + 1) 2 Ynlm(, )

(4.39a)

Lz Ynlm(, ) = m Ynlm(, )

(4.39b)

224

MARA ESTHER BURGOS

Como estas ecuaciones no dependen de n, podemos omitir dicho subndice y hacer


Ynlm(, ) = Ylm(, )

(4.39c)

El resultado previo es importante pues muestra que las soluciones de las ecuaciones de autovalores de L2 y Lz no dependen ni
de la funcin radial Rnlm(r) ni del valor particular que toma el
ndice n. Por tal razn, en los problemas que involucran nicamente el momento angular orbital, es usual reemplazar el ket |n,
l, m por el ket |l, m. Subrayemos, asimismo, que las funciones
Ylm(, ) se sitan en el subespacio que hemos denotado por
(, ).
Supongamos que {A, L2, Lz} es un CC. Como en este caso, {|n, l, m} constituye una base en el espacio de los estados,
nlm(r) = r|n, l, m es la representacin {|r} de dichos autovectores en el espacio de los estados del sistema, que puede ser
denotado por (r). Obviamente, (, ) es un subespacio de
(r).

Preguntas y ejercicios
4.19. Mostrar que, en coordenadas esfricas, las expresiones de
los operadores Lx, Ly y Lz estn dadas por las ec. (4.35).
4.20. Verificar que, en coordenadas esfricas, las expresiones
de los operadores L2, L+ y L estn dadas por las ec.
(4.36).

MECNICA CUNTICA

225

4.2.2. Autovalores y autofunciones de L2 y Lz. Armnicos


esfricos
Para encontrar los autovalores de Lz, notemos que, en vista de la ec. (4.35c), la ec. (4.39b) puede ser escrita como sigue
i Ylm(, )/ = m Ylm(, )

(4.40a)

cuya solucin es de la forma


Ylm(, ) = lm() m()

(4.40b)

m() = eim

(4.40c)

con

Adems, como est comprendido en el intervalo (0, 2), debe


cumplirse que Ylm(, + 2) = Ylm(, ). Por lo tanto, haciendo
Ylm(, ) = lm() eim

(4.40d)

se obtiene eim2 = 1. De modo que m slo puede tomar los valores


m = 0, 1, 2,

(4.40e)

Como vimos en la Seccin 4.1.5, los nicos valores posibles de m son


m = l, l 1, l 2, l

(4.41a)

donde l es no negativo. Esto implica que los nicos valores posibles de l son
l = 0, 1, 2,

(4.41b)

226

MARA ESTHER BURGOS

La expresin de Yll(, ) (con m = l) se obtiene fcilmente a partir de la condicin L+ Yll(, ) = 0. Resulta


L+ Yll(, ) = ei (/ + i cot /) ll() eil = 0
(4.42a)
y

(d/d l cot) ll() = 0

(4.42b)

En consecuencia,

ll() = cl (sen)l

(4.42c)

Yll(, ) = cl (sen)l eil

(4.42d)

donde la constante cl se calcula a partir de la normalizacin de


Yll(, ) en el subespacio (, ).
Las funciones Ylm(, ) reciben el nombre de armnicos
esfricos y desempean un papel fundamental en los problemas
con simetra esfrica. Para obtener sus expresiones en los casos
en que m l, partimos de las relaciones de recurrencia (4.32c) y
(4.32d) para el momento angular orbital en coordenadas esfricas
L nlm(r, , ) = [l (l+1) m (m1)]1/2 nlm(r, , )
(4.43)
que, en vista de las ec. (4.36b) y (4.36c), pueden escribirse en la
forma
ei (/ m cot) Ylm(, )
= [l (l+1) m (m+1)]1/2 Ylm+1(, )

(4.44a)

MECNICA CUNTICA

227

ei (/ m cot) Ylm(, )
= [l (l+1) m (m1)]1/2 Ylm1(, )

(4.44b)

Una vez conocido uno de los armnicos esfricos Ylm(, ),


estas relaciones bastan para obtener todos los Ylm(, ) que
pertenecen al autosubespacio (n, l) con el mismo n y l.
Los armnicos esfricos tambin pueden ser obtenidos
con el siguiente mtodo alternativo. Puesto que 2Ylm(, )/2
= m2 Ylm(, ), si m = 0 la ecuacin de autovalores de L2,
dada por (4.39a), queda expresada en la forma
2 [d2/d2 + (1/tg) d/d] l0
= l (l + 1) 2 l0

(4.45a)

que tambin puede escribirse como sigue


(1/sen) (d/d) [sen d l 0/d] + l (l + 1) l 0 = 0
(4.45b)
De donde, haciendo = cos y reemplazando l0() por Pl() =
l0(), la ecuacin anterior toma la forma particularmente simple
(d/d) [(1 2) dPl/d] + l (l + 1) Pl = 0

(4.46a)

conocida como la ecuacin diferencial de Legendre. La solucin de esta ltima es proporcional al polinomio de Legendre de
orden l
Pl () = (dl/dl) (1 2)l

(4.46b)

228

MARA ESTHER BURGOS

Resulta
l0 () = cl [dl/d(cos)l] (sen)2l

(4.46c)

donde cl es una constante de normalizacin. Y, en vista de


(4.40d),
Yl0(, ) = l0() = cl [dl/d(cos)l] (sen)2l

(4.47)

Las expresiones de los armnicos esfricos con m 0 pueden


obtenerse por aplicacin de los operadores L+ y L, como se
hace con el primer mtodo.
A continuacin figuran las expresiones de los armnicos
esfricos normalizados correspondientes a l 2.
Y00(, ) = 1/(4)
Y10(, ) = + (3/4) cos
Y1+1(, ) = (3/8) sen e+i
Y11(, ) = +(3/8) sen ei
Y20(, ) = + (5/16) (3 cos2 1)
Y2+1(, ) = (15/8) sen cos e+i
Y21(, ) = + (15/8) sen cos ei
Y2+2(, ) = + (15/32) sen2 e+i2
Y22(, ) = + (15/32) sen2 ei2
En la Fig. 4.4 se han representado los diagramas polares
de los productos Ylm(, ) [Ylm(, )]* para m = l y l 4.

MECNICA CUNTICA

229

Fig. 4.4. Diagramas polares de los productos Ylm(, ) [ Ylm(, )]* para
m = l y l 4; notar que m()[m()]* = 1.

Preguntas y ejercicios
4.21. Justificar la afirmacin de que Ylm(, ) = lm() m()
con m() = eim.
4.22. Utilizando la ec. (4.42a) mostrar que se cumple la ec.
(4.42b).
4.23. Mostrar que, si m = 0, la ecuacin de autovalores de L2 es
equivalente a las ec. (4.45).
4.24. Verificar que la ec. (4.46a) es equivalente a las ec. (4.45)
y que su solucin es de la forma (4.46b).
4.25. Obtener todos los armnicos esfricos pertenecientes al
subespacio (l = 2). Utilizando la expresin Y20(, ) =
+(5/16) (3 cos2 1),

230

MARA ESTHER BURGOS

4.3. El espn del electrn


4.3.1. Evidencia experimental
Examinemos el caso del tomo de H. Un argumento clsico permite afirmar que, si el momento angular del electrn respecto del ncleo es l, el momento magntico del tomo es
M = (q/2me) l

(4.48)

donde me es la masa y q la carga del electrn. Cuando el tomo,


que es neutro, se ubica en un campo magntico B, la fuerza de
Lorentz que acta sobre l es nula; pero surge una fuerza derivada de la energa magnetosttica M.B, cuya expresin es
F = (M.B)

(4.49a)

Ahora bien, si el campo magntico en la regin de inters tiene


mdulo B y est casi completamente dirigido en una nica direccin que llamaremos z (esto es, si |Bx| B, |By| B, |Bz|
B), y el momento magntico en dicha regin no vara apreciablemente, resulta Fx 0, Fy 0 y
Fz Mz dBz/dz

(4.49b)

Notar que en un campo magntico uniforme F se anula.


En el experimento de Stern-Gerlach se cumplen las condiciones que acabamos de detallar: se ubican dos magnetos como se indica en la Fig. 4.5; el magneto inferior es norte y el
superior sur, de modo que el campo magntico apunta hacia
arriba y dBz/dz < 0. Los tomos de H, provenientes de un emisor, pasan a travs de esta regin del espacio ordinario, son des-

MECNICA CUNTICA

231

viados en su trayectoria por una fuerza dirigida tambin en la


direccin z y hacen impacto sobre una pantalla. Si Mz es negativo, se desvan hacia arriba, y si Mz es positivo, hacia abajo;
ver Fig. 4.5.
Veamos cules deberan ser los posibles resultados de este
experimento si se cumpliera alguna de las siguientes hiptesis:
Si el tratamiento clsico fuera vlido, tanto lz como Mz
podran tomar todos los valores comprendidos en cierto intervalo; y lo mismo ocurrira con Fz, dada por (4.49b). En consecuencia, la pantalla debera registrar un continuo de impactos en
un intervalo correspondiente al mximo y al mnimo Mz.

Fig. 4.5. El experimento de SternGerlach. Proyeccin en el plano y z. Los


tomos son emitidos por el emisor E y recogidos en una pantalla;
se ilustra la trayectoria de un tomo con Mz < 0.

232

MARA ESTHER BURGOS

Por el contrario, de acuerdo con el tratamiento cuntico,


los autovalores de Mz, slo podran valer (q/2me) m con m =
0, 1, Y puesto que el aparato de Stern-Gerlach es un dispositivo de medicin de Mz, de acuerdo con el Postulado IV de la
mecnica cuntica la pantalla debera registrar un nmero impar
de impactos, incluyendo siempre una desviacin nula (para m =
0). Ms an, si los tomos de H estuvieran en el estado fundamental, se cumplira que l = 0 y la pantalla tendra que registrar
un nico impacto en el centro.
Pues bien, ocurre que los resultados del experimento de
Stern-Gerlach contradicen ambas hiptesis, ya que sobre la pantalla slo se presenta un nmero par de impactos simtricamente ubicados respecto del centro de la misma, y nunca uno que
corresponda a una desviacin nula. Stern y Gerlach realizaron
por primera vez su experimento en 1922, con tomos de plata.
Posteriormente el experimento fue repetido por varios investigadores con otros tomos y, en 1927, por Phipps y Taylor con
tomos de H. A pesar de que estos tomos estaban en el estado
fundamental (con l = 0), se obtuvieron dos marcas sobre la pantalla, lo cual corresponde a j = 1/2. He aqu un momento angular que no es orbital pero que est permitido por la teora que
presentamos en la Seccin 4.1.5. Este experimento abri las
puertas a la conclusin de que, adems del momento angular
orbital, los electrones tienen un momento angular interno o
intrnseco, que fue denominado espn. Es usual denotar el correspondiente operador por S (en lugar de J) y asociarle el
nmero cuntico s (en vez de j).
La introduccin del concepto de espn se debe a Goudsmit
y Uhlenbeck en 1925, en relacin con el estudio de la estructura
fina del espectro ptico del tomo de hidrgeno y otros tomos

MECNICA CUNTICA

233

alcalinos. La adopcin de este concepto explica cualitativamente varios fenmenos y, en particular, el hecho de que el nmero
de marcas sobre la pantalla en un dispositivo de Stern-Gerlach
es par. No obstante, cabe destacar que la mera adopcin de este
concepto no explica por qu la distancia entre las marcas es la
que se obtiene experimentalmente. En efecto, reemplazando l
(clsico) por el operador L, la ec. (4.48) puede escribirse en la
forma
ML = gl (q/2me) L

(4.50a)

donde gl, denominado factor giromagntico, toma el valor gl =


1. Pero para obtener un buen acuerdo con los resultados experimentales, cuando se cambia el momento angular orbital L por
el momento angular de espn S es preciso escribir
MS = gs (q/2me) S

(4.50b)

con gs = 2.

Preguntas y ejercicios
4.26. Verificar que la ec. (4.48) se justifica en base a los siguientes argumentos clsicos: (i) una espira circular de
radio r y superficie r2 que transporta una corriente I
produce un momento magntico M perpendicular a la superficie de la espira cuyo mdulo es M = I r2; (ii) la corriente generada por un electrn de carga q que se mueve
en un crculo con rapidez v es I = q v/(2 r); y (iii) el
momento angular L de dicho electrn tiene mdulo L =
me v r, donde me es la masa del electrn.

234

MARA ESTHER BURGOS

4.27. Los (pseudo) vectores M y L referidos que figuran en la


ec. (4.50a), apuntan siempre en la misma direccin? y
tienen siempre el mismo sentido? Justifique sus respuestas.
4.28. Considerar el experimento de Stern-Gerlach ilustrado en
la Fig. 4.5. Explicar detalladamente por qu, si Mz es negativo, los tomos se desvan hacia arriba, y si Mz es positivo, se desvan hacia abajo.
4.29. Decir cuntos impactos deberan registrarse en la pantalla
del experimento de Stern-Gerlach si se cumpliera la segunda hiptesis explicitada en esta seccin (a) para l = 1;
y (b) para l = 4.

4.3.2. Operadores y estados en el espacio del espn


Sea S el operador que representa el espn del electrn.
Puesto que S es un momento angular (esto es, un caso particular
de J), sus componentes Sx, Sy y Sz cumplen con las relaciones
de conmutacin (4.7). Adems, como su cuadrado es S 2 = Sx2 +
Sy2 + Sz2, se obtienen ecuaciones como las dadas por (4.9) y
(4.10). Tal como lo hicimos en el caso general, definiremos los
operadores de creacin y de destruccin del momento angular
de espn, respectivamente por las expresiones

S+ = Sx + i S y

(4.51a)

S = Sx i S y

(4.51b)

MECNICA CUNTICA

235

de donde se deducen relaciones anlogas a las (4.12), (4.13) y


(4.14). Notemos que los operadores Sx, Sy, Sz, S+ y S actan en
el espacio de los estados del espn del electrn s, un espacio de
Hilbert de dimensin 2.
En la Seccin 4.2.1, cuando an no habamos introducido
el concepto de espn, llamamos r al espacio de los estados cuya
base es el conjunto {nlm(r)} o, lo que es lo mismo, {|n, l, m}.
Ahora bien, si adems de tomar en cuenta A, L2 y Lz, es preciso
tomar en cuenta el espn, el conjunto {A, L2, Lz} no es un CC;
en este caso el CC es {A, L2, Lz, S2, Sz} y el espacio de los estados del sistema no es r sino el producto tensorial = r s.
Como dijimos previamente, los resultados experimentales
nos llevan a concluir que el espn del electrn vale s = 1/2. Reemplazando J2 por S2, Jz por Sz, j por s y m por ms en las ec.
(4.32), resulta

S2 |s, ms = s (s+1) 2 |s, ms

(4.52a)

Sz |s, ms = ms |s, ms

(4.52b)

con s = 1/2 y ms = 1/2. Es usual escribir los autovectores


|s, ms en la forma abreviada

|s = 1/2, ms = +1/2 = |+

(4.53a)

|s = 1/2, ms = 1/2 = |

(4.53b)

y, puesto que en el espacio de los estados del espn del electrn


Sz es un CC, se cumplen las relaciones de ortonormalidad y
clausura

236

MARA ESTHER BURGOS

+|+ = | = 1

(4.54a)

+| = 0

(4.54b)

|++| + || = I

(4.54c)

La expresin matricial de Sz en la base de sus autovectores es, obviamente,


1 0
Sz = /2 /
0
0 1

(4.55a)

Asimismo, tomando en cuenta (4.51) es fcil mostrar que


Sx = /2 /

0
1

1
0

0
Sy = /2 /
'

'
0

(4.55b)

y que la expresin matricial de la componente Su = u.S es


sen e '
Su = /2 /
0
sen e'
cos
cos

(4.55c)

donde u es la direccin definida por los ngulos y ; ver Fig.


4.3.
La proyeccin al espacio s (de los estados del espn) del
estado ms general del sistema | es
|s = +| |+ + | |

(4.56)

MECNICA CUNTICA

237

Es importante destacar que ni los kets | ni el ket |s tienen


representacin {|r}.
Recordemos que los operadores que involucran a S2 y Sz
actan nicamente en el subespacio (s) y supongamos que,
como ocurre en muchos casos de inters, los operadores que
involucran a A, L2 y Lz actan nicamente en el subespacio
(r). En esta situacin, y puesto que las cantidades fsicas representadas por los operadores A, L2, Lz, S2 y Sz son compatibles, sus autovectores comunes pueden escribirse en la forma
{|n, l, m, s, ms}, donde
|n, l, m, s, ms = |n, l, m |s, ms

(4.57)

A efectos de tener presente la distincin entre m y ms, en los


problemas que involucran tanto el momento angular orbital
como el de espn es usual reemplazar m por ml. Entonces, si
{an} (n = 1, 2, ) es el conjunto de autovalores de A, las ecuaciones de autovalores comunes al CC {A, L2, Lz, S2, Sz} se escriben

A |n, l, ml, s, ms = an |n, l, ml, s, ms

(4.58a)

L2 |n, l, ml, s, ms = l (l+1) 2 |n, l, ml, s, ms

(4.58b)

Lz |n, l, ml, s, ms = ml |n, l, ml, s, ms

(4.58c)

S2 |n, l, ml, s, ms = s (s+1) 2 |n, l, ml, s, ms

(4.58d)

Sz |n, l, ml, s, ms = ms |n, l, ml, s, ms

(4.58e)

238

MARA ESTHER BURGOS

Hemos dicho que ni los kets | ni el ket |s tienen representacin {|r}. No obstante, cuando el vector de estado |
tiene una forma como la dada por (4.57), su representacin
{|r, } (donde = ) puede escribirse en la forma
4, 6 |
[(r)] = /
0
4, |

(4.59)

que es la expresin del correspondiente espinor.

Preguntas y ejercicios
4.30. Escribir las relaciones de conmutacin de las componentes del espn Sx, Sy y Sz.
4.31. Probar que en el caso del espn se obtienen ecuaciones
equivalentes a las dadas por (4.9) y (4.10).
4.32. Deducir las relaciones anlogas a las (4.12), (4.13) y
(4.14) para el caso del espn.
4.33. Mostrar que las expresiones (4.55) son vlidas.

4.4. Simetras y leyes de conservacin


Los distintos tipos de simetras han fascinado la mente
humana desde los albores de la historia y desempean un papel
fundamental en la fsica. En primer lugar, por cuanto las consideraciones de simetra facilitan enormemente la solucin de
ciertos problemas; y, adems, porque en el dominio de validez

MECNICA CUNTICA

239

de la fsica clsica el teorema de Noether prueba que a cada


simetra le corresponde una ley de conservacin. Lo cual nos
induce a sospechar que, en el dominio de validez de la mecnica cuntica, puede ocurrir algo similar.
Se dice que un objeto tiene un tipo particular de simetra
si es posible realizar cierta operacin sin que el objeto resulte
modificado. Por ejemplo, como una esfera permanece invariable cuando se la hace girar alrededor de cualquier eje que pase
por su centro, decimos que la esfera tiene simetra rotacional.
Anlogamente, si un proceso es independiente de la regin del
espacio ordinario en el que se produce, hablamos de simetra de
traslacin (espacial). Este es, por ejemplo, el caso de los procesos que ocurren en un avin que viaja con velocidad constante;
el desarrollo de dichos procesos es exactamente el mismo independientemente de la posicin en que se encuentre la aeronave.
Para explorar la relacin entre simetras y leyes de conservacin en el dominio de validez de la mecnica cuntica,
comenzaremos por suponer que existe un operador asociado a
cada transformacin de simetra particular. Esto es, supondremos que efectuar tal transformacin equivale a aplicar el operador a las cantidades fsicas y al estado | del sistema, de
modo que | cambia a
| = |

(4.60)

Ahora bien, si el operador A que representa una determinada cantidad fsica no se modifica cuando se opera una transformacin de simetra particular, resulta A | = A |, lo
cual implica que
[, A] = 0

(4.61a)

240

MARA ESTHER BURGOS

En particular, si A es el Hamiltoniano H del sistema


[, H] = 0

(4.61b)

de donde, si no depende explcitamente del tiempo, se obtiene


d/dt = 0

(4.61c)

Esto es, las simetras que no modifican H implican la conservacin de .


Estas breves consideraciones nos sern de utilidad para
mostrar cmo la invariabilidad del Hamiltoniano del sistema
con respecto a las traslaciones espaciales implica la conservacin de la cantidad de movimiento lineal; la invariabilidad del
Hamiltoniano con respecto a las rotaciones implica la conservacin de la cantidad de movimiento angular; y su invariabilidad
con respecto a las traslaciones temporales implica la conservacin de la energa. Hay, adems, otras leyes de conservacin
asociadas a la invariabilidad del Hamiltoniano con respecto a
otras operaciones de simetra que no sern tratadas en este tema.

4.4.1. Simetra de traslacin espacial


Sea un sistema de N partculas que se encuentran en las
posiciones rk (k = 1, 2,, N) y que viajan con las cantidades de
movimiento lineales pk. La traslacin del sistema como un todo
transforma las rk en rk, donde la diferencia rk rk toma el

MECNICA CUNTICA

241

mismo valor para todas las partculas. Si la traslacin es denotada por r, podemos escribir
rk = rk + r

(4.62)

Llamaremos r al operador asociado a este desplazamiento. La aplicacin de r a la funcin de onda (r1, r2, , rN) la
transforma en (r1, r2, , rN) = (r1+r, r2+r, , rN+r); y
suponiendo que r es pequeo, podemos hacer la aproximacin
(r1+ r, r2+ r, , rN+ r)
= (r1, r2, , rN) + r . kk (r1, r2, , rN)
= (1 + r . kk) (r1, r2, , rN)

(4.63a)

Este resultado nos muestra que efectuar la traslacin r equivale a aplicar


r = 1 + r . kk

(4.63b)

a la funcin de onda (r1, r2, , rN). Por otra parte, si el


Hamiltoniano no se modifica con la traslacin r, se cumple
que
[r, H] = [(r . kk) H] [H (r . kk)]
= r . [H, (kk)] = 0

(4.64)

El operador kk es proporcional a la suma de los operadores


que representan el momento lineal de las partculas que integran
el sistema y no depende explcitamente del tiempo. Por lo tanto,
la traslacin r conserva el momento lineal del sistema.
Adems, como una traslacin arbitraria (no necesariamente

242

MARA ESTHER BURGOS

pequea) equivale a sucesivas aplicaciones de r, queda probado que cualquier traslacin que no modifique el Hamiltoniano
conserva el momento lineal del sistema.

4.4.2. Simetra de rotacin


A continuacin supondremos que el sistema de N partculas est situado en un regin isotrpica, y que gira (como un
todo) alrededor de un eje; el ngulo de giro ser denotado por

; ver Fig. 4.6. La posicin de la partcula k cambia de rk a rk,


de acuerdo con la relacin
rk = rk +
x rk

(4.65)

Llamaremos al operador asociado a esta rotacin. Por


aplicacin de la funcin de onda (r1, r2,, rN) cambia a
(r1, r2,, rN) = (r1 +
x r1, r2 +
x r2,, rN +
x rN).
De donde, suponiendo que
es pequeo podemos hacer la
aproximacin
(r1 +
x r1, r2+
x r2, , rN +
x rN)
= (r1, r2, , rN) + k (
x rk) . k (r1, r2, , rN)
= (1 +
. kk x rk) (r1, r2, , rN)

(4.66a)

Esto es, el efecto de la rotacin


es equivalente a la aplicacin de
= 1 +
. kk x rk

(4.66b)

MECNICA CUNTICA

243

Fig. 4.6. Un giro


alrededor del eje marcado cambia la posicin de una
partcula situada en r por r +
xr

a la funcin de onda (r1, r2, , rN). Por otra parte, si el


Hamiltoniano no se modifica con la rotacin
, se cumple que
[, H] = (
. kk x rk) H H (
. kk x rk)
=
. [H, kk x rk)] = 0

(4.67)

El operador krk x k es proporcional a la suma de los operadores que representan el momento angular de las partculas que
integran el sistema y no depende explcitamente del tiempo. Por
lo tanto, la rotacin
conserva el momento angular del sistema. Adems, como una rotacin arbitraria (no necesariamente
pequea) equivale a sucesivas aplicaciones de (siempre alrededor del mismo eje), queda probado que cualquier rotacin

244

MARA ESTHER BURGOS

respecto de un eje que no modifique el Hamiltoniano conserva


el momento angular del sistema respecto de dicho eje.

4.4.3. Simetra de traslacin temporal


A continuacin supondremos que el sistema se somete a
un proceso que no depende del tiempo de modo que, cuando
transcurre el tiempo , el vector de estado cambia de |(t) a
|(t) = |(t+) = t |(t)

(4.68)

Esto es, el efecto de la traslacin temporal (no necesariamente


pequea) equivale a la aplicacin de t a |(t).
Desarrollando |(t+) en serie de potencias de , obtenemos
|(t+) = |(t) + d|(t)/dt + (1/2!) 2 d2|(t)/dt2 +
= exp ( d/dt) |(t)

(4.69a)

y, tomando en cuenta la ecuacin de Schrdinger, podemos


escribir
d/dt = (1/i) H

(4.69b)

de donde
t = exp ( H/i)

(4.69c)

El operador Hamiltoniano representa la energa del sistema. Por lo tanto, si H no depende explcitamente del tiempo,

MECNICA CUNTICA

245

cualquier traslacin temporal conserva la energa del sistema.

Para saber ms sobre este tema, ver:


- D. R. Bes, Quantum Mechanics (SpringerVerlag, Berlin,
2004), Captulo 5.
- C. Cohen-Tannoudji, B. Diu and F. Lalo, Quantum Mechanics (John Wiley & Sons, New York, 1977), Captulos
VI y IX; Complemento AVI.
- E. Merzbacher, Quantum Mechanics (John Wiley & Sons,
New York, 1998), Captulo 11.
- A. Messiah, Mcanique Quantique (Dunod, Paris, 1965),
Captulo 9.
- J. Singh, Quantum Mechanics, (John Wiley & Sons, New
York, 1997), Captulo 6.

246

MARA ESTHER BURGOS

MECNICA CUNTICA

247

TEMA 5.
EL ATOMO DE H
5.1. El potencial central: 5.1.1. Hiptesis fundamentales. 5.2. El
tomo de H libre: 5.2.1. El modelo de Bohr. 5.2.2. El Hamiltoniano del tomo de H libre. 5.2.3. Soluciones de la ecuacin
radial. 5.2.4. Nmeros cunticos y degeneracin de los autovalores del Hamiltoniano. Notacin espectroscpica. 5.3. El tomo de H en un campo magntico uniforme: 5.3.1. Modificacin
del Hamiltoniano y rdenes de magnitud de los distintos trminos. 5.3.2. Los trminos paramagntico y diamagntico. 5.4. El
efecto Zeeman: 5.4.1. Modificacin de los niveles de energa.
5.4.2. El momento dipolar del tomo.

5.1. El potencial central


5.1.1. Hiptesis fundamentales
Consideremos un sistema de dos partculas. Si la nica
fuerza presente es la que resulta de la interaccin entre ellas, y
si esta fuerza depende slo de la distancia que las separa, el
sistema puede ser tratado como el de dos partculas ficticias,
una de ellas libre y la otra sometida a un potencial central.
Adems de la relativa simplicidad del tratamiento de este problema, su importancia radica en que es uno de los pocos que
tienen soluciones exactas (y esto, para ciertos potenciales). Pues
ocurre que, en mecnica cuntica, la mayora de los problemas
de inters requieren de aproximaciones.
En primer lugar, nos situaremos en el marco de validez de
la fsica clsica. Si suponemos que las partculas de masa m1 y

248

MARA ESTHER BURGOS

m2 estn respectivamente situadas en las posiciones r1 y r2, una


de las partculas ficticias tiene la masa total del sistema
M = m1 + m2

(5.1a)

se ubica en la posicin
rM = (m1 r1 + m2 r2)/( m1 + m2)

(5.1b)

y se comporta como una partcula libre; la otra tiene la masa


reducida
= m1 m2/(m1 + m2)

(5.2a)

est en la posicin
r = r1 r2

(5.2b)

y evoluciona en un potencial cuyo centro coincide con rM.


La hiptesis fundamental de este tratamiento es que la
fuerza de interaccin entre las partculas y, en consecuencia, el
correspondiente potencial de interaccin, depende solamente
de r = |r1 r2|. Esto implica que el potencial de interaccin entre las partculas que integran el sistema tiene la forma
V(r1, r2) = V(r)

(5.3)

De este modo, el problema de dos partculas se reduce al problema de una partcula sometida a un potencial central (esfricamente simtrico).
En el dominio de la mecnica cuntica, el mtodo del potencial central tiene numerosas aplicaciones: el estudio del to-

MECNICA CUNTICA

249

mo de H, de sus istopos neutros (deuterio y tritio), del muonio,


del positronio, y de iones hidrogenoides (que tienen un solo
electrn). Mediando ciertas hiptesis adicionales, este mtodo
puede ser tambin de utilidad en el estudio del tomo de He, de
algunos tomos pesados, de ciertas propiedades de las molculas (como la hibridacin de orbitales), y en el dominio de la
fsica del slido.

Preguntas y ejercicios
5.1. Calcular la masa reducida del tritio, del positronio, y del
Li++.
5.2. Decir qu origen tiene la fuerza de interaccin entre las
partculas que componen cada uno de los sistemas referidos en el ejercicio anterior: gravitatorio, elctrico u otro?

5.2. El tomo de H libre


5.2.1. El modelo de Bohr
En 1913 Bohr present un modelo del tomo de H basado
en los siguientes postulados:
(i)

Los electrones de los tomos se mueven en rbitas circulares alrededor del ncleo; dicho movimiento es regido
por las leyes de la fsica clsica.

(ii)

Slo las rbitas para las cuales el momento angular es un


mltiplo entero de estn permitidas; las restantes, y que

250

MARA ESTHER BURGOS

de acuerdo con la fsica clsica seran posibles, estn


prohibidas.
(iii) Un electrn en una rbita permitida (esto es, con movimiento circular, lo cual conlleva una aceleracin) no radia
energa electromagntica; en consecuencia su energa total se conserva.
(iv) Cuando un electrn pasa, en forma discontinua, de una a
otra rbita permitida, emite una radiacin electromagntica de frecuencia = (Ei Ef)/, donde Ei y Ef son, respectivamente, las energas del electrn en las rbitas inicial y
final.
El modelo de Bohr no es precisamente cuntico, pero represent un paso importante hacia el desarrollo de la mecnica
cuntica. Uno de sus logros es que permiti explicar el origen
de las lneas de emisin y de absorcin del tomo de H, un tema
que intrigaba a los cientficos de la poca. Y este modelo sigue
siendo una referencia obligada en el estudio del tomo de H,
entre otras razones, porque introduce de manera natural ciertos
parmetros que continan desempeando un papel fundamental
en el tratamiento cuntico del problema. Los presentamos a
continuacin.
Consideremos un electrn que se mueve con rapidez
constante v en un crculo de radio r alrededor del protn, que
supondremos fijo. La fuerza de atraccin coulombiana entre el
electrn y el protn provee una fuerza centrpeta de mdulo
me v2/r, donde me es la masa del electrn. Por lo tanto, se cumple que
me v2/r = (q2/40) (1/r2)

(5.4a)

MECNICA CUNTICA

251

donde q es la carga del electrn y 0 la constante dielctrica del


vaco. La energa potencial de dicho electrn es
V(r) = (q2/40) (1/r)

(5.4b)

su energa total es
E = me v2/2 (q2/40) (1/r)

(5.4c)

y, como en las rbitas permitidas el momento angular es un


mltiplo entero de , resulta
me v r = n

(5.4d)

Es importante destacar que, como el momento angular


puede tomar slo ciertos valores, lo mismo ocurre con los radios, las rapideces y las energas de los electrones en las rbitas
permitidas. Los mismos sern respectivamente denotados por rn,
vn y En. Introduciendo los parmetros
e2 = q2/40

(5.5a)

a = 2/ me e2

(5.5b)

que recibe el nombre de radio de Bohr,


v0 = e2/

(5.5c)

EI = me e4/22

(5.5d)

252

MARA ESTHER BURGOS

que, como veremos a continuacin, es la energa de ionizacin


del tomo de H, es fcil mostrar que los valores de rn, vn y En
correspondientes a la rbita n son

rn = n2 a

(5.6a)

vn = v0/n

(5.6b)

En = EI/n2

(5.6c)

En la primera rbita, correspondiente al estado fundamental del tomo, n = 1. El radio de esta rbita es el radio de Bohr;
esto es
r1 = a 0,52

(5.7a)

y la energa del electrn en esa rbita es


E1 = EI 13,6 eV

(5.7b)

Esto implica que EI es la energa necesaria para ionizar el tomo


de H cuando se encuentra en su estado fundamental.
Para tomar en cuenta que el protn no permanece fijo sino
que, como el electrn, evoluciona alrededor del centro de masa
de dichas partculas, basta con reemplazar me por la masa reducida del electrn y el protn. Los nmeros as obtenidos difieren
en menos del 0,1% de los previamente reportados.

MECNICA CUNTICA

253

Preguntas y ejercicios
5.3. Explicar cmo el modelo de Bohr del tomo de H contradice los postulados de la mecnica cuntica.
5.4. Tomando en cuenta las definiciones dadas por (5.5), mostrar que las expresiones de rn, vn y En dadas por (5.6) son
vlidas.
5.5. Por qu es razonable llamar energa de ionizacin del
tomo de H a EI?
5.6. Justifique la afirmacin de que los resultados obtenidos
cuando se toma en cuenta el movimiento del protn difieren en menos del 1 por 1000 de los reportados en esta
seccin.

5.2.2. El Hamiltoniano del tomo de H libre


El tomo de H es un sistema de dos partculas: el protn,
cuya masa ser denotada por mp, y el electrn, cuya masa es me.
En ausencia de todo campo externo, la nica fuerza que acta
sobre ambas partculas es la que se deriva del potencial coulombiano dado por (5.4b). El problema del tomo de H se reduce, por tanto, al de dos partculas ficticias: una libre (el tomo
como un todo) de masa M = mp + me y la otra de masa = mp
me/(mp + me) sometida a un potencial central. Cabe destacar
que, como la relacin entre la masa del protn y la del electrn
es mp/me 1.836, me, la posicin de la partcula ficticia
libre coincide aproximadamente con la del protn y la de la
partcula ficticia de masa con la del electrn. En el tratamiento que sigue nos ocuparemos slo de esta ltima y no tomaremos en cuenta su espn.

254

MARA ESTHER BURGOS

Como el potencial V(r) tiene simetra esfrica, el Hamiltoniano no se modifica con ninguna rotacin del sistema; esto
implica que el momento angular L es una constante de movimiento (ver Seccin 4.4.2). Adems, como no estamos tomando
en cuenta el espn, el conjunto {H, L2, Lz} es un CC. Los autovectores comunes a los observables H, L2 y Lz, que denotaremos por |lm, satisfacen las ecuaciones de autovalores

H |lm = Elm |lm

(5.8a)

L2 |lm = l (l + 1) 2 |lm

(5.8b)

Lz |lm = m |lm

(5.8c)

donde Elm, l (l + 1) 2 y m son respectivamente los autovalores de los operadores H, L2 y Lz.


En un sistema de referencia fijo al centro de masa de las
partculas y en la representacin {|r}, el Hamiltoniano del
tomo de H es
H = [(2/2) 2 + V(r)]

(5.9a)

Como en coordenadas esfricas


2 = (1/r) (2/r2) r + (1/r2 sen ) (/) sen (/)
+ (1/r2sen2) (2/2)
y

(5.9b)

L2 = 2 [(2/2) + (1/tg) (/) + (1/sen2 (2/2)]


(5.9c)

MECNICA CUNTICA

255

(ver Seccin 4.2.1), podemos escribir


H = (2/2r) (2/r2) r + (1/2r2) L2 +V(r)

(5.9d)

Asimismo, en la representacin {|r} y en coordenadas


esfricas, los autovectores |lm se escriben lm(r, , ) =
r|lm y las ecuaciones de autovalores de H, L2 y Lz son

H lm(r, , ) = Elm lm(r, , )

(5.10a)

L2 lm(r, , ) = l (l + 1) 2 lm(r, , )

(5.10b)

Lz lm(r, , ) = m lm(r, , )

(5.10c)

Por lo tanto, haciendo lm(r, , ) = Rlm(r) Ylm(, ) (ver Secciones 4.2.1 y 4.2.2), se obtiene
L2 Rlm(r) Ylm(, ) = l (l + 1) 2 Rlm(r) Ylm(, ) (5.11a)
y

Lz Rlm(r) Ylm(, ) = m Rlm(r) Ylm(, )

(5.11b)

Ahora bien, puesto que tanto L2 como Lz actan nicamente sobre la parte angular de las funciones que representan el
estado del sistema, podemos escribir estas ltimas ecuaciones
en la forma

L2 Ylm(, ) = l (l + 1) 2 Ylm(, )

(5.12a)

Lz Ylm(, ) = m Ylm(, )

(5.12b)

Sus soluciones son los armnicos esfricos presentados en el


Tema 4.

256

MARA ESTHER BURGOS

Tomando en cuenta las ec. (5.9d) y (5.10), vamos a expresar la ecuacin de autovalores del Hamiltoniano en la forma
( 2/2r) (2/r2) [rRlm(r)] Ylm(, )
+ (1/2r2) l (l + 1) 2 Rlm(r) Ylm(, )
+ V(r) Rlm(r) Ylm(, )
= Elm Rlm(r) Ylm(, )

(5.13a)

En esta ecuacin pueden suprimirse los armnicos esfricos


Ylm(, ) y (2/r2) puede ser reemplazada por (d2/dr2).
Adems, como los operadores que en ella figuran no dependen
de m, ni los autovalores Elm ni las autofunciones Rlm(r) pueden
depender de m. En consecuencia, obtenemos
( 2/2r) (d2/dr2) [rRnl(r)] + (1/2r2) l (l + 1) 2 Rl(r)
+ V(r) Rl(r) = El Rl(r)

(5.13b)

que es la denominada ecuacin radial del tomo de H. Como ya


conocemos los armnicos esfricos Ylm(, ), para encontrar las
autofunciones lm(r, , ) = Rl(r) Ylm(, ) basta con resolver
esta ltima ecuacin.

Preguntas y ejercicios
5.7. Cmo se modificara el tratamiento de esta seccin si el
sistema estuviera constituido por dos partculas de masas
comparables?

MECNICA CUNTICA

257

5.8. Mencionar al menos dos potenciales para los cuales es


posible escribir la ecuacin de autovalores del Hamiltoniano en la forma dada por (5.13b).

5.2.3. Soluciones de la ecuacin radial


Comenzaremos por definir la funcin
l(r) = r Rl(r)

(5.14a)

e introducirla en la ec. (5.13b). Multiplicando ambos miembros


por r, resulta
[( 2/2) (d2/dr2) + l (l + 1) (2/2r2) + V(r)] l(r)
= El l(r)

(5.14b)

Notemos que la suma de los dos ltimos trminos del miembro


de la izquierda desempea el papel del potencial efectivo
Vef = V(r) + l (l + 1) (2/2r2)

(5.15)

Cuando tratamos el caso del pozo rectangular de potencial, vimos que, cuando la energa no supera la profundidad del
pozo, esto es, si la regin clsicamente permitida abarca slo
una parte del eje, el espectro de autovalores del Hamiltoniano es
discreto; y que, por el contrario, si la energa supera dicha profundidad, los autovalores del Hamiltoniano se sitan en un continuo; ver Seccin 3.1.3. Esta es una caracterstica de todos los
sistemas cunticos y, en particular, del tomo de H (cuyo potencial efectivo es el de un pozo no rectangular). Esto implica
que, en el caso que nos ocupa, si E < 0, el espectro del Hamiltoniano es discreto y tenemos estados ligados; y si la energa es

258

MARA ESTHER BURGOS

E > 0, el espectro del Hamiltoniano es continuo; ver Fig. 5.1.


Esta ltima situacin se presenta cuando el electrn est lo suficientemente alejado del protn: como la interaccin entre ambas partculas es prcticamente nula, Vef 0. En lo que sigue no
nos ocuparemos de esta situacin.
Si l 0, el potencial efectivo dado por (5.15) presenta la
forma de una barrera de altura infinita (impenetrable) en r = 0.

Fig. 5.1. Representacin del potencial efectivo Vef(r) del tomo de H cuando l > 0. El espectro de Hamiltoniano es discreto para E < 0 y
contnuo para E > 0. En el primer caso, la regin clsicamente
permitida abarca el intervalo (r2 , r3); en el segundo, el intervalo
(r1 , )

MECNICA CUNTICA

259

Lo cual nos induce a pensar que l0(r) 0 para r 0.


Tomando en cuenta este argumento, supondremos que, en
la proximidad del origen, la solucin de la ec. (5.14b) puede
escribirse como una serie de Taylor de la cual, en primera instancia, conservaremos slo el trmino no nulo de orden ms
bajo. Esto es, admitiremos que para r 0 dicha solucin tiene
la forma
l(r) = C r

(5.16a)

donde es un nmero entero no negativo y C es una constante.


Sustituyendo l(r) en la ec. (5.14b), e igualando los coeficientes del trmino dominante, resulta
( 1) = l (l + 1)

(5.16b)

Esta ltima ecuacin tiene dos soluciones: = l + 1 y = l,


pero descartaremos la segunda porque debe ser positivo. Un
argumento ms elaborado y que no presentaremos en este tema,
permite probar que = l + 1 en cualquier caso, inclusive si l =
0. En consecuencia, en la proximidad del origen se cumple que
l(r) = C r(l+1)

(5.16c)

Veamos a continuacin el comportamiento asinttico de


l(r). Puesto que el potencial coulombiano es V(r) = e2/r, para
r podemos despreciar el segundo y tercer trmino del primer miembro de la ec. (5.14b) y obtenemos
[(2/2) (d2/dr2) + El] l(r) = 0

(5.17)

260

MARA ESTHER BURGOS

Esta ecuacin tiene dos soluciones linealmente independientes:


er y er, donde es una constante positiva. Como la segunda
de ellas diverge en el infinito, debe ser descartada.
Es conveniente escribir la ec. (5.14b) en forma adimensional. A tal efecto, haremos

= r/a

(5.18a)

l = +( El/EI)

(5.18b)

recordar que, como El < 0, la constante l es real y positiva.


Introduciendo estos parmetros en la ec. (5.14b) y tomando en
cuenta que V(r) = e2/r, se obtiene
{(d2/d2) [l (l + 1) (1/2)]}l()
+ (2/ l2) l() = 0

(5.19)

Hemos dicho que en la proximidad del origen la solucin


de esta ecuacin tiene la forma l() = C (l+1) y que para
es proporcional a e. Tomando en cuenta estos argumentos,
pondremos a prueba una solucin (para el semieje completo de
) que, adems de estos factores, contiene un desarrollo en serie
de Taylor, como se explicita a continuacin:
l() = (l+1) [k ck k] exp(l)
= [k ck k+l+1] exp(l)

(5.20)

(k = 0, 1, 2) donde c0 es el primer coeficiente no nulo de este


desarrollo (lo cual implica que c0 0). Derivando dos veces la
funcin l(), introducindola en la ec. (5.19) y simplificando,
obtenemos

MECNICA CUNTICA

261

k ck (k + l + 1) (k + l) k+l1 2l k ck (k + l + 1) k+l
l (l + 1) k ck k+l1 + 2 k ck k+l = 0

(5.21)

Vamos a ordenar las potencias de como sigue: l1, l,


l+1, , l+k1, l+k Ahora bien, para que esta ecuacin se
cumpla, todos los coeficientes de tales potencias deben anularse. Lo cual implica que
c0 (l + 1) l l (l + 1) c0 = 0

(5.22a)

c1 (l + 2) (l + 1) 2l c0 (l + 1)
l (l + 1) c1 + 2 c0 = 0
y

(5.22b)

ck (k + l + 1) (k + l) 2l ck1 (k + l)
ck l (l + 1) + 2ck1 = 0

(5.22c)

etc. Esta ltima es una relacin de recurrencia que nos permite


obtener todos los coeficientes c1, c2, ck a partir de c0.
Veamos ahora qu ocurre para k . De acuerdo con
(5.22c), el cociente
ck/ck1 = 2l/k

(5.23a)

Pero, por otra parte,


exp(2l) = k gk k

(5.23b)

donde
gk = (2l)k/k!

(5.23c)

262

MARA ESTHER BURGOS

De modo que, si k ,
gk/gk1 = 2l/k

(5.23d)

Como en el lmite k , ck/ck1 coincide con gk/gk1, concluimos que, en dicho lmite,

k ck k+l exp(2l)

(5.24a)

l() exp(2l) exp(l) = exp(l)

(5.24b)

Esta solucin es inadmisible por cuanto diverge para .


Por el contrario, si la sucesin c0, c1, c2, ck, se anula
para un cierto k = , la ec. (5.22c) garantiza que los coeficientes
con k > tambin se anulan y la serie entre corchetes que figura
en la ec. (5.20) no diverge. Por lo tanto, supondremos que ck<
0 y c = c+1 = c+2 = c+3 = 0. Reemplazando k por en la ec.
(5.22c), resulta
[c ( + l + 1) ( + l) 2l c1 ( + l)
l (l + 1) c + 2 c1] = 0

(5.25a)

de donde
[ 2l ( + l) + 2] c1 = 0

(5.25b)

Como l depende nicamente de y l, podemos hacer = y


l = 1/( + l)

(5.25c)

Resumiendo, los autovalores del Hamiltoniano del tomo


de H estn dados por

MECNICA CUNTICA

El = EI/( + l)2

263

(5.26a)

con = 1, 2, 3,; l = 0, 1, 2, (ver Seccin 4.2.2); y las autofunciones de la ecuacin radial son
l() = (l+1) [k=0 ck k] exp(l)

(5.26b)

Preguntas y ejercicios
5.9. Discutir el significado del grfico que aparece en la Fig.
5.1.
5.10. Verificar la validez de la relacin dada por la ec. (5.16b).
5.11. Por qu debe ser descartada la solucin de la ec. (5.17)
que diverge en el infinito?
5.12. Tomando en cuenta las ec. (5.14b) y (5.18), deducir la ec.
(5.19).
5.13. Partiendo de la ec. (5.19), verificar que se cumplen las ec.
(5.21) y (5.22).

5.2.4. Nmeros cunticos y degeneracin de los autovalores


del Hamiltoniano. Notacin espectroscpica
Es usual escribir los autovalores del Hamiltoniano en la
forma
En = Enl = EI/n2

(5.27a)

264

MARA ESTHER BURGOS

donde n = + l se denomina nmero cuntico principal. As


mismo se denomina nmero cuntico radial y l nmero cuntico azimutal. Puesto que el nmero cuntico radial puede tomar
los valores = 1, 2, 3,, el nmero cuntico principal puede
valer
n = 1, 2, 3,

(5.27b)

y el nmero cuntico azimutal puede valer


l = 0, 1, , n1

(5.27c)

Adems de n y l, en la Seccin 5.2.2 figura el nmero m que fija


los autovalores de Lz. Como vimos en la Seccin 4.2.2, para un
l fijo m slo puede tomar los valores
m = 0, 1, 2, , l

(5.27d)

Si n = 1, se dice que el tomo est en el estado fundamental; si


n = 2, que est en el primer estado excitado; etc.
Tomando en cuenta el argumento previo, podemos afirmar que
R=1,l=0(r) = Rn=1,l=0(r); R=2,l=0(r) = Rn=2,l=0(r);
R=1,l=1(r) = Rn=2,l=1(r); etc

(5.28)

Las partes radiales de las funciones de onda correspondientes a


los primeros niveles del tomo de H estn representadas en la
Fig. 5.2.
Dado l, m puede tomar (2l +1) valores diferentes; y, dado
n, el nmero cuntico azimutal l puede tomar n valores diferen-

MECNICA CUNTICA

265

tes. Pero, de acuerdo con la ec. (5.27a), los autovalores del


Hamiltoniano slo dependen de n; no de l ni de m. Esto es, en el
tomo de H libre, los autovalores En presentan una degeneracin dada por
gn = 0n1 (2l +1) = [(n1)/2] (2n) + n/2 = n2

(5.29)

El hecho de que cada autovalor del Hamiltoniano presente al


menos una degeneracin de orden (2l +1), proviene de que dicho Hamiltoniano depende de L2 y no de Lz; ver ec. (5.9d). Esta
degeneracin, que se presenta siempre que el potencial es

Fig. 5.2. Representacin de la parte radial de las funciones de onda para


n = 1, l = 0; n = 2, l = 0 y n = 2, l = 1

266

MARA ESTHER BURGOS

central, se califica de degeneracin esencial. Tal degeneracin


desaparece si el tomo se somete a un campo magntico, caso
en el cual el Hamiltoniano depende de Lz y sus autovalores de
m. Por tal razn, m se denomina nmero cuntico magntico.
Para algunos potenciales, puede tambin ocurrir que dos
autofunciones que satisfacen dos ecuaciones radiales diferentes
correspondan al mismo autovalor del Hamiltoniano; caso en el
cual la degeneracin es accidental. El tomo de H nos proporciona varios ejemplos de degeneraciones accidentales. Esto
ocurre cuando y l l pero + l = + l = n; por ejemplo, tanto si = 2 y l = 0, como si = 1 y l = 1, el nmero
cuntico principal toma el valor n = 2. No obstante, las correspondientes autofunciones son completamente diferentes; ver
Tabla 5.1.
La notacin espectroscpica tiene su origen en el estudio
experimental de los espectros de tomos y molculas. Es previa
a la formulacin de la mecnica cuntica, pero permanece vigente an en la actualidad. De acuerdo con esta notacin, se
asocian ciertas letras a los distintos nmeros cunticos azimutales, como se detalla a continuacin:
s l = 0; p l = 1; d l = 2; f l = 3

(5.30a)

sigue el orden alfabtico. El nmero cuntico principal n define


las capas, y los niveles o subcapas se denotan por el nmero
cuntico principal n seguido de la letra que indica el nmero
cuntico azimutal l. As,
1s n = 1, l = 0; 2s n = 2, l = 0;
2p n = 2, l = 1
etc.; ver Fig. 5.3.

(5.30b)

MECNICA CUNTICA

267

Fig. 5.3. Los primeros niveles de energa del tomo de H: 1s (n=1, l=0); 2s
(n=2, l=0), 2p (n=2, l=1); 3s (n=3, l=0), 3p (n=3, l=1), 3d (n=3, l=2);
4s (n=4, l=0), 4p (n=4, l=1), 4d (n=4, l=2) y 4f (n=4, l=3).

Dijimos que, dado c0, la relacin de recurrencia (5.22c)


permite hallar todos los coeficientes de la serie contenida en la
expresin de l() dada por la ec. (5.26b). Esto es, partiendo de
dicha relacin, se prueba que
ck = 2 (k ) ck1/[k (k + 2l + 1) ) ( + l)]

(5.31a)

de donde se puede demostrar que


ck = (1)k [2/( + l)k] [( 1)!/( k 1)!]
[(2l + 1)!/k! (k + 2l + 1)!] c0

(5.31b)

268

MARA ESTHER BURGOS

Entonces, si los armnicos esfricos estn normalizados (ver


Seccin 4.2.2), basta con aplicar la condicin
dr r2 |Rl(r)|2 = dr |l(r)|2 = 1

(5.32)

para obtener las autofunciones normalizadas comunes a H, L2 y


Lz.
En la Tabla 5.1 figuran las autofunciones normalizadas
nlm(r, , ) comunes a H, L2 y Lz correspondientes a los niveles 1s, 2s y 2p.

Preguntas y ejercicios
5.14. Explicar en forma detallada por qu la funcin Rnl(r) es
no nula en el origen si l = 0 y se anula en los restantes
casos (ver Fig. 5.2).
Tabla 5.1
Autofunciones normalizadas comunes a H, L2 y Lz
Nivel 1s

100(r, , ) = [1/(a 3)] exp(r/a)

Nivel 2s

200(r, , ) = [1/(8 a3)] (1 r/2a) exp(r/2a)


211(r, , ) = [1/8(a3)] (r/a) exp( r/a) sen exp(i)

Nivel 2p

210(r, , ) = [1/4(2 a3)] (r/a) exp( r/2a) cos


211(r, , ) = [1/8(a3)] (r/a) exp( r/2a) sen exp(i)

MECNICA CUNTICA

269

5.15. Utilizando la relacin de recurrencia (5.22c), probar la


validez de las ec. (5.31).
5.16. Cunto vale la energa de un tomo de H en el nivel 2p?
Cul es la degeneracin en este caso? Escriba las autofunciones comunes a H y a L2 en dicho nivel.
5.17. Repetir el ejercicio para un tomo de H en el nivel 3s.

5.3. El tomo de H en un campo magntico uniforme


5.3.1. Modificacin del Hamiltoniano y rdenes de magnitud de los distintos trminos
A continuacin supondremos que el tomo de H se sita
en un campo magntico uniforme B. An cuando dicho campo
no sea perfectamente uniforme, considerando la intensidad de
los campos que se obtienen en los laboratorios y sus variaciones
para un desplazamiento de las dimensiones del tomo, en la
prctica sta resulta ser una excelente aproximacin.
La aplicacin al tomo de un campo externo B modifica
su Hamiltoniano. Pero, nuevamente, para los campos actualmente disponibles en los laboratorios, dicha modificacin es
mucho menor que el Hamiltoniano del tomo libre. Analicemos
este punto en detalle.
Si el campo magntico B es uniforme, podemos escribir
A(r) = (1/2) r x B
donde A(r) es el potencial vectorial.

(5.33)

270

MARA ESTHER BURGOS

Sea q la carga y me la masa del electrn. Tal como hicimos antes, no tomaremos en cuenta su espn. En presencia del
campo magntico generado por A(r), el Hamiltoniano del tomo es
H = (1/2 me) [P qA(R)]2 + V(R)

(5.34)

donde P es el operador que representa el momento conjugado


del vector posicin R (y que no debe ser confundido con el producto de la masa por la velocidad). Tomando en cuenta la ec.
(5.33), es fcil ver que
[P qA(R)]2 = P2 + q P.(R x B) + (q2/4) (R x B)2
= P2 + q B.(P x R) + (q2/4) B2 R2

(5.35)

donde R es la proyeccin de R al plano perpendicular a B. Y


puesto que L = R x P = P x R, resulta
H = (1/2 me) [P2 q B. L + (q2/4) B2 R2] + V(R)

(5.36)

Este Hamiltoniano tambin puede escribirse del siguiente


modo
H = H0 + H1 + H2

(5.37a)

H0 = (1/2 me) P2 + V(R)

(5.37b)

H1 = (q/2 me) B . L

(5.37c)

H2 = (q2/8 me) B2 R2

(5.37d)

con

MECNICA CUNTICA

271

No es difcil mostrar que, si E0, E1 y E2 son respectivamente los valores estimados de H0, H1 y H2 cuando el tomo de
H se encuentra en un autoestado del Hamiltoniano, los rdenes
de magnitud de dichas cantidades satisfacen las relaciones
E2 << E1 << E0

(5.38)

Preguntas y ejercicios
5.18. Verificar que el campo magntico B deducido de la ec.
(5.33) es uniforme.
5.19. Si E0, E1 y E2 son respectivamente los valores estimados
de H0, H1 y H2 cuando el tomo de H se encuentra en un
autoestado del Hamiltoniano, cmo justificara las relaciones (5.38)? Sugerencias: (i) Calcular un valor tpico de
E0, E1 y E2 para una induccin elevada como B = 10 tesla
(recordar que tesla = Newton seg/coulomb m); y (ii) Trabajar en el sistema MKS.

5.3.2. Los trminos paramagntico y diamagntico


En el Tema 4 mostramos que el momento angular L y el
momento magntico, que aqu denotaremos por M1, satisfacen
la relacin
M1 = (q/2 me) L

(5.39)

ver ec. (4.50a), donde se ha hecho gl = 1 (recordar que estamos


considerando slo el movimiento orbital del electrn). Por lo
tanto, podemos escribir

272

MARA ESTHER BURGOS

H1 = M1 . B

(5.40a)

Con frecuencia es conveniente expresar H1 en trminos del


magnetn de Bohr, que se denota por B y se define como
B = q/2 me

(5.40b)

de donde
H1 = (B/) L . B

(5.40c)

Es importante destacar que M1 es un momento magntico permanente, esto es, no depende de B. El trmino H1 se origina en
el acoplamiento entre dicho momento magntico permanente y
el campo externo B. Por tal razn, H1 se denomina trmino paramagntico.
Ahora bien, si el momento angular es nulo, M1 tambin se
anula y toda la correccin del Hamiltoniano proviene del trmino H2. Haciendo
H2 = M2 . B

(5.41a)

M2 = (q2/8 me) R2 B

(5.41b)

con

vemos que M2 no es un momento magntico permanente, sino


inducido por B; y el trmino H2 se denomina diamagntico.
An cuando las relaciones (5.38) ponen en evidencia que,
en el caso que nos ocupa, el trmino diamagntico es en general

MECNICA CUNTICA

273

despreciable frente al trmino paramagntico, cabe subrayar


que H2 puede adquirir importancia an cuando H1 no se anule.
La razn es que, como M1 es un momento permanente, mientras que M2 es inducido por B, M2 depende del flujo que el
tomo captura y que, dadas sus pequeas dimensiones, es en
general tambin pequeo. Sin embargo, hay casos en los cuales
es posible atribuir al tomo dimensiones considerables, como
ocurre si el electrn est casi libre y tiene asociado un rn elevado; ver ec. (5.6a). En estas ltimas situaciones los trminos para
y diamagntico pueden resultar comparables.

Preguntas y ejercicios
5.20. Discutir detalladamente la diferencia entre los trminos
para y diamagntico.
5.21. El momento paramagntico M1, apunta siempre en la
direccin del campo magntico?

5.4. El efecto Zeeman


5.4.1. Modificacin de los niveles de energa
A continuacin veremos cmo se modifican los niveles de
energa del tomo de H en presencia de un campo magntico
uniforme. Recordemos, una vez ms, que como no estamos
considerando el espn del electrn, nuestro tratamiento ser parcial y no se ajustar a las situaciones que se presentan en la na-

274

MARA ESTHER BURGOS

turaleza; pues para obtener un modelo ms adecuado es necesario incluir el parmetro espn. Digamos, de paso, que el efecto
Zeeman que resulta de considerar nicamente el movimiento
orbital del electrn se denomina normal, y que el que resulta
de incluir el espn se denomina anmalo.
Despreciando el trmino diamagntico, el Hamiltoniano
se reduce a
H = H0 + H1

(5.42)

donde H0 es el Hamiltoniano del tomo de H libre. Si aplicamos


este Hamiltoniano a los autovectores de H0, y hacemos coincidir el eje z con la direccin de B, se obtiene
H |nlm = [H0 (B/) B Lz] |nlm

(5.43a)

(ver ec. 5.40c). Y, como los |nlm son autovectores comunes a


H0 y Lz, tomando en cuenta las ec. (5.8a) y (5.8c), resulta
H |nlm = (En m B B) |nlm

(5.43b)

Vemos que la accin de B tiene como nico efecto separar los niveles En en tantos subniveles como distintos valores
puede tomar m; ver Fig. 5.4. Pero los autovectores de H son los
mismos que en ausencia de campo.

5.4.2. El momento dipolar del tomo de H


En lo que sigue vamos a restringir nuestro anlisis al estudio de la modificacin de la lnea de resonancia del H, debida
a la transicin entre el estado fundamental 1s (n = 1, l = m = 0)

MECNICA CUNTICA

275

Fig. 5.4. Separacin de los niveles de energa del tomo de H en presencia


de un campo magntico uniforme para los niveles 1s y 2p.

y el primer estado excitado 2p (n = 2, l = 1, m = 0, 1). Cuando


el campo se anula, la energa correspondiente a esta transicin
es
E2 E1 = (3/4) EI

(5.44a)

y su frecuencia angular es
= (E2 E1)/ = (3/4) (EI/)

(5.44b)

que corresponde a una longitud de onda 1.200 ; notar que


es una de las frecuencias de Bohr del tomo de H. Cabe destacar, no obstante, que tanto los autovalores del Hamiltoniano

276

MARA ESTHER BURGOS

dados por (5.43b) como la correspondiente frecuencia de Bohr


se modifican en presencia de un campo magntico no nulo.
El operador momento dipolar del tomo es
D=qR

(5.45)

y, si cambiamos R por R, obtenemos D. Esto significa que,


tal como ocurre con el operador posicin, el operador momento
dipolar es impar (ver Seccin 1.15). Tomando en cuenta los
resultados de la Seccin 4.2.2 queda en evidencia que las funciones 100(r, , ) y 200(r, , ) son pares y las funciones
21m(r, , ) son impares. A partir de estas consideraciones, se
puede demostrar que
100| D |100 = 200| D |200
= 21m| D |21m = 0

(5.46)

para cualquier par m, m; y que los nicos elementos de matriz


no nulos son

211| Dx |100 = 211| Dx |100 = q /6

(5.47a)

211| Dy |100 = 211| Dy |100 = i q /6

(5.47b)

210| Dz |100 = q /3

(5.47c)

= dr r3 R10(r) R21(r)

(5.47d)

con

MECNICA CUNTICA

277

(recordar que R10(r) y R21(r) son respectivamente las partes radiales de las funciones de onda 100(r, , ) y 210(r, , ); ver
Seccin 4.2.2).
Puesto que los valores medios no nulos de las componentes de D involucran slo los autoestados |100 y |21m (donde
m = 0, 1), veamos qu ocurre cuando el estado inicial del sistema es
|(t = 0) = cos |100 + sen |21m

(5.48a)

donde es un parmetro real. En el tiempo t, el vector de estado


es
|(t = cos |100 exp(iE1t/)
+ sen |21m exp(iE2t/)

(5.48b)

Tomando en cuenta (5.44b) y suprimiendo el factor global de


fase, obtenemos
|(t) = cos |100 + sen |21m exp(it)

(5.48c)

El valor medio D(t) evoluciona en el tiempo segn se


especifica a continuacin.
D(t) = (t)| D |(t)
= cos sen 21m| D |100 exp (it)
+ cos sen 100| D |21m exp (it)

(5.49)

278

MARA ESTHER BURGOS

Vamos a referirnos por separado a los casos m = 1, m = 0


y m = 1. Teniendo en cuenta los clculos previos, es posible
mostrar que
(i)

Si m = 0,
Dy(t) = Dx(t) = 0

(5.50a)

Dz(t) = (q /3) sen 2 cos (t)

(5.50b)

(ii)

Si m = 1,

Dx(t) = (q /6) sen 2 cos [( + L)t]

(5.51a)

Dy(t) = (q /6) sen 2 sen [( + L)t]

(5.51b)

Dz(t) = 0

(5.51c)

(iii) Si m = 1,

Dx(t) = (q /6) sen 2 cos [( L)t]

(5.52a)

Dy(t) = (q /6) sen 2 sen [( L)t]

(5.52b)

Dz(t) = 0

(5.52c)

donde
L = qB/2

(5.53)

es la frecuencia angular de Larmor.


Vemos que en el caso (i) D(t) es un vector que oscila en
la direccin z (que coincide con la de B) con frecuencia angular

MECNICA CUNTICA

279

; en el caso (ii) D(t) es un vector que gira en el plano xy


(perpendicular a B) en sentido contrario al de las agujas del
reloj y lleva una velocidad angular ( + L); y en el caso (iii) es
un vector que gira en el plano xy en el sentido de las agujas del
reloj y lleva una velocidad angular ( L). En los tres casos,
el vector D(t) es un dipolo oscilante. Tal como ocurre en el
dominio de la fsica clsica, estos dipolos oscilantes radian
energa.
Ahora bien, es importante recordar que un dipolo no radia
en la direccin en la que se produce su oscilacin. Por tal razn,
si nos situamos en la direccin x, slo podemos ver la radiacin
emitida por las componentes Dy(t) y Dz(t); si nos situamos
en la direccin y, la radiacin emitida por las componentes
Dx(t) y Dz(t); y si nos situamos en la direccin z, la radiacin
emitida por las componentes Dx(t) y Dy(t).
En la prctica, una muestra de tomos de H sometidos al
campo B ser una mezcla de los casos con m = 0, m = 1 y m =
1 con sus respectivas frecuencias , ( + L) y ( L). En
consecuencia, si nos situamos en la direccin x, obtendremos
una mezcla de las radiaciones linealmente polarizadas provenientes de Dy(t) y Dz(t), y de frecuencias: si m = 0 para el
tomo particular que emite la radiacin, ( + L) si m = 1 para
el tomo particular que emite la radiacin, y ( L) si m = 1
para el tomo particular que emite la radiacin; notar que
Dy(t) por s solo no circula sino que oscila en la direccin y.
Anlogamente, si nos situamos en la direccin y, obtendremos
una mezcla de las radiaciones linealmente polarizadas provenientes de Dx(t) y Dz(t), de frecuencias si m = 0, ( + L)
si m = 1 y ( L) si m = 1. Es fcil ver que lo mismo ocurre
en cualquier direccin perpendicular a z. Finalmente, si nos

280

MARA ESTHER BURGOS

ubicamos en la direccin z, obtendremos una mezcla de las radiaciones circularmente polarizadas: a la derecha y de frecuencia ( + L) si m = 1, y a la izquierda y de frecuencia ( L)
si m = 1; ver Fig. 5.5.

Fig. 5.5. El efecto Zeeman de la lnea de resonancia del tomo de H.


(a) Vista desde una direccin perpendicular a B, la radiacin emitida tiene tres componentes linealmente polarizadas: una de
frecuencia con polarizacin paralela a B, y dos de frecuencias ( L) con polarizaciones perpendiculares a B.
(b) Vista desde la direccin de B, la radiacin emitida tiene slo
dos componentes, ambas circularmente polarizadas: la de frecuencia ( + L) circularmente polarizada a la derecha y la de
frecuencia ( L) circularmente polarizada a la izquierda.

MECNICA CUNTICA

281

Preguntas y ejercicios
5.22. Si se tomara en cuenta el trmino diamagntico, se modificaran las expresiones de la energa dadas por (5.43b)?
5.23. Probar que 100| D |100 = 21m| D |21m = 0 para todo
par m, m.
5.24. Verificar que 210| Dx |100 = 211| Dz |100 = 0.
5.25. Demostrar que se cumplen las relaciones (5.47b) y
(5.47c), donde est dado por (5.47d).

Para saber ms sobre estema, ver:


- C. Cohen-Tannoudji, B. Diu y F. Lalo, Quantum Mechanics
(John Wiley & Sons, New York, 1977), Captulo VII; Complemento DVII.
- R. Eisberg y R. Resnick, Quantum Physics, Captulos IV y
VII.
- E. Merzbacher, Quantum Mechanics (John Wiley & Sons,
New York, 1998), Captulo 12.
- A. Messiah, Mcanique Quantique (Dunod, Paris, 1965),
Captulo XI.
- J. Singh, Quantum Mechanics, (John Wiley & Sons, New
York, 1997), Captulo 5.

You might also like