Fsico Qumica II Cintica Qumica

Prof Roberto Pontes

As velocidades das reaes

As velocidades das reaes dependem da composio e da temperatura da mistura reacional. a) A definio de velocidade de reao: Seja uma reao com a forma A + 2B = 3C + D, em que, num

certo instante, a concentrao de um participante J [J] e o volume do

sistema constante.

A velocidade de consumo d[R]/t e a velocidade de formao

d[P]/t.

As velocidades das reaes

Dada a equao:
A 2B 3C D

As velocidades de consumo e formao so:

d [ D] d [dC ] d [ A] d [ B] 1/ 3 1 / 2 dt dt dt dt

Logo, h diversas velocidades associadas a uma s reao. A

existncia dessas diferentes velocidades para descrever o

comportamento cintico de uma mesma rao evitada usando-se o

grau de avano da reao:

Exerccio
01. A velocidade da reao A + 3B = C + 2D de 1,0 mol dm-3 s-1. D as velocidades de formao e de consumo dos participantes do sistema reacional.

Exerccio
03. A velocidade de consmo de B na reao A + 3B = C + 2D de 1,0 mol dm-3 s-1. D a velocidade de reao e as velocidades de formao ou consumo de a) A e b) C.

Exerccio
05. A lei de velocidade da reao do exercio 1 v=k.[A].[B]2. Quais as unidades de k? D a lei de velocidade em termos das velocidades de formao ou consumo de a) A e b) C.

Exerccio
07. A cintica da reao mencionada no exerccio 4 da forma d[C]/dt=k.[A].[B].[C]-1. Expresse a lei de velocidade em termos da velocidade da reao. Quais as unidades de k em cada caso?

Meia-vidas e constante de tempo

Uma indicao til da velocidade de uma reao qumica de

primeira ordem a meia-vida, t1/2, de uma substncia, isto , o

intervalo de tempo necessrio para que a concentrao de um reagente cair metade do seu valor inicial. Esse intevalo de tempo para a concentrao diminuir de A0 para 1/2A0 em uma reao de primeira ordem dada por:
t1/ 2 ln 2 k

Exerccio
09.A constante de velocidade da decomposio de primeira ordem do N2O5 na reao 2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g) de k = 3,38x10-5s-1, a 25C. Qual a meia-vida do N2O5? Qual a presso (a) a 10s e (b) 10min depois do incio da reao, sendo de 500 Torr a presso inicial? ln 2 p p0 .e kt [ A] [ A]0 .e kt t1 / 2 k

Meia-vidas em reaes de segunda ordem

Quando a reao de segunda ordem em um dos seus componentes, podemos calcular o seu tempo de meia vida utilizando a seguinte equao: 1 t1/ 2 k [ A]0 11. A decomposio do acetaldedo em fase gasosa em metano e monxido de carbono , sob certas condies, de segunda ordem com k=0,25mol-1Ls-1. Em quanto tempo o acetaldedo decresceria de 0,0300 a 0,0100 mol/L?

Tempo de meia-vida
13. A decomposio, em fase gasosa, do N2O3 em NO2 e NO de primeira ordem com k=3,2x10-4s-1. Em uma reao na qual N2O3 inicial 1,00 mol/L, quanto tempo levar para que esta concentrao reduzir-se a 0,125 mol/L?

Mtodo Grfico
Uma maneira de determinarmos a ordem da reo utilizar o mtodo
grfico. Em uma reao de primeira ordem, temos:

Mtodo Grfico
Observe o grfico:

Mtodo Grfico

Mtodo Grfico 2 Ordem

Analogamente a uma reao de primeira ordem, este mtodo pode ser
utilizado para indicar se a reao de segunda ordem, entretanto, com

outras funes nos eixos das coordenadas:

Mtodo Grfico 2 Ordem

Mtodo Grfico 2 Ordem

Exerccio 18.

Mtodo Grfico 2 Ordem

Exerccio 19.

A dependncia entre as velocidades de reao e a temperatura

As constantes de velocidade da maior parte das reaes aumentam quando a temperatura aumenta. Muitas reaes em soluo tem constantes nos intervalos cobertos

pela hidrlise do etanoato de metila (cuja constante de velocidade, a

35 C, 1,82 vez a constante a 25C) e pela hidrlise da sacarose

(cujo fator correspondente s mesmas temperaturas igual a 4,13).

Os parmetros de Arrhenius
Observa-se que, experimentalmente, que em muitas reaes o grfico

de ln k contra 1/T leva a uma reta. Esse comportamento exprime-se,

normalmente, de maneira matemtica introduzindo-se dois

parmetros, um representando o coeficiente linear e o outro o coeficiente angular da reta, e escrevendo-se a equao de Arrhenius:
Ea ln k ln A RT

Os parmetros de Arrhenius
O parmetro A, que corresponde interseo da reta com o eixo

vertical em 1/T = 0, denominado fator pr-exponencial ou fator de

frequncia. O parmetro Ea, que obtido a partir do coeficiente angular da reta (-Ea/R), chamado de energia de ativao. Os doois parmetros so denominados de parmetros de Arrhenius.

Os parmetros de Arrhenius

Os parmetros de Arrhenius

Os parmetros de Arrhenius

a) V = k.[A]2 b) V = k.[B]2 c) V = k.[A]2 .[B]2 d) V = k.[A]2.[B] e) V = k.[A].[B]2

a) 1/4 b) 1/2 c) 1/8 d) 1/6 e) 1/12