Escuela Tcnica Superior de Minas y Energas Capturacin del dixido de carbono por adsorcin de las aminas Departamento de Ingeniera

de Qumica y Combustibles Pro esor! "ngel C#mara $ascn $eali%ado por! Marcella &erotti Pereira 'uan (on%#le% )pe%

29.11.2012

Captura y Almacenamiento de CO2

por adsorcin de aminas

1. INTRODUCCIN En este siglo, el crecimiento econmico en nuestra sociedad est asociado a un notable aumento del consumo energtico basado, sobretodo, en el uso de combustibles fsiles, aumentando as las emisiones de gases a la atmsfera generando un problema de enorme trascendencia: el Cambio Climtico (CC). El Cambio Climtico es provocado por la acumulacin en la Atmsfera, de ases de Efecto !nvernadero (GEI) sobretodo por la acumulacin de C"#. $a utili%acin de combustibles fsiles para la generacin de electricidad, procesos industriales & el transporte suponen los ma&ores emisores de emisiones de C"#. Es un fenmeno global 'ue re'uiere una respuesta multilateral & colaboracin de todos los pases. (ras la ratificacin del )rotocolo de *ioto, la +nin Europea ,a modificado e incluido nuevas -irectivas .edio Ambientales 'ue regulan & limitan las emisiones de ases de Efecto !nvernadero en ciertos sectores industriales: generacin de electricidad, refino del petrleo, fabricacin del cemento, vidrio, papel & cermica . /ecientemente se ,a incluido un sector adicional, el sector del transporte areo, fi0ando adems un nuevo ob0etivo europeo para limitar las emisiones. +na ,erramienta para evitar sus efectos negativos, es la .itigacin. 1uestro ob0etivo consistir en reducir las emisiones de ases de Efecto !nvernadero procurando estabili%ar su concentracin en la atmsfera entre 223 ppmv & 454 ppmv de C"#. $as alternativas a los combustibles fsiles son la utili%acin de fuentes renovables o libres de carbono (nuclear), la me0ora de la eficiencia & uso responsable de la energa. $as medidas se basan en acciones vinculadas con el uso de la energa & el empleo de los combustibles (fsiles, minerales, renovables) a reali%ar en el marco del -esarrollo 6ostenible. 6e mencionan: 7Eficiencia energtica 7Empleo de combustibles fsiles con menor contenido en C 7+tili%acin de fuentes de energas renovables tradicionales e innovadoras 7+so de energa nuclear 7Captura de las emisiones de C"# & su almacenamiento aislado de la atmsfera (CAC) 1osotros nos centraremos en la Captura & Almacenamiento de C"# .

2. TECNOLOGAS DE CAPTURACIN DE CO2 $a CAC es una opcin para reducir las emisiones de -i8ido de Carbono (C"#) uno de los ases de Efecto !nvernadero, del efluente gaseoso resultante de unidades de combustin & gasificacin, preferentemente de fuentes fsiles (generacin de energa elctrica & plantas de la industria de procesos). $a idea de base es sencilla: si el di8ido de C es cido (recordemos 'ue disuelto en agua da cido carbnico), ,agmoslo reaccionar con bases. 1o cual'uier base vale igual. Con 8idos o ,idr8idos dar carbonatos & ,abra 'ue estudiar si eso compensa econmica & energticamente9 pensemos 'ue si ,ace falta producir ms energa para aplicar una tcnica de captura puede resultar contraproducente en emisin de C"#. +na de las opciones es el uso de aminas, compuestos bsicos. $a tecnologa de limpie%a de amina se estableci ,ace ms de :3 a;os en la industria petrolera & 'umica, por eliminacin de sulfuro de ,idrgeno & C"#. 6on ms comunes las tcnicas disponibles para C"#. <a& varias instalaciones en las 'ue las aminas se utili%an para capturar C"# de corrientes de gas de combustin de ,o&, una e0emplo de ello es el Warrior Run centrales elctricas de carbn en los EE.++., donde =43 t > d de C"# es capturado. .ono?etanolamina (.EA) es un tipo ampliamente usado de amina para capturar C"#. $as tasas de recuperacin son de @AB & la pure%a del producto en e8ceso de @@B puede ser alcan%ado. $as condiciones para la separacin del C"# en los procesos de captura pre?combustin ser mu& diferente de los de captura de pos?combustin. )or e0emplo, en un proceso ! CC carbn, modificada para la captura, el C"# concentracin sera de alrededor de 54?23B a una presin de #3 bar o ms.

2.1 Tecnolo !a de ca"#$%a P%i&e%a Gene%aci'n( P%e)co&b$s#i'n $os sistemas de captura de C"# previos a la combustin se basan en una descarboni%acin de los combustibles 'ue contienen carbono. Esto se consigue mediante la gasificacin del carbono u otros ,idrocarburos, o mediante el reformado con vapor de gas natural. -e esta forma el combustible se transforma en una corriente de C" & <#. )osteriormente el C" se convierte en C"# a travs de una reaccin de despla%amiento ( shift) resultando una corriente rica en C"# & <#. El C"# formado durante el proceso representa una proporcin del #4?23B del total de la corriente & se separa del <# 'ue podr ser utili%ado para producir electricidad mediante reaccin 'umica en una pila de combustible o mediante combustin ( asificador !ntegral en Ciclo Combinado). $a presin tpica de esta corriente de C"# & <# es del orden de#.4?4 .)a, lo 'ue ,ace ms fcil su separacin en los procesos de captura en la pos combustin. E8isten dos tcnicas para generar C"C<# : el reformado con vapor & la o8idacin parcial o gasificacin , cu&as reacciones son: a) Reformado de hidrocarburos con vapor

b) Oxidacin parcial o Gasificacin de hidrocarburos (principalmente carbn, co'ue de petrleo & residuos pesados de petrleo).

)osteriormente la corriente pasa por un conversor para transformar el C" en C"# por medio de la adicin de vapor de agua obteniendo un gas rico en C"# & <#

2.2 Tecnolo !a de Ca"#$%a d$%an#e la Co&b$s#i'n En este caso, el proceso de combustin se modifica con el fin de enri'uecer en C" # el flu0o de gases de combustin. As, es posible diferenciar: =. "8icombustin: tecnologa en la 'ue el comburente tradicional (aire) se modifica con el fin de utili%ar una me%cla enri'uecida en "8geno. -e esta forma, el proceso de combustin produce un gas con alto contenido de C"#. $os gases de escape estn compuestos principalmente por <#" & C"# 'ue pueden separarse fcilmente del vapor de agua mediante condensacin. #. Combustin indirecta: tecnologa en la 'ue se refiere al proceso en el 'ue la reaccin 'umica tiene lugar en # diferentes reactores, & un reactivo slido circula (de forma circular) entre ambos reactores. 2.* Tecnolo !a de Ca"#$%a( Pos)Co&b$s#i'n 6e trata de un con0unto de tecnologas ms maduras, consecuencia de la e8periencia de separacin aplicada a otros procesos industriales mu& conocidos como por e0emplo: gases, acero, amoniaco, etc. (ambin en la industria del petrleo es un proceso ,abitual para purificacin del gas o petrleo. En este sistema, el C"# se ,a separado de los gases de escape producidos durante la combustin (principalmente 1#) con aire de combustible (carbn, gas natural, etc). )ara su captura posterior los procesos ms viables se encuentran el ciclo de calcinacin?carbonatacin (basada en la absorcin 'umica usando como absorbente la cali%a) & la absorcin 'umica con aminas. El resto de las opciones es menos utili%ado por su ba0o desarrollo o por su alto coste. -entro de ellas se encuentran la adsorcin fsica (utili%ando materiales como el carbn activo o las %eolitas, capaces de adsorber el C"# generalmente a altas temperaturas para luego recuperarlos mediante procesos de temperatura o presin)+ la destilacin criog nica ('ue consiste en una serie de etapas de compresin, enfriamiento & e8pansin, en las cuales los componentes del gas se pueden separar en una columna de destilacin) & las membranas (se utili%a para la captura de altas concentraciones de C"# en gas natural a alta presin re'uiriendo grandes cantidades de energa).

*. A,SORCIN -U.ICA E.PLEANDO A.INAS En este proceso el C"# reacciona con un l'uido de absorcin. )ara ello se utili%an compuestos 'umicos (aminas & nuevos absorbentes en investigacin) con gran afinidad por compuestos cidos (C"#) & se utili%an como solventes formulados, en una me%cla especial para atenerse a la tarea de separacin. $os procesos de absorcin 'umica de C"# empleando disoluciones acuosas dealcanolaminas, como la monoetanolamina (.EA), dietanolamina (-EA), trietanolamina((EA) &

metildietanolamina (.-EA) constitu&en el mtodo ms utili%ado industrialmente para la separacin de C"# de un flu0o de gases, siendo una tecnologa madura en el campo de la purificacin de gas natural & la produccin de C"# para usos comerciales (industria alimentaria, produccin de 1<5 & urea para la produccin de fertili%antes). $a base de todos estos procesos es la reaccin de una base alcalina, normalmente aminas, en medio acuoso con un gas cido.

$as etapas del proceso son: =. El gas 'ue contiene C"# se pone en contacto con un absorbente l'uido capa% de capturar el C"#. #. El absorbente cargado con C"# se transporta a otra torre donde se regenera mediante cambios de temperatura o presin & libera el C"#. 5. El absorbente regenerado se enva de nuevo al proceso de captura del C"#. 2. )ara contrarrestar las prdidas de actividad del absorbente se introduce siempre nuevo absorbente.

Al utili%ar este sistema no se pueden despreciar sus caractersticas bsicas de operacin, 'ue pueden determinar su viabilidad: =. $a reaccin 'umica del proceso se reali%a a altas temperaturas. #. El sistema consta de un reactor a modo de absorbedor & otro 'ue actDa de regenerador de amina. 5. El proceso de regeneracin re'uiere un considerable uso de energa. 2. El sistema necesita un tratamiento previo a los gases de combustin, debido a 'ue las aminas son altamente atacables por los 8idos de nitrgeno & a%ufre (1"8 & 6"8). En el caso de aminas la etapa de purificacin de gases antes de la separacin del C" # es crtica & consiste en un lavado de agua. )osterior a la purificacin de gases, es probable 'ue ,a&a 'ue enfriar el gas entre 23EC a :3EC antes de ponerlo en contacto con el absorbente en la columna de absorcin. Es necesario introducir un ventilador para vencer la cada de presin 'ue se produce en el proceso. $os gases de salida 'ue contienen el C"# se introducen por la parte inferior del absorbedor & ascienden por ste, pasando a contracorriente con la disolucin de absorbente. En esta columna se encuentran en la parte superior con un lavado con agua para eliminar cual'uier partcula de absorbente 'ue ,a&a sido arrastrada antes de salir del absorbedor. $a principal ecuacin 'umica 'ue ocurre en el proceso de absorcin es la siguiente: <"# CC"# C .EA F .EAC"#G C <5"C Es posible reducir la concentracin de C"# a la salida a valores mu& ba0os, pero los valores de concentracin mu& ba0os conllevan aumentos en la altura de la columna de absorcin. $a solucin rica en C"#, denominada absorbente rico, sale por la parte inferior de la torre & se calienta mediante un intercambiador de calor a contracorriente con la disolucin de absorbente regenerado proveniente de la columna de regeneracin. )osteriormente est solucin enri'uecida es bombeada a la parte superior del regenerador, 'ue funciona por intercambio trmico. $a regeneracin del solvente se lleva a cabo a elevadas temperaturas (=33 ? =23EC) & presiones no muc,o ma&ores 'ue la atmosfrica. $a regeneracin implica una penali%acin de energa trmica en el calentamiento del solvente, para conseguir la desorcin del C"# atrapado previamente. El vapor se recupera en un condensador & se devuelve a la columna de regeneracin. El solvente se devuelve a la columna de absorcin atravesando un intercambiador de calor regenerativo. $as principales ecuaciones 'umicas 'ue rigen el proceso de regeneracin son las siguientes: <#" C .EAC""? H?I .EA C <C"5?

# <#" C C"# H?I <5"C C <C"5?

En la prctica se pueden conseguir recuperaciones tpicas de entre A3B & @4B. $a eleccin de la recuperacin e8acta es un parmetro con una influencia econmica mu& grande, &a 'ue a medida 'ue se aumenta la recuperacin es necesario aumentar la altura de la columna de absorcin. "tro beneficio de este proceso es 'ue la concentracin del C" # recuperado de un proceso de absorcin 'umica basado en aminas es del @@,@B en volumen, dado 'ue se ,an removido los otros contaminantes antes de la separacin. +na ve% separado el C" # ,a& 'ue comprimir lo de condiciones ambientes a condiciones supercrticas. El proceso de captura de C"# con aminas, a pesar de ser la opcin con ms fuer%a actualmente, presenta una serie de incon/enien#es, como son: (=) problemas de difusin &, por lo tanto, de capacidad de absorcin9 (#) eficacia de absorcin, &a 'ue el C" # se encuentra en alta concentracin9 (5) la potenciacin de la afinidad por el C"# puede traducirse en un coste elevado en la regeneracin de la amina9 (2) problemas de corrosin en los e'uipos, &a 'ue se trata de un gas cido & una disolucin tremendamente bsica9 (4) problemas de prdidas de aminas durante el proceso9 (:) los absorbentes (tanto fsicos como 'umicos) son frmulas patentadas, con la consiguiente dificultad para ,acer valoraciones previas a un proceso determinado & los costes adicionales debido al uso de licencias. El coste del proceso de captura de C"# es la suma de varios trminos, 'ue inclu&en el coste de la instalacin de captura, el coste de mantenimiento & de operacin, el coste de compresin & transporte del C"# capturado & el coste de compensacin de la energa empleada en el proceso, 'ue va en detrimento de la eficiencia energtica de la planta.

0.

CONCLUSIONES

El di8ido de carbono (C"#) es el gas de efecto invernadero 'ue ms contribu&e al calentamiento global del planeta. En los dos Dltimos siglos, su concentracin atmosfrica ,a aumentado de forma considerable, principalmente a causa de actividades ,umanas como la 'uema de combustibles fsiles. $a captura & almacenamiento de C"# es una solucin para contrarrestar el e8ceso actual de emisiones de di8ido de carbono para reducir las emisiones de gases de efecto invernadero. 6egDn el informe del )anel !ntergubernamental para el Cambio Climtico de las 1aciones +nidas, la captura & almacenamiento de C" # mitigara entre el =4B & el 44B de las emisiones ,asta el #=33, presentndose como unas tecnologas de transicin 'ue a&udaran a controlar el cambio climtico, siendo la tcnica de absorcin por aminas una de las ms desarrolladas en la actualidad.

Bibliografa
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