ESCALAMIENTO DE REACTORES QUMICOS

1. El escalamiento y la innovacin de procesos

Aunque a menudo no se hace distincin entre invencin e innovacin, la diferencia no es, sin duda muy sutil. Como cuestin de hecho, no siempre es posible convertir una buena idea en una innovacin y ponerla en prctica: una invencin a veces puede sentar sin usar durante mucho tiempo sin tener que pagar de nuevo en trminos de realizacin industrial y de negocio rentable. Esta revisin no va a entrar en discusin sobre tema relacionado con el mercado, ni se ocupar de la actitud de las empresas y la administracin para promover la innovacin. Nos centraremos en cambio en los conocimientos tcnicos y las herramientas que se necesitan para convertir una invencin en una verdadera innovacin. El maduro negocio qumico, debera prestarse ms atencin a la innovacin de los procesos que a la invencin de nuevos productos. Desde este punto de vista, el estudio y el desarrollo de nuevos reactores, que sean capaces de convertir la materia prima en productos con alta conversin y selectividad, esto juega un papel importante en la innovacin de la industria qumica. 1.1. Principales problemas en la ampliacin de los reactores El escalamiento de los reactores es una tarea importante para los ingenieros qumicos y es el paso fundamental en la realizacin y optimizacin de plantas industriales. La actividad de escalado representa la sntesis del Saber acumulado en las distintas fases del proceso de desarrollo, desde el diseo de los experimentos de laboratorio y la obtencin de correlaciones cinticas, para experimentos de fluidos dinmicos, los modelos matemticos, el diseo y operacin de plantas piloto e industrial. El trmino "Escalamiento" ha sido por lo general nos explica "cmo disear un piloto o reactor industrial capaz de replicar a travs de una metodologa estndar de los resultados obtenidos en el laboratorio". Esta es una definicin limitante, ya que la experiencia ha demostrado que en realidad no existe una forma estndar a travs de la innovacin de procesos: los procesos de produccin actuales son el resultado de decisiones exitosas, y a veces de muchos errores. Factores cruciales en el "Escalamiento" no son slo el conocimiento tcnico sino tambin la capacidad de asumir el riesgo de la empresa. Como cuestin de hecho, en el pasado, las decisiones no siempre han sido suficientemente apoyadas por evidencias experimentales adecuadas y, an hoy, el funcionamiento de la planta industrial se basa principalmente en la experiencia. De las observaciones anteriores, puede que se elabore una definicin ms amplia de "Escalamiento", como una mezcla de conocimientos tcnicos, ideas innovadoras, metodologas estndares y criterios bsicos con un toque de la iniciativa empresarial. Con referencia a los reactores qumicos, como el ncleo de un proceso, no hay una regla general y hay un procedimiento sencillo para lograr estos objetivos. Las razones son muchas:

Datos cinticos son peculiares del sistema reactivo. A menudo, las cinticas estn enmascaradas por los fenmenos de transporte y la dinmica de fluidos hasta el punto de que a veces no tienen relevancia para el proceso. -las tecnologas industriales de escalamiento rara vez se relacionan con equipos de laboratorio, incluso si la industria est llena de equipos de laboratorio para escalamiento. -aparatos completamente diferentes son posibles para la misma reaccin y las reacciones pueden llevarse a cabo en diferentes fases: solucin, suspensin, lechos fijos, goteo camas, lechos fluidizados, destilacin y columnas de extraccin. -Otros temas, a menudo ignorados en el trabajo de desarrollo, tales como impurezas, el envejecimiento de los catalizadores, la corrosin, las incrustaciones, la seguridad y los aspectos ambientales pueden representar un riesgo importante para el xito.

1.2. Escalamiento y desarrollo de procesos Aunque no es una tarea fcil, vamos a tratar de esbozar algunos criterios bsicos, simples y suficientes para actuar como una gua para enfrentar el problema general del escalamiento de los reactores qumicos. Estos criterios se presentan en la literatura, pero a menudo estn ocultos debajo de enfoques matemticos pesados. Una discusin de algunos ejemplos que resultan de la experiencia en el desarrollo de varios procesos ayudar a ilustrar como el escalamiento es de hecho un compromiso entre las normas generales y los enfoques ms complejos. 1.2.1. Experimentos de laboratorio El reactor de laboratorio no necesariamente debe ser similar a la idea que tenemos de la industrial, pero tiene que ser diseado con el fin de dar la mejor informacin. En particular, la dinmica de fluidos y propiedades de transporte se deben verificar con exactitud. Los experimentos en el laboratorio podran seguir algn diseo estructural como las factoriales o centralizados. Es imperativo, sin embargo, para investigar de una manera adecuada el espacio experimental de inters industrial. La extrapolacin de los datos y los modelos es un procedimiento arriesgado que siempre debe ser evitado. Los experimentos deben llevarse a cabo, si es posible, de una manera secuencial y debe ser seguido por un anlisis de los modelos estadsticos y matemticos de sonido con el fin de mejorar su calidad y para proporcionar las primeras herramientas para el escalamiento. Anlisis de procesos y evaluacin econmica, incluso en los primeros pasos de la investigacin, es un procedimiento de sonido, que incluso podra cambiar el dominio experimental de inters, mejorar mucho la calidad de la obra y ayudar a mover el ltimo hacia el objetivo final. 1.2.2. Experimentos a escala piloto La planta piloto es por lo general un aparato costoso y por lo tanto, la decisin de construir siempre es muy difcil.

Una planta piloto no slo tiene por objeto demostrar que un laboratorio de unidad rendimientos existentes mismos resultados de THC en una escala ms grande. Su objetivo principal es poner a prueba las tecnologas que se utilizarn en una escala industrial, que necesitan para no ser los mismos empleados en el laboratorio, con el fin de sealar esos fenmenos no se presentan en la escala de laboratorio. Una planta piloto tambin es importante evaluar las especificaciones del producto y establecer sistemas de automatizacin y control que estarn listos para la planta industrial. Sin embargo algo de informacin sobre tecnologas no necesita un piloto real, menos costosos y ms prcticos experimentos maquetas hechas en piloto e incluso en modelos ms grandes fros escala pueden ayudar a evaluar la eficacia de agitacin, de intercambio de calor, los patrones de flujo y la distribucin de flujo, tiempo de residencia, los efectos de difusin, etc El uso de maquetas, seguido de una interpretacin matemtica clara es empujado por muchos factores: el conocimiento incompleto a disposicin de los ingenieros qumicos en los fenmenos de transporte complejos y en su escala de las reglas, la imposibilidad y el costo de construccin demasiado grandes pilotos, la dificultad de realizar mediciones especficas directamente en el piloto con los fluidos reales y las condiciones de operacin. A veces, el piloto puede no ser estrictamente necesario, como por ejemplo en el caso en el que hay una planta industrial que ya operan. Queremos sin embargo destacar el hecho de que el alcance del piloto debe ser claramente expresados en trminos de resultados y la calidad de los resultados esperados. Adems, tras el objetivo, el piloto podra ser similar a una planta industrial, o slo a una parte de ella que necesita la investigacin y demostracin adicional. 1.2.3. Unidad industrial El funcionamiento de las instalaciones industriales se ha discutido previamente. La razn por la cual las plantas no son tan bien conocidas radica en el desarrollo y fases de diseo y en la falta de una actualizacin constante de la tecnologa, que es la nica manera de mantener la competitividad. Una formidable herramienta que ya est disponible se representa mediante las computadoras y la automatizacin que permiten recoger datos en tiempo real, el uso en lnea de los modelos matemticos y, como consecuencia, una mejor comprensin, el control y la optimizacin de la operacin de la planta. Con el fin de tomar ventaja de esta oportunidad, todo el desarrollo / ampliar las pruebas tienen que realizarse en una orientada a un mayor conocimiento y una manera rigurosa. El futuro va a cambiar la trayectoria profesional de los qumicos y los ingenieros qumicos en esta direccin y el presente requiere de tcnicos con una amplia gama de conocimientos y una actitud de mente abierta. La inversin en nuevas plantas, probablemente disminuir en los pases desarrollados, con el aumento de la exportacin de tecnologas conocidas por las regiones de reciente industrializacin. Sin embargo, hay mucho que ver en la tecnologa existente para mantener la competitividad y permanecer en el negocio qumico.

1.2.4, tecnologas de reactores Este tema que mejor se muestra en los ejemplos. Slo queremos sealar las cuestiones clave que son relevantes en el desarrollo del proceso y han de considerarse en los reactores de modelado. En cuanto a los reactores de fase gaseosa catalticos, los factores crticos que afectan a la seleccin, el modelado y el diseo son el intercambio de calor, el factor de la eficacia y el envejecimiento del catalizador, patrn de flujo y cada de presin. El intercambio de calor se puede obtener con reactores multitubulares, capas intercooler adiabticas o lechos fluidizados. La difusin en los poros del catalizador se relaciona Lo Ral de reaccin y tamao de los grnulos y siempre es un factor a tener en cuenta. Smbolo hidrulico afecta directamente el rendimiento y se gestiona a travs del diseo del reactor priper y condiciones de funcionamiento como un trade-off con una cada de presin. Envejecimiento o el envenenamiento del catalizador afecta a la vida y la economa de los cambios y, a veces hace que el proceso inviable. Escala de reactores de lecho fijo es una tarea relativamente fcil. El reactor de lecho fluidizado es una respuesta elegante a muchos de los problemas de lecho fijo y en ocasiones la nica opcin posible. El escalado no est tan bien conocido y la aplicacin ha sido en el pasado se limita a los casos en que no tenan alternativa, donde las ventajas fueron relevantes en comparacin con el riesgo que deban tomarse. Para los reactores catalticos homogneos la nica recomendacin est relacionada con patrn de flujo y mezcla. Patrn de flujo puede afectar el rendimiento, la selectividad y la calidad del producto y puede ser impuesta por la tecnologa de los reactores como multitubular, buque o cascadas de autoclaves agitados. Mezcla Macro y micro es importante cuando la velocidad de reaccin es competitivo con estos fenmenos reactores gas-lquido, con catlisis homognea o heterognea, a pesar de la complejidad de los fenmenos involucrados, tiene variables casi slo un escalamiento: el rea de interfase por unidad de volumen. Si la velocidad de reaccin es suficientemente alta, como siempre es para los casos de inters industrial, se produce en una capa muy fina alrededor de las burbujas. Tecnologas que proporcionan alta rea de interfase son los favoritos y se deben seleccionar para la escala y para aplicaciones industriales. Las tcnicas para la evaluacin de la superficie de la burbuja en varias escalas estn disponibles y son las herramientas bsicas para la ampliacin. Cuando una reaccin est fuertemente influenciada por el equilibrio termodinmico y la necesidad de una alta conversin es una valiosa ventaja competitiva, uno puede combinar tecnologas de separacin con la reaccin, lo que podra permitir a eliminar los productos y desplazamiento del equilibrio. Ejemplo son las columnas de destilacin con reaccin, extraccin lquidolquido reactivo, reactores de membrana, Estas observaciones son los introductores y deben ser cuantificados. Antes de seguir adelante vamos embargo necesitamos una cierta penetracin en la modelacin matemtica de los fenmenos.

2. Escala y modelado
Ampliar la escala de es la capacidad de descubrir las normas cuantitativas que describen el funcionamiento de un reactor qumico en diferentes escalas, las condiciones de funcionamiento y con diferentes tecnologas de reaccin. Por lo tanto, no slo implica la capacidad de disear y operar gran cabaa plantas tambin la habilidad de desarrollar tecnologas de reaccin nuevos y ms eficaces para llegar a ser el costo y la calidad del producto competitivo y de parmetro Nhumedad aspectos ambientales. La figura. 1 representa los elementos clave a tener en cuenta en la realizacin de este trabajo. No todas las herramientas son, en principio, para ser siempre tenido en cuenta y, a menudo la seleccin se ve obligado por la disponibilidad de la informacin y sistemas. El procedimiento no siempre Stan del laboratorio a la industrial, pero puede seguir un camino opuesto, de industrial a laboratorio o es posible operar en paralelo dependiendo de la Problema especfico y el objetivo. Sin embargo, hay tres elementos que siempre deben tenerse en cuenta y que a veces se olvida en la prctica industrial: las ideas, los modelos matemticos y estudios de dinmica de fluidos. Las ideas innovadoras son la clave para el xito de una empresa industrial y la pauta para todos los proyectos de I + D. El modelo matemtico es la sntesis de las ideas y los datos experimentales y es la principal herramienta que se utilizar para la ampliacin o la mejora de la actuacin de una unidad industrial. El modelo matemtico puede ser simple o compleja dentro de los datos disponibles, los conocimientos, las ideas y objetivos. Uno puede elegir entre modelos de fenmenos de transporte, modelos de equilibrio de la poblacin, los modelos empricos o combinaciones de ellos. Ejemplos de modelos de fenmenos de transporte son en masa, momento y energa balances. Balances de poblacin se basan en las distribuciones del tiempo de residencia.Polinomios usados para ajustar tLita emprica son ejemplos de modelos empricos. Le sugerimos que depender tanto como sea posible en las ecuaciones de balance fenomenolgicas, escribindolas con la necesaria complejidad de la descripcin y resolverlos mediante procedimientos sencillos, como se muestra por Donati; esos modelos por lo general se pueden extrapolar a un cierto punto ms all del rango experimental de las variables de operacin estudiado, mientras que un modelo emprico no es extrapolable. Por otra parte, hay que siempre recordaba el hecho de que, si un modelo proporciona una buena descripcin de la realidad, esto no significa necesariamente que los supuestos sobre los que se basa son verdaderas. Sin embargo limitaciones significativas deben ser reconocidos y formidables obstculos dificultan el progreso de la ingeniera. La escasez y la inexactitud de los datos y el esfuerzo para estimar los parmetros del modelo sobre la base de los datos experimentales es casi siempre la tarea importante y requiere mucho tiempo. Un rea de importancia considerable para engineenng reaccin es la cintica y esta es la zona de mayor incertidumbre. No necesitamos saber los "cintica truc" pero hay que saber con certeza la relacin entre lo que se deriva de los experimentos de laboratorio y lo que se utiliza para disear un reactor industrial, los efectos secundarios incluyen. Tenemos que ser capaces de reconocer los efectos competitivos de la cintica y la

dinmica de fluidos: fenmenos inter e intra transporte fases, mezcla, espacios muertos y derivaciones que pueden alterar por completo el funcionamiento de un reactor en comparacin con la representacin "ideal". Estos fenmenos en algn momento pueden ser tenidos en cuenta por un enfoque terico, pero a menudo requieren burlan de experimentos para ser cuantitativamente definido. Por otro lado, la presencia de estos "defectos" en el funcionamiento de los reactores "reales" ofrece una clave importante para la ampliacin y para mejorar el rendimiento de las plantas industriales. Tambin es importante comprender si una complicacin adicional de la modelo es til para obtener resultados ms precisos, o si no puede agregar nuevos conocimientos a escala-up. Estas observaciones dan un indicio de la dificultad en el uso real DIC de modelos matemticos cuando se aplica a la escala y el anlisis de una planta comercial y del desafo que el ingeniero qumico experto se enfrenta al comparar estos problemas. Otra posible dificultad es la disponibilidad de herramientas para la manipulacin matemtica de las ecuaciones. Esto no es ms una dificultad hoy en da, dada la larga lista de programas de ordenador disponibles en la literatura y en el mercado que cumplen con casi todos los requisitos de computacin. El verdadero problema es la disponibilidad de ingenieros cualificados capaces de utilizar estas herramientas para su actividad diaria. Hemos demostrado en un viejo papel de cmo incluso los problemas complejos se pueden reducir a la solucin de los balances de materia y energa y cmo las ecuaciones se pueden escribir y se solucionan con una metodologa computarizada general. Otros documentos muestran cmo expenmenis pueden ser diseados, los datos cinticos analizados y utilizados para el clculo de los reactores. Nuestro esfuerzo se centra ahora en el tema de demostrar cmo las cosas simples pueden ser cuando guiada por las ideas de sonido y por el conocimiento de lo que se puede a donc y de lo que representa una trampa o una mera especulacin sin inters industrial. Los casos generales relacionados con las diferentes tecnologas de reaccin estn destinados a las pruebas, con un enfoque no convencional, las complejidades y sealan un camino o superar las dificultades. Las aplicaciones a problemas de inters industrial te muestran el camino prctico utilizado y los resultados obtenidos. 2.1. Los modelos matemticos La aplicacin de las computadoras para el anlisis de los procesos qumicos ha sido aceptada como una herramienta bsica para la ampliacin. A pesar de este hecho, el debate sobre este tema est todava en el aire entre los acadmicos y, a menudo mal entendido en la industria. Durante el debate plenario en ISCRE 12 (Simposio Internacional de Ingeniera Qumica Reaccin, Tocino, 22 de junio-I julio de 1992) el tema levant muchas crticas. Queremos decir que, aparte de las diferentes actitudes profesionales y tareas, una base comn de todos los ingenieros qumicos es el clculo y la aplicacin de los principios de conservacin de la materia y la energa, que es el marco de la modelizacin matemtica.

En el documento ya se ha dicho sobre este tema (Donati) hemos mostrado cmo incluso los reactores y diagramas de flujo complejas pueden ser abordados de una manera muy simple y directo. Los ejemplos de los saldos son los siguientes:

2.1.1 2.1.2 2.1.3 2.1.4

reactores de flujo pistn ideal Los tanques Continuos stirres Cascadas de CSTR Reactores brujas dinmica de fluidos complejos (isotrmica)

Cuando X es una concentracin (mol/m1), R es la velocidad de reaccin (llorar 's), y T es el tiempo (s) de residencia como la relacin de volumen V a volumtrica P. caudal T, P, C, H, T y S son la temperatura, densidad, calor especfico, la reaccin curar coeficiente de intercambio de calor y la superficie de intercambio de calor por unidad de volumen. Las ecuaciones diferenciales simples pueden resolverse numencally mediante la aplicacin de los procedimientos de integracin de Euler o Runge Kulta. Ms complejo es el caso de los reactores no isotrmicos con servicio de cambio de calor actual o en la presencia de importantes fenmenos de dispersin longitudinal.

Los modelos simples y complejas sin embargo se pueden transformar en una serie de elementos o "clulas unitarias" y resueltos con el uso de algoritmos y programas de ordenador para la solucin de los sistemas dispersos de ecuaciones no lineales.

El enfoque es ut en general e independiente del complexdy, nmero de ecuaciones y condiciones de contorno. Se puede aplicar a la modelizacin de los fenmenos de transporte local, para el clculo de operaciones de la unidad y los reactores y para la solucin de la masa y la energa ecuacin de equilibrio en un proceso qumico. La solucin de las ecuaciones, sin importar su nmero ni su complejidad, es en las computadoras, mientras que la tarea del ingeniero es esencialmente el de analizar la problemtica especfica de la identificacin de las cuestiones fundamentales y de formular el balance equatuns al nivel deseado LHE de detalle. Esto conduce por un lado a la banlization de la actividad de elaboracin de modelos y en el otro lado de un enorme aumento en la productividad de ingeniera, como la prdida de tiempo en tratar de encontrar una solucin puede ser ms rentable dedicada a los aspectos creativos de anlisis de los fenmenos y el pensamiento a los problemas relevantes encontrados en

el desarrollo de procesos y actividades escala. Nos referimos de nuevo al documento mencionado para los detalles de los algoritmos y procedimientos. La aplicacin de estas ideas simples quedar claro en los ejemplos. 2.2. Modelos dinmicos de fluidos Del prrafo anterior puede parecer que con una buena idea, la experiencia, un poco de conocimiento de la ingeniera qumica y una computadora se pueden resolver todos los problemas de la ampliacin de los reactores y las operaciones de la unidad. Lamentamos tener que decir que esto no es siempre cierto. Es una costumbre de los tericos de complicar las cosas simples y para simplificar los complejos. Hay temas en ingeniera qumica que no se conocen por completo, en trminos de una teora slida y donde un enfoque ms prctico puede dar fcilmente los resultados deseados, evitando clculos matemticos complejos y a veces intiles. Tengamos por ejemplo, un tanque con un agitador y deflectores y asumimos que la mezcla de macro y micro es importante para la reaccin en estudio. Queremos evaluar los patrones de velocidad, cmo estos patrones cambian desde la pequea escala a la grande y, posiblemente, la manera de cambiar las formas y sue de agitador y deflectores, velocidad de rotacin y, tal vez, para introducir otros tipos de componentes internos lo mejorar la eficiencia de la reaccin de la sistema. Tenemos varias alternativas en la manera de enfrentar este problema. Los modelos ms simples dan algunas correlaciones en trminos de nmeros adimensionales.

Donde N y D son la velocidad de rotacin y el dimetro del impulsor y p la densidad del fluido. Las cifras para el nmero N de potencia y nmero de la tasa de descarga de N, estn disponibles en la literatura para los impulsores ms comnmente utilizados en rotacin en medios infinitos. La geometra de tank.the presencia de deflectores u otros componentes internos, tales como la calefaccin o serpentines de enfriamiento y del tubo de aspiracin puede modificar significativamente la entrada de energa y alta velocidad y tasa de correlaciones en trminos de nmeros adimensionales se encuentran disponibles para la geometra simple en funcin de Reynolds y Froude nmero.

Sin embargo, estos slo dan una idea aproximada de la mezcla que puede no ser suficiente para la caracterizacin de reactores qumicos y ampliar. El enfoque ms detallado de la integracin de las ecuaciones de NavierStokes no puede ser fcilmente prctica debido a clculos pesados involucrados incluso para geometra simple. A pesar del gran esfuerzo dedicado en la ltima dcada a la dinmica de fluidos computacional, el efecto de la forma del impulsor es difcil de ser tenido en cuenta y complejos y fenmenos importantes tales como burbujas o deje caer la distribucin en los reactores multifsicos estn fuera de la posibilidad de hacer clculos. Modelado de la turbulencia es todava hoy una cuestin de investigacin cientfica. Por lo tanto le sugerimos lo utilice el enfoque nmero no dimcnsional sencilla para derivar Scale Up reglas generales y, para las investigaciones ms precisas, para construir maquetas. Estos son los tanques o tubos llenos de fluidos modelo sobre el que se puede medir fcilmente los perfiles de velocidad, distribucin de tiempo de residencia, lquido-lquido o distribucin y rea de interfase gaslquido con experimentos sencillos.

Tubos Pitot, anemmetros, condensadores, Conductmetros y hasta fluidos modelo y reacciones pueden ser utilizados IBR el alcance. Cera en la lata de agua, por ejemplo, se utiliza para el estudio de las suspensiones lquido-lquido y la reaccin de oxidacin de sulfito es un

mtodo suficientemente sencillo y conocido para caracterizar el rea de interfase gas-lquido. El procedimiento se muestra en los ejemplos.

3. Reactores heterogneos de fase de gas

Reacciones en fase gas catalticos son los ms populares para la produccin de productos petroqumicos intermedios y grandes volmenes. La ecuacin de velocidad de reaccin es raramente conocida incluso para las reacciones ms experimentados. Ecuaciones cinticas reportados en la literatura son generalmente vlidos para un catalizador especfico, la frmula patentada cin, la composicin, la tecnologa de fabricacin y la morfologa de hacer la diferencia. 3.1.1.1. Reactores experimentales. Experimentos cinticos se llevan a cabo generalmente en pases reactores isotrmicos tubulares individuales, aunque otros tipos de reactores se pueden utilizar (Fig. 7). Para mantener la interpretacin lo ms simple posible se considera el flujo a ser perfectamente ordenada con velocidad uniforme. Esto requiere una velocidad suficientemente alta y una relacin de tubo de dimetro de partcula de al menos diez a evitar OSI mucho circuiling a lo largo de la pared. Dimetro de partcula pequeo tambin ayuda a reducir los efectos de difusin en los grnulos de catalizador. Aunque los ordenadores han permitido para manejar situaciones no isotrmicas, se prefieren condiciones isotrmicas y stas son aproximadas por intercambio de calor en la pared y, para las reacciones altamente ezothermic, por dilucin del lecho de catalizador.

3.1.1.2 Anlisis de experimentos Si el reactor est diseado y operado de manera integral y isotrmica, es decir, con relativamente altas conversiones, las ecuaciones de balance son muy simples:

Una serie de experimentos se han llevado a cabo con el fin de cubrir el espacio experimental de inters industrial en la medida de como variables independientes, concentraciones de entrada x1, temperatura T, la presin P y variables dependientes, las concentraciones de salida X, se refiere. Los experimentos podran ser previstos siguiendo patrones tales como factorial, factorial fraccional o diseos compuestos centralizados y tambin podran estar dispuestas secuencialmente (fig. 8). La velocidad de reaccin R puede ser del tipo Hougen-Watson y puede ser obtenida por el mtodo de Langmuir-Hinshetwood o puede ser construido por los procedimientos de seleccin automtica basada en el mejor ajuste de los datos. Por ejemplo br simple reaccin A + B = C + D una expresin tpica es una forma fraccionaria del tipo La integracin numrica de la ecuacin y la instalacin de las respuestas calculadas X a valores experimentales X, por no Lincar mnimos cuadrados (OPTREG), determina fcilmente los parmetros cinticos K y E. 3.1.1.3. Modelando el reactor industrial. La disponibilidad de un modelo cintico es el punto de partida para la ampliacin del laboratorio a reactores industriales. La forma de la industrial puede ser sin embargo muy largo. Varios puntos tienen que ser tomadas en cuenta: -En primer lugar, la seleccin de la tecnologa: multitubular, multicapa adiabtica, en movimiento o de lecho fluidizado; -Si los fenmenos inter e intra de difusin de las partculas son relevantes, que deben ser incluidos en el clculo; el patrn de flujo en el lecho poroso debe ser investigado cuidadosamente; Envejecimiento-catalizador y la estabilidad del sistema se deben examinados en vista de la operacin de la planta. Todos estos problemas son tratados en la literatura y son bien conocidos en la prctica de la ingeniera. Sin embargo el mtodo ofrecido en artculos cientficos es a menudo demasiado engorroso para ser de utilidad en la prctica y normas derivadas de la experiencia son a menudo demasiado spero para nuestro alcance. Dejaremos algunos de estos problemas a los ejemplos y enfocar aqu la atencin sobre el importante fenmeno de la difusin y el factor de efectividad en pastillas de catalizador para demostrar el nivel de complejidad necesario para propsitos prcticos. 3.1.1.4. Diffuson en un catalizador poroso. Cuando se produce la reaccin en las paredes de los poros de una difusin de pellets de catalizador y de reaccin estn unidos entre s. Discusiones integrales estn disponibles en Satterfield y Aris. Aris tambin muestra para las reacciones de primer orden la influencia de la forma de la partcula y Dente propuesto y realizado nuevas formas con el fin de mejorar la eficiencia de algunas reacciones. Froment y Bishoff muestran cmo geometra simple partcula puede ser unificado con el concepto de coincidencia asinttica (fig. 9). Las hiptesis que proponemos para el clculo de la eficiencia del grano son las siguientes: granos son esfricas con dimetro uniforme; granos son isotrmica: la difusin es uno de varios componentes,

El balance de masa en el grano es: donde R es la velocidad de reaccin y N, la densidad de flujo molar donde X es la fraccin molar y C la concentracin total. La difusividad efectiva se relaciona con la difusividad molecular D, m a travs de la fraccin de vaco D y tortuosidad de los poros T. El clculo de la difusividad molecular se puede oNaincd con la ayuda de la ecuacin de Stefan-Maxwell junto con estequiometra. Los coeficientes de difusin lineales pueden BC calculado con las ecuaciones Fuller La ecuacin de balance se puede transformar en: No hay solucin analtica est disponible es la expresin de la velocidad de reaccin no lineal. La ecuacin. (3.8) es una ecuacin de segundo orden diferencial con condiciones de frontera y podran en principio ser integued numricamente durante la integracin numrica, paso a paso, de la ecuacin de balance de materiales. (3.5) para el reactor. Esto requiere un tiempo relativo computing largo ya veces implica problemas numricos para la convergencia. Sugerimos desde un punto de vista prctico, la analoga con una reaccin de primer orden que tiene solucin analtica a travs de la definicin de un mdulo de grueso y el clculo de un factor de eficiencia para corregir la cintica. Para una velocidad de reaccin equilibnum del tipo 13.21 nos delinc el criterio Thiele: y una variable adimensional La ecuacin. (3.8) se puede escribir en forma no dimensional y la eficiencia se puede calcular como: Para una eficacia de la reaccin de primer orden se puede calcular analticamente: La misma expresin se puede usar la definicin de un criterio de Thiele modificd Con un procedimiento similar a la ONC utilizado para la geometra diferentes grnulos (ver. Fig. 10) y gracias a la criterio Thiele modificado, los dos asymplotes para 0 . () Y 0 - 'arco calculado con exactitud. En salues intermedios de error es normalmente menos de 10%. Esto es lo suficientemente aceptable en los clculos prcticos de ingeniera donde los errores causados por otros factores como la mezcla de gases y partculas propiedades son normalmente ms grande. Con este ejemplo que esperamos o han demostrado cmo hay siempre debe l un compromiso entre el clculo, rigurosa pero todava afectados por errores y un enfoque prctico de ingeniera en el modelado de reactores. 3.2. Dehvdrogenation de etilbenceno a estireno (Un ejemplo de escala desde el laboratorio a los reactores industriales) Puede suceder que una empresa est en funcionamiento las plantas industriales, construidos con el apoyo de un licenciador de la tecnologa, y decide construir plantas ms grandes utilizando las habilidades y la experiencia de la casa y los consultores. En el casc de la sntesis de estireno de los objetivos de la actividad de desarrollo fueron:

'La obtencin de las ecuaciones cinticas para diferentes catalizadores comerciales con el objetivo de seleccionar la mejor opcin para disear la unidad comercial. 'Evaluar Scale Up factores y el envejecimiento del catalizador a travs de amplias campaas de planta piloto. "La construccin de un modelo matemtico completo de comparar los clculos con datos de la planta industrial existente y utilizar el modelo para el diseo de nuevos reactores. 3.2.1. La sntesis de estireno La deshidrogenacin cataltica de etilbenceno a estireno es una reaccin endotrmica equilibrio llevado a cabo en fase gaseosa a alta temperatura (550-600 C). El tocan de reaccin se diluye por cantidades importantes de vapor (90-95%) con el alcance de cambiar el equilibrio termodinmico, la reduccin de la presin parcial de los reactivos, dificultando as el agrietamiento y secundarios reacciones, regenerando el catalizador y suministrar el calor necesario para la reaccin. Los catalizadores industriales son mezclas de oxidcs hierro, cromo, potasio y calcio (SHELL, CCI.GIRDLER). Los principales y SIDC reacciones son las siguientes: Deshidrogenacin cataltica de estireno Ch,-C2H5 - 'CH-CHCH2 + H2 Desalquilacin cataltica homognea y al benceno ChH5.CZH3 - 'C, H6 + CH2 CH2 Hvdrodealkylation cataltica a tolueno Cf, ll-C, H% + F12 - 'C6Il5-CH + Cil4 El envejecimiento del catalizador, debido a la intoxicacin, prdida de componentes activos, coquizacin, ajustes, se opone por un aumento de la temperatura que favorece reacciones secundarias y acelera el envejecimiento. Los experimentos y anlisis se han organizado comode en la fig. 11. 3.2.2. Cintica Micro El esfuerzo principal se dedic primero a la identificacin de la ecuacin cintica de la formacin de estireno. Una serie de preliminares 32 corridas experimentales, obtenidos en un reactor tubular isotrmico llena de pequeas partculas de catalizador (0,6 <d <1,0 mm) se han utilizado para el mbito. Las reacciones secundarias se han descuidado en esta fase del anlisis y el reactor se ha asumido que se comporten muy bien. Entre las varias expresiones investigados, la siguiente mejor equipados datos experimentales: El reactor ha sido calculada por la ecuacin de balance: y los parmetros fueron encontrados por la minimizacin de la suma de cuadrados La optimizacin se realiz usando el programa de ordenador de anlisis de regresin no lineal OPTREG y seguido por un anlisis estadstico de los resultados. El anlisis muestra: la matriz de parmetros de correlacin; el anlisis de varianza que da la varianza del error calculado con el modelo para ser comparado con varianza experimental a partir de

experimentos repetidos, el ndice de determinacin que da el riesgo de desprenderse del modelo propuesto, la relacin F entre el cuadrado medio debido a la regresin y la media cuadrada duc de error calculado con el modelo y los parmetros de los lmites de confianza: 'respuestas y significar experimentales y calculados y errores por ciento. No queremos aqu para ir ms profundo dentro de l algoritmos utilizados para los datos experimentales de montaje y el uso de las estadsticas para validar un modelo cintico y reter a los libros y documentos para obtener ms detalles sobre este tema. La importancia de los algoritmos de regresin eficientes y de un anlisis estadstico de sonido nunca debe ser olvidado, ya que da la confianza necesaria en la ampliacin. El caso examinado correlacin evidenciada entre los parmetros que se podran reducir y sugiri, con un procedimiento similar al reponed en una serie de nuevos experimentos para una mejor determinacin de los parmetros. Con el fin de mejorar las microkinetics el modelo se ha utilizado para: 'Construir los modelos cinticos para reacciones homogneas y heterogneas secundarios: . validar la hiptesis de flujo de pistn y la ausencia de importantes fenmenos difusivos. Esto se obtuvo por anlisis matemtico seguido por experimentos adicionales con catalizador diluido y sin catalizador. Las corridas experimentales en alta conversin, necesarios para cubrir el dominio experimental y solicitada por anlisis estadstico, siendo factible en el equipo de laboratorio, se simularon por la alimentacin de estireno en el reactor. Thc escala a partir de granos pequeos a grnulos de catalizador industrial sur se obtuvo experimento isotrmico artesa y la aplicacin del modelo de eficacia demostrado previamente. La Tabla 1 muestra una comparacin de dos perfiles calculados con pequeas particks (d 0,08 cm) y los grandes (d - 0.7 cm). Uno puede ver que para el mdulo grueso igual a 0,4 el factor de eficacia (ETA) es casi 1, mientras que para valores de espesor 4,2 a 3,3 se labes 0,5 a 0,6 que es una reduccin en la velocidad de reaccin (Reff) de 40-50% . El intercambio de calor y de difusin entre la mayor parte de fluido y la superficie de las partculas tambin se han evaluado y calculado pero su importancia fue mnimo en comparacin con los efectos intrapartcula. 3.2.3. Experimentos a escala piloto La planta piloto usada para los experimentos fue un dos capas de catalizador en el reactor adiabtico I Identificacin con inyeccin de vapor entre las capas como en el caso industrial. El reactor se ha labrado con pastillas de catalizador tamao industrial entre las capas de almina, equipados con termopares y dispositivos de muestreo a lo largo de la cama y controlados para condiciones adiabticas con barreras hedi y aparatos de calefaccin para reducir tanto el coeficiente de intercambio y T. delta La operacin fue un continuo y control, registro de datos y el muestreo fue realizado por un equipo de proceso. El modelo del reactor combina tres ecuaciones diferenciales de balance de masa y un balance de entalpa. donde y es la relacin molar se refiere a la alimentacin de etilbenceno.

La figura. 12, fig.13 y la fig. 14 muestran una comparacin entre los resultados calculados y medidos para una muestra tpica en la primera 200-400 h de vida del catalizador (catalizador nuevo). De envejecimiento del catalizador se investig durante un periodo de 5000 horas que es menos de la mitad de la vida del catalizador LHE (13.000 h). El modelo propuesto incluye la definicin de un factor de envejecimiento F en funcin de la Temperatura, concentracin y su historia. Este factor corrige las velocidades de reaccin catalticos y los parmetros de envejecimiento se ajust a los datos experimentales. La instalacin es muy bueno, pero es nuestra opinin de que un fenmeno tan complejo que debe tratarse con cierta precaucin y el modelo desarrollado debe ser revisado en forma continua durante la operacin de la planta industrial. El fenmeno del envejecimiento y el modelo son, de hecho, fuertemente relacionada con la historia de operacin de la planta industrial y puede ser utilizado slo si un seguimiento de la instalacin. condiciones anormales incluyen, disponible. 3.2.4. reactor industrial La aplicacin del modelo a los datos industriales tuvo que enfrentar una serie de problemas: la disponibilidad de registros industriales completas fue deficiente y slo dos campaas eran prcticamente disponibles estaban disponibles los primeros datos en un perodo de entre 500 y 9600 horas de funcionamiento y no de informacin se haba registrado antes y modificar dicho periodo a excepcin de un cambio de emergencia de 40% de catalizador en la segunda cama ai 7.500 h: El conjunto de datos se ha registrado desde el inicio hasta la operacin, pero fue detenido en 3500 horas para los problemas en el segundo reactor. El ajuste de los datos thcsc con el modelo, el envejecimiento factor incluido, fue posible gracias a la introduccin de supuestos adicionales. Sin embargo, estaba claro para todos que algo andaba mal en el segundo reactor y la investigacin funher necesario. En particular, una seleccin de los datos iniciales de la segunda campaa revel algunas diferencias sorprendentes entre conversiones experimentales y calculados. El clculo de la produccin de estireno era casi exacta en el primer reactor y en exceso de 10-15% en la segunda. Conversin de benceno simulado y experimental mostr una buena concordancia en ambos reactores mientras que la produccin tolueno, que es principalmente cataltica, se calcul en exceso de 30-40%. Estas observaciones permanecieron cualitativamente vlido para mayores experimentos de tiempo de corrida. De hecho, es conocido que los lechos catalticos que tienen dimetros grandes en comparacin con la altura pueden presentar canalizacin no deseada y las irregularidades de flujo si no se proporciona un distribuidor diseado correctamente. Un vistazo a la forma de los dos reactores industriales aument este sospechoso.

Con el fin de tener en cuenta estos fenmenos en los clculos che, los ingenieros de procesos utilizan una correccin emprica denominada "factor utiliiation catalizador", que es un porcentaje del catalizador muy utilizado para la reaccin. Para que coincida con los datos experimentales en el segundo reactor de un factor de utilizacin de 50% era necesario, es decir 50% del lecho de catalizador no se utiliz en el proceso de produccin. La cifra excesivamente grande junto con las anomalas encontradas en las operaciones industriales nos ha obligado a investigar este fenmeno. La aplicacin de las ecuaciones fundamentales de movimiento en medios porosos, que es de ecuacin de continuidad combinado a la ley de Darcy, dio lugar a la integracin de las siguientes ecuaciones diferenciales: El patrn de flujo obtenida es responsable del flujo de no uniformidad, y mar computarizada espacio muerto era del mismo orden de magnitud necesaria para justificar la prdida de conversin. Una base era entonces disponible para el diseo de nuevos reactores para un mayor rendimiento y un buen funcionamiento. 3.3. El reactor de sntesis de amonaco (una planta existente y la necesidad de optimizacin de la operacin) La historia de la sntesis de amonaco se remonta a los inicios de la ingeniera qumica cuando Haber en Alemania y en Italia Fauser hizo los primeros experimentos para demostrar la posibilidad de utilizar el nitrgeno atmosfrico para fertilizantes y otras aplicaciones que incluyen colorantes y explosivos. El can de la pistola donde primero Fauser realiz la reaccin se aparta considerablemente del concepto de reactor adiabtico de mltiples capas Fauser-Montecatini con intercambio de calor intcrmcdiatc, y desde el diseo ms simple de Topsoc que tiene de capa intermedia inyecciones de reactivos fro. La idea es muy simple y es un ejemplo formidable de la ampliacin y la innovacin. El xito de la tecnologa de reactores de THC desarrollado result en aplicaciones a otros procesos. Vamos a mostrar los fundamentos de esta idea con una representacin grfica. La reaccin de sntesis de amonaco es un equilibrio una y la lnea de equilibrio en el espacio de la conversin-temperatura se mueve a la derecha con una presin creciente. En una operacin de LHE presin dada del reactor se limita betwccn la temperatura de activacin del catalizador y la lnea de equilibrio. Tres diseos bsicos del reactor se pueden utilizar para conversiones suficientemente altas para ser practicado industrialmente: muy alta presin (1000 bar) reactor adiabtico alta presin (300 bar) isotrmica del reactor multitubular; 'De alta presin (3 (X) bar) saged rcactor con refrigeracin intermedia. La primera solucin implica altos costos operativos y de capital, la segunda requiere de costos de capital elevados y la tercera es LHE compromiso adecuado Fauscr encontr con el limitado conocimiento del proceso disponibles en esos das. Topsoe y sucesivamente Nielsen perfeccion este concepto, simplificado el diseo del reactor y la mejora de la eficiencia del catalizador para llegar a lo que se conoce como la tecnologa de los reactores ms popular para la sntesis de amonaco (Fig. 15). La tecnologa es hoy en da uno muy madura y algunas cosas permanecen en la frontera de la innovacin: "catalizadores nuevos y ms activos de baja temperatura

. nuevos materiales y conceptos de reactores. Este avance esta a alcanzar, la nica posibilidad es la optimizacin del diseo de la tecnologa de hoy y la operacin. Un enfoque de modelo matemtico se presenta para la simulacin de la unidad industrial, anlisis de estabilidad y optimizacin. 3.3.1. Modelo matemtico de reactor que Una gran cantidad de trabajo se ha hecho principalmente por Nielsen en la catlisis y muchas expresiones de velocidad de reaccin son reportados en la literatura. Como una expresin adecuado, hemos considerado la ecuacin de Temkin y Pyzhev, en la forma propuesta por Dyson y Simon y por Buzti Ferrans y Donati. Los valores de los constarns cinticos y expresin de equilibrio son los reponed en la referencia El clculo de la eficiencia de grano se realiz con el enfoque simplificado ya presentada El reactor examinado consta de dos capas adiabticas con alimentacin intermedia de alimentacin en fro y un recuperador de calor, como se muestra en las Figs. 16 y 17. Misa y el balance energtico se escribieron para las capas adiabticas, el recuperador y la inyeccin fra. El modelo de capa adiabtica estuvo representada por una ecuacin diferencial para el equilibrio trmico y una ecuacin algebraica para el balance de masa. En el caso de los reactores adiabticos de la correlacin entre la temperatura y la conversin es sencillo. El cquation diferencial de equilibrio trmico que se refiere la temperatura T a la relacin molar de amonaco x y a la entrada composicin x la ecuacin algebraica para la relacin molar de amonaco x las ecuaciones de balance de masa que estequiomtricamente se relacionan los componentes de la mezcla Podramos escribir alternativamente una ecuacin diferencial para la masa y una ecuacin algebraica para entalpa. El modelo del recuperador es muy simple. Como puede se observa en la figura. 17 la corriente caliente que pasa a travs del recuperador de calor consta de todo el fluido, mientras que l corriente fra es slo una fraccin de la misma. De hecho, una parte (A - Wc)) se enva directamente a la segunda capa y la otra fraccin L, (1 - X) W1, no pasa por el recuperador de calor que proporciona un medio para controlar la primera temperatura de entrada capa. El modelo est constituido por la siguiente ecuacin: El modelo de inyeccin fra intermedia tambin fue escrito en trminos de balances de materia y entalpa: Funciones termodinmicas se derivaron de Flougen. Watson y Ragals con correccin de la no idealidad proporcionados por Niaron y Turnhull. 3.3.2. Anlisis de estabilidad del sistema trmico automtico

Si tenemos en cuenta el reactor (Fig. 17) solo y miramos al que como un sistema que tenemos que controlar y optirnite, las variables que identifican la alimentacin (caudal, composicin, temperatura y presin) son independientes y no de control. De hecho las nicas variables libres (Fig. 18) son el recuperador de calor fraccin de derivacin A1, y la fraccin A de la segunda capa cataltica. Estas dos variables estn a disposicin de TheOperator tanto para la optimizacin del reactor, y para el control de estado estacionario. El modelo matemtico de los subsistemas ditfereni del reactor debe ser capaz de calcular todas las condiciones de entrada y de salida para cada determinacin de las variables de entrada y de derivacin fracciones A y A. Como es bien conocido despus de que Van Heerden, se puede alcanzar este resultado canno en un solo paso, porque la retroalimentacin termal alimentacin mo duc preheaung por el gas efluente, da lugar a un problema de valor intrnseco lmite. La no linealidad del modelo hace que sea imposible de resolver el problema mediante un mtodo de "marcha" y se requiere el uso LHE de un mtodo iterativo. Hemos pensado que era mejor cambiar lo, desde el punto de vista lgico y operativo, la fraccin recuperador de calor de derivacin variable de A1, con la temperatura de alimentacin variable para la primera capa de T, 1. De esta manera es posible abrir el bucle interno del reactor y para calcular las capas, la inyeccin y, finalmente, la cantidad de calor generado e intercambiado; estos dos ltimos ternis aparecen en la ecuacin. (3.24) de equilibrio trmico en el rccuperator. Para un valor dado, el estudio de las intersecciones de las dos cantidades mencionadas antes como una funcin de la temperatura o T, constituye la base para el anlisis de la estabilidad del sistema de acuerdo con el criterio estacionaria Van Heerden (vase la fig. 19 en la que tanto generado rido intercambiado calores se representan grficamente en trminos de diferencias tcmperature contra temperatura T). Por este cambio en las variables de operacin, es posible encontrar un punto de estado estacionario, si es que existe, sin iteracin del clculo de las capas adiabticas. Esta iteracin, de hecho, requerira una cierta cantidad de tiempo de clculo. Por otro lado, es suficiente para iterar la ecuacin recuperador que requiere menor tiempo de computacin. En nuestra opinin esto es importante, en realidad, si nos fijamos en las mejores condiciones de funcionamiento, el modelo debe ser calculado en varias ocasiones con el fin de alcanzar el ptimo por un mtodo directo. En este caso, el procedimiento de clculo desarrollado, utilizando como sanables de optimizacin A y 7 en lugar de A y A, evita un ciclo de iteracin doble. De esta manera, hemos abordado tanto el problema del reactor parcial de optimizacin (con el uso de las dos variables del sistema decisin) y el anlisis de estabilidad en el punto de funcionamiento encontrado. Antes de analizar el algoritmo de optimizacin, hagamos algunas observaciones sobre el anlisis de estabilidad. La necesidad de controlar y de optimizar el reactor durante sus operduons surge de la existencia de perturbaciones en las variables del sistema de entrada independientes (de alimentacin), La consecuencia de estos trastornos es que el reactor deja los condiions ptimos obtenidos previamente y es necesario ajustarlo a un punto ptimo ncw. Durante la optimizacin, hay que controlar el peligro de llegar a los puntos de golpe de salida. El punto ptimo de

operacin y el punto de la extincin (inestable), como otros AA. ya se ha sealado (48.451, son bastante cerca una de la otra. Hemos adoptado dos Oiles que, durante la optimizacin, se pueden utilizar, ya sea por separado o en conjunto. La primera consiste en la comparacin entre el derivado del rido funciones de calor intercambiado temperatura lo generado 7 computado en el punto de servicio (ver. Fig. 19). Se puede hacer numricamente con slo un clculo del reactor adicional. La segunda regla consiste en la evaluacin aproximada del punto de la extincin y el clculo de su distancia (en trminos de temperatura 1, y el bypass de traccin A,) de la poirn operativo encontrado por nosotros. Estas dos diferencias T y A debe l sytematically en comparacin con los valores que la simulacin y la sensibilidad estudios fuera de lnea, la informacin sobre el grado de instrumentacin de la confianza y la experiencia de control general, han demostrado ser razonable. Puede ser conveniente hacer observaciones funher acerca de la estrategia utilizada, que se experiment slo para casos simulaied. En condiciones normales de funcionamiento, el programa de optimizacin busca el punto opimal sin tener en cuenta la estabilidad del reactor. Para esta investigacin un cierto nmero de iteraciones se utilizan (evaluaciones de la funcin objetivo). Despus, el programa principal calcula la distancia entre el punto actual y el punto de golpe de salida (segunda regla). Esto requiere tres o cuatro reactores matemticos clculos modelo. Si la comparacin con los valores de referencia es positiva aceptamos el punto, en el caso contrario el programa de optimizacin se inicia un nuevo ciclo de clculo utilizando una funcin objetivo que est penalizado por el grado de proximidad en el punto inestable medida por la primera regla. Otras opciones estn a disposicin los operadores si quiere directamente lo intervenc. 3.3.3. Programa de optimizacin utilizado El programa de optimizacin del proceso presenta algunas peculiaridades que requieren el estudio de un algoritmo de optimizacin especial. La razones que condicionan la estructura optimizada son, por un gran nmero de problemas de optimizacin en lnea, en esencia lo siguiente: (1) los equipos de proceso tienen pequeas dimensiones y (2) un gran nmero de clculos que no pueden dedicarse a la bsqueda de condiciones ptimas. Pequeos ordenadores se utilizan generalmente en una unidad industrial y que logran varios servicios, tales como la solucin de las ecuaciones de balance de masa, el control del regulador etc: estas tareas cubren una gran parte del tiempo de clculo disponible. La introduccin de los optimizadores en lnea es razonable, si teniendo en cuenta las funciones antes mencionadas, hay suficiente tiempo y espacio de memoria, y el tiempo de intervencin es consistente con la frecuencia de las perturbaciones. No importa cmo sinttica e ingenioso el modelo matemtico es, se emplea una considerable cantidad de tiempo en la computadora y la memoria durante la optimizacin. Entendemos la necesidad de tener un programa de optimizacin especialmente compacto.Debido a las razones anteriores y con el fin de obtener el ms conveniente optimizar la intervencin en lnea, no es posible dedicar un gran nmero de clculos a la funcin objetivo. Entonces no se requiere un programa muy complejo (como puede ser un programa de optimizacin general), pero es necesario mejorar la funcin objetivo tan rpido como sea posible para el nmero determinado

de evaluaciones de la funcin.Si, por otro lado, tenemos en cuenta el hecho de que el programa funciona una y otra vez en el proceso y que las condiciones ptimas cambian durante la optimizacin, razonablemente podemos decir que el attailuncnt del ptimo matemtico puede tener slo un inters relativo. Estas observaciones nos llevaron a la construccin de un programa para la optimizacin de una lnea de unidades industriales. Entre los diversos criterios eficientes reportados en literatura, que no requieren una gran ocupacin de memoria, hemos elegido las propuestas por Hooke y Jeeves y por Spandley (Simplex) en la versin modificada por Nelder y Mead. Los resultados del algoritmo propuesto por la Unin adecuada de los dos criterios con el fin de sacar provecho de las ventajas de ambas. En particular.En la primera fase de la bsqueda, se utiliza el mtodo de Hooke y Jeeves, ya que es posible conocer los valores razonables para las variables independientes modificaciones. Los primeros valores de prueba para las etapas de bsqueda pueden estar en contacto estimada sobre la base de la experiencia adquirida durante los ciclos de optimizacin anteriores. El mtodo Simplex, por otra parte, ha demostrado ser til, ya que lo que modifica muy rpidamente el patrn de bsqueda cuando los valores iniciales paso guess no eran adecuadas. Las limitaciones de las variables independientes fueron manejados por penalizar la funcin objetivo con los pesos en funcin de los valores locales de la funcin y de las restricciones. 3.3.4. Experiencia de simulacin Con la ayuda del modelo matemtico y del algoritmo de optimizacin, se han realizado un cierto nmero de ensayos de simulacin. Estos experimentos son similares a los que se debe hacer por el optimizador de proceso durante el funcionamiento de la unidad industrial para hacer que funcione en condiciones ptimas y estables. Los resultados informaron de preocupacin el reactor solo (sus caractersticas se representan en la Tabla 2). La Tabla 3 muestra los resultados obtenidos para las simulaciones de las perturbaciones en las variables de entrada de la unidad: los niveles de las variables de entrada, el valor inicial y final (despus de 50 iteraciones del programa de optimizacin) de la funcin objectivc F (toneladas de NH, por da.); . el nmero de iteraciones necesarias con el fin de aumentar la funcin objetivo al 80% y 95%: los valores ptimos de la primera temperatura T de alimentacin capa, 1 y los valores de los fr4sctions de derivacin k Todos los puntos de funcionamiento son estables segn el criterio esttico, sin embargo algunos de ellos estn muy cerca de lo de las condiciones de extincin. Para el presente caso todos los factores de adaptacin que tengan en cuenta la lentitud de las derivas de la unidad (envejecimiento y envenenamiento del catalizador, etc) eran fijados al valor nominal. 3.3.5. reactores de lecho fluidizado (una escala tentativa hacia arriba) A pesar de que el diseo racional de (camas luidized no est completamente establecido en la actualidad, algunos aspectos se han estudiado ampliamente y se resumen en las bixks de Leva Zenz, y Othmer, Davidson y Harrison y Kunii y Lcvcnspicl, una de las principales complicaciones en el desarrollo de un modelo matemtico de un lecho fluidizado es que las observaciones experimentales parecen indicar que,

en una amplia gama de velocidades del gas de dos regiones distintas existe en la cama LHE.: una regin densa con una gran fraccin de partculas: una fase diluida o una burbuja Con referencia a la figura. 20 se forman burbujas en el distribuidor, se mueven hacia arriba y en movimiento Chis levantan una cierta cantidad de slidos (la nube y vigilia) la generacin de una mezcla y una recirculacin de polvo en el lecho. Gas impregna la fase densa o emulsin y se transfiere de burbujas de la nube y de la fase de emulsin. Una dispersin simple de una sola para representar de gas y la mezcla slida no se ha correlacionado con xito de manera general en la medida en que las predicciones adecuados pueden ser extrados. Por tanto, es un riesgo para utilizarlos para la ampliacin. Se han propuesto una serie de modelos de todos los que tienen densos y de burbujas fases. Los modelos de dos fases consideran burbujas y emulsin y diferentes combinaciones de patrones de flujo, el enchufe completamente mezclado. Incluso si no justifican el movimiento real de los slidos y el movimiento hacia abajo del gas junto con slidos a velocidad superficial de gas suficientemente alta, que son fciles de calcular y modelos de dispersin ms cerca tan a la realidad y se pueden utilizar para proporcionar una idea del reactor el rendimiento en algunas situaciones. Sin embargo demasiadas suposiciones se utilizan para definir los parmetros del modelo para tener confianza en su fiabilidad Los modelos utilizados por Davidson y por Kunii-Levenspiel se basan en un cuadro fsico estrechamente relacionado con la hidrodinmica del movimiento de la burbuja, pero sin embargo bubblc dimetro no pueden predecirse con precisin. Adems verdadero lecho fluidizado hase diferentes distribuidores, pueden l provisto con deflectores y elementos internos que rompen las burbujas y modifican el patrn de flujo y por lo general operan en el rgimen de fluidizacin rpido que apenas est representada por el Davidson picwre Dadas estas dificultades que se pueden solvcd slo por los experimentos las maquetas y la aceptacin del riesgo experimentado escala hacia arriba, vamos a mostrar lo fcil que se puede construir el modelo de tres fases ms complejas y cmo se puede utilizar para el anlisis de sensibilidad. 3.3.6. El modelo de tres fases El modelo de tres fases (Fig. 20), desarrollado por Kunii y Levenspiel y Freyer y Potter, tiene en cuenta de una manera fenomenolgica la parte posterior de mezcla de slidos y gas en lechos fluidizados. Los slidos levantados por hubbies estn de hecho liberados en la parte superior de la cama y caer de nuevo en la fase de emulsin. 1f este movimiento es suficientemente alta, para velocidades de fluidizacin mayor que un valor crtico (U> ut,), el gas cambia de direccin en la fase de emulsin y cruza los slidos hacia abajo. Con referencia a modelo de clulas en las Figs. 21 -24 y asumiendo u constante el balance de masa para un dh altura de la celda puede l por escrito en cuanto a las concentraciones de C1: Con las condiciones de contorno: Los coeficientes de transporte de masa se calculan utilizando las ecuaciones que Davidson y Hamson han derivadas de la teora de penetracin Higbie:

La velocidad de la burbuja se ha calculado a travs de: La fluidificacin mnima velocidad IJ ha sido evaluada con la correlacin emprica derired de experimentos: El dimetro de la burbuja fue asignado o evaiuated con la expresin disponible para el dimetro mximo de la burbuja. Nube de la burbuja y la burbuja de la fraccin f fraccin b de la cama se calcula como relaciones de velocidad: donde u es la velocidad superficial de la burbuja. La solucin del sistema resultante de la ecuacin no lineal se obtuvo por el programa SISPAR mencionado pulg 3.3.7. Una aplicacin posible Supongamos que deseamos para evaluar la posibilidad de aplicacin de la tecnologa de lecho fluidizado a una reaccin bien conocida como la sntesis de formaldehdo, donde los efectos del calor y de mezcla podra dar lugar a alguna ventaja en el funcionamiento del reactor. Los resultados ms importantes de inters industrial son la conversin y la selectividad. Tabla 4 informa de una sntesis de los resultados obtenidos para el reactor de schematitation asumido y, en la medida que se refiere a la selectividad, da cifras muy cerca de Lo los obtenidos en el reactor de flujo de tapn multitubular tradicional.

4. Reactores lquidos de gas

Hay muchos ejemplos de reacciones entre gases y lquidos en la industria. Pertenecen a dos categoras. El primero agrupa los procesos puritication gas como el CO2, H2S, eliminacin NO1 de corrientes de proceso. La segunda categora est relacionada con lo muchos procesos de produccin como de carbonilacin, carboxilacin, oxidacin, hidrogenacin, la cloracin y la polimerizacin y la fermentacin, esta tecnologa de reaccin cubre una gran parte de la produccin de productos qumicos de lnea y grandes volmenes intermedios de los antibiticos, a colorantes, aditivos, gran volumen y productos intermedios bien conocidos, tales como fenol, caprolactani, cido adpico, cido tereftlico y steres, acetaldehdo, oxoalcoholes, perxido de hidrgeno, etc Estos procesos se llevan a cabo en una variedad de equipos que van desde burbujeante absorbentes. Para columnas de relleno o de placas, para autoclaves agitados, para transportar o reactores de bucle chorro. La importancia de la tecnologa en relacin con el rendimiento del reactor ha sido a menudo pasado por alto y esto es en muchos casos la razn de las actuaciones del proceso pobres. Ya se ha comentado en la introduccin que la velocidad de reaccin est estrictamente relacionado con el rea de interfase gas-lquido y que, siendo en la mayora de los casos, la velocidad de reaccin muy rpido en comparacin con la difusin en fase lquida, el volumen del reactor se utiliza con eficacia se limita a una capa delgada que rodea burbujas. Este concepto ha sido ampliamente investigado por Witman, Westerterp, Pjaro, Danckwerts, Astarita y sugerimos un enfoque amplio captulo 6 del libro de Proment y Bischoff. Como quedar claro a partir de l ejemplos, la teora es muy similar a la desarrollada para las reacciones de gas slido con la excepcin de que la difusividad es mucho menor y esta es la razn bsica de THC por las que un reactor de gas-lquido necesita tiempos de residencia mayores para una conversin dada.

El ejemplo est tomado de la experiencia industrial de debottlenecking un lote de emulsin polymeritation sufrimiento de una tecnologa deficiente. Ser evidente que el papel de la cintica es mucho menos importante que la de la dinmica de fluidos y transferencia de masa. La dificultad de la falta de enfoques tericos de prediccin de rea de interfase gaslquido, por lo tanto, en la ampliacin, se supera por medio de experimentos apropiados. 4.1. lmpeller seleccin de escala anuncio de una emulsin polyrneriztion La polimerizacin en emulsin de un monmero gaseoso para producir un producto comercial valioso es un problema complejo desde muchos puntos de vista. Si se quiere profundizar en todos los fenmenos elementales involucrados, uno se enfrenta a una combinacin de problemas de mecnica de fluidos, la difusin turbulenta, la cintica qumica, crecimiento de las partculas, la interfase y el calor intraphase y transferencia de masa, y as sucesivamente. Trabajo experimental y terico extenso es necesario, que a menudo contrasta con pulsar la produccin. En esta situacin, la necesidad de un enfoque de ingeniera es obvia. En muchos casos el anlisis del sistema, realizado en cooperacin con los expertos en el campo, puede conducir a la seleccin de THC de los fenmenos ms importantes y finalmente a una estrategia de solucin en trminos de algunas ideas bsicas, que se pueden desarrollar por medio experimentos de relativamente bajo costo Este trabajo muestra cmo es posible caracterizar un reactor de polimerizacin en emulsin por completo y para obtener resultados de relevancia industrial a travs de una serie de experimentos de dinmica de fluidos realizados en modelos de reactor a diferentes escalas y utilizando tanto la emulsin industrial y los sistemas que reaccionan muy simples. 4.1.1. Planteamiento del problema La polimerizacin en emulsin se lleva a cabo en reactores agitados sin deflector. Las instalaciones industriales incluyen una I autoclave piloto de 50 aos, cuyo objetivo est probando diferentes recetas de polimerizacin, experimentando diferentes condiciones de proceso y desarrollo de nuevos productos. Monmero gaseoso se enva en el techo del reactor. El polmero crece bajo agitacin como una dispersin de partculas en agua que se origina una emulsin, la concentracin de la cual aumenta con el tiempo. La reaccin de polimerizacin es exotrmica y la temperatura se controla por el agua fra en la camisa. La presin se puede variar para controlar Ral reaccin. En la puesta en marcha de la produccin de una gran cantidad de problemas se hizo evidente con respecto a la pureza del monmero, la poltica de adicin del catalizador, tipo LHE y cantidad de productos qumicos a utilizar, la temperatura y el nivel de presin. Algunos de estos problemas fueron resueltos por los qumicos de investigacin y los operadores de la planta. La productividad y la concentracin de emulsin obtenido en la planta piloto sin embargo, no se reproducen en el autoclave industrial que exhibi menores rendimientos.

En el reactor industrial, con el fin Lo tener una tasa de polymenzalion aceptable, se necesita una agitacin intensa, bccuusc un aumento en la velocidad del agitador provoca un aumento en la tasa global. Sin embargo intensa agitacin tiene un efecto negativo en la estabilidad de la emulsin. Sobre la base de estas observaciones simples el estudio se centr en los efectos de dinmica de fluidos sobre la estabilidad Emultion y la productividad del reactor. A saber, un dispositivo de agitacin Had o ser estudiado que tiene un bajo cizallamiento en la emulsin para la estabilidad y adecuado para ser fcilmente escalado hacia arriba desde el piloto al autoclave industrial para la productividad. 4.1.1.1. Conceptos bsicos. Desde una ampliacin en la productividad constante tiene que ser hecho, la tasa global de polimerizacin deben ser examinados. En trminos generales, para una reaccin gas-lquido del rale reaccin global (cintica de macro) se debe a dos procesos combinados: difusin del reactivo gaseoso en fase lquida thc (transferencia de masa): . reaccin en fase lquida (micro kinetcs) El primer paso est fuertemente influenciado por la dinmica de fluidos, mientras que la cintica de las microempresas dependen slo de las variables de estado locales. Siguiendo Calderbank tres regmenes pueden considerarse: cintica muy lenta, donde la velocidad de reaccin qumica es detennining tasa; Velocidad de reaccin rpida donde la difusin controla la tasa global . reaccin muy rpido en el que la transferencia de material se aument Duc a la reaccin qumica en la zona de difusin. En el ltimo caso si la reaccin es de primer orden e irreversible la tasa global depende de la dinmica de fluidos slo a travs de la zona de contacto de interfase, pero es independiente del coeficiente de transferencia de masa. Desde la polimerizacin estudiado es una reaccin muy rpida, con la asuncin de primer orden con respecto a la concentracin de monmero, se puede inferir thai el rea de interfase por unidad de volumen del reactor debe ampliarse si el mismo productisity ha de obtenerse. El rea de contacto de interfase total en el reactor sin deflectores consiste en superficie LHE del vrtice y, si la velocidad del agitador es lo suficientemente alta, en la superficie de las burbujas generadas por la cavitacin de las cuchillas. Es evidente que es el rea de interfase por unidad de solume est fuertemente influenciada por la escala del reactor y por el tipo de impulsor y la velocidad. Con el fin de determinar esta influencia se realiz una serie de experimentos en el laboratorio y a escala piloto con diferentes tipos de agitadores y velocidades de rotacin. La dimensin de vrtice se puede medir y calculada siguiendo Nagata, el rea total de la interfase se puede determinar por la absorcin de oxgeno en soluciones sulfitc de sodio catalizadas siguientes Westerterp. Para las condiciones de agitacin examinados, estabilidad de la emulsin puede l evaluada por ensayos de degradacin en el producto industrial. 4.1.2. Modelo de dinmica de fluidos

4.1.2.1. Dimensin del vrtice. En un reactor sin deflectores se agit la superficie del lquido no es plano, sino que adopta la forma de un vrtice de cono. Las dimensiones de la vrtice dependen de la geometra del recipiente y el agitador y de la velocidad del agitador. Los velos pueden ser estables (fig. 25a) o Duc inestable al hecho de que llegue a la parte superior del autoclave (Fig., 25h) o cavitacin del agitador puede estar presente (fig. 25c) con una dispersin de burbujas en el lquido . Un modelo dinmico de fluido sencillo que explica la formacin de torbellinos y la dependencia de la forma en la velocidad de THC de la Stifler, en condiciones estables, se da por Nagata. El modelo supone para el ITIC velocidad tangencial siguientes expresiones: donde w es la velocidad angular del agitador, R es un radio caracterstico y r, es el radio del recipiente. La forma del vrtice se obtiene de la aplicacin de la condicin de que la superficie libre es isobrica. Con los smbolos de la fig. 26 se obtienen las siguientes ecuaciones: La conservacin del volumen de lquido da una ecuacin para la profundidad de vrtice L: A partir de datos experimentales para L (o L1) es possibk para calcular el parmetro r, que para nmeros de Reynolds alto (> 40.000) es bastante constante para un agitador dado. En el caso de un vrtice estable el rea de interfase puede ser fcilmente calculada por la siguiente expresin: Cuando se produce la cavitacin es que se aade a la zona del vrtice dada por la expresin (4.5) de la zona de las burbujas generadas por el agitador. En este caso, el rea global se puede conseguir por una serie de experimentos como los descritos en la seccin siguiente, 4.1.2.2. . rea de contacto de interfase general Dado un S sustancia que se difunde a partir de una fase en un segundo uno, donde se consume por una reaccin irreversible de primer orden, la velocidad de reaccin est dada por la teora pelcula como: donde V es el volumen del reactor. K es una constante cintica. K, el coeficiente de transferencia de masa y D, la difusividad en la fase lquida. Si el nmero de Hatta sp - (KD,) '/ K, es mayor que 2. La ecuacin. (4.6) se reduce a: Esta condicin se verifica para la absorcin de oxgeno en soluciones de sulfito de sodio catalizadas, de manera que este mtodo puede ser usado para evaluar gas-lquido rea intertacial. Por otra parte, si se conoce un uf medicin independiente LHE rea interfacial, como la de vrtice no de cavitacin, una estimacin de la constante de KD se puede hacer. 4.1.2.3. Estabilidad de la emulsin. La estabilidad de la emulsin se puede medir por medio de experimentos de degradacin en un recipiente equipado con agitadores diferentes a diferentes velocidades en condiciones estndar sariw.

La eficiencia de un agitador en trminos de baja tensin mecnica en la emulsin puede ser caracterizado mediante la observacin del fenmeno de la degradacin en la velocidad de agitacin constante. Por este mtodo es posible obtener una clasificacin emprica del comportamiento de los diversos tipos de agitadores con respecto a este fenmeno complejo. 4.1.3. Impulsor de seleccin: los experimentos de laboratorio Se planific una serie de experimentos en el laboratorio con el fin de realizar un control entre algunos agitadores que aparentan ser prometedores en la base de la experiencia anterior. El aparato experimental es un recipiente de vidrio con camisa sin deflectores 3,1 como la que se muestra en la figura. 6. agitada por un agitador dibujado por un motor elctrico de velocidad variable y con impulsores interchangeahle. Se examinaron tres tipos diferentes de impulsores: hlice axial; Rodete radial hoja curva: rodete radial especial con bladcs modificados. En principio todos estos agitadores podran producir el efecto deseado de alta rea interfacial sin estrs emulsin excesiva. La determinacin de la profundidad de vrtice dado los resultados representados en la figura. 27 como una funcin de las revoluciones por minuto N y tipo de impulsor. Es evidente a partir de este grfico que para una velocidad del agitador dado el impulsor radial especial muestra el rea de contacto de interfase ms alta en la ausencia de cavitacin impulsor. Cuando la cavitacin del impulsor est presente rea de interfase THC es la suma de la zona de vrtice y el rea de la burbuja generada en la masa de lquido. El rea total se puede medir por el mtodo de oxidacin de sulfito usando la ecuacin. (4,7] si el parmetro KD es conocida y se determina la velocidad de reaccin. Por el contrario el parmetro KD puede ser calculado por una serie de experimentos de oxidacin de sulfito con impulsor no cavitacing y por lo tanto con el rea conocida de forma independiente. Gran cuidado debe ser tomado al usar el mtodo del sulfito. Como cuestin de hecho de un estricto control de las condiciones de funcionamiento tales como impurezas, la cantidad de catalizador, temperatura, presin y concentracin de sulfito es necesario con el fin w obtener datos experimentales valiosos. Los mejores resultados se obtienen utilizando agua destilada, evitando cualquier contacto de la solucin con superficies metlicas y operar los expenments cinticos a 35 C y una presin de 1 bar de oxgeno con un catalizador de 160 mg / l de cobre y 40 mg / 1 concentracin de sulfito. Bajo estas condiciones la reaccin es independiente de concentral sulfito cin y en consecuencia las curvas cinticas son lneas rectas (Fig. 28). Como se muestra en estas figuras, para cada agitador, la pendiente de las lneas y en consecuencia la velocidad de reaccin y la interfase superficie aumenta con la velocidad del agitador. Este efecto se ve mejor en la figura. 29 donde durante los tres agitadores utilizados, el rea de interfase se traza contra la velocidad del agitador. La grfica muestra el gran aumento de la superficie cuando se produce cavitacin e indica claramente el impulsor radial especial como el que produce el rea de contacto de interfase superior.

Otros experimentos se realizaron con el fin de encontrar la posicin ptima del impulsor, pero ellos dieron resultados menos significativos. Experimentos de degradacin con emulsiones producidas en el reactor piloto se llevaron a cabo para obtener datos sobre el comportamiento de los impulsores examinados, estos datos y los obtenidos por los experimentos de oxidacin se usaron para la seleccin del impulsor. El impulsor radial especial fue elegido. 4.1.4. Procedimientos Scale-up: los experimentos a escala piloto Una regla tiene que ser definido por la conservacin de la zona de interfase especfica en la ampliacin del laboratorio a LHE piloto y, finalmente, he aqu el reactor industrial. Para una velocidad de rotor de N inferior a un valor crtico N, es decir en condiciones no de cavitacin, esta rea est dada por la ecuacin. (5), de modo que la escala Rute-up es sencillo. Cuando se produce la cavitacin (N> 1) la zona de interfase por unidad de volumen del reactor est dada por: donde A = rea del vrtice / volumen del reactor, A = rea de burbujas / volumen del reactor, de modo que la ecuacin. (4.5) que no tienen ms tiempo. Se realizaron experimentos, tanto en el reactor de laboratorio 31 y en un recipiente de vidrio de 50 1, de escala completa con LHE reactor piloto, con el fin de determinar cmo la forma de vrtice es modificado por la cavitacin. La observacin visual mostr que mientras que la parte inferior del vrtice, que interacta con el impulsor, no es ms detectable, la parte superior de todava mantiene una forma lo similar que en condiciones de cavitacin no (Fig. 30). Adems se encontr experimentalmente que la altura L, del vrtice en la pared del vaso para N> N,. todava obedece a la ecuacin. (4.4), como cuando la cavitacin est ausente (Fig. 32). Esto sugiere que la forma de vrtice, en condiciones de cavitacin, puede todava ser represerued por la ecuacin. (4.2) para r> I. Si (Fig. 30) es el radio del vrtice donde LHE entra en contacto con el impulsor. As la zona de vrtice, que determina una en la ecuacin. (4.8), puede ser calculado por una ecuacin similar a (4.5). En realidad il no hace una gran diferencia si se supone que una est dada por la ecuacin. (4.5) evaluaron en N = Nc, ya que esta es una buena aproximacin de N no es mucho mayor que Nc, mientras que, para las velocidades ms altas, ac vuelve insignificante en comparacin con ab, y por lo tanto su valor exacto no es esencial para los propsitos de escalado. Por lo tanto, con el fin de aumentar la escala de corriente alterna, slo una regla para la ampliacin es necesaria parmetro LHE rc / r, Nagata ha demostrado que este parmetro es un FOF el nmero de Reynolds: Los datos experimentales para L (fig. 31) pueden ser utilizados para determinar las constantes y para el impulsor seleccionado, utilizando la ecuacin. (4.4) para correlacionarlos. Una vez que se conoce che regla ampliacin para RC / RR, la velocidad del agitador crtica N tambin se puede calcular para diferentes escalas de reactores, utilizando la ecuacin. (4.3) y el establecimiento de L, igual a la profundidad de Lhe impulsor. Usando estos valores calculados para rC / RFT y Nc, la evaluacin de ac, de la ecuacin. (4.5) es sencillo. Con el fin de evaluar AB, se puede escribir: donde E es la retencin de gas y d2 es el dimetro de Sauter burbujas significa. Segn Hinze d2 se puede relacionar lo el nmero de Weber:

donde-y es una constante que depende de la forma del reactor y del tipo de impulsor de dimetro d, y: La retencin de gas E es, por definicin, la relacin entre el volumen de gas y el volumen del lquido. El volumen de gas, en condiciones de cavitacin, puede suponerse igual al volumen de puntos en la figura 30. Como cuestin de hecho, ya que se supuso que la bandeja superior del vrtice tiene el mismo perfil il tiene cuando no hay cavitacin, algo de volumen de gas debe ser arrastrado en el lquido, cuando la parte inferior del vrtice desaparece, con el fin de mantener la misma ley (Ec. 4.4) para la altura de lquido L1. Bajo este supuesto, la Vg volumen de gas se puede calcular utilizando la ecuacin. 14.21 como: es decir, para N no demasiado ms grande que N. Usando la ecuacin. (4.10) a (4.13) se puede escribir: Si se mantiene similitud geomtrica y se utilizan los mismos fluidos (gases y lquidos), y asuming que AC es despreciable en comparacin con AB y que rc / RR es approxrniately constante, la regla de escalado basado en rea interfacial constani por unidad de volumen se simplifica a : Suponiendo Ne / N no vara mo mucho en el aumento de escala. La ecuacin. (4,16) se puede simplificar an ms a: En realidad la ecuacin. 4,17 se puede utilizar para obtener una primera estimacin para N. y la ecuacin. (4,16) emple para refinar la estimacin. Una revisin final puede l hizo uso de la ms rigurosa Eq. 4,81 cuando sea necesario. El Arca interfacial por unidad de volumen del reactor se determin experimentalmente mediante la oxidacin de sulfito, tanto en el 3 I y en el reactor de 50 1. Los resultados se representan en la figura. 32. donde las lneas continuas se extrajeron computacin AB y AC como se describe en esta seccin. 4.1.5. Los estudios realizados en reactores polymeritation piloto Como ya se ha dicho, para una reaccin de primer orden rpida de la carrera en general depende de la zona de contacto de interfase. Si esto sigue siendo cierto para una reaccin muy complejo definir como la POLIMERIZACIN radical en estudio, la demanda de monmeros por unidad de tiempo y unidad de volumen debe tener la dependencia sanos en la velocidad de agitacin, como la absorcin de oxgeno (por unidad de tiempo y unidad de volumen) en la oxidacin de sulfito. Con el fin de verificar esta hiptesis, se realizaron experimentos paralelos en la polimerizacin piloto 50 1, en la autoclave y, reactor de oxidacin de sulfito 50 1. El dispositivo de agitacin fue la utilizada actualmente en el piloto, que es la hlice axial. Los resultados experimentales se muestran en la figura. 33, donde se representan la demanda de monmeros y morir rea de contacto de interfase vs revoluciones por minuto del agitador. Como se puede ver, la eleccin de una escala adecuada para la demanda de monmero y el rea de contacto de interfase, los puntos experimentales se encuentran en la misma curva. Esto muestra que el rea de contacto de interfase es un parmetro importante para ser utilizado en procedimientos scak-up. Obviamente, la estabilidad de la emulsin debe ser conservada en el aumento de escala.

El impulsor seleccionado sobre la base de experimentos con modelos fros fue juzgado en diferentes escalas. Los estertores de reaccin de acuerdo con las predichas por el procedimiento de la ampliacin. La estabilidad de la emulsin fue el esperado: de hecho, se observ una ausencia total de cogulos en la emulsin y las superficies de los reactores de la final de la polimerizacin era muy limpia y libre de cualquier material coagulado. 4.1.6. Aplicacin industrial Las reglas de escala hasta desarrollados se han utilizado para el diseo del sistema de agitacin de la industria de 500 1, la unidad y para la definicin de las condiciones de funcionamiento ptimas. El primer resultado obtenido fue un aumento del 30% en la productividad y aumento del 30% en la concentracin de ltex que est produciendo 30% ms polmero en el mismo tiempo de proceso por lotes. La experiencia adquirida en la maqueta y el escalado procedimiento desarrollado sugiri la posibilidad de investigar tecnologas de produccin alternativas. Estudios de estabilidad del ltex y la medicin del rea de interfase se han hecho sobre los reactores desconcertados. El resultado fue un aumento del 300% de la productividad y la concentracin tarde. Un resultado adicional fue el diseo y realizacin de un reactor de 3 m3 de que por s sola es capaz de casi el doble de la capacidad de toda la planta industrial. 5. Tecnologas de reaccin y de separacin 5.1.1.1. Destilacin con reaccin qumica. destilacin con reaccin es una prctica industrail cuando las reacciones deben ser promovidas por la contempornea separacin constante pizarra de uno o ms productos. Con el fin de mejorar la productividad. Modelado "rigurosa" de reaccin, ms separacin sistemas continuos se reconoce como un problema bastante ms complicado que los clculos de destilacin ordinaria. La literatura reciente se relaciona principalmente con la reaccin de cido actico con etanol para dar acetato de etilo y agua. Algunos documentos tratan de la sntesis de xido de propileno a partir de chiorohydrins y otros, principalmente dedicados a la tcnica de reaccin en lugar de al problema qumica, se refieren a una reaccin reversible bimolecular. La aplicacin ms popular de esta tecnologa es la sntesis de MTBE a partir de isobutileno y metanol. En la secuela, se notificar un ejemplo industrial para una reaccin de transesterificacin. 5.2. La termodinmica de la reaccin y las propiedades fisicoqumicas Este es un ejemplo muy particular cuando de vapor de equilibrio lquido se utilizan con el fin de promover la conversin de la reaccin a una medida econmica. La reaccin A + B - C + D, que tiene lugar en la fase lquida, es ligeramente endothcrmic e influenciado de manera espectacular por el equilibrio termodinmico: el valor de la constante de equilibrio es del orden de 10 a la temperatura mxima permitida sistema de T como se muestra en la la figura. 34. La reaccin es activado por un catalizador voltil homognea, no diluido en un 5-10% de un disolvente inerte (I).

El comportamiento de la constante cintica con Temperatura, para una concentracin en fase lquida definida de catalizador, se muestra en la figura. 34. Los valores de volatilidad de todos los componentes (relativos a B) se representan grficamente en la figura. 35 como una funcin de la temperatura. A se considera el reactivo luz, B el pesado, C, el producto ligero y D el pesado. Correlacin de equilibrio vapor-lquido se obtuvieron a partir de mediciones de laboratorio, cintica de la reaccin y el equilibrio de las investigaciones de reaccin por lotes fase lquida a escala de laboratorio. 5.3. El sistema de reaccin El objetivo de la utilizacin de una columna de destilacin es influir en el equilibrio al llegar a un nivel muy bajo de la luz producto C, lo que aumenta la concentracin del producto D. Esto se puede conseguir por extraccin de producto C con reactivo luz A en la parte inferior de la columna. Bandejas de reaccin hase mucho mayor atraco de columnas de separacin tradicionales, para lograr la cal de permanencia del lquido deseado para kinetcs reaccin. El sistema industrial investigado se representa en la figura. 36. La reaccin qumica tiene lugar slo en las bandejas por debajo de la alimentacin de los reactivos A y B, que contiene el catalizador no voltil. La porcin superior de la columna de destilacin se iniended para la recuperacin de la reagem pesada B, dejando en el destilado una mezcla de slo A y C, que estn separadas en otra columna para recuperar el producto C y A para reciclaje. 5.4. El modelado y la optimizacin Mathemancal El modelado matemtico de destilacin con reacciones se basa en solucin LHE de todo el sistema de ecuaciones algebraicas para todas las bandejas de la columna. El conjunto de la ecuacin para la bandeja i es la siguiente: Balance de materia en el componente (j = I.. NC) Balance de entalpa Cquilibrium Fase (j I.. NC) - Kx - () Equilibrio qumico (r -. I. NR) fl, X'PL '- _ o o Cintica qumica (r - 1 .. NR) Ea ',. vc Ea., A,-kflxi p "'. 1 - flxp '. j-IK,, j-I Para las bandejas no reactivos, se utiliza la ecuacin trivial A = 0. El nmero total de ecuaciones es (2 NC + I + NR) y NP es igual al nmero de variables de E,, v,,. i, ri es decir todos los otros parmetros del sistema, como las presiones de la bandeja, la bandeja de alimenta composiciones y temperaturas, y la bandeja retiros de calor masa ridas no incluidas bandeja n 1 (condensador) y No NP (caldern) - se le debe asignar. Por lo general, el condensador y rehervidor ecuaciones de balance de calor son sustituidos por dos ecuaciones de restriccin compatibles para

ser elegidos entre caudal total de destilado, velocidad de reflujo o de razn y hervidor o la temperatura del condensador. En el caso de condensador total, de las ecuaciones NC de equilibrio vapor-lquido en la bandeja N 1 se sustituyen por NC - 1 ecuaciones de la igualdad de las concentraciones en el destilado y en el reflujo, y una ecuacin de asignacin de la temperatura del condensador. Comparacin de los resultados del modelo con carreras industriales, en trminos de la conversin del componente B, evidencia la influencia de la resistencia de transferencia de masa debido a la muy bajo nivel de concentracin C alcanzado en la parte inferior de la columna. Este mecanismo de tipos se contabiliz y calibrado en el modelo, lo que lleva al desarrollo de una herramienta muy til para el proceso de evaluacin de las actuaciones y la optimizacin. Con referencia a la Tabla 4: - Cuentas Modelo A slo para el equilibrio qumico (ni cintica, ni la transferencia de masa se incluyen). dando por lo tanto, la conversin mxima alcanzable para un conjunto dado de condiciones de funcionamiento. - Modelo R representa el equilibrio influido cintica qumica, lo que permite el estudio de los efectos del tiempo de permanencia (retencin de lquido): - Modelo C tiene en cuenta tanto la cintica y la resistencia a la transferencia de masa de producto luz, dando valores de conversin cercana a la experimental. Los cuadros 5 y 6 resumen los resultados de un anlisis paramtrico de las actuaciones de reaccin / destilacin al nmero de bandejas de reaccin (global retencin de lquido) y el vapoi ratio de alimentacin de lquido (efecto stripping). Se puede observar que, con respecto a las condiciones industriales habituales, (LO bandejas Vir -. 3) t aqu hay espacio para una mayor optimizacin.