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DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA TERMODINMICA QUMICA SEMESTRE 2012-II

EJERCICIO 1 Se tiene una mezcla de Benceno (1), Ciclohexano (2) a 313.15 K. A estas condiciones la mezcla existe en equilibrio lquido vapor. Las presiones de vapor de los componentes puros (en kPa) son P1sat = 24.388, P2sat = 24.632. Se ha encontrado que la energa de Gibbs en exceso para este sistema se puede representar adecuadamente mediante la ecuacin de Margules de tres trminos:

GE A21x1 A12 x2 x1 x2 x1 x2 RT
La figura 1, muestra la tendencia de la energa de Gibbs en exceso en funcin de la composicin. Figura 1. GE/x1x2RT vs x1
0.5 0.49 0.48

GE/x1x2RT

0.47 0.46 0.45 0.44 0.43 0 0.2 0.4 x1 0.6 0.8 1 GE/x1x2RT GE/x1x2RT vs. x1 Ajuste Polinmico Polinmica (GE/x1x2RT) GE/x1x2RT vs. x1 y = 0.03872x2 - 0.08692x + 0.49043

Con la informacin suministrada usted deber desarrollar los siguientes tems: a) (15%) Determine los parmetros de la ecuacin ( A12 y A21 ) y demuestre que 0.03872 . b) (20%) Prediga si el sistema tiene azetropo. c) (30%) En caso de que el sistema tenga un azetropo determine su composicin. d) (35%) Determine la composicin del lquido y del vapor en equilibrio, si el sistema se encuentra a una presin total de 26 kPa.

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Ejercicio 2 Se han reportado datos del equilibrio lquido vapor de la mezcla de benceno (1) y ciclohexano (2) a 313.15 K (Fluid Phase Equilibria 110 (1995) 219). Las presiones de vapor de los componentes puros (en kPa) son P1sat = 24.39 y P2sat = 24.63. Se ha encontrado que la energa de Gibbs en exceso para este sistema se puede representar adecuadamente mediante la ecuacin de Margules de tres trminos:

GE A21x1 A12 x2 x1 x2 x1 x2 RT
Donde A12 0.49043, A21 0.44223 y 0.03872 Por la similitud de los puntos de ebullicin y debido a que ambas molculas tienen seis carbonos en una estructura cclica, el ingeniero tiene la suposicin que la mezcla binaria se puede tratar como una solucin ideal. A. (20 %) Est de acuerdo con la sugerencia del ingeniero? Realice los clculos necesarios para justificar su decisin. Ejercicio 3 La separacin de benceno y ciclohexano est entre los procesos ms importantes de la industria petroqumica. El ciclohexano se produce por hidrogenacin cataltica de benceno. El benceno sin reaccionar se debe remover para obtener ciclohexano de alta pureza. La separacin de benceno y ciclohexano es difcil por procesos de destilacin convencional debido a que estos componentes forman mezclas de puntos de ebullicin cercanos en todo el rango de composiciones (Journal of Membrane Science 169 (2000) 159). En la destilacin azeotrpica de esta mezcla binaria se emplea un agente auxiliar altamente polar como la acetona, que forma un azetropo con uno de los dos componentes, alterando la curva del equilibrio lquido-vapor. El proceso industrial para la separacin de las dos sustancias se ilustra en la Figura 1.

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Figura 1. Representacin esquemtica de la separacin de benceno y ciclohexano empleando acetona como agente auxiliar. B. (30%) Como producto de una reaccin se tiene como lquido 1 kmol de la mezcla binaria benceno + ciclohexano (en proporcin molar de 4 a 1) a 40 C y 1 atm. A pesar que se conoce que la mezcla binaria ciclohexano + acetona forma un azetropo a 40 C, suponga que al agregar 0.75 kmol de acetona la solucin ternaria se comporta segn la ley de Raoult. Conociendo que la solucin se encuentra a 40 C establezca si a 27 kPa la mezcla ternaria se encuentra en la regin de lquido-vapor. Si est en la regin de liquido vapor cul es el estado de equilibrio del sistema si la mezcla se lleva a un recipiente a dichas condiciones. Si no se encuentra en la regin de lquido vapor, proponga una presin intermedia para realizar los clculos de flash. Dato adicional: la presin de vapor de la acetona a 40 C es 56.54 kPa. Nota: en el punto flash se reduce a resolver la siguiente ecuacin para V

sustituciones sucesivas

Sin embargo, usualmente converge resolviendo la siguiente ecuacin por

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C. (40%) Segn el diagrama de la Figura 1, es posible realizar una extraccin lquido lquido de la mezcla acetona + ciclohexano con agua. Choi et al. (Korean Journal of Chemical Engineering 3 (1986) 141), reportaron el diagrama experimental del equilibrio lquido-lquido de las tres sustancias de inters (Figura 2). La informacin de las lneas de enlace se ilustra en la Tabla 1. Supngase que despus de una destilacin fraccionada se tiene 1 kg de la mezcla lquida binaria ciclohexano + acetona, cuya concentracin es 37.5 % por peso de ciclohexano. Se desea realizar una extraccin con agua a 10 C y 1 bar. Bajo estas condiciones responda a cada uno de los siguientes interrogantes: C1. (10%) Cul es la cantidad mnima de agua requerida para que la mezcla miscible ciclohexano + acetona forme dos fases? C2. (30%) Si a la mezcla problema se le agrega agua suficiente para que la composicin global en peso de acetona sea 50 % de acetona, cul sera la composicin en equilibrio de cada una de las sustancias en la fase orgnica y en la fase acuosa.

Acetona
0.0 1.0

0.2

0.8

0.4

0.6

0.6

0.4

0.8

0.2

1.0

Ciclohexano 0.0

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Agua

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Figura 2. Equilibrio lquido-lquido de la mezcla ternaria ciclohexano, acetona y agua a 10 C y 1 bar. Tabla 1. Lneas de enlace experimentales en fraccin msica a 10 C y 1 bar
Ciclohexano 0.8539 0.6897 0.5329 0.4315 Fase orgnica Agua 0.0006 0.0036 0.0011 0.0236 Acetona 0.1455 0.3067 0.4660 0.5450 Ciclohexano 0.0022 0.0075 0.0306 0.0734 Fase acuosa Agua 0.6604 0.4311 0.2898 0.2018 Acetona 0.3374 0.5614 0.6796 0.7248

En el diagrama anterior est de acuerdo con la designacin de los vrtices para agua y ciclohexano?

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