MATERIAIS CRISTALINOS E NO-CRISTALINOS

MONOCRISTALINO Um material monocristalino possui arranjo peridico e repetido de tomos se estende atravs de todo o material sem interrupo (Monocristal). Todas as clulas unitrias esto dispostas da mesma maneira e tm a mesma orientao (sem contorno de gros)

* Monocristais existe na natureza, mas eles podem ser tambm produzidos artificialmente. So de difcil crescimento, porque o ambiente deve ser cuidadosamente controlado.

As gemas utilizadas como jias so exemplos de monocrital (fluorita, quartzo e etc.). Se as extremidades de um monocristal cresce sem nenhuma interrupo, o cristal assumir a forma geomtrica semelhante da estrutura cristalina.

Fotografia mostrando monocristais de fluorita (CaF)

Fotografia mostrando monocristais de halite (NaCr)

MATERIAIS POLICRISTALINOS Todos os slidos cristalinos so compostos de pequenos cristais chamados gros. Inicialmente na solidificao, pequenos cristais ou ncleos formam em vrias posies. Estes tm orientaes cristalogrficas randmicas. Cada gro cresce a medida em que o processo de solidificao se aproxima do trmino formando gros adjacentes uns aos outros. A orientao cristalogrfica varia de gro para gro formando um desarranjo (desajuste) atmico dentro da regio onde os 2 gros se encontram denominada contorno de gro.

IMPERFEIES EM SLIDOS Os slidos cristalinos tanto policristalinos quanto monocritalinos possuem um estrutura regular mas todos contm um grande nmero de defeitos ou imperfeies. Muitas das propriedades dos materiais so sensveis a desvios na rede cristalina; algumas caractersticas especficas so alcanadas pela introduo de quantidades ou nmeros de defeitos particulares.

Defeito cristalino entendida como uma irregularidade de rede. A Classificao de imperfeies cristalinas feita de acordo com a geometria ou dimensionalidade do defeito. Defeitos de ponto (aqueles associados com uma ou 2 posies atmicas), Defeitos lineares (ou uni-dimensionais), Defeitos interfaciais ou de contornos, que so bidimensionais. Impurezas em slidos so tambm considerados, uma vez que tomos de impureza podem existir como defeitos de ponto.

DEFEITOS DE PONTO 1) VACNCIAS E AUTO-INTERSTICIAIS

VACNCIAS: O mais simples dos defeitos de pontos uma vacncia ou stio vazio da rede, isto , est faltando um tomo no stio normalmente ocupado. Vacncias so formadas durante a solidificao e tambm como um resultado de vibraes atmicas, que causam o deslocamento de tomos a partir de seus stios normais na rede.

1) VACNCIAS E AUTO-INTERSTICIAIS AUTO-INTERSTICIAL: um tomo do cristal que comprimido (empurrado) para dentro de um stio intersticial, Em metais, um auto-intersticial gera distores relativamente grandes na rede porque o tomo substancialmente maior do que a posio intersticial em que est situado. A formao deste defeito no altamente provvel, este existe em concentraes muito pequenas, que so significativamente menores do que aquelas para vacncias.

1) DEFEITOS - VACNCIAS E AUTO-INTERSTICIAIS

2) IMPUREZAS EM SLIDOS Um metal puro consistindo de apenas um nico tipo de tomo no praticamente possvel; tomos de impurezas estaro sempre presentes e so considerados como defeitos de ponto cristalinos. Mesmo com tcnicas sofisticadas, difcil refinar metais at uma pureza que exceda 99,9999%. Neste nvel, da ordem de 1022 a 1023 tomos de impurezas estaro presentes num metro cbico de material. Muitos metais, ao contrrio destes, so adicionados intencionalmente tomos de impurezas para conferir caractersticas especficas aos materiais, chamados ligas.

2) IMPUREZAS EM SLIDOS Geralmente se usa adicionar elementos de liga em metais para melhorar resistncia mecnica e/ou resistncia corroso. Por exemplo, prata de lei (925) - uma liga constituda de 92,5% de Prata e 7,5% de Cobre. Em ambientes normais, prata pura altamente resistente corroso, mas tambm muito macia. A constituio de liga com cobre melhora significativamente a resistncia mecnica, sem depreciar a resistncia corroso apreciavelmente.

2) IMPUREZAS EM SLIDOS A adio de tomos de impurezas a um metal resultar na formao de uma soluo slida e/ou uma nova segunda fase dependendo dos tipos de impurezas, concentraes e temperatura da liga. No que se refere a ligas, os termos soluto e solvente so comumente empregados. "Solvente" representa o elemento ou composto que est presente em maior quantidade; ocasionalmente, tomos solventes so denominados tomos hospedeiros. "Soluto usado para denotar um elemento ou composto presente numa menor concentrao.

Solues Slidas Uma soluo slida se forma quando tomos solutos so adicionados ao material hospedeiro, a estrutura cristalina mantida, e nenhuma estrutura nova formada. A soluo slida composicionalmente homognea; os tomos de impurezas so randomicamente e uniformemente dispersos dentro do slido. Defeitos de ponto de impurezas so encontrados em solues slidas, que so de 2 tipos: substitucionais e intersticiais..

Solues Slidas Substitucional - Os tomos de soluto ou de impureza substituem os tomos hospedeiros. Existem vrias caractersticas dos tomos do soluto e do solvente que determinam o grau at onde o primeiro se dissolve no segundo: O fator de tamanho atmico: a diferena em raios atmicos entre os 2 tipos de tomos deve ser menor do que cerca de 15%. Do contrrio, tomos do soluto criaro substanciais distores de rede e uma nova fase se formar. Fator eletroqumico: Os 2 tomos devem ter energias prximas, quanto mais eletropositivo um elemento e quanto mais eletronegativo o outro elemento, tanto maior a probabilidade de que eles iro formar um composto intermedirio em vez de uma soluo slida substitucional. Estruturas Cristalinas: Um requisito final para solubilidade slida completa que as estrutura cristalina para metais de ambos os tipos de tomos sejam as mesmas.

Especificao de Composio As vezes necessrio exprimir a composio global de uma liga em termos de concentraes dos seus elementos constituintes. A base para porcentagem em peso o peso de um particular elemento em relao ao peso total da liga.

CA = [ mA/ (mA + mB)] x 100

DISCORDNCIAS - DEFEITOS LINEARES Uma discordncia um defeito linear ou unidimensional ao redor de alguns tomos desalinhados, uma poro extra de um plano de tomos, ou meio plano, cuja aresta termina dentro do cristal. Esta denominada uma discordncia em cunha; ela um defeito linear que se centra ao redor da linha que definida ao longo da extremidade do meio-plano extra de tomos (linha de discordncia). Dentro da regio ao redor da discordncia de linha est alguma distoro localizada da rede. Os tomos acima da linha de discordncia esto espremidos e aqueles abaixo da discordncia se encontram afastados; isto est refletido na ligeira curvatura para os planos verticais de tomos quando eles se fletem ao redor deste meio-plano extra.

DISCORDNCIA EM CUNHA

DISCORDNCIAS - DEFEITOS LINEARES Existe um outro tipo de discordncia, denominada uma discordncia em helice, que pode ser pensada como sendo formada por uma tenso cizalhante que aplicada para produzir a distoro. A distoro atmica associada a uma discordncia em helice tambm linear e ao longo de uma linha de discordncia,

DISCORDNCIA EM HLICE

DEFEITOS INTERFACIAIS Defeitos interfaciais so contornos que tm 2 dimenses e normalmente separam regies dos materiais que tm diferentes estruturas cristalinas e/ou orientaes cristalogrficas. Estas imperfeies incluem principalmente superfcies externas, contornos de gro e contornos de maclas.

Superfcies Externas

Um dos contornos mais bvios a superfcie externa, que considerada como uma imperfeio visto que ela representa o contorno ao longo do qual a estrutura do cristal termina. tomos da superfcie no esto ligados ao nmero mximo de tomos vizinhos, tendo um estado de maior energia do que os tomos nas posies do interior. As ligaes destes tomos da superfcie que no esto satisfeitas do origem a uma energia de superfcie. Para reduzir esta energia, materiais tendem a minimizar a rea de superfcie total. Por exemplo, lquidos assumem uma forma tendo uma rea mnima - as gotculas se tornam esfricas. Naturalmente, isto no possvel com slidos, que so mecnicamente rgidos.

Contorno de Gro alto ngulo e baixo ngulo

Contornos de Macla Um contorno de macla ( twin boundary) um tipo especial de contorno de gro atravs do qual existe uma especfica simetria de rede; isto , tomos de um lado do contorno esto localizados em posies de imagem de espelho dos tomos que esto do outro lado. A regio de material entre estes contornos apropriadamente denominada uma macla (twin). Maclao ocorre num definido plano cristalogrfico e numa direo especfica, sendo que ambos dependem da estrutura cristalina. Maclas a partir de tratamento trmico (recozimento) so tipicamente encontradas em metais que tm estrutura cbica de face centrada (CFC), enquanto que as maclas a partir de deformaes mecnicas so observadas em metais CCC e HC.

Contornos de Macla O diagrama abaixo representa uma estrutura com uma deformao de Macla.

PROPRIEDADES E MECANISMOS DE ENDURECIMENTO

MOVIMENTO DE DISCORDNCIAS
Discordncias de cunha e de hlice so os 2 tipos fundamentais de discordncias. Numa discordncia de cunha, existe localizada uma distoro na rede ao longo da extremidade de um plano extra de tomos. Uma discordncia em hlice resulta a partir de uma distoro cizalhante, sua linha de discordncia passa atravs do centro de uma espiral. Muitas discordncias em materiais cristalinos tm componentes tanto de hlice quanto de cunha; estas so discordncias mistas. Deformao plstica - deformao permanente que resulta a partir do movimento de discordncias, ou escorregamento, em resposta a uma aplicada tenso cizalhante.

MOVIMENTO DE DISCORDNCIAS
O processo pelo qual deformao produzida por movimento de discordncia denominado escorregamento ("slip"); o plano ao longo do qual a linha de discordncia percorre o plano de escorregamento. Um discordncia em cunha se move em resposta a uma tenso cizalhante aplicada numa direo perpendicular sua linha.

MOVIMENTO DE DISCORDNCIAS
O movimento de discordncia em cunha anlogo ao modo de locomoo empregado por uma lagarta

MOVIMENTO DE DISCORDNCIAS
O movimento de uma discordncia em hlice em resposta tenso cizalhante, a direo do movimento perpendicular direo da tenso. Para uma discordncia em hlice, o movimento paralelo tenso cizalhante.

Alterao no formato dos gros devido a deformao plstica. a) Antes da deformao os gros so equiaxial (iguais). b) Depois os gro tornam-se alongados

Linhas de escorregamento na superfcie de uma amostra de Prata.

MECANISMOS DE FORTALECIMENTO EM METAIS

Importante para entender os mecanismos de fortalecimento a relao entre o movimento de discordncia e o comportamento mecnico de metais. Uma vez que deformao plstica macroscpica corresponde ao movimento de grandes nmeros de discordncias, a capacidade de um material de se deformar plasticamente depende da capacidade das discordncias se moverem. Uma vez que dureza e resistncia mecnica est relacionada facilidade com a qual a deformao plstica pode ocorrer, por reduo da mobilidade de discordncias, a resistncia mecnica pode ser melhorada; isto , maiores foras mecnicas sero requeridas para iniciar a deformao plstica.

Quanto mais restringido o movimento das discordncias, menor a facilidade com a qual um metal pode se deformar e mais fraco ele se torna. As tcnicas de fortalecimento so apresentadas abaixo e repousam sobre um princpio simples: - restrio ou endurecimento do movimento de discordncia torna um material mais duro e mais resistente. ENDURECIMENTO POR SOLUCO SLIDA; FOTALECIMENTO POR REDUO DE TAMANHO DE GRO; ENDURECIMENTO POR DEFORMAO

ENDURECIMENTO POR SOLUCO SLIDA

Uma tcnica para fortalecer e endurecer metais a formao de liga com tomos de impurezas que entram em solues slidas ( substitucionais ou intersticiais). Metais de alta pureza so quase sempre mais macios e fracos do que ligas compostas do mesmo metal base. Aumentando da concentrao da impureza resulta num acompanhante aumento no limite de resistncia trao, e dureza

ENDURECIMENTO POR SOLUCO SLIDA

tomos Substitucionais

tomos Intersticiais

Aumento de tenso de deformao com a adio de Nquel na liga Cobre-Nquel

FOTALECIMENTO POR REDUO DE TAMANHO DE GRO O tamanho dos gros num metal policristalino influencia as propriedades mecnicas. Gros adjacentes normalmente tm diferentes orientaes cristalogrficas, durante a deformao plstica, movimento de escorregamento ou discordncia deve ocorrer atravs deste contorno, O contorno de gro age como uma barreira ao movimento da discordncia.

Na figura a discordncia se movimenta do gro A para o B

Amostra A

Amostra B

A tenso necessaria para deformar a amostra A maior que na amostra B.

ENDURECIMENTO POR DEFORMAO Endurecimento por deformao um fenmeno pelo qual um metal dctil se torna mais duro e mais resistente quando deformado plasticamente frio. O fenmeno explicado com base em interaes dos campos de deformao discordncia-discordncia a densidade de discordncia num metal aumenta com a deformao ou trabalho a frio, as discordncias so posicionadas mais prximas entre si e o movimento de uma discordncia impedido pela presena de outras discordncias.

ENDURECIMENTO POR DEFORMAO

Aumento de tenso de deformao por trabalho a frio Reduo de ductilidade por trabalho a frio.

Ao 1040 (azul), lato (amarelo) e cobre (vermelho)