Cassius V. Stevani.

QFL - 3204 Qumica Ambiental I, IQ-USP/Qumica Ambiental

Leitura Recomendada
Environmental Organic Chemistry Schwarzenbach, Gschwend, Imboden, 2a ed., Wiley, Hoboken, NJ, EUA, 2003. Captulos 1-8. Artigos
1) 2) 3) 4) 5) Assessing the Influence of Meteorological Parameters on the Performance of Polyurethane Foam-Based Passive Air Sampler. Environ. Sci. Technol. 2008, 42, 550. The pKa Values of PFOA and Other Highly Fluorinated Carboxylic Acids. Environ. Sci. Technol. 2008, 42, 456. Air-Water Exchange of Polychlorinated Biphenyls in the Delaware River. Environ. Sci. Technol. 2007, 41, 1152. Distribution of Chlorophenolics in a Marine Environment. Environ. Sci. Technol. 1986, 20, 457. Interaction of the Macrolide Antimicrobial Clarithromycin with Dissolved Humic Acid. Environ. Sci. Technol. 2008, 42, 422.

Reaction Mechanisms in Environmental Organic Chemistry, Larson, Weber, 1a ed., Lewis Pub., Boca Raton, FL, EUA, 1994

DDT production in the United States 1980

Cl C H C Cl3 Cl

Accumulation rate in the sediments of Lake Ontario (data from 2 different sediment cores) 1980 DDT (DDT+DDE+DDD) 1970

1970

DDT

1960

1960

1950

1950

1940 20 40 60 10 3 t 80 20 40 60 g . m -2 year-1 80

1940

PCB sales in the United States 1980

Accumulation rate in the sediments of Lake Ontario (data from 2 different sediment cores) 1980

1970

1970

1960

1960

1950
Cl m Cl n

1950 PCBs PCB 1940 200 300 g . m-2 year-1 400

1940

10

20 103 t

30

100

Environmental Organic Chemistry, Schwarzenbach, Gschwend, Imboden, 2a ed., Wiley, Hoboken, NJ, EUA, 2003

Hidrocarbonetos

alifticos saturados CH4

metano

CH3CH3
etano

CH3CH2CH2CH3
butano

C23-C33
n-alcanos (impar) cera epicuticular de plantas ambientes limpos

C24-C30
alcanos ramificados combusto veicular

decomposio microbiana anaerbica atividade industrial

cclicos e insaturados (inmeras fontes) CH2=CH2

eteno (etileno) plantas (atividade hormonal em plantas) combusto de madeira, carvo, etc. isopreno a-pineno plantas mirceno

limoneno

derivados do benzeno

benzeno

tolueno

o, m e p-xileno

etil benzeno

estireno

bifenila

BTEX
evaporao de gasolina, combusto de diesel indeno tetralina

poliaromticos (HPA)

naftaleno

antraceno

fenantreno

perileno

pireno

benzo[a]pireno

combusto incompleta de compostos orgnicos (automveis, cigarro, churrasco, torrada, etc.)

lcoois, fenis e teres

CH3OH
metanol

OH

OH

CH3CH2OH
etanol

OH HO
etileno glicol

OH Clm
fenol clorofenol (m = 1-5)

intermedirio qumico, solvente, combustvel

intermedirio qumico, solvente, agente anticongelamento

intermedirio qumico, biocidas

HO

OH

OH

DBPC 2,6-di-t-butil-p-cresol antioxidante

bisfenol A intermedirio qumico

4-nonilfenol metablito de surfactantes no inicos

O
C9H19 O(CH2CH2O)nH (n = 5-10)

O O O
ter etlico 1,4-dioxano solventes MTBE metil-t-butil ter

O Cl
epicloridrina intermedirio qumico

degradao microbiolgica em estaes de tratamento de esgoto

Clm

Cln

aditivo para gasolina

dibenzo-p-dioxinas policloradas (175 representantes) produtos secundrios da produo de fenis clorados

C9H19

O(CH2CH2O)2H

+
C9H19 OH

intermedirios persistentes danosos ao meio ambiente

+
C9H19 OCH2CH2OH

Brm
retardante de chama

Brn

Clm

Cln

difenil teres polibromados

dibenzo-furanos policlorados (135 representantes)

Aldedos, cetonas, steres e cidos

O H H O H
acetaldedo isobutiraldedo

O H

O H
acrolena

O H

formaldedo

desinfetante solvente intermedirio qumico intermedirio qumico

intermedirio qumico benzaldedo solvente solvente intermedirio qumico intermedirio qumico produto secundrio do O tratamento de gua

O
acetona 2-butanona

OH O OH O

Cl O
acetofenona

solventes intermedirios qumicos

Cl Cl

O
acetato de etila solvente

cido tricloroactico herbicida produto de quebra de compostos clorados na atmosfera

O O O

R1
solvente plastificante

Cl
(R,S)-mecoprop herbicida

R2
O

ftalatos (R1, R2 = C1 a C10)

conservante alimentcio intermedirio qumico cido benzico

OH

Contendo nitrognio

NH2 R1 N H X,R NH R2
N,N'-dialquil/aril p-fenilenodiaminas antioxidantes trietilamina solvente, agente umectante, inibidor de corroso propelente

N H3C H3C

R N R

X-

anilina e anilinas substitudas intermedirios qumicos

sais quaternrios de amnio surfactantes

Cl N N H N
atrazina herbicida

OH NO2

N N H O HN

N N
azobenzeno intermedirio qumico pesticida

NO2

NO2 O O N O O O O O2N
nitroglicerina 1-nitropireno combusto 2,4-dinitro-o-cresol herbicida

Br

O2N

N N NO2
Dispersive Blue 79 pigmento txtil

O2N NO2 O NO2 NO2 TNT

NO2 O2N

N N

NO2

NO2
RDX

explosivos

Contendo enxofre
SH
etilmercaptana agente de odor intermedirio qumico

Cl S
dimetilssulfeto solvente produto biognico

Sn-2
sulfeto e polissulfetos produto biognico

S SH
tiofenol intermedirio qumico

NH2 Cl
clortiamida herbicida

O S S
dimetilssulfxido (DMSO) solvente

SO3-

SO3-

dimetildissulfeto produto biognico

SO3NH2 R
O O S O CO2H
sulfometuron herbicida

p-toluenossulfonato linear alquil benzenossulfonatos (LAS) R = C10-C13 estabilizante surfactantes

O O S O OH2N

O S O N
sulfadiazina frmaco

NH N

NH NH N N

SO32-amino-naftaleno-4,8-dissulfonato componente de pigmento azo

sulfatos de cidos graxos (FAS, R = C11-C17) surfactantes

SO3-O S 3

4-4'-bis(2-sulfosteril)bifenila agente branqueador fluorescente

Contendo fsforo

HO Cl Cl Cl

O P O
triclorfon inseticida

O O HO P

OH O C P OH O P F O O O P O O
trifenilfosfato plastificante retardante de chama

OH CH3 OH
HEDP agente complexante

sarin gs neurotxico

S(O) O P O O S S O P O O2N
paration (paraoxon) inseticida, acaricida disulfoton inseticida, acaricida

Contendo halognios
CH3Cl
clorofrmio emisses vulcnicas fermentao combusto da vegetao tratamento de gua combusto veicular SN2 com CH3I (algas)

CH3Br
bromofrmio algas

CH3I
iodofrmio

CH2Cl2
diclorometano solvente

ClCH2CH2Cl

BrCH2CH2Br 1,2-dibromoetano 1,2-dicloroetano solvente agente antichoque ClCH=CCl2

lavagem a seco

CH3CCl3
Clm Cln Clk Cln
terfenilas cloradas (PCTs) 8149 representantes

Cl2C=CCl2
tetracloroeteno

1,1,1-tricloroetano 1,1,2-tricloroeteno

Cl Clm Cl Cl

bifenilas cloradas (PCBs) 209 representantes

Cl
HCB

Cl Cl
HCH

Cl Cl Cl

Cl Cl

tintas para impresso papel carbono capacitores e tranformadores (ascarel) lmpadas fluorescentes, etc.

Cl Cl

Cl

pesticidas

Cl CCl3 Cl Cl Cl Cl C H
DDT

Cl Cl Cl Cl Cl

Cl Cl

Cl
Dieldrin

Cl O Cl
herbicidas

Cl

O
Endrin

Pesticidas complexos e compostos farmacuticos

O O N N O
oxadiazon herbicida cipermetrina inseticida

Cl

Cl Cl Cl

O O

CN O

O CH3 O CH3 H H H O

O S N O N H H HO
17-etinil estradiol

CH3 H H

OH

aldicarb inseticida, acaricida e nematicida

O
17a-acetxi-progesterona hormnio

O O

H N

hormnio, anticoncepcional

O OH

S N

HO

O
penicilina V antibitico

I OH O

O I
levotiroxina hormnio

Destino de compostos orgnicos no meio ambiente

composto orgnico estrutura ionizada estrutura inalterada alterao estrutural

reaes qumica polares redox fotoqumicas biolgicas

transporte e partio
mesma fase ou entre fases

ATMOSPHERE
wet + dry deposition of i i i products chem.+biol. transform. vertical and horizontal mixing of i i products. chem.+biol. transform. direct + indirect photolysis h

input of i by rivers, sewage effluents, etc.

air water exchange of i

export of i by outflow

groundwater infiltration/ exfiltration carrying i

products sorption of i sedimentation of particles with attached i

WATER SEDIMENTS
burial of i

sedimentation

sediment water exchange of i (diffusion, bioturbation, resuspension)

i = composto

Environmental Organic Chemistry, Schwarzenbach, Gschwend, Imboden, 2a ed., Wiley, Hoboken, NJ, EUA, 2003

Quais informaes so importantes?

estado fsico: gs, lquido ou slido (P.E. e P.F.) solubilidade e partio: logP, solubilidade e pKa
0 0.2 0.4 0.6
O OH O O O

(a)
O

1.0 0.8 0.6 0.4

maximum concentration determined by the solubility product of the corresponding salts

0.8 1.0/0

OH

pKa1 = 4.48

OH

pKa2 = 9.32

O

0.2 0/1.0 (b) 0.8

0.2 0.4 0.6 0.8 1.0/0

+ NH3 + NH3 NH2 H+ NH2 NH2 NH2

0.6 0.4 0.2 (c ) 0/1.0 0.8

N

pKa1 = 6.61

pKa2 = 9.82

pK i a
log Cisat w log Cisat w

0.2
OH

0.4 0.6
OH

NH+
+

0.6 0.4 0.2

O
O

(a)

(b)

0.8 1.0 3 4 5

NH

pKa1 = 5.68 6 7 8 9

pKa2 = 8.90 10 11

pH

0 12

pH

Environmental Organic Chemistry, Schwarzenbach, Gschwend, Imboden, 2a ed., Wiley, Hoboken, NJ, EUA, 2003

Quais informaes so importantes?

presso atmosfrica e temperatura

Corpos dgua

Reaction Mechanisms in Environmental Organic Chemistry, Larson, Weber, 1a ed., Lewis Pub., Boca Raton, FL, EUA, 1994

Corpos dgua
H2N O O O O O O O HO HO O O O O N O O OH O HO OH HO O O O O HO NH HO O O OH O O NH HO CH2OH HN O O OH O O O H3C N H N HN O O HO OH

(b )

Epitcio Pessoa/AE. Rio Tite, Pirapora do Bom Jesus - SP

Material Hmico Aqutico (Gelbstoff)

poluda 0 (minas) 12,3 (lagos eutrofizados) 300 mg/L

subterrnea

lagos e rios 6,0-8,4 (80%) 5-6 mg/L

oceanos

pH DOC

6-8 0.7 mg/L

8,2 1 mg/L

1. Maior concentrao de hidrognio e nitrognio, 2. Menor nmero de estruturas aromticas e muito conjugadas, 3. Maior quantidade de carboidratos, protenas e molculas pigmentas inalteradas.

Carbono Orgnico Dissolvido (DOC): determinado como C por anlise elementar. Matria Orgnica Dissolvida (DOM): compostos orgnicos solveis, contendo O, H, etc.

Efeito da interao de poluentes com o MH aqtico

Solo e sedimentos
Horizontes
O) A) Matria orgnica: camada de restos de plantas relativamente no decompostas (0-5 cm). Solo superficial: camada de solo mineral com a maior acumulao de matria orgnica e vida. Pode sofrer eluviao, diminuindo as quantidades de ferro, argila, alumnio, compostos orgnicos e outras substncias solveis em gua (5-25 cm). Subsolo: esta camada acumula as substncias que foram eluviadas (25-80 cm). Substratum: acumula as substncias mais solveis que conseguiram passar por B (80-120 cm).

B) C)

O material hmico pode reter metais e compostos orgnicos variados, evitando a eluviao e transformando as espcies qumicas.

Solo e sedimentos
matria hmica
orginria da decomposio de lignina

cido flvico. Sluvel em qualquer pH cido hmico. Sluvel somente em pH > 2 humina. insolvel em gua
matria vegetal humina cido hmico cido flvico molculas menores

matria vegetal

molculas menores

cido flvico

cido hmico

humina

Solo e sedimentos
matria hmica
orginria da decomposio de lignina

Reaction Mechanisms in Environmental Organic Chemistry, Larson, Weber, 1a ed., Lewis Pub., Boca Raton, FL, EUA, 1994

Quantificao de compostos orgnicos no meio ambiente

composto orgnico
determinao das propriedades e reatividades relevantes do composto

sistema ambiental

caracterizao dos processos importantes (transporte, mistura, fluxos inter fronteiras, etc) e propriedades relevantes (temperatura, pH, composio da gua, constituintes do solo, etc)

modelo conceitual para o composto no sistema ambiental

modelo matemtico

descrio quantitativa do composto no sistema ambiental

A partio de uma espcie qumica de uma fase em outra depende das interaes ou ligaes quebradas/formadas

- dipolo induzido x dipolo induzido (London)

- dipolo x dipolo induzido (Debye) - dipolo x dipolo (Keesom)

- ligao de hidrognio

Solo e sedimentos
O OH COOH HO O OH O O OH OH O HO O O OH N O OH O O OH HO O OH (H3C)0 - 5 O O (CH3)0-5 O OH O OH O O HO OH O OH O O OH OCH3 OH HO O OH O C OH N CH2OH (CH3)0-2 O OH OH O OH (H3C)0 - 4 OH CN (OCH3)0-3 COOH (CH3)0-4 O HO O O OH

(a )

(H3C)0 - 2

Matria hmica do a) solo e b) gua do mar.

O O

OH

H2N O O O

O H3C

O O N O O HO O O HO NH HO O O OH O O NH HO CH2OH HN O O OH O O O H N HN

(b )
HO OH

OH

HO O O

O N O O O OH O HO HO

Environmental Organic Chemistry, Schwarzenbach, Gschwend, Imboden, 2a ed., Wiley, Hoboken, NJ, EUA, 2003

Partio de compostos orgnicos no solo

interaes de poluentes com MH
Cl Cl O MH C O
material hmico

N NH N

N N H

+
H2N

N N

N N H

MH

C O

on-on

atrazina

O MH C O
material hmico

O2C

Ca2+ MH C

O O Ca2+ O2C O

ponte com on metlico

cido 2,4-diclorofenxi-actico

Partio de compostos orgnicos no solo

interaes de poluentes com MH
MH
material hmico

+ H
O

CCl3

DDT

MH
CH3 OH MH O OH
material hmico

C H O

CCl3

N C O MH

OH O OH H O

CH3 N C O

dipolo induzido-dipolo induzido

ligao de hidrognio

carbaril

Partio de compostos orgnicos no solo

interaes de MH com minerais

material hmico H2 C H O O

C O M O

O H O M O O
argila

O H

Coeficiente de partio - Termodinmica

i na fase 2 i na fase 1

No equilbrio:

1,2Gio = -RTlKi1,2

Pode-se determinar 1,2Hi e 1,2Si atravs das expresses:

d ln K H o d ln K H o = = 2 dT d (1/ T ) RT R
Ou seja, experimentalmente pode-se determinar o valor de Ho atravs da variao da constante de equilbrio em vrias temperaturas: a inclinao do grfico lnK vs. 1/T - Ho/R. Por sua vez, So pode ser calculado pela relao: Go = Ho - TSo

Coeficiente de partio
i na fase 2 i na fase 1

No equilbrio:

K i1,2 =

[i] fase1 [i] fase 2

Ci1 Ci 2

Pode-se determinar a frao de i em cada uma das fases:

mi fase 1 Ci1V1 1 f i1 = = = ou V C mi total de i Ci1V1 + Ci 2V2 1 + i 2 2 Ci1 V1

f i1 =

1 1 1+ K i1,2 r
ou

1 f i2 = 1 + K i1,2 r

f i1 =

1
n

1+
n= 2

1 K i1,n r

K i1,3 , K i2,3 = K i1,2

Onde r a razo entre os volumes V1/V2

mltiplas fases

Equilbrio entre fases

ar-solvente orgnico ou ar-gua piL = XiLp*iL
ideal

piL = iLXiLp*iL
real

piL = KiH(l) [i]L

ideal

p*iL = KiH(l)/iL
real

piL: presso de vapor do lquido i; p*iL: presso de vapor de i puro, XiL: frao molar de i; KiH(l): constante de Henry de i; [i]L: concentrao de i no lquido L; iL: coeficiente de atividade de i

Mais especificadamente em gua:

KiHw = pi/Ciw = iw p*iL Vmw

ou

Kiaw = KiHw/RT

VmW: volume molar da gua Vmw = Vw/n

p H 1 1 vap H i d ln p T2 vap i = = ou ln 2 d (T ) RT R T1 T2 pT1

Em gua salgada (salting-out):
C sat s iw log sat = K i [ sal]tot Ciw,sal
K is [ sal ]tot

K is,mar K is X sal
sal

K iaw,gua sa lg ada = K iaw10

Kis: constante salina ou de Setschenow (M-1)

Equilbrio entre fases

solvente orgnico-gua

K iaL =

Cia K iaw = CiL K iLw

p*iL i(ar) Kiaw i(gua) KiaL i(gua-solvente orgnico imiscvel) KiLw

i(solvente orgnico puro) Ciwsat

KiaL: partio ar-solvente orgnico de i; Kiaw: partio ar-gua; KiLw: partio solvente orgnico-gua; Ciwsat: solubilidade de i em gua (concentrao de saturao)

Em gua salgada (salting-out):

K iaw,gua sa lg ada = K iaw10

K is [ sal ]tot

Correlaes Lineares de Energia Livre (LFERs)

efeito da estrutura sobre a atividade

LFERs so utilizadas para se prever o comportamento de alguma grandeza termodinmica ou cintica, tendo como base medidas experimentais de constante de equilbrio (K) ou velocidade (k).

1,2Gi = a 3,4 Gi + cons tan te ou logK i1,2 = a log K i 3,4 + cons tan te'
Partio octanol-gua (Kiow) e solubilidade em gua de lquidos puros (Ciwsat) logKiow = -a logCiwsat + b Partio carbono orgnico natural-gua (Kioc) e partio octanol-gua (Kiow) logKioc = a logKiow + b Partio lipdio-gua (Kilipw) e partio octanol-gua (Kiow) logKilipw = a logKiow + b Partio ar-slido (Kias) e presso de vapor de lquidos puros (p*iL) logKias = a logp*iL + b

Partio octanol-gua (Kiow, P ou Pow)

O octanol ainda o solvente orgnico mais utilizado para a previso da partio de molculas orgnicas entre fases orgnicas naturais e a gua. O coeficiente de atividade de em octanol (io) de um grande nmero de molculas orgnicas varia de 0,1 (molcula polares pequenas) a 10 (compostos apolares ou fracamente polares de tamanho mdio). Valores de io maiores que 10 so somente esperados para compostos altamente hidrofbicos e grandes, como bifenilas cloradas, dibenzodioxinas, HPA e alguns pigmentos. Os valores de Kiow para compostos com io >> 103 so determinados atravs do coeficiente de atividade em gua, iw, pela correlao: logKiow = a logiw + b ou logKiow = -a logCiwsat + b Outra forma de se obter valores de Kiow atravs da estimativa, utilizando a contribuio de tomo/fragmento.

log K iow = n k f k + n j c j + 0,23

nk e nj: freqncia de aparecimento do fragmento; fk: constantes dos fragmentos; cj: fator de correo removido adicionado
k j

logK iow = log K iow (composto) + n k f k + n j c j n k f k + n j c j k k j j

Partio de compostos orgnicos em gua

H inmeros casos de contaminao ambiental com compostos orgnicos lquidos. Nestes casos importante saber a partio destes compostos em corpos dgua. Existem os LNAPLs, light non aqueous phase liquids (gasolina, diesel, etc.) e os DNAPLs, dense non aqueous phase liquids (creosoto, solventes clorados, PCBs, fludos hidrulicos, etc.).

K imixw =

Cimix 1 = sat Ciw imixVm ,mixCiw (L)

Obs.: compostos orgnicos i apolares ou polares que apresentem como principal forma de interao dipolo induzido-dipolo induzido (foras de van der Waals), tem imix 1. Enquadram-se neste caso hidrocarbonetos alifticos, BTEX, solventes clorados, HPAs, creosoto e leos hidrulicos.

Partio de compostos orgnicos cidos e bsicos HA H+ + AKa = aA a H + a HA

A [ A ] H + [ H + ] Para solues com fora inica baixa a moderada H+ 1, = bem como, HA = A-= 1 para solues diludas (< 10-3 M). HA [ HA] Desta forma:
[ A ][ H + ] [ A ] Ka = pH = pK a log [ HA] [ HA]

B + H2O BH+ + HOKb = aBH + a HO aB

ou

BH+ B + H+

BH + [ BH + ] HO [ HO ] = B [ B]

Kw = KaKb = H+[H+] HO-[HO-]= 1,0110-14 a 25oC pKa = pKw-pKb

Especiao em corpos dgua

ia =
[ HA] = [ HA] + [ A ] 1 1 = [ A ] 1 + 10 pH pKa 1+ [ HA]
0 0.2 0.4 0.6
O OH O O

ia: coeficiente de ionizao do cido

(a)
O O

1.0 0.8 0.6 0.4

Para compostos com mais de uma constante de acidez ou zwitterinicos devem se considerdas todas as constantes, levando a um grfico de distribuio das espcies. O ponto isoltrico, no qual a carga total zero, pode ser calculado por:

0.8 1.0/0

OH

pKa1 = 4.48

OH

pKa2 = 9.32

O

0.2 0/1.0 (b) 0.8

0.2 0.4 0.6 0.8 1.0/0 0.2

+ NH3 + NH3 NH2 H+ NH2 NH2 NH2

0.6 0.4 0.2 (c ) 0/1.0 0.8

N

pKa1 = 6.61

pKa2 = 9.82

pH iso =

1 ( pK a1 + pK a 2 ) 2

OH

0.4 0.6 0.8 1.0 3 4 5

OH

NH+
+

0.6 0.4 0.2

O
O

NH

pKa1 = 5.68 6 7 8 9

pKa2 = 8.90 10 11

0 12

pH

Estimando valores de pKa: equao de Hammett (LFERs)

efeito da estrutura sobre a acidez

Correlao de Hammett: o efeito de substituintes nas posies meta ou para de cidos benzicos substitudos sobre a energia livre padro de dissociao (rGo) pode ser expressa como a soma da energia livre de dissociao do cido benzico (rGHo) e a contribuio dos substituintes (rGHo).

rGo = rGo H + rGo j 2,303RT

G
r j

o j

Como

rGo = 2,303RT log K a

j

j =

log

Ka = K aH

j

ou pK a = pK aH

j

Os valores de Ka (cido benzico substitudo) dependem do efeito eletrnico do substituinte. Valores de > 0 indicam substituintes sacadores de eltrons e < 0 doadores. Os substituintes podem estar na posio meta (m) ou para (p). Substituintes em orto no so considerados, pois apresentam efeitos adicionais de proximidade.

Estimando valores de pKa: equao de Hammett (LFERs)

efeito da estrutura sobre a acidez

Pode-se utilizar esta relao para determinar a acidez de diversos outros compostos aril-substitudos. Neste caso, deve-se introduzir o fator de susceptibilidade, , relacionado com o grau de dependncia da dissociao com o substituinte.

pK a = pK aH

j

Grupo NO2 CN Ac Cl F H AcNH Me MeO NH2

P 0,78 0,66 0,50 0,23 0,06 0,00 -0,01 -0,17 -0,27 -0,66

m 0,71 0,56 0,38 0,37 0,34 0,00 0,21 -0,07 0,12 -0,16

= 1 (cido benzico)
CH2CH2CO2H CH2CO2H CO2H OH NH3

J pKa 4,55 0,21 4,30 0,49

J 4,19 1,00

J 9,90

J 4,63 2,90

2,25

Partio de compostos orgnicos cidos e bsicos

sat Ciw = ia sat Ciw = 1 ia

sat iw , tot

ou C

sat iw , tot

maximum concentration determined by the solubility product of the corresponding salts

Como somente a espcie molecular do cido ou base apresenta presso de vapor, pode-se determinar a proporo destes na fase area (Diaw) atravs das expresses:

pK i a
log Cisat w log Cisat w

(a)

(b)

pH

Diaw = ia K iaw ou Diaw = (1 ia )K iaw

Obs.: Diaw pode ser usado nas frmulas como um valor de constante de equlibrio

Schwarzenbach p. 241-244, problemas 7.3-7.6; p. 254-255, exemplo 8.1 a-c; p. 266-267, exemplo 8.2 a-e; p. 269-270, exemplo 8.3 a-b; p. 273-274, problemas 8.1 e 8.3