ANLISE INSTRUMENTAL

INTRODUO ANLISE INSTRUMENTAL

QUMICA ANALTICA
Mtodos

Qualitativos

Mtodos

Quantitativos

Qumica Analtica a arte de reconhecer diferentes substncias e determinar seus constituintes Ostwald, 1894

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Separao e identificao de componentes atravs de tcnicas simples

Precipitao Extrao Destilao

Exemplos: VOLUMETRIA E GRAVIMETRIA

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Medidas de propriedades fsicas das substncias atravs do desenvolvimento de equipamentos

Condutividade

Eltrica Absoro ou Emisso de Luz

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So aqueles tambm chamados de clssicos, pois fazem uso dos princpios fundamentais da qumica

A medida de um sinal analtico diretamente relacionada concentrao do elemento de interesse. Em muitos casos no se conhece perfeitamente a reao qumica envolvida e, por isso mesmo, esses mtodos sempre requerem calibrao

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Mtodos Instrumentais e as Propriedades Fsicas Medidas

Mtodos Instrumentais

Propriedades Caractersticas

Emisso da radiao
Absoro da radiao Potencial Eltrico Resistncia Eltrica

Espectrometria de emisso atmica

Espectrometria de absoro atmica Potenciometria Condutimetria

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Seleo dos Mtodos Instrumentais

Objetivo da anlise Exatido requerida Teor do componente presente na amostra Recursos disponveis Nmero de amostras a analisar Composio qumica da amostra Quantidade de amostra

O USO DE UM EQUIPAMENTO SOFISTICADO PARA A DETECO DE UM SINAL ANALTICO NO GARANTIA DE UM RESULTADO EXATO!

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Preciso
Grau

de concordncia entre dados obtidos atravs de um mesmo procedimento

REPETIBILIDADE: Concordncia entre resultados obtidos no mesmo laboratrio REPRODUTIBILIDADE: Concordncia obtida entre os resultados obtidos entre laboratrios diferentes

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Exatido
Parmetro

que indica o quanto o valor determinado difere do valor exato, ou daquele tomado como tal

VALOR VERDADEIRO

2a

INEXATO E IMPRECISO

Vv EXATO E

IMPRECISO EXATO E PRECISO INEXATO E PRECISO

Vv

Vv

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Sensibilidade

dada pela inclinao da curva de calibrao na concentrao de interesse, ou pelo coeficiente angular quando se ajusta uma reta aos dados de sinal analtico e concentrao

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Limite

de Deteco

a concentrao do elemento de interesse que produz um sinal analtico distinguvel do rudo

Limite

de Determinao

a menor concentrao determinvel, tomada como um valor igual a cinco, ou dez vezes, o limite de deteco

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Faixa

tima de trabalho

o intervalo de concentrao da curva de calibrao, compreendido entre o limite de determinao e o ponto onde comea o desvio de linearidade

F a ix a t im a d e t ra b a lh o

A b s o rb n c ia

mg L

-1

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Seletividade

o parmetro que indica em que medida um sinal analtico corresponde apenas espcie qumica de interesse

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SINAL versus RUDO

RUDO: Flutuaes aleatrias observadas quando so feitas medidas repetidas sobre sinais que so monitorados continuamente

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Calibrao em Mtodos Instrumentais

Operao

inerente aos mtodos instrumentais

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Calibrao Convencional ou Padro Externo

P1 P2 P3 P4 P5

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Adio de Padro
Am Sinal Analtico Amostra

Pd

Am

Sinal Analtico Amostra + Padro

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Padro Interno

Bco

Sinal Analtico

Pd

Pds

Sinal Analtico

Am

Sinal Analtico

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Aes de Carter Geral

Laboratrio mantido em condies de limpeza e de segurana Treinamento tcnico e manuteno de disciplina do pessoal envolvido Aquisio de insumos, reagentes e vidrarias certificadas Manuteno e calibrao peridica dos equipamentos Ateno na manipulao dos dados e resultados

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Outras aes:
Uso

de sala branca Purificao de reagentes Prova em branco Repeties Anlise de amostras certificadas Anlise de amostras padres Programas interlaboratoriais

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Etapa inicial de qualquer anlise!

A

ANLISE NO PODE SER MELHOR DO QUE A AMOSTRA

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BALANA 0,0001 g 11,1213 gramas

Massa 11,1213 g

BALANA 0,1 g 11,1 gramas

11,121 g INCORRETO 11,12 g INCORRETO

11,12 g INCORRETO 11,121 g INCORRETO

11,1213 g = 11121,3 mg 4 casas decimais 1 casa decimal 6 algarismos significativos 11 mg = 0,011 g 2 algarismos significativos 2 algarismos significaticos 0,1516 0,01516 0,001516 0,0001516 4 algarismos significativos 2,0 g = 2.000 mg 2 algarismos significativos (o zero aps o dgito 2 significativo)

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ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
Adio

e Subtrao

Quando

duas ou mais quantidades so adicionadas e/ou subtradas, a soma ou diferena dever conter tantas casas decimais quantas existirem no componente com o menor nmero delas

Exemplo:
2,2

+ 0,1145 = 2,3145
O resultado a ser tomado deve ser 2,3

1000,0

+ 10,05 + 1,066 = 1011,116

O resultado deve ser expresso por 1011,1

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Algarismos Significativos
Multiplicao
Nestes

e Diviso

casos, o resultado dever conter tantos algarismos significativos quantos estiverem expressos no componente com menor nmero de significativos

Exemplo:
Na

titulao de 24,98 mL de uma soluo de HCl foram gastos 25,11 mL de soluo de NaOH 0,1041 mol.L-1. Calcular a concentrao da soluo de HCl. C HCl = (25,11*0,1041)/24,98=0,104642... C HCl = 0,1046 mol.L-1

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Algarismos Significativos

Quando for necessrio arredondar nmeros, a seguinte regra simplificada pode ser seguida: Se o dgito que segue o ltimo algarismo significativo igual ou maior que 5, ento o ltimo dgito significativo aumentado em uma unidade. Caso este dgito seja menor que 5, o ltimo algarismo significativo mantido. Existem outras regras, mas no sero consideradas aqui

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CLASSIFICAO DOS ERROS:

Erros

Determinados Erros Indeterminados

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So erros que podem ser evitados ou cuja grandeza pode ser determinada

Erros Operacionais Erros Pessoais Erros Instrumentais ou de Reagentes Erro de Mtodos

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Minimizao dos erros determinados

Calibrao do aparelho e aplicao de correes Corrida de um branco Corrida de uma determinao de controle Uso de mtodos independentes de anlise Corrida de determinaes em paralelo (triplicatas) Adio de padro

INTRODUO ANLISE INSTRUMENTAL

So erros causados por fatores sobre os quais o analista no tem controle e que em geral so to inatingveis que no so passveis de serem analisados Estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que permite saber qual o valor mais provvel e tambm a preciso de uma srie de medidas. Admite-se que os erros indeterminados seguem a lei da distribuio normal (distribuio de Gauss).

ESPECTROFOTOMETRIA

ESPECTROFOTOMETRIA

Utiliza a luz para medir a concentrao qumica de qualquer espcie Mtodo de anlises ptico mais usado nas investigaes biolgicas e fsico-qumicas Espectrofotmetro

Instrumento que permite comparar a radiao absorvida ou transmitida por uma soluo que contm uma quantidade desconhecida de soluto, e uma quantidade conhecida da mesma substncia

ESPECTROFOTOMETRIA

Propriedades da Luz Radiao Eletromagntica (REM)

Fluxo de energia atravs do espao velocidade universal da luz com campos eletros e magnticos que compem a onda eletromagntica onda/partcula onda: campo eltrico/magntico oscilatrios e perpendiculares entre si

ESPECTROFOTOMETRIA

ESPECTROFOTOMETRIA

ESPECTROFOTOMETRIA

Absoro de luz pela matria

Todas as substncias podem absorver energia radiante, mesmo o vidro que parece completamente transparente absorve comprimentos de ondas que pertencem ao espectro visvel Quando a luz atravessa uma substncia, parte da energia absorvida: a energia radiante no pode produzir nenhum efeito sem ser absorvida A cor das substncias se deve a absoro de certos comprimentos de ondas da luz branca que incide sobre elas, deixando transmitir aos nossos olhos apenas aqueles comprimentos de ondas no absorvidos

ESPECTROFOTOMETRIA

Absorbncia x Transmitncia
Absorbncia:
Frao

da luz que absorvida pela amostra original da luz que passa pela amostra

Transmitncia:
Frao

LEI DE LAMBERT-BEER

Absorbncia diretamente proporcional concentrao da espcie absorvedora de luz e inversamente proporcional ao logaritmo da luz transmitida

A = .b.c

A = Absorbncia = absortividade molar b = caminho ptico c = concentrao

O espectrofotmetro um aparelho que faz passar um feixe de luz monocromtica atravs de uma soluo, e mede a quantidade de luz que foi absorvida por essa soluo Usando um prisma o aparelho separa a luz em feixes com diferentes comprimentos de onda (tal como acontece no arco-ris com a separao das cores da luz branca)

ESPECTROFOTMETRO

Esquema Bsico de um Instrumento para Medir a Absoro:

Lmpada excitadora: luz visvel, ultravioleta ou infravermelha que passar atravs do monocromador ( lmp. de hidrognio) Fenda de entrada: reduz a luz dispersa e evita a entrada de luz espalhada no monocromador Monocromador: instrumento que produz luz com comprimentos de onda especficos a partir de uma fonte de luz. Ex: prismas

Cor Ultravioleta

Comprimento de onda (nm) <400

Cor Amarelo

Comprimento de onda (nm) 570-590

Violeta
Azul Verde

400-450
450-500 500-570

Alaranjado
Vermelho Infravermelho

590-620
620-760 >760

A espectrofotometria pode ser conceituada como um procedimento analtico atravs do qual se determina a concentrao de espcies qumicas mediante a absoro de energia radiante (luz)

A Lei de Lambert-Beer: a absorbncia proporcional concentrao da espcie qumica absorvente, sendo constantes o comprimento de onda, a espessura atravessada pelo feixe luminoso e demais fatores. Verifica-se uma relao linear entre absorbncia ou densidade tica e concentrao, e de uma relao logartmica entre transmitncia e concentrao

Lei de Lambert-Beer A = e.b.c

e a absorbitividade molar em unidades de L mol-1 cm-1 b o comprimento da cubeta, expressado em centmetro (cm).

c a concentrao, expressado em mol L-1

MEDIDAS

Leitura em Transmitncia Leitura em Absorbncia Leitura em Concentrao