Licenciatura em qumica

Qumica Geral I 2013/02

1
Simplicidade na descrio comportamento
catico descrio estatstica

Sistemas isolados massa, volume , presso e
temperatura descrevem o estado gasoso

Gs no ocupa espao definido, no tem
fronteiras nem forma

Choque decorrente das molculas com as
paredes do recipiente que as contm - Presso
2
Unidades de Presso
(SI) Pa Pascal, .s 1kg.m
m
N
A
F
P
rea
Fora
Presso
2 1
2

= = = N
Pascal (Pa) 1Nm-
2

bar 10
5
Pa
atmosfera (atm) 101,325kPa = 1,01325bar
torr (Torr)
760Torr = 1atm
1Torr = 133,32Pa
milmetros de mercrio (mmHg) 760mmHg = 1atm
3
Os dois blocos exercem a
mesma fora porm presso
diferente na superfcie
4
F= ma = F= (10000 Kg) (9,8 m/s
2
) =
1 x 10
5
Kg m/ s
2
= 1 x 10
5
N
Barmetro Medidas de presso

Torricelli Tubo invertido de mercrio

P= gh

- densidade (g cm
-3
= g mL
-1
= kg m
-3
)


Ex: A presso na base de uma coluna de mercrio

de altura igual a 760 mmHg e = 13,6 g cm
-3

( 1,36 x 10
4
kg m
-3
) :

= 9,8 ms
-2
x(1,36 x 10
4
kg m
-3
)x(0,760 m)

P= 1,01 g m
-1
s
-2
ou 1,01 x10
5
Pa



5

Escala Kelvin
Mesmo incremento de temperatura como escala Celsius.
A menor temperatura possvel (zero absoluto) o zero Kelvin.
Zero absoluto: 0 K = -273,15
o
C.

Escala Celsius
A gua congela a 0
o
C e entra em ebulio a 100
o
C.
Para converter: K =
o
C + 273,15.

Escala Fahrenheit
A gua congela a 32
o
F e entra em ebulio a 212
o
F.
Para converter:

Temperatura
( ) 32 - F
9
5
C = ( ) 32 C
5
9
F + =


A unidade SI de volume o 1 m
3
.




Outras unidades de volume:
1 L = 1 dm
3
= 1000 cm
3
= 1000 mL.
Volume

Relao presso-volume: lei de Boyle
(condies isotrmicas)

A Lei de Boyle: o volume de uma quantidade fixa de gs
inversamente proporcional sua presso.

A uma mesma temperatura, o produto presso x volume (pV)
constante: uma alterao na presso provoca uma alterao no
volume de maneira que o produto pV continue constante.
As leis dos gases
9
Relao presso-volume: lei de Boyle
Matematicamente:



Conhecendo o volume de um gs a
uma certa temperatura e presso,
podemos predizer qual ser o volume
a uma presso maior ou menor.
10
Relao temperatura-volume: lei de Charles e
Gay-Lussac (condies isobricas e isocricas)

Bales de ar quente expandem quando so aquecidos.
A lei de Charles: o volume de uma quantidade fixa de gs presso
constante aumenta com o aumento da temperatura.

2
2
1
1
2
2
1
1
T
V
T
V
T
P
T
P
= =
11
12


A hiptese de Avogadro: volumes iguais de gases mesma
temperatura e presso possuem o mesmo nmero de molculas.

22,4 L de um gs a 0C e 1 atm contm 6,02 x 10
23
molculas
6,02 x 10
23
= N
A
- nmero de Avogadro

A lei de Avogadro: o volume de gs a uma dada temperatura e
presso diretamente proporcional quantidade de matria do gs.
Relao quantidade-volume: lei de Avogadro
13
Exemplo 1: Suponha um gs confinado em um pisto . Considere:
a)Aquecer o gs de 298 K a 360 K, mantendo a posio do pisto
b)Mover o pisto para reduzir o volume de 1L para 0,5L
c)Injetar gs no pisto

Indique se em cada uma dessas situaes haver:

1- diminuio da distncia mdia entre as molculas
2- aumento da presso do gs
3- aumento da massa total do gs
4- aumento da quantidade de matria do gs

Exemplo 2: Uma quantidade fixa de gs a 23C exibe presso de 748 torr e
ocupa um volume de 10,3 L.
a)Use a lei de Boyle para calcular o volume que o gs ocupar a 23C se
a presso for aumentada para 1,88 atm. R:
b) Use a Lei de charles para calcular o volume que o gs ocupar se a
temperatura for aumetada para 165C, enquanto a presso for mantida
Constante. R:



14
A lei geral dos gases
Combinando as leis de Boyle e de Charles temos a lei geral dos gases







Se aplica em situaes em que a quantidade de gs no varia





2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
=
15

Considere as trs leis dos gases.






As grandezas no so independentes : P = f (n,V,T)
Equao de estado
Podemos combin-las em uma lei geral dos gases:
Lei de Boyle:
Lei de Charles:
Lei de Avogadro:
16

Se R a constante de proporcionalidade (chamada de constante
dos gases), ento


A equao de estado do gs ideal :

R = 0,08206 L atm mol
-1
K
-1
= 8,314 J mol
-1
K
-1

Gs ideal
17
18
CNTP : Condio normal de temperatura e presso - 0C (273,15 K),
1 atm (101 325 Pa)
O volume de 1 mol de gs na CPTP :
Gases Ideais:

Ausncia de foras de atrao ou repulso
Molculas comportam-se individualmente
Colises elsticas (sem perda de energia)

Conceito de gs ideal pode ser aplicado apenas em
certas condies



19
Exemplo 3: Calcule a massa molar de um gs de densidade (0,241 g L
-1
)
sabendo que a uma temperatura de 300 K e presso de 0,1 atm, o gs
ocupa volume de 1 L.

Exemplo 4: Uma aplicao da teoria dos gases ideais na prtica
farmacutica no doseamento gasomtrico de substncias que quando
decompostas em meio cido, liberam gs. Qual o grau de pureza de
uma amostra de 2,0 g de bicarbonato de sdio (NaHCO
3

)sabendo que a
mesma quando em contato com HCl libera 0,480 L de CO
2
,medido a
273 K e 1 atm.
NaHCO
3(s)

+ HCl
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2(g)
20
Uma vez que as molculas de gs esto to separadas,
podemos supor que elas comportam-se independentemente.

Lei de Dalton: Em uma mistura gasosa, a presso total
dada pela soma das presses parciais de cada componente:


+ + + =
3 2 1 total
P P P P
t
i
n
n
X molar Frao = :
P x P
i
=
parcial
21

Teoria desenvolvida para explicar o comportamento dos gases

Explicao para Lei de Boyle: medida que o volume aumenta
temperatura constante, a energia cintica mdia do gs permanece
constante. Entretanto, o volume aumenta fazendo com que as
molculas do gs tenham que viajar mais para atingirem as paredes
do recipiente. Portanto, a presso diminui.

Explicao para Lei de Charles: Se a temperatura aumenta com
volume constante, a energia cintica mdia das molculas do gs
aumenta. Conseqentemente, h mais colises com as paredes do
recipiente e a presso aumenta.
22
Modelo cintico dos gases
23
Resumidamente o Modelo cintico dos gases se baseia em 03
hipteses:


1- Um gs consiste em molculas em movimento aleatrio e
contnuo.

2- O tamanho das molculas individuais desprezvel no sentido
de que seus dimetros so muito menores do que a distncia
mdia percorrida entre as colises .

3- As molculas brevemente, e raramente, atravs de colises
elsticas (energia cintica total das molculas conservada)


medida que a temperatura aumenta, a energia cintica mdia das
molculas de gs aumenta.

A energia cintica mdia, c, est relacionada velocidade mdia
quadrtica :



P e V se relacionam pela expresso:



Onde : M= mN
A




24
2
2
1
mc = c
2
3
1
nMc PV =

A vmq depende somente da temperatura: PV = constante (Lei de
Boyle)

Para se chegar equao do gs perfeito:



Relao entre velocidade molecular e temperatura:

Quanto maior a temperatura maior a vmq e em determinada
temperatura o gs mais leve tem uma vmq mais alta do que o gs
mais pesado.
M
RT
c
3
=
25
nRT nMc PV = =
2
3
1
Lei da efuso de Graham
medida que a energia cintica
aumenta, a velocidade das
molculas do gs aumenta.

A efuso a evaso de um gs
atravs de um pequeno orifcio
(um balo esvaziar com o tempo
devido efuso).

velocidade de efuso o M
-1/2

26
Considere dois gases com massas molares M
1
e M
2
, a velocidade
relativa de efuso dada por:





A taxa de efuso diretamente proporcional a vmq
As molculas escapam de seu recipiente para um espao evacuado
apenas quando batem no orifcio.
Consequentemente, quanto mais alta for a vmq, maior ser a
probabilidade de uma molcula de gs escapar.
1
2
2
1
2
1
2
1
3
3
M
M
M
M
= = =
RT
RT
u
u
r
r
27
Difuso e caminho mdio livre

A difuso de um gs a sua propagao livre pelo espao
A difuso mais rpida para as molculas de gs leves.
A difuso tem sua velocidade reduzida pelas colises entre as
molculas de gs.
A distncia mdia de uma molcula de gs entre as colises
denominado caminho mdio livre.

28
Exemplo 5: Calcule a vmq de uma molcula de N
2
, a
25C.
Dado: R= 8,314 J/mol.K = 8,314 Kg m
2
/s
-2
mol
-1
K
-1




Exemplo 6: A composio do ar seco em porcentagem
ponderal (massa)ao nvel do mar, aproximadamente
75,5% de nitrognio, 23,2% de oxignio, 1,3% de
argnio.Qual a presso parcial de cada componente
quando a presso total 1,20 atm.


Exemplo 7: Em uma cmara de 10 L, so misturados 1
mol de nitrognio e 3 mols de hidrognio a 298 K.
Determine a presso total do sistema e as presses
parciais dos gases.
M
RT
c
3
=
29

Da equao do gs ideal, temos



Para 1 mol de gs, PV/RT = 1 para todas as presses.
Em um gs real, PV/RT varia significativamente de 1.
Quanto maior for a presso, maior ser o desvio do comportamento
ideal.
n
RT
PV
=
30
Gases Reais
31


medida que a temperatura aumenta, os gases se comportam de
maneira mais ideal.

As suposies na teoria cintica molecular mostram onde o
comportamento do gs ideal falha :
as molculas de um gs tm volume finito;
as molculas de um gs se atraem.
32
33

medida que a presso em um gs aumenta, as molculas so
foradas a se aproximarem.

medida que as molculas ficam mais prximas, o volume do
recipiente torna-se menor.

Quanto menor for o recipiente, mais espao as molculas de gs
comeam a ocupar.

Como conseqncia, quanto maior for a presso, o gs se torna
menos semelhante ao gs ideal.
34

medida que as
molculas de gs ficam
mais unidas, diminui a
distncia intermolecular.
35

Quanto menor for a distncia entre as molculas de gs, maior a
chance das foras de atrao se desenvolverem entre as molculas.

Conseqentemente, menos o gs se assemelha com um gs ideal.

medida que a temperatura aumenta, as molculas de gs se
movem mais rapidamente e se distanciam mais entre si.

Altas temperaturas significam tambm mais energia disponvel
para a quebra das foras intermoleculares.
36

Conseqentemente, quanto maior for
a temperatura, mais ideal o gs.
37
A equao de van der Waals

Adicionamos dois termos equao do gs ideal: um para corrigir
o volume das molculas e o outro para corrigir as atraes
intermoleculares.
Os termos de correo geram a equao de van der Waals:





onde a e b so constantes empricas.


2
2
V
a n
nb V
nRT
P

=
38
39
A equao de van der Waals





Forma geral da equao de van der Waals:
2
2
V
a n
nb V
nRT
P

=
( ) nRT nb V
V
a n
P =
|
|
.
|

\
|
+
2
2
Correo para o volume
das molculas
Correo para a atrao
molecular
Gases reais: desvios do
Comportamento ideal
40
Exemplo 8: Se 1,00 mol de um gs ideal
estivesse confinado em um volume de 22,41 L
a 0 C, exerceria uma presso de 1,00 atm.
Use a equao de Van der Waals para estimar a
presso exercida (comportamento real) de 1
mol de gs Cl
2
nas mesmas condies.
41