UNIVERSIDAD DEL VALLE DE MXICO

CAMPUS CHAPULTEPEC
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II

PRCTICA # 7

PREPARACIN DE CICLOHEXENO

Q.F.B. IV SEMESTRE

INFORMACIN

La reaccin para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es reversible.

La reversibilidad de una reaccin se puede evitar:
o Si se elimina el producto del medio de reaccin a medida que sta sucede.
o Si se aumenta la concentracin de uno o varios de los reactivos.
o Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que se favorezca la reaccin directa, etc.
Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efecta una reaccin determinan los
resultados de sta, en cuanto a calidad y cantidad del producto obtenido.

OBJETIVOS

Preparar ciclohexeno por deshidratacin cataltica de ciclohexanol.

Comprender la influencia de factores experimentales que modifican una reaccin reversible.

ANTECEDENTES
Deshidratacin cataltica de alcoholes para obtener alquenos.
La deshidratacin de los alcoholes es un mtodo comn de obtencin de alquenos. La palabra deshidratacin
significa literalmente prdida de agua.
Al calentar la mayora de los alcoholes con un acido fuerte se provoca la perdida de una molcula de agua (se
deshidratan) y forman un alqueno.

La deshidratacin es reversible y en la mayora de los casos la constante de equilibrio no es grande. De hecho la

reaccin opuesta (hidratacin) es un mtodo para transformar los alquenos en alcoholes. La reaccin es una
eliminacin y se favorece a temperaturas elevadas; los cidos mas comnmente usados son cidos de Bronsted,
donadores de protones, como el acido sulfrico y el acido fosfrico. Los cidos de Lewis como la alumina (Al 2O3)
se utilizan con frecuencia en las deshidrataciones industriales en fase gaseosa. Las reacciones de
deshidrataciones de los alcoholes muestran varias caractersticas importantes que se explican a continuacin:
1). Las condiciones experimentales: temperatura y concentracin del acido se requieren para lograr la
deshidratacin y se relaciona muy cerca con la estructura del alcohol individual. Los alcoholes en donde el grupo
hidroxilo esta unido a un carbono primario (alcoholes primarios) son los mas difciles de deshidratar, los alcoholes
secundarios casi siempre se deshidratan en condiciones menos severas. Los alcoholes terciarios, en general son
tan fciles de deshidratar, que pueden utilizarse condiciones extremadamente suaves.
2). Algunos alcoholes primarios y secundarios tambin sufren reordenamiento de sus esqueletos de carbono
durante al deshidratacin1.
Facilidad de deshidratacin:

Deshidratacin de alcohol catalizada por cidos.

El acido sulfrico y/o el acido fosfrico concentrado a menudo se utilizan como reactivos de deshidratacin, ya
que estos cidos actan como catalizadores y como agentes deshidratantes. La hidratacin de estos cidos es
muy exotrmica, la reaccin global (utilizando el acido sulfrico) es:

El grupo hidroxilo del alcohol es un grupo saliente pobre (OH-), pero la protonacin por el catalizador cido lo
convierte en un buen grupo saliente (H2O). En el segundo paso, la perdida de agua del alcohol protonado da lugar
a un carbocatin. El carbocatin es un cido muy fuerte: cualquier base dbil como el agua o el HSO4- pueden
abstraerle protn en el paso final para formar el alqueno2.
1
2

Solomons, T. W. G: Qumica Orgnica, ED, Limusa, Ed. 2, Mxico 2002

Wade, L, G; Qumica Orgnica, ED. Pearson, Ed. 5, Mxico, 2004 p 300

Reacciones de eliminacin
Una eliminacin implica la perdida de dos tomos o grupos del sustrato, generalmente con la formacin de un
enlace pi. Dependiendo de los reactivos y de las condiciones en las que se encuentren, una eliminacin debera
ser un proceso de primer orden (E1) o de segundo orden (E2).
En muchos casos las reacciones de eliminacin y de sustituciones pueden transcurrir al mismo tiempo y bajo las
mismas condiciones.
Eliminacin unimolecular
Este mecanismo se denomina unimolecular por que el estado de transicin limitante de la velocidad de reaccin
implica a una sola molcula en lugar de una colisin entre dos molculas. El paso lento de una reaccin E1 es el
mismo que en la SN1: ionizacion unimolecular para formar un carbocatin. En un segundo paso rpido, una base
abstrae un protn del tomo de carbono adyacente al C +. Los electrones antes formaban el enlace carbonohidrogeno ahora forman el enlace pi entre 2 tomos de carbono.
Las siguientes son 4 formas en las que un carbocatin puede reaccionar para transformarse en otro ms estable;
Un carbocatin puede:
o reaccionar con su propio grupo saliente para transformarse de nuevo en el reactivo
o reaccionar con un nuclefilo para formar un producto de sustitucin (SN1)
o perder un protn para formar un producto de eliminacin (un alqueno) (E1)
o reordenarse para dar lugar a un carbocatin mas estable y posteriormente reaccionar.
El orden de estabilidad del carbocatin es: estabilizado por resonancia, 3>2>1
Eliminacin bimolecular
La eliminacin bimolecular E2 transcurre sin intermedios y consta de un nico estado de transicin, en el que la
base abstrae el protn, el grupo saliente se va y los dos carbonos implicados se rehibridan desde la sp3 a la sp2.

La reaccin E2 tiene lugar con una estereoqumica definida: el grupo saliente y el hidrgeno sobre el carbono en
posicin contigua han de estar en disposicin antiperiplanar4.
La eliminacin tambin puede ser bimolecular en presencia de una base fuerte, la velocidad de esta eliminacin
es proporcional a las concentraciones tanto del haluro de alquilo como de la base, dando lugar a una ecuacin de
velocidad de segundo orden. Esto es un proceso bimolecular, ya que participan el haluro de alquilo y la base en el
estado de transicin por lo que este mecanismo se expresa como E2.
Las reacciones E2 requieren la abstraccin de un protn de un tomo de carbono prximo que lleva el halgeno.
Si hay dos o ms posibilidades, se obtienen mezclas de productos.
Reversibilidad e irreversibilidad de una reaccin
Se denomina procesos irreversibles a todos aquellos que manifiestan una tendencia a producirse en un
determinado sentido. As por ejemplo la produccin de calor por razonamiento es un proceso irreversible, lo que
quiere decir que si, por ejemplo, se desplaza un cuerpo slido con razonamientos, se observa que parte del
trabajo realizado por las fuerzas que desplazan al cuerpo imprimiendo a todas sus partculas un movimiento
ordenado, en que todas se desplazan en el mismo sentido del movimiento (del proceso) para tratar de recuperar
el estado inicial y el trabajo realizado, no solo no conseguiremos recuperar el trabajo que se transformo en calor,
sino que se producirn nuevas perdidas.
Al hablar del primer principio ya nos referimos a las diferencias que existen entre la transformacin del trabajo en
calor y la transformacin inversa del calor en el trabajo.
Son tambin procesos irreversibles al paso de calor desde los cuerpos que estn a temperaturas altas a los que
estn a bajas temperaturas. El calor nunca fluye espontneamente desde los cuerpos fros a los que estn mas
calientes que ellos. Tambin son irreversibles las expansiones de un gas desde las regiones de altas presiones a
las de menores presiones, la difusin de una sustancia en una disolucin desde los puntos de concentracin alta
a los de concentracin mas baja, el paso de los electrones desde las regiones de potencial alto a los de potencial
bajo y otros muchos.
Todos estos procesos irreversibles son procesos espontneos. Es una ley natural el que cualquier sistema
abandonado as mismo, cambia espontneamente a una velocidad mayor o menor hasta alcanzar un estado final
de reposo o equilibrio. A medida que los sistemas se aproximan al estado de equilibrio van perdiendo su
capacidad para sufrir cambios espontneos. El proceso inverso, es decir, el alejamiento de un estado de equilibrio
es un proceso forzado: cuando un sistema ha alcanzado su estado de equilibrio, para devolverle su capacidad
para experimentar cambios espontneos, es necesario aplicarle un trabajo o energa externa.
El estado de equilibrio de un sistema se caracteriza por ser simultneamente un estado de energa mnima y de
mximo desorden.
Se define un proceso como reversible cuando tiene lugar en condiciones tales que basta una modificacin
mnima, infinitesimal, de las mismas para que se invierta su sentido. La evolucin del sistema tiene lugar, cuando
es reversible, a travs de una serie de estados de equilibrio. Los procesos reversibles se caracterizan por la
ausencia de rozamientos y gradientes o diferencias finitas de temperatura, presin, concentraciones o potenciales
elctricos entre los puntos del sistema o entre el sistema y su ambiente. En cuanto no se cumpla esta condicin
aparecern fenmenos irreversibles y desde luego si existen diferencias finitas de las condiciones mencionadas,
no bastara modificar infinitamente poco dichas condiciones para que se invierta el sentido del flujo de calor o el
del cambio de las concentraciones y el proceso ser irreversible5.
Reacciones de adicin a dobles ligaduras.

3
4
5

www.uam.com
Wade, L. G. Qumica Orgnica , ED. Prentice Hall, 5 edicin, Espaa Madrid, 2004, Pgs.: 248- 253.
Gray. B,H, Principios bsicos de qumica ed, Reverte, Barcelona, 1981, Pgs.: 14-4 y 14-5.

Cuando se permite que los alquenos reaccionen con acido sulfrico concentrado, fri, los elementos de H 2SO4 se
agregan al doble enlace y forman sulfatos cidos de alquilo, R-O-SO3H:
La reaccin general para la adicin del acido sulfrico:
Alqueno

Sulfato cido de alquilo

cido sulfrico

C=C + H-O-SO3H

fro

-C-CH O-SO3H

Esta reaccin es otro ejemplo de la adicin electroflica, donde el protn proveniente de acido sulfrico ataca
primero al doble enlace para producir un carbocatin. Por tanto, este ion reacciona con el ion bisulfato, que es el
nuclefilo.
Nu:

C=C + H

-C-C-

O-SO3H

-C-CH O-SO3H

Como se esperaba, esta reaccin se puede trasponer. Despus de que se forma el sulfato cido de alquilo, se
puede convertir al alcohol correspondiente al agregar un exceso de agua y calor. En cierto sentido, un sulfato
acido de alquilo, es un ester del cido sulfrico que es hidrolizado por agua una reaccin bastante tpica de los
esteres. Los sulfatos cidos de alquilo per se, se emplean poco en qumica orgnica; no obstante, se utilizan
como un intermediario en la conversin industrial de alquenos a alcoholes.
El investigador qumico suele emplear esta reaccin en el laboratorio por ser una buen forma de eliminar a los
alquenos no deseados (en ocasiones formados como productos laterales) a partir de compuestos orgnicos no
bsicos. Por ejemplo, los alcanos y los haluros de alquilo no reaccionan con cido sulfrico concentrado y son
insolubles en l, en tanto que los alquenos se disuelven fcilmente en el para formar sulfatos cidos de alquilo.
De esta forma, pueden eliminarse de los alcanos y/o los haluros de alquilo a tratar la mezcla orgnica con cido
sulfrico concentrado, fri. Generalmente no se recupera el alqueno.
Reacciones de adicin electroflica de reactivos
Diversos reactivos no simtricos al doble enlace carbono-carbono: H-X, H 2O y H2SO4, tienen tres cosas en
comn:
1) todas involucran un medio acido y de este modo requieren de la presencia del protn.
2) son mecansticamente semejantes pues todas involucran la adicin del protn al doble enlace carbono-carbono
(el ataque es en el enlace ) para formar el carbocatin mas estable, y
3) el carbocatin reacciona con un nuclefilo rico en electrones. A continuacin se da un resumen de estas
reacciones:
X

-C-C-

Haluro de alquilo

H X

C=C

+ H

-C-CH

O-SO3H

-C-CH O-SO3H

-C-CH :OH2

-H

Sulfato cido de alquilo

-C-CH :OH

Alcohol

El hecho de que los reactivos no simtricos se adicionen a los alquenos se conoce desde hace mucho tiempo y el
qumico ruso Markovnikov hizo una generalizacin en 1905, con respecto a la orientacin de la adicin. El
fundament su regla en reacciones conocidas. La regla de Markovnikov establece que en condiciones normales
de adicin, la parte mas positiva del reactivo se agrega al carbono que contiene originalmente el mayor numero
de tomos del carbono del doble enlace. Al reexaminar los ejemplos se observan que muchas adiciones
obedecen la regla de Markovnikov; hasta aqu estas reacciones se limitan a reactivos que contienen protones, sin
embargo, en el mejor de los casos la regla de Markovnikov es un mtodo practico, a menudo resulta un poco

ambigua y no se puede emplear para predecir la orientacin de adicin a algunos alqueno; Por ejemplo la regla
de Markovnikov no toma en consideracin las transposiciones moleculares.
En ocasiones las caractersticas estructurales especiales de las molculas afectan la orientacin de la adicin.
Por ejemplo la adicin inica de HBr al bromoeteno, CH2=CH-Br, produce el 1,1- bromoetano, CH3CHBr2 y por
tanto, obedece la regla. Las estructuras de los dos carbocationes posibles formados a partir de la adicin
protnica al doble enlace son:

Br-CH3-CH3 y Br-CH2-CH2
(1) Ms estable

(2) Menos estable

A primera vista se dira que (1) es menos estable que (2) debido a la unin del tomo de bromo electronegativo al
carbono que tiene carga positiva (1). Dado que este separa a los electrones, se esperara que el bromo se
estabilizara al carbocatin (1):
L
a habilidad para atraer e- del Br, desestabiliza al carbocatin en cierto grado.

Br

CH3-CH3

El hecho de que 1,1-dibromoetano es el producto importante de esta reaccin, indica que lo contrario resulta
cierto; (1) es ms estable que (2).
Como se observo la orientacin de la adicin y la distribucin de los productos son explicadas por la teora del
carbocatin. El uso de mecanismos bien entendidos y estabilidades del carbocatin nunca fallara.
Reacciones de carbocationes:
Los carbocationes pueden:
a)
b)

c)
d)
e)

Perder un protn para formar alquenos; el alqueno ms altamente sustituido es el producto principal.
Sufrir una transposicin para producir un carbocatin ms estable mediante un cambio de hidruro-1,2 o
de alquilo-1,2.
Reaccionar con un nuclefilo, Nu:+, que a menudo es un ion inorgnico de carga neutra o negativa, y
que, por lo menos, tiene un par de electrones no compartidos.
Adicionarse a un alqueno para formar un nuevo carbocatin.
Extraer un ion hidruro de un alcano para formar un nuevo alcano y un nuevo carbocatin (generalmente
ms estable).

Notas: Los carbocationes formados en las reacciones b, d y e pueden experimentar cualesquiera de las
reacciones a a e.
Reacciones de alquenos con permanganato
La reaccin entre un alqueno y ciertos agentes oxidantes, produce un producto en el cual se adicionan los
elementos de dos grupos oxhidrilos (-OH) donde enlace:

C=C
Alqueno

KMnO4+ H2O
o OSO4 + H2O

-C - COH OH
Glicol

El producto recibe el nombre de glicol (o diol, di-alcohol) y la reaccin a menudo se conoce como oxhidrilacin
debido a que se adicionan grupos oxhidrilo al alqueno. Dos reactivos comunes, que logran esta transformacin,
son (1) el permanganato de potasio acuoso, con frecuencia en solucin alcalina diluida y (2) tetrxido de osmio,
OsO4 en presencia de agua. Esta ltima reaccin requiere de un segundo paso, la adicin de un agente reductor,
generalmente Na2SO3. Otros agentes oxidantes tales como los peroxicidos, RCO2-OH, pueden emplearse
tambin para oxidar alquenos a dioles. Algunos ejemplos de esta reaccin de oxihidrilacin son:

Etenodiol-1,2 (etilenglicol)

CH2=CH2 + KMnO4
Prpura

Eteno

CH3-CH=CH2
Propeno

H 2O

CH2-CH2 + MnO2

OH-

OH OH

1.-OsO4, H2O
2.- Na2SO3

Precipitado caf oscuro

Propenodiol-1,2 (propenilglicol)

CH3-CH-CH2 + OsO3
OH OH

+ KMnO4
Ciclopenteno

H2 O

+ MnO2
OH

OH

Ciclopentanodiol-1,2 (ciclopentenglicol)

El mecanismo de la reaccin de oxihidrilacin se ha estudiado extensamente. La estereoqumica desempea un

importante papel en la dilucidacin del mecanismo. Por ejemplo, la reaccin entre el ciclopenteno y el
permanganato de potasio, que solo produce el cis-ciclopentanodiol-1,2.
Claramente la estereoqumica de la adicin se revela con este resultado, y a menudo se le conoce como
oxihidrilacin cis. Asimismo, la oxihidrilacin es una reaccin de oxido-reduccin. Por ejemplo, el manganeso se
reduce de su estado +7 en KMnO4 a +4 en KMnO2.
Empleando el permanganato de potasio, el mecanismo comnmente aceptado involucra la adicin del ion
permanganato tetradrico al enlace doble, y el intermediario cclico resultante es hidrolizado por la base diluida o
agua para producir el glicol y el dixido de manganeso. La reaccin de hidrlisis solo involucra a los enlaces
manganeso-oxigeno y no a los enlaces carbono-oxigeno. La geometra del ion permanganato requiere que su
adicin ocurra de modo que ambos oxgenos estn en el mismo lado del doble enlace, dando as la adicin syn.
A medida que se forma el ion manganeso (V), es oxidado por el ion permanganato, MnO4-1, produciendo el ion
manganato MnO4-2 [que contiene manganeso (VI)] este ion inestable se descompone para producir un ion
permanganato y un dixido de manganeso.
La desventaja de emplear el tetraxido de osmio consiste en que es muy toxico y costoso.
Experimentalmente, la reaccin entre alquenos y el permanganato de potasio acuoso, es muy rpida y fcil de
llevar acabo, y a menudo se emplea para ayudar a determinar la presencia del enlace doble en molculas
desconocidas. Tal reaccin es la base de la prueba de Baeyer. Si ha ocurrido una reaccin, desaparece el color
prpura caracterstico del ion permanganato y es reemplazado por un precipitado de dixido de manganeso,
MnO2 color caf oscuro.
En contraste con los alquenos, la molcula tensionada de ciclopropano, no reacciona con agentes oxidantes tales
como el permanganato de potasio; El permanganato de potasio tambin reacciona con enlaces triples, ciertos
alcoholes y aldehdos. De este modo, una reaccin positiva va con KMnO4, no es una prueba contundente para el
doble enlace6.

MATERIAL
Agitador de vidrio 1
Pipeta graduada 5 ml 1
Columna Vigreaux 1
Tela alambre c/asbesto 1
Matraz Kitasato 1
Pinzas de tres dedos c/nuez
3
"T" de destilacin 1
Tubo de goma 30 cm. 1

Probeta graduada 25 ml 1
Colector 1
Tubo de vidrio 20 cm 1
Matraces Erlenmeyer 50 ml 2
Matraz pera de una boca de
50ml1
Mechero c/manguera 1

Anillo metlico 1
Refrigerante c/mangueras 1
Embudo de separacin c/tapn 1
Termmetro -10 a 400o C. 1
Matraz bola QF 25 ml 1

Tubos de ensayo 2
"T" de vaco 1

Vaso de precipitados 250 ml 2

Tapn monohoradado 1

Porta-termmetro 1

SUSTANCIAS
6

Wingrove. S.A. Qumica Orgnica ed. Oxford, 2 edicin, Mxico D.F., 1999, Pgs.: 340,341,342,378, 379,380,381

 Ciclohexanol 10.0 ml
Sol. de KMnO4 al 0.2% 25
ml
Sulfato de sodio anh. 2.0 g

cido sulfrico conc. 0.5 ml

Sol. de NaHCO3 al 5% 15 ml
Cloruro de sodio Q.P. 2.0 g

ACIDO SULFURICO (Aceite de vitriolo: H2SO4 )Masa molecular: 98.1

ESTADO
FISICO;
ASPECTO:
Lquido
higroscpico,
incoloro,
aceitoso
e
inodoro.
PELIGROS QUIMICOS: Por combustin, formacin de humos txicos de xidos de azufre. La sustancia es un
oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores. La sustancia es un cido
fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva para la mayora de metales ms comunes, originando
hidrgeno (gas inflamable y explosivo). Reacciona violentamente con agua y compuestos orgnicos con
desprendimiento de calor .Al calentar se forman humos (o gases) irritantes o txicos (xido de azufre).
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin del aerosol y por ingestin.
TOXICIDAD: La evaporacin a 20C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rpidamente una
concentracin nociva de partculas en el aire por pulverizacin. La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el
tracto respiratorio. Corrosiva por ingestin. La inhalacin del aerosol de la sustancia puede originar edema
pulmonar . Los pulmones pueden resultar afectados por la exposicin prolongada o repetida al aerosol de esta
sustancia. Si las exposiciones al aerosol de esta sustancia son repetidas o prolongadas existe el riesgo de
presentar erosiones dentales. Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debera prestarse atencin
especial a los organismos acuticos.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin (se descompone): 340C; Punto de fusin: 10C; Densidad relativa
(agua = 1): 1.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 146C: 0.13; Densidad relativa de vapor
(aire = 1): 3.4
BICARBONATO DE SODIO (NaHCO3 Masa molar 84.01 g/mol)
Valor de pH: ~8.6 (50 g/l, H2O, 20 C); Densidad 2.22 g/cm3 (20 C); Punto de fusin 270 C (descomposicin);
Solubilidad en agua95.5 g/l (20 C)
CICLOHEXANOL C6H12O
Propiedades toxicolgicas: Inhalacin: Tos. Vrtigo. Somnolencia. Dolor de cabeza. Nuseas. Dolor de garganta.
Piel: Piel seca. Enrojecimiento. Ojos: Enrojecimiento. Dolor. Ingestin: Dolor abdominal. Diarrea.
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 161C ; Punto de fusin: 23C; Densidad relativa (agua = 1): 0.96;
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 4;
Presin de vapor, kPa a 20C: 0.13; Densidad relativa de vapor (aire
= 1): 3.5; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.00;Punto de inflamacin: 68C c.c. ;
Temperatura de autoignicin: 300C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.4-12; Coeficiente de
reparto octanol/agua como log Pow: 1.2
Propiedades qumicas: Reacciona violentamente con oxidantes fuertes.; Ataca el plstico.
CLORURO DE HIDROGENO
(Acido clorhdrico, anhidrocloruro de hidrgeno, anhidro: HCl; Masa molecular: 36.5g/mol))
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin a 101.3 kPa: -85C; Punto de fusin: -114C; Solubilidad en agua, g/100
ml a 20C: 72; Solubilidad en agua: Elevada; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.3; Coeficiente de reparto
octanol/agua como log Pow: 0.25
Propiedades toxicolgicas: Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria, jadeo,
dolor de garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutneas graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visin borrosa,
quemaduras profundas graves.
Propiedades qumicas: La disolucin en agua es un cido fuerte, reacciona violentamente con bases y es
corrosiva. Reacciona violentamente con oxidantes formado gas txico de cloro. En contacto con el aire desprende
humos corrosivos de cloruro de hidrgeno. Ataca a muchos metales formando hidrgeno
CLORURO DE SODIO (NaCl)
Propiedades fsicas y qumicas: Estado fsico: cristales ; Color: incoloro; Olor: inoloro; Punto de ebullicin: 1393
C; Punto de fusin: 755 C; Limite de explosin: bajo; Presin de vapor: (806 C9); Descomposicin trmica:
>750 C
Propiedades toxicolgicas: Tras la inhalacin de polvo: irritaciones leves; Tras contacto con los ojos: leves
irritaciones; Tras ingestin: cansancio; Tras ingestin en grandes cantidades: confusin, vomito, y espasmos.
PERMANGANATO DE POTASIO: KMnO4
Masa molecular: 158 Estado fsico: Cristales prpura oscuro
Peligros qumicos: La sustancia se descompone al calentarla intensamente, produciendo gases txicos y humos
irritantes. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con materiales combustibles y reductores, causando
peligro de incendio o explosin. Reacciona violentamente con metales en forma de polvo, originando peligro de
incendio.
Toxicidad: La sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Corrosiva por ingestin. La
inhalacin del polvo de esta sustancia puede originar edema pulmonar. Los efectos pueden aparecer de forma no
inmediata. Se recomienda vigilancia mdica.
Propiedades fsicas: Se descompone por debajo del punto de fusin a 240C; Densidad: 2.7g/cm 3 Solubilidad en
agua, g/100 ml a 20C: 6.4; Presin de vapor, Pa a 20C: despreciable.

SULFATO DE SODIO
[Sulfato sdico (anhdro): Na2SO4; Masa molecular: 142.1]
Propiedades toxicolgicas: La sustancia se puede absorber por inhalacin y por ingestin: Dolor
abdominal, diarrea, nuseas, vmitos.
Propiedades fsicas: Punto de fusin: 888C; Densidad relativa (agua = 1): 2.7 Solubilidad
en
agua:
Muy
elevada7.

PROCEDIMIENTO
Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos procedimientos diferentes (Mtodo A y Mtodo B) y
comparar los resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del producto, con el fin de determinar que
mtodo es ms eficiente.; Luego se comprobar a travs de reacciones especficas de identificacin, la presencia
de dobles enlaces C=C en el ciclohexeno obtenido (pruebas de insaturacin).
Mtodo A: Por destilacin fraccionada.

Monte un equipo de destilacin fraccionada (Nota 1).

En el matraz pera de una boca de 50 ml coloque 10 ml de ciclohexanol,
agregue gota a gota y agitando 0.5 ml de cido sulfrico concentrado,
agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo.
Posteriormente vierta en la trampa 25 ml de la solucin de permanganato
de potasio.

Emplee un bao de aire y caliente moderadamente el vaso de pp. con el

mechero, a travs de la tela de asbesto. Reciba el destilado en el matraz
de bola y colecte todo lo que destile entre 80-85C enfriando con un bao
de hielo.

Suspenda el calentamiento cuando solo quede un pequeo residuo en el

matraz o bien empiecen a aparecer vapores blancos de SO2. (Nota 2)

Sature el destilado con cloruro de sodio y decntelo en el embudo de

separacin, lvelo 3 veces con una solucin de bicarbonato de sodio al
5% empleando porciones de 5 ml cada vez.

Coloque, la fase orgnica en un vaso de precipitados y squela con

sulfato de sodio anhdro. Esta fase orgnica debe ser ciclohexeno, el cual
deber purificar por destilacin simple, empleando un bao de aire (Nota 3). Colecte la fraccin que
destila a la temperatura de ebullicin del ciclohexeno (Nota 4).
La cabeza y la cola de la destilacin pueden utilizarse para hacer las pruebas de insaturacin, que se
indican al final de este procedimiento.
Mida el volumen obtenido y entrguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la reaccin.

Mtodo B: Por reflujo directo.

La realizacin de este mtodo tiene por objetivo establecer una comparacin con el anterior en cuanto a los
resultados que se obtengan. Por esta razn, slo un alumno pondr en prctica este mtodo en tanto los dems
debern tomar en cuenta este resultado para hacer la comparacin respectiva.

Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca coloque 10 ml de ciclohexanol,
agregue gota a gota y agitando 0.5 ml de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y
adapte el resto del equipo.

Caliente el sistema con el mechero a travs de la tela de alambre con asbesto, empleando un bao de
aire, durante 45 minutos.

Luego djelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reaccin en una suspensin de 2 g de bicarbonato de
sodio en 10 ml de agua. Separe entonces la fase orgnica, lvela con 3 porciones de 5 ml de una
solucin saturada de bicarbonato de sodio y squela con sulfato de sodio anhdro. Purifique por
destilacin simple, empleando un bao de aire, el ciclohexeno obtenido.

Mida el volumen obtenido y entrguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la reaccin.

NOTAS
1) Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cbrala exteriormente con fibra de vidrio.
2) Enfri muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz de bola con su tapn en un bao de hielo.
7

www.mtaes.com

3) Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.

4) El punto de ebullicin del ciclohexeno es de 83-84o C. a 760 mmHg y como la presin atmosfrica en el DF. es
de 570-590 mmHg, el punto de ebullicin del ciclohexeno es de 71-74C.

Realice la siguiente prueba de realice la siguiente prueba de instauracin:

Reaccin con KMnO4.

o
o

En un tubo de ensayo coloque 1 ml de solucin de permanganato de potasio (acidule a pH 2 3),

agregue 1 ml de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados.
Escriba la reaccin que se lleva a cabo.

RESULTADOS:
REACCIN

V= 10 ml
= 0.962 g/ml
m= 9.62 g
PM= 100.16 g/mol
n= 0.09605 mol
p. eb.= 160-161 C

V= 4 ml
= 0.811 g/ml
m= 3.244 g
PM= 82.15 g/mol
n= 0.9605 mol
p. eb.= 83 C

10

% Re n dim iento. A =

0.03949mol
100 = 41.11%
0.09605mol

Cuadro de los datos experimentales de los dos mtodos de obtencin del ciclohexeno.
Mtodos

Condiciones
Experimentales

Temperatura
de
la destilacin

Control De temperatura de destilacin y concentracin de

productos y reactivos, cuidado de gases txicos,
calentamiento,
Control De temperatura y de concentracin de reactivo y
productos, cuidado de gases txicos, calentamiento

% de la
reaccin

74C

Volumen
del
destilado
(ml)
4

63C

3.9

40.08

41.11

MECANISMO: E1
Paso 1: Protonacin del grupo hidroxilo (equilibrio rpido)

O-H

O H

+ H - O - S -O - H

HSO4

O
Paso 2: Ionizacin (lento; limitante de la velocidad)

O-H

+ H2O

Paso 3: Abstraccin de protn (rpido)

+ H2O

+ H3O + HSO4

Imgenes:

11

Prueba de instauracin: Prueba de Baeyer con permanganato de potasio

+ KMnO4

H2O

OH
OH
Ciclohexanodiol-1,2

+ MnO2
Dixido de manganeso
Precipitado caf oscuro

12

DISCUSIN DE RESULTADOS:

Se realiz la obtencin de ciclohexeno a partir de ciclohexanol por medio de la tcnica de deshidratacin de

alcoholes catalizada por cidos por destilacin fraccionada.

La reaccin se realiz en el matraz de bola al contener ciclohexanol e ir agregando el cido sulfrico (que
conforme e agregaba el ciclohexanol que era transparente se iba haciendo amarillento) y agitar este iba
reaccionando al protonarse, ionizarse y formar el enlace del ciclohexeno; la reaccin sigui un mecanismo de
eliminacin unimolecular.

La trampa que se hizo con permanganato de potasio fue para atrapar el cido que se vaporizaba ya que el
permanganato es un oxidante. Se calent para destilar el ciclohexeno y se recibi a una temperatura de
63C, que en el procedimiento deca que este deba ser a 80-85C, pero a nivel del mar y ya que estamos en
el DF, la presin es menor ya que estamos a 586 mmHg por lo tanto, haciendo la conversin nos da una
temperatura de ebullicin del ciclohexeno de 63.99C, por lo que destilo a buena temperatura nuestro
producto, obteniendo as del destilado una mezcla de ciclohexeno/agua y en el residuo del matraz el cido
sulfrico y materia orgnica degradada que se vea de color negro amarillento.

Para secar el producto, se utiliz NaCl y se decant el producto, en el cul se obtuvieron 8 ml de solucin
que despus se lav con bicarbonato de sodio; en la fase acuosa se obtuvieron el NaCl disuelto en el agua,
el bicarbonato de sodio y sulfato de sodio formado. En la fase acuosa se tena el ciclohexeno impuro y
hmedo, que se seco con sulfato de sodio anhidro, se decant y se destilo por medio de la tcnica de
destilacin simple a bao de are para obtener el ciclohexeno puro del cul se obtuvieron 4ml finales, que fue
la mitad de lo que se obtuvo de la destilacin fraccionada, por lo que se cree que la mezcla de agua
ciclohexeno formado era 1:1.
Se determino el rendimiento de la reaccin y se obtuvo un 41.11% de rendimiento a comparacin del 40.08%
del obtenido por reflujo directo que realiz otro equipo, adems de que ellos obtuvieron la destilacin a 74C;
se determin que el mtodo de destilacin fraccionada fue mejor que por reflujo directo a que el rendimiento
fue mayor y debido a que es ms e4specfico para obtener un compuesto puro ya que por el otro mtodo es
ms factible que se obtengan porciones de otros lquidos.

Por ltimo se realiz una prueba de instauracin con permanganato de potasio acuoso que es un oxidante al
reaccionar con un alqueno produce un producto en el cul se adicionan dos grupos oxidrilos al doble enlace
formando dioles (di-alcoholes), que en este caso la reaccin nos dio como producto: Ciclohexanodiol-1,2
(ciclohexenglicol) y dixido de manganeso que se observ en un precipitado caf oscuro como se puede
observar en las imgenes de los resultados; esta reaccin fue de xido-reduccin en la cual el manganeso
(VII) pasa a Manganeso (IV). Esta reaccin se llev a cabo a que se utiliza para predecir dobles enlaces en
un compuesto, y en este caso fue positiva.

CUESTIONARIO
1. - Con base en los resultados
obtenidos, cul de los dos mtodos es
el
ms
eficiente
para
obtener
ciclohexeno? Explique.
Destilacin sencilla: es el mtodo mas
importante y mas empleado para

13

purificar lquidos. Sirve para separar de impurezas no voltiles. Esta destilacin debe hacerse lenta pero
continuamente, de forma que el bulbo del termmetro siempre tenga una gota de lquido condensado8.
Pero realmente la ms efectiva para nosotros en esta prctica es la destilacin fraccionada que trata de una
mezcla de varios lquidos, es decir la temperatura se va elevando lentamente, los vapores ascienden por una
torre donde de equilibran con algo de condensacin. Esto ayuda a que los componentes ms voltiles vayan
llegando puros al refrigerante de condensacin. Cada porcin pura se recoge separadamente9.10
2. - a) Qu es una reaccin reversible? en muchas reacciones la reaccin cesa antes de que se agoten los
reactivos. Esto sucede cuando se forman los productos, reaccionan entre si produciendo los reactivos iniciales un
sistema reversible es la evaporacin de un liquido por calentamiento y luego condensacin posteriormente por
enfriamiento
Liquido + calor vapor
Vapor + enfriamiento liquido11
b) Qu es una reaccin irreversible? en ellas en apariencia no se establece un equilibrio qumico y
esencialmente llegan a la consumacin. Esto ocurre cuando se eliminan los productos o cuando la velocidad de
la reaccin inversa es tan pequea que puede ser despreciable. Un ejemplo de una reaccin irreversible es frer
una hamburguesa o un huevo. La formacin de cualquiera de las sustancias como productos de una reaccin es
la fuerza motriz que hace que esta sea irreversible es decir, que llegue a la consumacin gas, precipitado, una
sustancia no ionizada o solo ionizada parcialmente, como agua.12
c) Qu es una reaccin en equilibrio? en cualquier sistema en equilibrio representa un estado dinmico en el
que se llevan a cado dos o mas procesos opuestos al mismo tiempo y a la misma velocidad. Cuando la velocidad
de la reaccin es hacia delante es igual a la de la reaccin inversa existe un estadote equilibrio qumico. La
concentracin de los productos y los reactivos no cambian y el sistema parece encontrarse en suspenso por que
los productos estn reaccionando en la misma velocidad a la que se forma11.
3. - Cules fueron los principales factores experimentales que se controlaron en esta prctica? debemos cuidar
que el calentamiento sea suave es decir que la flama no este directamente con la muestra, otro factor que
debemos cuidar es que no haya produccin de gases blancos.
4. - Qu debe hacer con los residuos de la reaccin depositados en la pera o matraz antes de desecharlos por el
drenaje? para sustancias acidas se utiliza el bicarbonato de sodio ya que tiene propiedades neutralizadoras, y as
para poder tirar esta sustancia a la tarja y no cause tanto dao que si lo hubiramos hecho sin el bicarbonato.
5. - Cul es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las pruebas de instauracin?

6. - Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y
productos.
Espectros de I.R.

Brewster, Q. Vandeswerf, C. Mc Ewen C. Curso de Qumicas Orgnica experimental Alambra. Espaa. 1974 Paginas 11,12.
Domnguez. A Qumica Orgnica Fundamental. Limusa. Mxico D.F 1987
10
www.encarta.msn.com (imgenes)
11
Hein, M.Qumica .Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico D.F. 1992 Paginas 456 458
12
Daub, W. Seese, W. Qumica 5ta edicin. PHH Prentice Hall. Estado de Mxico. 1989 Pagina 470
9

14

CONCLUSIONES:
Por medio de esta prctica se logr conocer una tcnica para deshidratar alcoholes catalticamente, teniendo en
cuenta que la reaccin realizada fue una reaccin reversible ya que si no se cuidaba adecuadamente las
condiciones de temperatura y concentracin de reactivos y productos ya que si estos no se cuidan la reaccin
podra regresarse y obtener de nuevo el reactivo original por lo que no se obtendra el producto deseado, por esa
misma razn se realizan pruebas como la de baeyer (de instauracin) para comprobar en este caso que se
obtenga el producto deseado (en este caso un alqueno). Por lo tanto es muy importante conocer comprender la
influencia de los factores experimentales que modifican una reaccin reversible para obtener una reaccin
aceptable y correcta.

BIBLIOGRAFA:

o
o
o
o
o
o

Brewster, Q. Vandeswerf, C. Mc Ewen C. Curso de Qumicas Orgnica experimental Alambra. Espaa.

1974. pp. 11,12.
Daub, W. Seese, W. Qumica 5ta edicin. PHH Prentice Hall. Estado de Mxico. 1989 .p 470
Domnguez. A Qumica Orgnica Fundamental. Limusa. Mxico DF 1987
Gray. B, H, Principios bsicos de qumica ED, Reverte, Barcelona, 1981, Pgs.: 14-4 y 14-5.
Hein, M.Qumica .Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico DF. 1992 .pp. 456 458
Solomons, T. W. G: Qumica Orgnica, ED, Limusa, ED. 2, Mxico 2002 p 403-404
Wade, L, G; Qumica Orgnica, ED. Pearson, ED. 5, Mxico, 2004 Pgs.: 248- 253, 300

15

Wingrove. S.A. Qumica Orgnica ED. Oxford, 2 edicin, Mxico DF., 1999, Pgs.: 340, 341, 342,378,
379, 380,381.

Referencias WEB:
o
o
o

www.uam.com consultada 14/03/07 hora 10:40pm

mx.encarta.msn.com
www.mtas.com

16