Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.

NOTA TCNICA N 64
Hoja 1 de 4

COMPUESTOS DEL AZUFRE EN EL GAS NATURAL El gas natural contiene dentro de su composicin, componentes que podemos considerar inertes en relacin al medio que lo transporta: N2, CH4 etc y otros componentes que son reactivos: CO2 y H2S. En esta nota nos dedicamos a los compuestos del azufre, sus caractersticas y algunas cuestiones vinculadas a su muestreo y anlisis. Los Compuestos del Azufre. Los compuestos del azufre en el gas natural presentan muy variadas estructuras, propiedades qumicas y reactividades, consecuentemente exhiben un amplio rango de comportamiento fsico y qumico. En la tabla siguiente se pueden ver las propiedades de algunos compuestos del azufre. Compuesto ----------------------H2S COS SO2 Metanotiol Etanotiol Dimetilsulfuro CS2 2-propanotiol etilmetilsulfuro P. Molecular g/mol --------------34,08 60,07 64,06 48,11 62,13 62,13 76,14 76,17 76,16 P. Ebullicin C ---------------60,7 -50,2 -10,0 6,2 99 97,3 46,25 52,56 66,65 Densidad g/ml -------------

0,8391 0,8483 1,2632 0,8149 0,8422

Teniendo cada compuesto deferentes propiedades, son posibles diferentes mecanismos de degradacin (oxidacin y reduccin) antes y durante el muestreo. Por ejemplo: Los dimetilsulfuros en presencia de H2S pueden generar mercaptanos segn la reaccin MeSSMe + H2S >>>>>>>>>>>>> 2 MeSH + S Metilmercaptano

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 64 Hoja 2 de 4 Otras reacciones que pueden tener lugar son: EtSH + MeSSMe >>>>>>>>>>>>>>>> EtSMe + MeSH EtSH + MeSSMe + 2H >>>>>>>>>>>> EtSMe + MeSH + H2S Las lneas de acero, que pueden estar contaminadas con xidos u otros productos de corrosin, y en presencia de humedad y/o productos de hidratacin, pueden actuar como adsorbentes fsicos o como sitios catalticos para reacciones qumicas. Toma de Muestra para Anlisis El gasoducto por el cual circula el gas natural con los compuestos de azufre, se encuentra pasivado por los mismos, no as todo accesorio (vlvulas, liners y porta muestra). Es recomendable que estos accesorios sean inertes o se pasiven por pasaje y purga de un adecuado volumen del gas a muestrear antes de la toma de muestra para anlisis. En la tabla siguiente, se observa el efecto de la pasivacion Sobre el resultado analtico. Caso Volumen de barrido Ppmv H2S COS MeSH 1 2,7 <02 33,7 17,6 2 27 4,8 41,6 44,4 3 67 4,3 42,3 53,5 4 200 3,1 38,7 55,2 5 6900 5,7 40,5 71,2

Gua general para la vinculacin entre gasoducto y recipiente de toma de muestra: las lneas de transferencia deben ser tan cortas como sea posible. Usar liners de o 3/8 con un mnimo de conexiones y vlvulas. Ubicar el punto de muestreo evitando el ingreso de agua o humedad en la lnea de muestreo. Circule la lnea de muestreo (pasivacion) tanto como pueda (evitando venteo a la atmsfera)

El Recipiente de Transporte de Muestra Los cilindros de acero inoxidable no pueden pasivarse y tienden a degradar la muestra. Caso: cilindro 316 SS -100 psig Tiempo de almacenaje % del anlisis original (100 ppm) ----------------------------------------------------------------80 horas 80 240 horas 75 320 horas 70 ----------------------------------------------------------------------------------------

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 65 Hoja 3 de 4 Los compuestos almacenados en cilindros de SS316 se degradan (transforman) tal como vimos al principio de esta nota.Veamos como varia la composicin con el tiempo de almacenaje. Compuesto 100 ppm H2S 20 ppm MeSH 100 ppm EtSH 100 ppm COS Caso : cilindro 316 SS -500 psig a 80 horas 105 60 70 110 a 240 horas 110 90 65 115

Los cilindros revestidos con tefln son mucho menos reactivos a la muestra, aunque es difcil garantizar un revestimiento total. Los patrones de compuestos de azufre se almacenan (aunque no en forma indefinida) en cilindros de aluminio lo que hace a este material muy adecuado para toma de muestras. Cilindros de vidrio y bolsas de tedlar con vlvulas de polipropileno proveen un medio estable para La toma y transporte de muestras, al menos por algunas horas. El Anlisis de los Compuestos de Azufre Los tubos de tincin (Drager o similares) Diseados para el anlisis de contaminantes en aire, estn referidos en ASTM para el anlisis de gas natural .Existen tubos para H2S, mercaptanos y otros contaminantes del azufre, sin embargo no son recomendados para complementarse en el anlisis de varias especies .Han recibido tantas criticas como defensas, sin embargo siguen siendo el mtodo mas rpido y simple para el anlisis in situ Para evaluar procesos de remocin de H2S donde este es el principal contaminante parecen presentar buena correspondencia con los mtodos instrumentales. Analisis de H2S Tubos de tincion vs. Cromatografia T.T. Cromatografia 8,0 ppmv 9,6 ppmv 6,8 6,3 6,3 7,2 2,2 0,8 1,3 1,3 1,3 1,8 Los metodos via humeda (H2S y mercaptanos ) Los mas difundidos mtodos son el de Tutwiler, el de absorcin y titilacin potenciometrica (ISO) Y el de absorcin en sulfato de cadmio y iodometria (GPA y ASTM).

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 65 Hoja 4 de 4 La principal objecin a estos mtodos es que insumen tiempo y requieren experiencia en el manejo de tcnicas de laboratorio qumico (aun cuando se apliquen en campo). Los mtodos instrumentales Pueden mencionarse el dosaje colorimetrico por impacto del gas en cinta de acetato de plomo (para H2S solamente) (Delmar) La cromatografa en fase gaseosa es casi el mtodo universal para el anlisis de especies del azufre en gas natural. Los detectores especficos mas utilizados son el FPD usado para azufre y fsforo y el SCD (quimiluminiscencia) que es menos sensible que el primero pero insensible a los hidrocarburos. ------------------------------------------------------------

Remedios 2715 C1406HCC Ciudad Autnoma de Buenos Aires Telefax: (011) 4392-0618 E-mail: gpasrl@ Speedy.com.ar

G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L