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Captulo 1

Procesos de Separacin

PROCESOS DE SEPARACIN

1.0 OBJETIVOS DE INSTRUCCIN

Despus de completar este captulo, usted debera ser capaz de: Explicar el papel de las operaciones de separacin en las industrias qumicas y bioqumicas. Explicar en qu consiste la separacin de una mezcla y cada una de las cinco obras tcnicas de separacin bsicos. Calcular los balances de materia en torno a un componente de operacin de separacin basado en las especificaciones de la recuperacin de componentes (relaciones de divisin o fracciones de escisin) y/o la pureza del producto. Utilizar el concepto de componentes clave y factor de separacin para medir la separacin entre dos componentes clave. Comprender el concepto de secuenciacin de las operaciones de separacin, en particular la destilacin. Explicar las principales diferencias entre los procesos de separacin qumicos y bioqumicos. Haga una seleccin de las operaciones de separacin basadas en factores relacionados con la alimentacin y las diferencias de propiedad del producto y las caractersticas de las operaciones de separacin. Los procesos de separacin desarrolladas por las primeras civilizaciones incluyen (1) la extraccin de metales a partir de minerales, perfumes de flores, colorantes de las plantas, y la potasa de las cenizas de las plantas quemadas, (2) la evaporacin del agua de mar para obtener sal , (3) la refinacin de la roca de asfalto , y (4) destilacin de licores . Adems, el cuerpo humano no podra funcionar si no tena un rin - membranas de rganos que contienen para separar el agua y productos de desecho del metabolismo de la sangre. Los qumicos usan cromatografa, un mtodo de separacin analtica, para determinar composiciones de mezclas complejas, y tcnicas de separacin preparativa para recuperar los productos qumicos. Los ingenieros qumicos disean instalaciones industriales que emplean mtodos de separacin que pueden diferir considerablemente de los de las tcnicas de laboratorio. En el laboratorio, los qumicos se separan mezclas de hidrocarburos ligeros por cromatografa, mientras que una planta de fabricacin utilizar destilacin para separar la misma mezcla. Este libro desarrolla mtodos para el diseo de operaciones de separacin a gran escala, que los ingenieros qumicos se aplican para producir productos qumicos y bioqumicos econmicamente. Se incluyen destilacin, absorcin, extraccin lquido-lquido, lixiviacin, secado, y la cristalizacin, as como los mtodos ms nuevos, tales como la adsorcin, cromatografa, y de separacin de membrana. Los ingenieros tambin disean sistemas de separacin industrial a pequea escala para la fabricacin de productos qumicos de especialidad por lote para el procesamiento, la recuperacin de solutos biolgicos, el crecimiento de cristales de semiconductores, la recuperacin de productos qumicos a partir de desechos , y desarrollo de productos, tales como oxigenadores de pulmn y el rin artificial . Los principios de diseo para estas operaciones de menor escala tambin se tratan en este libro. Ambas operaciones industriales a gran y pequea escala se ilustran en los ejemplos y ejercicios de tarea.
1.1 PROCESOS QUIMICOS INDUSTRIALES

Las industrias qumicas y bioqumicas fabrican productos que difieren en la composicin de los alimentos, que son (1) naturales vivos o no vivos materiales, (2) productos qumicos intermedios, (3) los productos qumicos comerciales, o (4) los productos de desecho. Especialmente comunes son las refineras de petrleo (Figura 1.1), que producen una variedad de productos [1]. Los productos de, por ejemplo , 150.000 barriles / da de petrleo crudo depende de la fuente del crudo y de los procesos de refinera, que incluyen la destilacin al crudo separado en fracciones de punto de ebullicin o cortes , la alquilacin de combinar pequeas molculas en molculas ms grandes , de reformado cataltico para cambiar la estructura de las molculas de hidrocarburos, craqueo cataltico para romper las molculas grandes , hidrocraqueo para romper las molculas an mayores, y los procesos para convertir los residuos de crudo en coque y fracciones ms ligeras. Una planta qumica o bioqumica se operada de manera discontinua, continua, o semicontinua. Las operaciones pueden ser operaciones de clave nica de la ingeniera qumica porque implican cambios en la composicin qumica u operaciones auxiliares, que son necesarios para el xito de las operaciones de tecla, pero pueden ser diseados por los ingenieros mecnicos porque las operaciones no implican cambios en la composicin qumica. Las operaciones principales son (1) las reacciones qumicas y (2) la separacin de mezclas qumicas. Las operaciones auxiliares incluyen la separacin de fases, 1

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adicin o la eliminacin de calor (intercambiadores de calor), trabajo de eje (bombas o compresores), de mezcla o de divisin de corrientes, la aglomeracin de slidos, reduccin de tamao de slidos, y separacin de los slidos por tamao. La mayora de los equipos en las plantas bioqumicas o qumicas est ah para purificar la materia prima, productos intermedios y productos por las tcnicas de separacin se tratan en este libro.

Figura 1.1 refinera para convertir el petrleo crudo en una variedad de productos comercializables.

Los diagramas de bloques de flujo se utilizan para representar los procesos. Estos indican, por plaza o bloques rectangulares, reaccin qumica y etapas de separacin y, mediante la conexin de las lneas, el flujo de proceso. Ms detalle se muestra en los diagramas de flujo de proceso, que tambin incluyen operaciones auxiliares y utilizan smbolos que representan el tipo de equipo empleado. Los diagrama de bloques de flujo para la fabricacin de gas de cloruro de hidrgeno a partir de hidrgeno y cloro [2] se muestra en la Figura 1.2. El proceso central es un reactor, en donde la reaccin de combustin en fase gaseosa, H2 + Cl2 2HCl, ocurre. El equipo auxiliar requerido consiste en bombas, compresores y un intercambiador de calor para enfriar el producto. No hay operaciones de separacin, son innecesarias, debido a la conversin completa de cloro. Se utiliza un ligero exceso de hidrgeno, y el producto, 99 % de HCl y pequeas cantidades de H2, N2, H2O, CO, y CO2, no requiere purificacin. Tales procesos simples que no requieren operaciones de separacin son muy raros, y los procesos qumicos y bioqumicos estn ms dominados por equipos de separacin. Muchos procesos qumicos industriales implican al menos un reactor qumico, acompaado por uno o ms de separacin de trenes [3]. Un ejemplo es la hidratacin continua de etileno a alcohol etlico [4]. El paso central para el proceso es un reactor empaquetado con partculas de catalizador, que funciona a 572 K y 6,72 MPa, en el que la reaccin, C2H4 + H2O C2H5OH, ocurre. Debido a las limitaciones de equilibrio, la conversin de etileno es slo 5% por pasada a travs del reactor. Sin embargo, por la recuperacin de etileno sin reaccionar y reciclarla al reactor, se logra la conversin casi completa de la alimentacin de etileno.
Figura 1.2 Proceso para la produccin de HCl anhidro.

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El reciclaje es un elemento comn de los procesos qumicos y bioqumicos. Si etileno puro estuviera disponible como materia prima y no se produjeron reacciones, el proceso simple en la figura 1.3 se podra realizar. Este proceso utiliza un reactor, un condensador parcial para la recuperacin de etileno, y de destilacin para producir alcohol etlico acuoso de la composicin casi azeotrpica (93% en peso). Desafortunadamente, las impurezas en las reacciones de alimentacin de etileno - y secundarios que implican etileno e impurezas tales como propileo para producir ter de ditalo, alcohol isoproplico, acetaldehdo, y otros productos qumicos - se combinan para aumentar la complejidad del proceso, como se muestra en la Figura 1.4.

Figura 1.3 hipottico proceso de hidratacin del etileno a etanol

Figura 1.4 Los procesos industriales para la hidratacin de etileno a etanol.

Despus de la reaccin de hidratacin, un condensador parcial y de absorcin de agua de alta presin de etileno se recupera para su reciclaje. La presin del lquido de la parte inferior del absorbedor se reduce, causando la vaporizacin parcial. El vapor se separa luego del lquido restante en el tambor de vaporizacin instantnea a baja presin, cuyo vapor es lavada con agua para eliminar el alcohol a partir del gas de ventilacin. El etanol en bruto que contiene ter dietlico y el acetaldehdo se separa por destilacin en la columna de la destilacin de crudo y catalticamente hidrogenado para convertir el acetaldehdo en etanol. El ter dietlico se elimina en la torre los fines de la luz y es frotado con agua. El producto final se prepara por destilacin en la torre de purificacin final, donde el 93 % en peso del producto acuoso de etanol se retira en varias bandejas por debajo de la bandeja superior, los extremos de luz se concentran en la llamada seccin de pasteurizacin - bandeja por encima de la bandeja de producto - retirada y se recicla al reactor de hidrogenacin cataltica, y las aguas residuales se elimina en las partes inferiores. Adems del equipo que se muestra, el equipo adicional puede ser necesario para concentrar la alimentacin de etileno y eliminar las impurezas que envenenan el catalizado. En el desarrollo de un nuevo proceso, la experiencia demuestra que 3

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ms etapas de separacin de lo previsto inicialmente suelen ser necesarios. El etanol tambin se produce en procesos de fermentacin bioqumicos que comienzan con materia de la planta, tales como la cebada, maz, caa de azcar, trigo, y madera. A veces una operacin de separacin, tales como la absorcin de SO2 por lodo de piedra caliza, se acompaa de una reaccin qumica que facilita la separacin. La destilacin reactiva se discute en el captulo 11. Ms del 95 % de las operaciones de separacin qumica industrial implican mezclas de alimentacin de productos qumicos orgnicos de carbn, gas natural y el petrleo, o de los efluentes de los reactores qumicos de transformacin de estas materias primas. Sin embargo, se ha expresado preocupacin en los ltimos aos debido a que estas materias primas fsiles no son renovables, no permite el desarrollo sostenible, y dar lugar a la emisin de contaminantes atmosfricos como el material particulado y compuestos orgnicos voltiles (COV). Muchos de los mismos productos qumicos orgnicos se pueden extraer a partir de biomasa renovable, que se sintetiza por las clulas bioqumicamente en las reacciones agrcolas o de fermentacin y se recupera por bioseparaciones. Los componentes de biomasa incluyen carbohidratos, aceites y protenas, con carbohidratos que se consideran las materias primas predominantes para biorefineras futuras que podrn sustituir al carbn y a las refineras de petrleo si la economa resulta favorable [18, 19, 20]. Los procesos bioqumicos difieren significativamente de los procesos qumicos. Los reactores para el ltimo punto, normalmente operan a temperaturas y presiones elevadas utilizando catalizadores metlicos o qumicos, mientras que los reactores para la primera opcin funcionan tpicamente en soluciones acuosas o cerca de la no patolgico (es decir, fisiolgica) estado normal, sana, de un organismo o de bioproductos. Los valores fisiolgicos tpicos para el organismo humano son 37 C, 1 atm, pH de 7,4 (la del plasma de sangre arterial), contenido general de sal de 137 mM/l de NaCl, 10 mM/l de fosfato, y 2,7 mM/l de KCl. Las condiciones fisiolgicas varan con el organismo, componente biolgico, y/o entorno de inters. Los Biorreactores hacen uso de enzimas catalticas (productos de la sntesis de polipptidos in vivo), y requieren tiempos de residencia de horas y das para producir caldos acuosos cargados de partculas que se diluyen en bioproductos que por lo general requieren un promedio de seis etapas de separacin, utilizando la tecnologa menos madura, para producir los productos finales. Los bioproductos de los reactores de fermentacin pueden estar en el interior del microorganismo (intracelular), o en el caldo de fermentacin (extracelular). De gran importancia es el caso extracelular, que se puede utilizar para ilustrar la diferencia entre los procesos de separacin qumica del tipo mostrado en las figuras 1.3 y 1.4, que utilizan la tecnologa ms madura de los primeros captulos en la Parte 2 de este libro, y las bioseparaciones, que a menudo utilizan la tecnologa menos madura se presenta en las partes 3, 4 y 5. Considere la posibilidad de la fabricacin de cido ctrico. A pesar de que puede ser extrado de los limones y limas, tambin se puede producir en cantidades mucho ms grandes por sumergida, carga de fermentacin aerbica de almidn. Como en la mayora de bioprocesos, se requiere una secuencia de reacciones para ir desde la materia prima a bioproducto, cada reaccin catalizada por una enzima producida en una clula viva de su ADN y ARN. En el caso del cido ctrico, la clula es una cepa de Aspergillus niger, un hongo eucariota. El primer paso en la reaccin es la hidrlisis del almidn a 28C y 1 atm en un medio acuoso a un sustrato de dextrina utilizando la enzima -amilasa, en la ausencia del hongo. Una pequea cantidad de clulas de hongos viables, llamado un inculo, se aade a continuacin al reactor. Como las clulas crecen y se dividen, dextrina se difunde desde el medio acuoso que rodea las clulas y cruza la pared celular de hongos en el citoplasma de la clula. Aqu una serie de reacciones bioqumicas interrelacionados que comprenden una va metablica transforma la dextrina en cido ctrico. Cada reaccin es catalizada por una enzima en particular producida dentro de la clula. El primer paso convierte dextrina a la glucosa usando la enzima, glucoamilasa. Una serie de otras reacciones enzimecatalizada sigue, con el producto final es el cido ctrico, el cual , en un proceso llamado la secrecin , se mueve desde el citoplasma, a travs de la pared celular, y en los medios de comunicacin caldo acuoso para convertirse en un bioproducto extracelular . El tiempo de residencia total en el reactor de fermentacin es de 67 das. El efluente del reactor se procesa en una serie de pasos continuos que incluyen filtracin al vaco, ultrafiltracin, intercambio inico, adsorcin, cristalizacin, y el secado. Los ingenieros qumicos tambin disean productos. Un producto que consiste en la separacin de los productos qumicos es la mquina de caf espresso, que se filtra el aceite del grano de caf, dejando atrs los ingredientes responsables de la acidez y la amargura. La mquina logra esto mediante la realizacin de la operacin de lixiviacin rpidamente en 20-30 segundos con agua a alta temperatura y presin. La taza de caf expreso resultante tiene (1) un relleno de espuma cremosa 4

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que atrapa los productos qumicos extrados, (2) una plenitud de cuerpo debido a la emulsificacin, y (3) una riqueza de aroma. Por lo general, el 25% del grano de caf se extrae y el espresso contiene menos cafena que el caf filtrado. Cussler y Moggridge [17] y Seider, Seader, Lewin y Widagdo [7] discutir otros ejemplos de productos diseados por los ingenieros qumicos.
1.2 TCNICAS DE SEPARACIN DE BASE

La creacin de una mezcla de especies qumicas de las especies separadas es un proceso espontneo que no requiere entrada de energa. El proceso inverso, la separacin de una mezcla qumica en componentes puros, no es un proceso espontneo y por lo tanto requiere energa. Una mezcla a separar puede ser nica o de mltiples fases. Si es de mltiples fases, por lo general es ventajoso separar primero las fases. Un esquema general de la separacin se muestra en la figura 1.5 como un cuadro en el que se producen especies y la separacin de fases, con flechas que designen alimentacin y el movimiento del producto. La alimentacin y los productos pueden ser de vapor, lquido o slido; una o varias operaciones de separacin pueden estar tomando lugar, y los productos difieren en composicin y pueden diferir en fase. En cada operacin de separacin, los componentes de la mezcla son inducidas a moverse en diferentes ubicaciones o fases, separables espaciales por uno o ms de los cinco mtodos de separacin bsicos que se muestran en la Figura 1.6. Sin embargo, en la mayora de los casos, la separacin no es perfecta, y si la alimentacin contiene ms de dos especies, se pueden requerir dos o ms operaciones de separacin.
Figura 1.5 proceso de separacin general.

La tcnica de separacin ms comn, que se muestra en la figura 1.6a, crea una segunda fase, inmiscible con la fase de alimentacin, mediante transferencia de energa (calor y / o eje de trabajo) o por reduccin de la presin. Operaciones comunes de este tipo son de destilacin, que implica la transferencia de especies entre el vapor y fases lquidas, la explotacin de las diferencias en la volatilidad (por ejemplo, presin de vapor o punto de ebullicin) entre las especies, y de cristalizacin, que explota las diferencias en el punto de fusin. Una segunda tcnica, que se muestra en la figura 1.6b, aade otra fase fluida, que absorbe selectivamente, extractos, o tiras de ciertas especies de la alimentacin. Las operaciones ms comunes de este tipo son la extraccin lquido-lquido, donde la alimentacin es lquido y se aade una segunda fase lquida, no miscible, y se aade la absorcin, donde la alimentacin es el vapor, y un lquido de baja volatilidad. En ambos casos, las especies solubilidades son significativamente diferentes en la fase de aadido. Menos comunes, pero de importancia creciente, es el uso de una barrera (que se muestra en la Figura 1.6c), por lo general un polmero de membrana, que consiste en un gas o de alimentacin de lquido y explota las diferencias en las permeabilidades de las especies a travs de la barrera. Tambin de importancia creciente son las tcnicas que implican poner en contacto un vapor o de alimentacin de lquido con un agente slido, como se muestra en la figura 1.6d. Por lo general, el agente se compone de partculas que son porosos para lograr una alta rea superficial, y las diferencias en la capacidad de adsorcin de especies son explotadas. Por ltimo, los campos externos (centrfugas, trmica, elctrica, flujo, etc.), que se muestran en la Figura 1.6e, se aplican en los casos especializados para lquido o gas se alimenta, con electroforesis ser especialmente til para la separacin de protenas mediante la explotacin de las diferencias en la carga elctrica y la difusividad. Para las tcnicas de la Figura 1.6, el tamao de los equipos se determina por las tasas de transferencia de masa de cada especie a partir de una fase o ubicacin a otra, en relacin con la transferencia de masa de todas las especies. La fuerza impulsora y la direccin de la transferencia de masa se rigen por la desviacin del equilibrio termodinmico, lo que implica la volatilidad, solubilidad, etc. Aplicaciones de la termodinmica y la teora de transferencia de masa a las separaciones industriales son tratadas en los captulos 2 y 3.

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Figura 1.6 Tcnicas de separacin bsicos: (a) la separacin por la creacin de fase, (b) la separacin por adicin de fase; (c) la separacin por la barrera; (d) la separacin por agente slido; (e) la separacin por gradiente o campo de fuerza.

La mecnica de fluidos y transferencia de calor juega un papel importante en las operaciones de separacin, y los principios aplicables se incluyen en los captulos correspondientes de este libro. El grado de separacin posible depende de la explotacin de las diferencias en las propiedades moleculares, termodinmicas y de transporte de las especies. Propiedades de importancia son:

Los valores de estas propiedades aparecen en manuales, libros de referencia y revistas. Muchos se pueden estimar utilizando programas de simulacin de procesos. Cuando los valores de propiedad no estn disponibles, deben ser estimadas o determinar experimentalmente si una aplicacin con xito de la operacin de separacin se ha de lograr. Ejemplo 1.1 Viabilidad de un mtodo de separacin. Para cada una de las siguientes mezclas binarias, se sugiere una operacin de separacin. Explique por qu la operacin o no tendr xito. (a) La separacin de aire en productos ricos en nitrgeno rico en oxgeno y por destilacin. (b) Separacin de m- xileno a partir de p - xileno por destilacin. (c) La separacin de benceno y el ciclohexano por destilacin. (d) Separacin de alcohol isoproplico y agua por destilacin. (e) Separacin de la penicilina a partir de agua en un caldo de fermentacin mediante la evaporacin del agua. Solucin (a) Los puntos de ebullicin normales de O2 (-183 C) y N2 (-195.8 C) son lo suficientemente diferentes se pueden separar por destilacin, pero se requiere una presin elevada y temperaturas criognicas. En moderados a bajos ndices de produccin, por lo general son separados a un costo menor por cualquiera de adsorcin o penetracin de gas a travs de una membrana.

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(b) Los puntos de ebullicin normales de m-xileno (139.3 C) y pxylene (138.5C) hacen que la separacin por destilacin sea poco prctico. Sin embargo, sus ampliamente diferentes puntos de fusin de - 47.4 C para m-xileno y 13.2 C para pxileno hacen que el mtodo de separacin de eleccin sea la cristalizacin. (c) Los puntos de ebullicin normales de benceno (80.1 C) y ciclohexano (80.7 C) se oponen a una separacin prctica por destilacin. Sus puntos de fusin estn tambin muy cerca, a 5.5 C para el benceno y ciclohexano a 6.5 C, haciendo que cristalizacin tambin sea poco prctico. El mtodo de eleccin es el uso de la destilacin en presencia de fenol (punto de ebullicin normal de 181.4 C), lo que reduce la volatilidad del benceno, permitiendo la obtencin de ciclohexano casi puro. El otro producto, una mezcla de benceno y fenol, se separa fcilmente en una operacin de destilacin subsiguiente. (d) Los puntos de ebullicin normales de alcohol isoproplico (82.3 C) y agua (100.0 C) parecen indicar que podan ser separados por destilacin. Sin embargo, no se pueden separar de esta manera debido a que forman un azetropo de punto de ebullicin mnimo en 80.4 C y 1 atm de 31,7 % en moles de agua y 68,3 % en moles de isopropanol. Un mtodo de separacin es factible para destilar la mezcla en presencia de benceno, utilizando un proceso de dos operaciones. La primera etapa produce alcohol isoproplico casi puro y un azetropo heterogneo de los tres componentes. El azetropo se separa en dos fases, con la fase rica en benceno reciclado a la primera etapa y la fase rica en agua enviado a un segundo paso, donde puedan ser aislados de agua por evaporacin del agua. (e) La penicilina tiene un punto de fusin de 97 C, pero se descompone antes de alcanzar el punto de ebullicin normal. Por lo tanto, parecera que podra estar aislada del agua por la evaporacin del agua. Sin embargo, la penicilina y la mayora de otros antibiticos son sensibles al calor, por lo que se debe mantener a una temperatura cercana a la ambiente. Por lo tanto, la evaporacin del agua sera poco prctico, debido a las condiciones de alto vaco. Un mtodo de separacin prctica es la extraccin lquido-lquido de la penicilina con acetato de n-butilo o acetato de n-amilo. El agua casi pura se produce por destilacin, con el otro producto reciclado a la primera etapa.

1.3 SEPARACIONES POR ADICIN FASE O CREACIN

Si la alimentacin es una solucin de una sola fase, una segunda fase separable debe ser desarrollado antes de la separacin de las especies que se pueden lograr. La segunda fase se crea por un agente separador de energa (ESA) y / o aadirse como un agente de masa de separacin (MSA). Un ESA implica la transferencia de calor o transferencia de trabajo de eje o de la mezcla. Un ejemplo de trabajo en el eje es la creacin de vapor desde una fase lquida mediante la reduccin de la presin. Una MSA puede ser parcialmente inmiscible con uno o ms componentes de la mezcla y con frecuencia es el componente de mayor concentracin en la fase de aadido. Alternativamente, el MSA puede ser miscible con una mezcla de alimentacin lquida, pero puede alterar selectivamente la particin de especies entre las fases de lquido y vapor. Esto facilita una separacin cuando se utiliza junto con un ESA, como en la destilacin extractiva. Desventajas de usar un MSA son (1) la necesidad de un separador adicional para recuperar el MSA para su reciclaje, (2) la necesidad de maquillaje MSA, (3) la posible contaminacin de los productos MSA, y (4) los procedimientos de diseo ms difciles. Cuando se ponen en contacto las fases de fluidos inmiscibles, mezcla ntima se utiliza para mejorar las tasas de transferencia de masa de forma que el mximo grado de compartimentacin de las especies se pueda llegar rpidamente. Despus de contacto de fases, las fases se separan mediante el empleo de la gravedad y/o una tcnica mejorada, tales como la fuerza centrfuga. Tabla 1.1 incluye las operaciones de separacin ms comunes basados en la transferencia de masa interfase entre dos fases, una de las cuales se crearon por un ESA o aadirse como un MSA. Los procedimientos de diseo se han convertido en rutina para las operaciones prefijadas por un asterisco (*) en la primera columna. Tales procedimientos se incorporan como modelos matemticos en simuladores de procesos. Cuando la mezcla de alimentacin incluye especies que difieren ampliamente de la volatilidad, se expresaron como proporciones lquido-vapor de equilibrio (valores de K ) condensacin parcial u operacin de vaporizacin parcial (1) en la tabla 1.1 puede ser adecuado para conseguir la separacin deseada. Dos fases se crean cuando una alimentacin de vapor se condensa parcialmente mediante la eliminacin de calor, y una alimentacin de lquido se vaporiza parcialmente por la adicin de calor. Alternativamente, la vaporizacin parcial puede ser iniciada por vaporizacin instantnea, la operacin (2), mediante la reduccin de la presin de alimentacin con una vlvula o de la turbina. En ambas operaciones, despus del reparto de las especies tiene producido por la interfase de transferencia de masa, la fase de vapor resultante se enriquece con respecto a las especies que se vaporizan ms fcilmente, mientras que la fase lquida se enriquece con respecto a las especies menos voltiles. Las dos fases se separan a continuacin por gravedad. 7

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A menudo, el grado de separacin logrado por un nico contacto de dos fases es inadecuada debido a las diferencias de volatilidad entre las especies no son lo suficientemente grandes. En ese caso, la destilacin, la operacin (3) en la tabla 1.1 y el mtodo de separacin industrial ms ampliamente utilizado, debe ser considerado. La destilacin implica mltiples contactos entre los que fluyen en contracorriente fases lquidas y vapor. Cada contacto, llamada una etapa, consiste en mezclar las fases para promover la disipacin rpida de las especies por la transferencia de masa, seguida de la separacin de fases. Los contactos se hacen a menudo en bandejas horizontales dispuestas en una columna, como se muestra en el smbolo para la destilacin en la Tabla 1.1. El vapor, que fluye por la columna, se enriquece cada vez ms con respecto a las especies ms voltiles, y el lquido que fluye hacia abajo de la columna se enriquece cada vez ms con respecto a las especies menos voltiles. Alimentacin a la columna entra en una bandeja en algn lugar entre las bandejas superior e inferior. La parte de la columna por encima de la entrada de alimentacin es el enriquecimiento o seccin de rectificacin, y que a continuacin es parte de la seccin de agotamiento. Alimentacin de vapor se pone en marcha la columna; lquido de alimentacin comienza a bajar. Se requiere lquido para hacer contactos con vapor por encima de la bandeja de alimentacin, y se requiere de vapor para hacer contactos con lquido por debajo de la bandeja de alimentacin. Comnmente, en la parte superior de la columna, el vapor se condensa para proporcionar lquido que fluye hacia abajo llamada reflujo. Del mismo modo, el lquido en la parte inferior de la columna pasa a travs de un intercambiador de calor, donde se calienta para proporcionar vapor que fluye hacia arriba llamada boilup. Cuando la diferencia de volatilidad entre dos especies a separar es tan pequea como para requerir ms de alrededor de 100 bandejas, destilacin extractiva, Operacin (4), se considera. Aqu, un MSA miscibles, que acta como un disolvente, aumenta la diferencia de volatilidad entre especies en la alimentacin, reduciendo as el nmero de bandejas. Generalmente, la MSA es la especie menos voltil y se introduce cerca de la parte superior de la columna. El reflujo a la bandeja superior minimiza contenido MSA en el producto superior. Una operacin posterior, por lo general de destilacin, se utiliza para recuperar la MSA para su reciclaje. Si es difcil para condensar el vapor que sale de la parte superior de una columna de destilacin, un MSA lquido llamado absorbente puede ser alimentado a la bandeja superior en lugar de reflujo. La operacin resultante se denomina absorcin recalentada, (5). Si la alimentacin es vapor y no es necesaria la seccin de agotamiento de la columna, la operacin se conoce como absorcin, (6). Absorbentes generalmente no requieren un ESA y se llevan a cabo con frecuencia a temperatura ambiente y presin elevadas. Las especies de la alimentacin vapor se disuelven en el absorbente de extensiones en funcin de sus solubilidades. La inversa de la absorcin es el paso de la Operacin (7) en la tabla 1.1, donde se separan las mezclas lquidas, a elevada temperatura y presin ambiente, poniendo en contacto la alimentacin con un agente de eliminacin de vapor. Este MSA elimina la necesidad de recalentar el lquido en el fondo de la columna, que puede ser importante si el lquido no es trmicamente estable. Si las bandejas necesarias estn por encima de la bandeja de alimentacin para conseguir la separacin, un separador se calent a reflujo, (8), se pueden emplear. Si el producto de colas a partir de un separador es trmicamente estable, puede ser recalentada sin necesidad de utilizar un MSA. En ese caso, la columna es una stripper recalentado, (9). Las operaciones adicionales de separacin pueden ser necesarias para recuperar los MSA para su reciclaje. La formacin de un azetropo de mnimo punto de ebullicin hace destilacin azeotrpica (10) es posible. En el ejemplo citado en la Tabla 1.1, el acetato de n - butilo MSA, que forma una de dos lquidos (heterogneos), de punto de ebullicin mnimo azetropo con agua, se usa como un agente de arrastre en la separacin de cido actico a partir de agua. El azetropo se extrae por la cabeza, se condens, y se separ en capas de etilo y agua. El MSA se recircula, y la capa de destilado de agua y fondos de cido actico son los productos. Para Extraccin lquido-lquido, (11) y (12), con uno o dos disolventes, se puede utilizar cuando la destilacin es poco prctico, especialmente cuando la mezcla a separar es sensible a la temperatura. Un disolvente disuelve selectivamente slo uno o una fraccin de los componentes en la alimentacin. En una de dos disolventes de extraccin, cada uno tiene su selectividad especfica para los componentes de la alimentacin. Varias etapas en contracorriente dispuestas pueden ser necesarias. Al igual que con la destilacin extractiva, se requieren operaciones adicionales para recuperar disolvente de las corrientes que abandonan la operacin de extraccin. La extraccin se utiliza ampliamente para la recuperacin de bioproductos de caldos de fermentacin. Si la temperatura de extraccin y la presin son slo ligeramente por encima del punto crtico del disolvente, la operacin se denomina extraccin supercrtica del fluido. En esta regin, la solubilidad del soluto en el fluido supercrtico puede cambiar drsticamente con pequeos cambios en la temperatura y la presin. Despus de la extraccin, la presin del disolvente -rica 8

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producto se reduce para liberar el disolvente, que se recicla. Para el procesamiento de productos alimenticios, el fluido supercrtico es una sustancia inerte, con el CO2 preferido debido a que no contamina el producto. Dado que muchos productos qumicos se procesan como slidos secos mojados pero se venden, una etapa de fabricacin comn se est secando, funcionamiento (13). Aunque el nico requisito es que la presin de vapor del lquido que se evapora del slido a ser ms alto que su presin parcial en la corriente de gas, de diseo y secador de operacin representa un problema complejo. Adems de los efectos de las condiciones externas tales como la temperatura, humedad, flujo de aire, y el grado de subdivisin slida sobre la velocidad de secado, los efectos de las condiciones internas de difusin, el flujo capilar, el contenido de humedad de equilibrio, y la sensibilidad al calor deben ser considerados. Debido a que, el lquido, y las fases de vapor coexisten en slidos de secado, procedimientos de equipos de diseo son difciles de disear y tamao del equipo puede ser controlada por la transferencia de calor. Un procedimiento tpico de diseo de secadora es para el ingeniero de proceso para enviar una muestra representativa de alimentacin a uno o dos fabricantes de secadores fiables para las pruebas en planta piloto y para la compra de equipos que producen un producto seco con el menor coste. El secador comercial se discute en [5] y en el Captulo 18. La evaporacin, la operacin (14), se define como la transferencia de componentes voltiles de un lquido en un gas por transferencia de calor. Las aplicaciones incluyen la humidificacin, el aire acondicionado, y la concentracin de soluciones acuosas. La cristalizacin, (15), se lleva a cabo en algunos orgnica, y en casi todas las plantas inorgnicos, qumico, cuando el producto deseado es un slido finamente dividido. La cristalizacin es una etapa de purificacin, por lo que las condiciones debe ser tal que las impurezas no precipitan con el producto. En solucin de cristalizacin, la mezcla, que incluye un disolvente, se enfra y / o se evapora el disolvente. En la cristalizacin de fusin, dos o ms especies solubles se separan por congelacin parcial. Tabla 1.1 Operaciones de separacin basada en la creacin de fase o adicin

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+ a

Los procedimientos de diseo son bastante bien aceptados. Las bandejas se muestran para las columnas, pero el embalaje , alternativamente, se pueden utilizar . Mltiples alimentaciones y corrientes laterales se utilizan a menudo y pueden aadirse al smbolo. b Los detalles de los ejemplos pueden encontrarse en Kirk -Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5 ed . , JohnWiley & Sons, Nueva York (2004-2007).

Una tcnica de fusin de cristalizacin verstil es fusin por zonas o del refinado, que se basa en la distribucin selectiva de impurezas entre un lquido y una fase slida. Se trata de mover una zona fundida lentamente a travs de un lingote al mover el calentador o el dibujo del lingote pasado el calentador. Los cristales simples de muy silicio de alta pureza son producidos por este mtodo. La sublimacin es la transferencia de una especie del estado slido al estado gaseoso sin formacin de una fase lquida intermedia. Ejemplos: son la separacin de azufre de las impurezas, la purificacin de cido benzoico, y secado por congelacin de alimentos. El proceso inverso, desublimacin, (16), se practica en la recuperacin de anhdrido ftlico a partir de efluente gaseoso del reactor. Una aplicacin comn de la sublimacin es el uso de hielo seco como refrigerante para el almacenamiento de helados, verduras y otros productos perecederos. El gas sublimado, a diferencia del agua, no se formen charcos. La extraccin lquido-slido, lixiviacin, (17), se utiliza en el producto metalrgico, natural, y las industrias de alimentos. Para promover la difusin de soluto a cabo rpida del slido y en el disolvente lquido, tamao de partcula del slido se reduce generalmente. La principal diferencia entre los sistemas de slido-lquido y lquido-lquido es la dificultad de transportar el slido (a menudo como suspensin o una torta hmeda) de una etapa a otra. 10

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En la industria farmacutica, de alimentos y de productos naturales, contrarrestar el transporte slido actual es proporcionada por los dispositivos mecnicos complicados. En los mtodos de separacin por adsorcin - burbuja, material tensioactivo recoge en las interfases de solucin. Si se recoge el (muy delgada) capa de la superficie, se logra la eliminacin parcial de soluto de la solucin. En los procesos de flotacin de mineral, partculas slidas migran a travs de un lquido y se unen a burbujas de gas ascendentes, flotando por lo tanto fuera de la solucin. En el fraccionamiento de espuma, (18), una actividad de superficie natural o inducida quelato - provoca un soluto a migrar a la subida de las burbujas y se elimina de este modo en forma de espuma. Los smbolos de equipos mostrados en la Tabla 1.1 corresponden a la configuracin ms sencilla para cada operacin. Versiones ms complejas son con frecuencia deseables. Por ejemplo, una ms versin compleja del absorbedor recalentado, operacin (5) en la Tabla 1.1, se muestra en la Figura 1.7. Cuenta con dos alimentaciones, un refrigerador interno, una corriente lateral, y tanto una caldera interna y un hervidor de fondos. Los procedimientos de diseo deben manejar estos equipos complejos. Adems, es posible llevar a cabo reacciones qumicas simultneamente con las operaciones de separacin. Siirola [6] describe la evolucin de un proceso comercial para la produccin de acetato de metilo por esterificacin. El proceso se lleva a cabo en una sola columna en un proceso integrado que incluye tres zonas de reaccin y tres zonas de separacin. 1.4 SEPARACIONES POR BARRERAS El uso de membranas microporosas y no porosos como barreras semipermeables para separaciones selectivas est ganando adeptos. Las membranas se fabrican principalmente a partir de fibras naturales y polmeros sintticos, sino tambin de cermica y metales. Las membranas se fabrican en forma de lminas planas, tubos, fibras huecas, o en hojas en espiral, y se incorporan en comercial 20 nm. Para retener molculas de hasta 0,1 nm, membranas no porosas se pueden utilizar en la hiperfiltracin. Tabla 1.2 Operaciones de separacin basadas en una barrera

Para alcanzar altos grados de pureza, la smosis inversa requiere altas presiones. Alternativamente, la pervaporacin, (6), en el que las especies transportadas a travs de la membrana no porosa se evapora, se puede utilizar. Este mtodo, que se utiliza para separar mezclas azeotrpicas, utiliza presiones mucho ms bajas que la smosis inversa, pero el calor de vaporizacin debe ser suministrado. La separacin de los gases por la penetracin de gas selectiva, (7), con una presin de fuerza motriz es un proceso que se utiliz por primera vez en la dcada de 1940 con las barreras de fluorocarbonos porosas para separar 235UF6 y 238UF6. Se requiere una enorme cantidad de energa elctrica. Hoy en da, las centrfugas se utilizan para lograr el enriquecimiento ms econmicamente. Membranas polimricas porosas se emplean para enriquecer las 11

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mezclas que contienen H2, recuperar hidrocarburos de corrientes de gas, y producir aire enriquecido con O2. Membranas lquidas , ( 8 ) , slo unas pocas molculas de espesor , se pueden formar a partir de mezclas que contienen tensioactivos en la interfase entre dos fases fluidas . Con membranas lquidas, hidrocarburos aromticos/parafnicos se pueden separar. Alternativamente, una membrana de lquido puede estar formada embebiendo los microporosas con lquidos dopados con aditivos para facilitar el transporte de solutos tales como CO2 y H2S.
1.5 SEPARACIONES POR AGENTES DE SLIDOS

Las Separaciones que utilizan agentes slidos se enumeran en la Tabla 1.3. El slido, en forma de un material granular o envasado, es el propio adsorbente, o acta como un soporte inerte para una capa delgada de adsorbente por adsorcin selectiva o reaccin qumica con la especie en la alimentacin. La adsorcin se limita a la superficie del adsorbente slido, a diferencia de absorcin, que se produce en todo el absorbente. El agente de separacin activa eventualmente se satura con soluto y debe ser regenerado o reemplazado. Tales separaciones se realizan a menudo de forma discontinua o semicontinua. Sin embargo, el equipo est disponible para simular un funcionamiento continuo. La adsorcin , la operacin (1) en la Tabla 1.3, se utiliza para eliminar especies en bajas concentraciones y es seguido por desorcin para regenerar los adsorbentes , que incluyen carbn activado, xido de aluminio, gel de slice, y sodio sinttico o zeolitas de aluminosilicatos de calcio (tamices moleculares). Los tamices son cristalinos y tienen aberturas de poro de dimensiones fijas, que los hacen muy selectiva. Equipo formado por un recipiente cilndrico lleno de un lecho de partculas adsorbentes slidas a travs de los flujos de gas o lquido. Debido a que la regeneracin se lleva a cabo peridicamente, se utilizan dos o ms vasos, uno de desorcin mientras que la otra (s) adsorcin (es), como se indica en el Cuadro 1.3. Si el buque est en posicin vertical, es mejor emplear el flujo de gas hacia abajo. Con flujo ascendente, balancendose puede causar el desgaste de partculas, aumento de cada de presin, y la prdida de material. Sin embargo, para mezclas lquidas, flujo ascendente logra una mejor distribucin del flujo. La regeneracin se produce por uno de los cuatro mtodos: (1) vaporizacin del adsorbato con un gas de purga caliente (adsorcin trmica - columpio), (2) reduccin de la presin para vaporizar el adsorbato (adsorcin con oscilacin de presin), (3) de purga inerte de separacin sin cambio en la temperatura o la presin, y (4) el desplazamiento de desorcin por un fluido que contiene un adsorbido ms fuertemente especies. Tabla 1.3 Operaciones de separacin basadas en un agente slido

* a

Los procedimientos de diseo son bastante bien aceptadas. Se muestran las unidades individuales . Mltiples unidades pueden conectarse en cascada. b Los detalles de los ejemplos pueden encontrarse en Kirk -Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5 ed . , JohnWiley & Sons, Nueva York (2004-2007).

La cromatografa de operacin (2) en la Tabla 1.3, se separa el gas o mezclas de lquidos mediante el paso a travs de un lecho relleno. La cama puede ser partculas slidas (cromatografa gas-slido) o un soporte slido inerte recubierto con un 12

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lquido viscoso (cromatografa gas-lquido). Debido a la adsorcin selectiva en la superficie slida, o la absorcin en absorbentes de lquidos seguidos de desorcin, los componentes se mueven a travs del lecho a diferentes velocidades, por lo tanto efectuar la separacin. En la cromatografa de afinidad, una macromolcula (un ligante) se adsorbe selectivamente por un ligando (por ejemplo, una molcula de amonaco en un compuesto de coordinacin) unido covalentemente a una partcula de soporte slido. Pares ligando - ligar incluyen inhibidores de enzimas, antgenos -anticuerpos y los anticuerpos -protenas. La cromatografa se utiliza ampliamente en bioseparaciones. El intercambio de iones, (3), se asemeja a la adsorcin en la que las partculas slidas se utilizan y se regenera. Sin embargo, una reaccin qumica est involucrada. En el ablandamiento del agua, un polmero orgnico o inorgnico en su forma de sodio elimina los iones de calcio por un intercambio de calcio - sodio. Despus de un uso prolongado, el (pas) polmero, saturado con calcio, se regenera mediante contacto con una solucin salina concentrada.
1.6 SEPARACIONES POR CAMPO O GRADIENTE EXTERNO

Los campos externos pueden aprovechar los diferentes grados de respuesta de molculas e iones para obligar a los campos. El cuadro 1.4 muestra las tcnicas y combinaciones comunes. La centrifugacin, Operacin (1) en la Tabla 1.4, establece un campo de presin que separa mezclas de fluidos de acuerdo con el peso molecular. Se utiliza para separar 235UF6 de 238UF6, y grandes molculas de polmero segn el peso molecular. Si un gradiente de temperatura se aplica a una solucin homognea, gradientes de concentracin se establecen, y la difusin trmica, (2), se induce. Este proceso se ha utilizado para mejorar la separacin de los istopos en los procesos de permeacin. El agua contiene 0.000149 fracciones de tomo de deuterio. Cuando se descompone por electrlisis, (3), en H2 y O2, la concentracin de deuterio en el hidrgeno es menor de lo que estaba en el agua. Hasta 1953, este proceso fue la nica fuente de agua pesada (D2O), utilizado para moderar la velocidad de las reacciones nucleares. En la electrodilisis, (4), de cationes y membranas permeables a los aniones tienen una carga fija, evitando as la migracin de las especies de carga similares. Este fenmeno se aplica en la desalacin de agua de mar. Un proceso relacionado es la electroforesis, (5), que explota las diferentes velocidades de migracin de las especies coloidal cargada o suspendidos en un campo elctrico. Especies cargadas positivamente, tales como colorantes, soles de hidrxido, y coloides, migran hacia el ctodo, mientras que la mayora de los pequeos en suspensin, partculas, cargadas negativamente van al nodo. Al cambiar de un cido a una condicin bsica, la direccin de migracin puede ser cambiada, particularmente para las protenas. La electroforesis es por lo tanto un mtodo verstil para la separacin de productos bioqumicos. Otra tcnica de separacin de productos bioqumicos y mezclas heterogneas de materiales micromoleculares y coloidales es fraccionamiento campo-flujo, (6). Un gradiente de campo elctrico o magntico o trmico se establece perpendicular a un campo de flujo laminar. Los componentes de la mezcla de los viajes en la direccin del flujo a diferentes velocidades, por lo que se logra una separacin. Un dispositivo relacionado es un colector de partculas pequeas, donde las partculas se cargan y se recogen a continuacin en placas de metal con carga opuesta.
Tabla 1.4 Operaciones de Separacin por campo aplicado o degradado

1.7 RECUPERACIONES DE COMPONENTES Y PUREZAS DEL PRODUCTO

Si no se produce ninguna reaccin qumica y el proceso funciona de una , la moda de estado estacionario continuo, a continuacin, para cada componente i , en una mezcla de componentes de C , el molar ( o masa ) Caudal en la alimentacin , ni( F) , es igual a la suma del molar producto ( o masa ) velocidades de flujo , n i( p) , para ese componente en las fases de productos n, p . As, con referencia a la Figura 1.5,

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Para resolver (1-1) para los valores de, ni (F) de los valores especificados de ni (p), un N-1 adicionales se requieren 1 expresiones independientes que implican n del ni (p). Esto da un total de ecuaciones NC en NC incgnitas. Si una alimentacin monofsica contiene componentes C es separada en productos N, C(N-1) Se necesitan expresiones adicionales. Si ms de una corriente es alimentada al proceso de separacin, ni (F), es la suma de todas las alimentaciones. 1.7.1 Dividir Fracciones y razones de Split Las plantas qumicas estn diseadas y operadas para cumplir con las especificaciones dadas como las recuperaciones de los componentes y el grado de pureza del producto. En la figura 1.8, la alimentacin es el producto de colas a partir de un absorbedor recalentado utilizado para desetanizar - es decir, eliminar etano y componentes ms ligeros de - una mezcla de gases y lquidos de las refineras de petrleo. El proceso de separacin de eleccin , que se muestra en la Figura 1.8 , es una secuencia de tres columnas de destilacin de mltiples etapas, donde los componentes de alimentacin son de rango enumerado por la disminucin de la volatilidad , y los hidrocarburos ms pesados ( es decir , de mayor peso molecular ) de n-pentano , y en el hexano ( C6 ) - undecano (C11) gama , se agrupan en una fraccin C6+. Las tres columnas de destilacin de la Figura 1.8 separan la alimentacin en cuatro productos: un fondo rico en C5+, un destilado rico en C3, un destilado rico en iC4, y un fondo rico en nC4. Para cada columna , componentes de la alimentacin se reparti entre la sobrecarga y los fondos de acuerdo con una fraccin de divisin o relacin de divisin que depende de (1) el componente de termodinmica y transporte de propiedades, (2) el nmero de etapas, y (3) el vapor y el lquido fluye a travs de la columna. La fraccin de divisin, SF, para el componente i en el separador k es la fraccin que se encuentra en el primer producto:

Donde ni, k (1) y ni, k (F) se refieren a las tasas de flujo de componente en el primer producto y piensos. Alternativamente, una relacin de divisin, SR, entre dos productos es

Donde ni, k (2) se refiere a la tasa de flujo de componente en el producto 2. Si el proceso que se muestra en la Figura 1.8 opera con el balance de materiales de la Tabla 1.5, las fracciones de escisin calculados y relaciones de divisin se dan en la Tabla 1.6. En la Tabla 1.5, se observa que slo dos de los productos son relativamente puro: C3 cabeza de la columna C2 y iC4 de cabeza de la columna C3. Pureza molar de C3 en cabeza de la columna C2 es (54.80/56.00), o 97,86 %, mientras que la pureza es iC4 (162.50/175.50), o 92,59 % iC4. Los fondos nC4 de la columna C3 tiene una pureza de nC4 (215.80/270.00), o 79.93 %. Cada columna est diseada para hacer una divisin entre los dos componentes clave adyacentes de la alimentacin, cuyos componentes se ordenan en la disminucin de la volatilidad. Como se ve por la lneas horizontales en la tabla 1.6, las divisiones principales son nC4H10/iC5H12, C3H8 /iC4H10 y iC4H10/nC4H10 para columnas C1, C2, y C3, respectivamente. De la Tabla 1.6, se observa que las divisiones son agudas (SF > 0,95 para la tecla de la luz y el SF< 0,05 para la pesada llave), a excepcin de la columna C1, donde la divisin pesada llave ( iC5H12) no es agudo y en ltima instancia, hace que los fondos nC4 - ricos a la impureza en nC4, a pesar de la divisin en componentes clave en la tercera columna es agudo.

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Procesos de Separacin Tabla 1.5 Balance de materia de funcionamiento para el proceso de recuperacin de hidrocarburos

Figura 1.8 proceso de recuperacin de hidrocarburos.

En la Tabla 1.6, para cada columna que vemos que el SF y disminucin SR como la volatilidad disminuye, y SF pueden ser un mejor indicador de grado de separacin de SR porque SF est delimitada entre 0 y 1, mientras que SR puede variar desde 0 a un gran valor. Otras dos medidas de xito se pueden aplicar a cada columna o de todo el proceso. Uno de ellos es el porcentaje de recuperacin de un producto designado. Estos valores se muestran en la ltima columna de la Tabla 1.6. Las recuperaciones son altos (> 95 %), a excepcin de los ismeros de pentano. Otra medida es la pureza del producto. Las purezas se calcularon para todos, excepto el producto C5- rica, que es [(11,90 + 16,10 + 205,30) / 234,10], o 99.66% de pureza en relacin con pentanos y productos ms pesados . Tal producto es un producto de componentes mltiples, un ejemplo de los cuales es la gasolina. Niveles de impureza y de impureza se incluyen en las especificaciones de los productos qumicos comercializados. La pureza del producto computarizada de los tres productos para el proceso en la Figura 1.8 se presenta en la Tabla 1.7 , donde los valores se comparan con los porcentajes mximos admisibles especificados de impurezas establecidos por las asociaciones gubernamentales o comerciales. La fraccin C5+ no se incluye porque es un producto intermedio. De la Tabla 1.7, se observa que dos productos cumplen fcilmente las especificaciones, mientras que el producto iC4 apenas cumple con su especificacin.

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Tabla 1.6 calculadas Dividir fracciones (SF) y coeficientes de Split (SR) para el proceso de recuperacin de hidrocarburos

1.7.2 pureza y composicin Designaciones Las purezas de productos en la Tabla 1.7 se dan en % en moles, una designacin generalmente restringido a mezclas de gases para los cuales vol % es equivalente a % en moles. Alternativamente, se pueden utilizar fracciones molares. Para lquidos, las purezas son ms a menudo especifican en wt% en peso o fraccin de masa (w). Para cumplir con las regulaciones ambientales, pequeas cantidades de impurezas en el gas, lquido y corrientes slidas a menudo se especifican en las partes de soluto por milln de partes (ppm) o partes de soluto por billn de partes (ppb), en la que si un gas, las partes son los lunares o volmenes; si un lquido o slido, las partes son en masa o peso. Para soluciones acuosas, especialmente los que contienen cidos y bases, designaciones comunes para la composicin son molaridad (M), o la concentracin molar en moles de soluto por litro de solucin (M/L); milimoles por litro (mM/L); molalidad (m) en moles de soluto por kilogramo de disolvente; o normalidad (N) en el nmero de pesos equivalentes de soluto por litro de solucin. Las concentraciones (c) en las mezclas pueden estar en unidades de moles o masa por volumen (es decir, moles/L, g/L, lbmol/ft3, y lb/ft3). Para algunos productos qumicos, un atributo tal como el color puede ser utilizado en lugar de una pureza en trminos de composicin. Para procesos bioqumicos, se aade una especificacin de la actividad biolgica de bioproductos tales como productos farmacuticos, como se explica en el 1.9.
Cuadro 1.7 Comparacin de purezas de producto calculado con Especificaciones

1.7.3 Secuencias de separacin El proceso de recuperacin de tres columnas se muestra en la Figura 1.8 es slo una de las cinco secuencias alternativas de las operaciones de destilacin que pueden separar la alimentacin en los cuatro productos cuando cada columna tiene una sola alimentacin y produce un producto de cabeza y un producto de cola. Por ejemplo, considere una alimentacin de hidrocarburos que consiste, en orden decreciente de la volatilidad, de propano (C3), isobutano (iC4), n-butano (nC4), isopentano (iC5), y n - pentano (nC5). Una secuencia de columnas de destilacin se va a utilizar para separar la alimentacin en tres productos casi puros de C3, iC4, y nC4, y un producto de componentes mltiples de iC5 y nC5. Las cinco secuencias alternativas se muestran en la Figura 1.9.

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Figura 1.9 secuencias de destilacin para producir cuatro productos. Si se desean slo dos productos, slo se requiere una nica columna. Para tres productos finales, hay dos secuencias alternativas. Como el nmero de productos finales aumenta, el nmero de secuencias alternativas crece rpidamente, como se muestra en la Tabla 1.8. Los mtodos para determinar la secuencia ptima de las posibles alternativas se discuten por Seider et al. [7]. Para el cribado inicial, los siguientes heursticos son tiles y fciles de aplicar, y no requieren el diseo de columna o la estimacin de costos: 1. Eliminar componentes inestables, corrosivos, o qumicamente reactivos temprano en la secuencia. 2. Retire los productos finales, uno por uno como destilados de arriba. 3. Quitar, pronto en la secuencia, los componentes de mayor porcentaje molar en la alimentacin. 4. Hacer las separaciones ms difciles en ausencia de los otros componentes. 5. Deja para ms adelante en la secuencia de esas separaciones que producen productos finales de los ms altos grados de pureza. 6. Seleccionar la secuencia que favorece cantidades casi equimolares de los gastos generales y fondos en cada columna. Por desgracia, estas heursticas a veces entran en conflicto entre s, y por lo tanto una clara eleccin no siempre es posible. Heurstica 1 siempre debe aplicarse en su caso. La secuencia industrial ms comn es el de la heurstica 2. Cuando los costos de energa son altos, heurstico 6 es favorecida. Cuando una de las separaciones, tales como la separacin de ismeros, es particularmente difcil, heurstico 4 se aplica por lo general. Seider et al. [7] mtodos ms rigurosos actuales, que s requieren un diseo de columna y con un costo para determinar la secuencia ptima. Tambin consideran secuencias complejas que incluyen separadores de diferentes tipos y complejidades.
Cuadro 1.8 Nmero de Secuencias de destilacin alternativos

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Ejemplo 1.2 La seleccin de una secuencia de separacin usando la heurstica. Una secuencia de destilacin produce los mismos cuatro productos finales a partir de los mismos cinco componentes de la Figura 1.9. Los porcentajes molares en la alimentacin son C3 (5,0%), iC4 (15%), nC4 (25%), iC5 (20%), y nC5 (35%). Lo ms difcil la separacin, con mucho, es la que existe entre los ismeros, iC4 y nC4. Utilice la heurstica para determinar la mejor secuencia (s). Todos los productos deben ser de alta pureza. Solucin Heurstica 1 no se aplica. Heurstica 2 favores teniendo C3, iC4, y nC4 como gastos generales en las columnas 1, 2, y 3, respectivamente, con la iC5, producto multicomponente nC5 tomaron como los fondos en la columna 3, como en la Secuencia 1 en la Figura 1.9. Heurstica 3 favorece la eliminacin del producto multicomponente iC5, nC5 (55% de la alimentacin) en la Columna 1, como en las secuencias 3 y 4. Heurstica 4 favorece la separacin de iC4 de nC4 en la Columna 3, como en las secuencias 2 y 4. Heurstica 3 y 4 se pueden combinar, con C3 tomada como destilado de cabeza en la Columna 2 como en la Secuencia 4. Heurstica 5 no se aplica. Heursticos 6 favores tomando el producto de mltiples componentes en forma de colas de la columna 1 (45/55 de divisin mol), nC4 como producto de fondo de la columna 2 (20/25 de divisin moles), y C3 como destilado de cabeza, con iC4 como producto de fondo de la columna 3 como en la Secuencia 3. Por lo tanto, la heurstica conducen a cuatro secuencias posibles como siendo ms favorable. Sin embargo, debido a la gran porcentaje del producto multicomponente iC5/ nC5 en la alimentacin, y la dificultad de la separacin entre iC4 y nC4, la mejor de las cuatro secuencias favorecidas es la secuencia 4, basado en heurstica 3 y 4.
1.8 FACTOR DE SEPARACIN

Algunas operaciones de separacin en la Tabla 1.1 son incapaces de hacer una fuerte divisin entre componentes clave y que puede efectuar la recuperacin deseada de slo un nico componente. Ejemplos son operaciones 1, 2, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 16, y 17. Para estos, se utiliza ya sea una nica etapa de separacin, como en las operaciones 1, 2, 13, 14, 15, 16, y 17, o la alimentacin entra en un extremo (no cerca de la mitad) de un separador de varias etapas, como en las operaciones 6, 7, 8, 9, y 11. La relacin de divisin (SR), la fraccin de divisin (SF), la recuperacin, o pureza que se puede lograr para el componente clave nica dependen de un nmero de factores. Para el caso ms sencillo de una sola etapa de separacin, estos factores incluyen: (1) las cantidades molares relativas de las dos fases que sale del separador y (2) termodinmica, transporte de masa, y otras propiedades de los componentes. Para separadores de varias etapas, los factores adicionales son el nmero de etapas y sus configuraciones. Las relaciones que implican estos factores son nicas para cada tipo de separador, y se discuten en detalle en los captulos 5 y 6. Si la alimentacin entra en cerca de la mitad de la columna como en la destilacin (Discutido en el Captulo 7), que tiene tanto enriquecedora y pelar las secciones, y que a menudo es posible conseguir una separacin tajante entre dos componentes clave. La seccin de enriquecimiento purifica la tecla luz y la seccin de agotamiento purifica la pesada llave. Ejemplos son operaciones 3, 4, 5, 10, y 12 en la Tabla 1.1. Para estos, una medida del grado relativo de separacin entre dos componentes clave, i y j, es el factor de separacin o poder, SP, se define en trminos de las divisiones de los componentes tal como se mide por las composiciones de los dos productos, (1) y (2):

donde C es una cierta medida de la composicin. SP se convierte fcilmente en las siguientes formas, en trminos de fracciones de escisin o relaciones de divisin:

Los valores alcanzables de SP dependen del nmero de etapas y las propiedades de los componentes i y j. En general, los componentes i y j y los productos 1 y 2 se seleccionan de manera que SPI, j> 1,0. Entonces, un valor grande corresponde a un relativamente alto grado de separacin o factor de separacin, y un pequeo valor de cerca de 1,0 corresponde a un bajo 18

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Procesos de Separacin

grado de factor de separacin. Por ejemplo, si SP = 10.000 y Sri = 1/SRj, a continuacin, a partir de (1-5), Sri = 100 y Srj = 0,01, que corresponde a una separacin agudo. Sin embargo, si SP = 9 y Sri = 1/SRj, a continuacin, Srj = 3 y Srj = 1/3, correspondiente a una separacin no cortante.
Tabla 1.9 Factores de separacin de los componentes clave para el proceso de recuperacin de hidrocarburos

Para el proceso de la figura 1.8, los valores de SP en la Tabla 1.9 se calculan a partir de la Tabla 1.5 o 1.6 para la divisin principal en cada separador. El SP en la columna C1 es pequeo porque la divisin de la pesada llave, iC5H12, no es ntida. El ms grande de SP se produce en la columna C2, donde la separacin es relativamente fcil debido a la gran diferencia de volatilidad. Mucho ms difcil es la divisin de butano-ismero de la columna C3, donde se logra slo una fraccin moderadamente agudo. Los flujos de componentes y las recuperaciones se calculan fcilmente, mientras que relaciones de divisin y las purezas son ms difciles, como se muestra en el siguiente ejemplo. Ejemplo 1.3 El uso de las especificaciones de recuperacin y pureza. Una alimentacin, F, de 100 kmol/h de aire que contiene 21 moles% de O2 y 79% en moles de N2 es que ser separados parcialmente por una unidad de membrana de acuerdo con cada uno de cuatro conjuntos de especificaciones. Calcular las cantidades, en kmol/h, y composiciones, en% en moles, de los dos productos (retentato, r, y permear, p). La membrana es ms permeable al O2. Caso 1: 50% de recuperacin de O2 a la de permeado y 87,5% de recuperacin de N2 para el retenido. Caso 2: 50% de recuperacin de O2 a la de permeado y 50 moles% de pureza de O2 en el permeado. Caso 3: 85 moles% de pureza de N2 en el retenido y 50 moles% de pureza de O2 en el permeado. Caso 4: 85 moles% de pureza de N2 en el retenido y una relacin de divisin de O2 en el permeado al retenido igual a 1,1. Solucin La alimentacin es

Caso 1: Porque se dan dos recuperaciones:

Caso 2: se da la recuperacin de O2; la distribucin del producto es:

El uso de la pureza fraccionaria de O2 en el permeado, el permeado total es

Por un saldo total de material permeado, 19

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Procesos de Separacin

Por un equilibrio general el material N2,

Caso 3: Dos ecuaciones de balance de material, uno para cada componente, se pueden escribir. Para el nitrgeno, con una pureza fraccionaria de 1,00 - 0,50 de 0,50 en el impregnar,

Para el oxgeno, con una pureza fraccionaria de 1,00 _ 0,85 de 0,15 en el retenido,

Solucin de (1) y (2) de forma simultnea para los productos totales obteniendo (1) y (2) de forma simultnea para los productos totales da

Por lo tanto, las tasas de flujo por componentes

Caso 4: En primer lugar calcular las tasas de flujo de O2 mediante la relacin de separacin y un balance de materia global O2 ,

1.9 INTRODUCCIN A LAS BIOSEPARACIONES

Los bioproductos son productos extrados de plantas, animales y microorganismos para mantener la vida y promover la salud, el apoyo a la agricultura y las empresas qumicas, y diagnosticar y remediar la enfermedad. Desde el pan, la cerveza y el vino producido por las civilizaciones antiguas que utilizan la levadura fermentada, la separacin y purificacin de productos biolgicos (Bioproductos) han crecido en importancia comercial para incluir el proceso de recuperacin a gran escala de los antibiticos por el moho, que comenz en la dcada de 1940, y el aislamiento de recombinantes ADN y protenas a partir de bacterias transformadas en los protocolos de biotecnologa iniciadas en la dcada de 1970. Los bioproductos utilizados en productos farmacuticos, agroqumicos, y el mercado de la biotecnologa-con exclusin de los sectores alimentos bsicos, bebidas y biocombustibles representaron un estimado de $ 28,2 mil millones en ventas en 2005, con una tasa de crecimiento anual promedio de 12% que los proyectos a $50 mil millones en ventas para el ao 2010. 1.9.1 Bioproductos Para identificar las caractersticas que permiten la seleccin y especificacin de los procesos para separar bioproductos de otras especies biolgicas 1 de una clula husped, es til para clasificar especies biolgicas por su complejidad y tamao como pequeas molculas, biopolmeros, y partculas celulares (como se muestra en la Columna 1 de la Tabla 1.10), y para categorizar cada tipo de especies por su nombre en la columna 2, de acuerdo con su bioqumica y funcin dentro de un husped biolgica en la Columna 3. Las molculas pequeas incluyen metabolitos primarios, que se sintetizan durante la 20

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fase primaria de crecimiento de las clulas por conjuntos de reacciones bioqumicas catalizadas por enzimas que se refiere a las vas como metablicas. La energa de los nutrientes orgnicos combustibles estas vas para apoyar el crecimiento celular y la reproduccin relativamente rpida. Metabolitos primarios incluyen productos qumicos orgnicos de los productos bsicos, cidos amino, mono-y disacridos, y vitaminas. Metabolitos secundarios son pequeas molculas que se producen en una fase estacionaria posterior, en el que el crecimiento y la reproduccin reducen o detiene. Metabolitos secundarios incluyen molculas ms complejas tales como antibiticos, esteroides, fitoqumicos y citotoxinas. Las molculas pequeas varan en complejidad y tamao de H2 (2 daltones, Da), producido por las cianobacterias, a la vitamina B-12 (1355 Da) o antibitico vancomicina (1449 Da), cuya sntesis originalmente producido en bacterias. Metabolitos de aminocidos y monosacridos son bloques de construccin para los biopolmeros de peso molecular ms alto, desde el cual se constituyen las clulas. Biopolmeros proporcionan resistencia mecnica, inercia qumica, y la permeabilidad, y almacenar la energa y la informacin. Ellos incluyen protenas, polisacridos, cidos nucleicos y lpidos. Partculas celulares incluyen clulas y derivados de clulas tales como extractos y los hidrolizados as como componentes subcelulares. Las protenas, los biopolmeros ms abundantes en las clulas, son secuencias largas, lineales de 20 aminocidos de origen natural, unidos covalentemente de extremo a extremo por enlaces peptdicos, con pesos moleculares que oscilan entre 10.000 Da y 100.000 Da. Su estructura es a menudo helicoidal, con una forma general que van desde globular a modo de lmina, con bucles y se pliega tal como se determina en gran medida por la atraccin entre los grupos con carga opuesta en la cadena del aminocido y por enlaces de hidrgeno. Las protenas participan en el almacenamiento, el transporte, la defensa, la regulacin, la inhibicin, y la catlisis. Los primeros productos de la biotecnologa son protenas biocatalticas que iniciaron o inhibidas cascadas biolgicas especficas [8]. Estos incluyen hormonas, agentes trombolticos, factores de coagulacin, y agentes inmunolgicos. Recientemente, la bioproduccin de anticuerpos monoclonales para aplicaciones farmacuticas ha crecido en importancia. Los anticuerpos monoclonales son protenas que se unen con alta especificidad y afinidad a partculas reconocidos como extraos a un organismo husped. Los anticuerpos monoclonales se han introducido para tratar el cncer de mama (Herceptin1), linfoma de clulas B (Rituxan1), y la artritis reumatoide (Remicade y Enbrel). Los hidratos de carbono son mono o polisacridos con la frmula general (CH 2O)n, n 3, fotosintetizado a partir de CO2. Almacenan principalmente energa como celulosa y almidn en las plantas, y en forma de glucgeno en los animales. Los monosacridos (3 n 9) son aldehdos o cetonas. Condensacin de dos monosacridos forma un disacrido, como la sacarosa (-D-glucosa ms -D-fructosa), lactosa (-D-glucosa ms -D-galactosa) de leche o suero, o maltosa, que se hidroliza la germinacin de los cereales como la cebada. Los polisacridos forman por condensacin de monosacridos > 2. Ellos incluyen la amilasa y amilopectina almidones, que son parcialmente hidrolizado para producir glucosa y dextrina, y celulosa, un largo de cadena no ramificada, D-glucosa que resiste la hidrlisis enzimtica. Los cidos nucleicos son polmeros lineales de nucletidos, que son bases nitrogenadas unidos de forma covalente a un azcar pentosa unido a uno o ms grupos fosfato. Conservan el patrimonio gentico de la clula y controlar su desarrollo, el crecimiento y la funcin de traduccin regulada de protenas. cido desoxirribonucleico lineal (ADN) se transcribe por la polimerasa en cido ribonucleico mensajero (ARNm) durante el crecimiento celular y el metabolismo. mRNA proporciona una plantilla de que se forman secuencias de polipptidos (es decir, traducido) por los aminocidos transportados al ribosoma por ARN de transferencia (ARNt). Los plsmidos son segmentos de ADN circular, de doble cadena se utilizan para introducir genes en las clulas por medio de ADN recombinante (ADNr), un proceso llamado ingeniera gentica. Los lpidos estn compuestos principalmente de cidos grasos, que son hidrocarburos alifticos de cadena lineal terminados por un grupo carboxilo hidrfila con la frmula CH3--(CH2)n --COOH, donde 12 n 20 es tpico. Formulario de lpidos de membrana bicapas, proporcionan reservas de combustible (por ejemplo, grasas), y median la actividad biolgica (por ejemplo, fosfolpidos, esteroides). Las grasas son steres de cidos grasos con glicerol, C3H5(OH)3, un edulcorante y conservante. El biodiesel producido por transesterificacin custica de grasas utilizando metanol o etanol rendimientos custicos 1 kg de glicerol en bruto por cada 9 kg de biodiesel. Esteroides como el colesterol y la cortisona son hidrocarburos cclicos que penetran las membranas celulares no polares, unirse y modificar las protenas intracelulares, y por lo tanto actuar como reguladores de hormonas de desarrollo de los mamferos y el metabolismo. Los virus son conchas de protenas que contienen los genes de ADN o ARN que se replican en el interior de un husped tal como una bacteria ( por ejemplo , bacterifagos ) o una planta o clula de mamfero . Los vectores virales pueden ser usados para mover el material gentico en las clulas husped en un proceso llamado transfeccin. Transfeccin se utiliza en la terapia gnica para introducir el cido nucleico que complementa un gen mutado o inactivo de una clula. La transfeccin tambin permite la produccin de protena heterloga (es decir, de un producto a otro) por una clula hospedadora no nativa 21

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a travs de mtodos de ADNr. Los virus pueden inactivarse para su uso como vacunas para estimular una respuesta inmune humoral profilctica. Las partculas celulares incluyen propias clulas, extractos celulares crudos y los hidrolizados de clulas, as como componentes subcelulares. Las clulas son en su mayora aerobios que requieren oxgeno para crecer y metabolizar. Los anaerobios son inhibidos por el oxgeno, mientras que los anaerobios facultativos, como la levadura, se pueden cambiar las rutas metablicas para crecer con o sin O2. Como se muestra en la Figura 1.10, clulas eucariotas tienen una envoltura de membrana nuclear alrededor de material gentico.
Tabla 1.10 Artculos de Bioseparaciones

Los eucariotas son organismos monocelulares y sistemas multicelulares consisten en hongos (levaduras y mohos), algas, protistas, animales, y plantas. Su ADN se asocia con protenas pequeas para formar cromosomas. Las clulas eucariotas contienen orgnulos especializados (es decir, los dominios de membrana - cerrado). Las paredes de la clula vegetal se componen de fibras de celulosa embebidas en los agregados de pectina. Las clulas animales tienen slo una membrana citoplasmtica que contiene esteroles, lo que los hace sensibles al cizallamiento y frgil. Las clulas procariotas, como se muestra en la Figura 1.11, carecen de una membrana nuclear y orgnulos como mitocondrias o retculo endoplasmtico. Los procariotas se clasifican como eubacterias o arqueologa. Eubacteria son clulas nicas que doblan en tamao, masa, y el nmero en 20 minutos a varias horas. La mayora de las eubacterias se clasifican como gram- negativas o gram - positiva utilizando un mtodo de tinte. Bacterias Gram-negativas tienen una membrana externa apoyada por peptidoglicano (es decir, polisacridos reticulados y aminocidos) que est separada de un 22

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(citoplsmica) membrana interna. Las bacterias gram - positiva carecen de una membrana externa (y secretar ms fcilmente protena), pero tienen una pared celular rgida (200 ) de mltiples capas de peptidoglicano. 1.9.2 Caractersticas de la Bioseparacin Varias caractersticas son nicas para la eliminacin de las especies biolgicas de contaminantes y la recuperacin de bioproductos. Estas caractersticas distinguen a la especificacin y funcionamiento del equipo bioseparacin y trenes de procesos de ingeniera qumica tradicional en operaciones de la unidad. Los criterios para la seleccin de un mtodo de bioseparacin se basan en la capacidad del mtodo para diferenciar el objetivo de bioproductos de los contaminantes sobre las diferencias de propiedad de la base de fsica, as como su capacidad para adaptarse a las siguientes seis caractersticas de bioproductos. Actividad: metabolitos primarios y secundarios pequeos se definen nicamente por una composicin qumica y la estructura que son cuantificables mediante mtodos analticos precisos (por ejemplo, espectroscpicas, fsicas, y ensayos qumicos). Por el contrario, los biopolmeros y partculas celulares son valorados por su actividad en los sistemas biolgicos. Las protenas, por ejemplo, actan en la catlisis enzimtica y funciones reguladoras celulares. El ADN plsmido o virus se valora como un vector (es decir, vehculos de entrega de la informacin gentica en las clulas diana). La actividad biolgica es una funcin del conjunto del biopolmero, lo que resulta en una estructura compleja y funcionalidad de superficie, as como la presencia de grupos prostticos orgnicos o inorgnicos. Un subconjunto de rasgos estructurales particulares puede ser analizable por medios espectroscpicos, microscpico, o ensayos fsico-qumicas. Los ensayos in vitro sustitutos que se aproximan en condiciones biolgicos in vivo pueden proporcionar una medida limitada de actividad. Para los productos biolgicos, cuyo origen y caractersticas son complejos, el proceso de fabricacin en s define el producto. Complejidad: las materias primas que contienen productos biolgicos son mezclas complejas de clulas y biomolculas sus constituyentes, as como especies residuales de entorno nativo de la clula. Esta ltima puede incluir macro y micronutrientes de los medios utilizados para cultivar clulas in vitro, material de madera de la fauna cosechados o tejidos a partir de extractos de mamferos. Los bioproductos por s mismos van desde la simple, para metabolitos primarios, tales como alcoholes o cidos orgnicos, a complejo, para las partculas infecciosas de virus compuestas de protenas polimricas y cidos nucleicos. Para recuperar una especie objetivo de una compleja matriz de especies biolgicas generalmente requiere una serie de operaciones de separacin complementarios que se basan en diferencias en tamao, la densidad, solubilidad, carga, hidrofobicidad, difusividad, o volatilidad para distinguir bioproductos de la contaminacin de componentes de sistema principal. Labilidad: la susceptibilidad de especies biolgicas con cambio de fase, temperatura, disolventes o productos qumicos exgenos y cizallamiento mecnico est determinado por las energas de enlace, que mantiene la configuracin nativa, las velocidades de reaccin de las enzimas y los cofactores presentes en la materia prima, y las interacciones biocoloides. Alcoholes pequeos orgnicos, cetonas, cidos y mantenidas por enlaces covalentes de alta energa pueden resistir variaciones sustanciales en estado termodinmico. Pero el control cuidadoso de las condiciones de solucin (por ejemplo, tampn de pH , fuerza inica , temperatura ) y la supresin de reacciones enzimticas (por ejemplo , acciones de proteasas , nucleasas , y lipasas ) son necesarios para mantener la actividad biolgica de los polipptidos , polinucletidos, y polisacridos . Los tensioactivos y disolventes orgnicos pueden romper los enlaces hidrfobos dbiles que mantienen la configuracin nativa de las protenas. Las interfases slido-fluido o gas -lquido que absorben biopolmeros disuelto pueden desarrollar, inactivar y agregar biopolmeros, sobre todo cuando mechanical shear est presente. Escala de proceso: los metabolitos primarios pequeos pueden ser productos qumicos comerciales con las demandas del mercado de toneladas por ao. Requisitos de mercado para los biopolmeros ms grandes, las protenas, en particular, son tpicamente 1 a 10 kg/ao en los ejrcitos de ADNr. Los anfitriones son por lo general clulas de ovario de hmster chino (CHO), las bacterias Escherichia coli, y la levadura. Las clulas CHO se cultivan en volmenes de lotes de 8,000-25,000 litros y el rendimiento de los ttulos de protena de aproximadamente 1 a 3 g/L. Los anticuerpos son necesarios en cantidades de aproximadamente 1,000 kg /ao. La produccin en la leche transgnica, que puede producir hasta 10 g / l, se est evaluando para satisfacer la mayor demanda de anticuerpos. La inicialmente baja concentracin de bioproductos en la fermentacin acuosa y cultivo celular de la alimentacin, como se ilustra en la figura 1.12 , se traduce en un exceso de agua, que se retira temprano en el tren de bioprocesos para reducir el tamao del equipo y mejorar la economa del proceso . Pureza: La masa de protenas de la clula husped (HCP), las variantes de productos, de ADN, virus, endotoxinas, resina y sustancias lixiviables de membrana, y molculas pequeas se limita en la biotecnologa de productos para aplicacin teraputica y profilctica. El Centro para la Evaluacin e Investigacin Biolgica (CBER) de la Administracin de Alimentos y Medicamentos (FDA) aprueba los lmites de HCP establecidos por el fabricante despus de la revisin de la 23

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capacidad del proceso y las pruebas de seguridad en toxicologa y ensayos clnicos. La Organizacin Mundial de la Salud (OMS) establece los niveles de ADN a 10 g por dosis. Se permite menos de una partcula de virus por cada 106 dosis de productos proteicos derivados de ADN recombinante. La esterilidad de los productos finales se asegur por filtracin estril del producto final, as como mediante el control de los niveles de contaminantes microbianos durante todo el proceso. Aprobacin y Fabricacin: La FDA garantiza la seguridad y la eficacia de bioproductos utilizados en aplicaciones de diagnstico, profilcticas, teraputicas y humanas. A la revisin de datos de los ensayos clnicos, as como la informacin del proceso de fabricacin, con el tiempo la aprobacin de aproximadamente 1 de cada 10 candidatos para la introduccin en el mercado como un nuevo frmaco en investigacin (IND). Fabricacin de medicamentos, mediante buenas prcticas de manufactura (cGMP) considera diseo de las instalaciones y el diseo, equipamiento y procedimientos, incluyendo la operacin, la limpieza y la esterilizacin documentado en los procedimientos normalizados de trabajo (PNT), anlisis en laboratorios que cumplan las buenas prcticas de laboratorio (BPL), capacitacin de personal, control de las materias primas y de las culturas, y manipulacin del producto. Los procesos de fabricacin de drogas deben ser validados para asegurar que el producto cumple con las especificaciones predeterminadas de forma reproducible y caractersticas de calidad que garantizan la actividad biolgica, pureza, calidad y seguridad. Sntesis de Bioseparacin: Se requiere Bioprocesos para recuperar econmica y fiable bioproductos purificados a partir de especies qumicas y biolgicas en las matrices de clulas complejas en cantidades suficientes para satisfacer las demandas del mercado. A partir de una fuente celular en bruto: (1) partculas celulares se recuperan o retenidos por sedimentacin o filtracin; (2) biopolmeros por lo general se purifican por filtracin, adsorcin, extraccin, o precipitacin, y (3) pequeas biomolculas a menudo se recupera por extraccin. La economa, la documentacin, la consideracin de la ingeniera gentica, y el orden de los pasos del proceso son las caractersticas clave de la sntesis de la bioseparacin.
Figura 1.10 clulas eucariotas tpicas.

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Figura 1.11 clula bacteriana procariota tpica.

Economa de los Bioprocesos: operaciones de recuperacin a gran escala debe ser eficiente, ya que el costo de la recuperacin de biomolculas y de tratamiento de residuos acuosos, orgnicos y slidos puede dominar los costes totales de fabricacin del producto. Los procesos ineficientes consumen volmenes excesivos de disolvente caro, que deben ser recuperados y reciclados o eliminados. Los gastos que resulten de tanques disolvente y el consumo durante la recuperacin de aguas abajo representan una fraccin significativa de los costos de recuperacin biolgica. Desarrollo de un bioproductos farmacutica tpica cost $ 400 millones en 1996 y requiri 14 aos - 6,5 aos desde el descubrimiento inicial a travs de los ensayos preclnicos y otros 7,5 aos para los ensayos clnicos en voluntarios humanos. Documentacin de los Bioprocesos: La fiabilidad de los equipos de proceso debe estar debidamente documentada para su aprobacin el mrito de las agencias reguladoras gubernamentales. Dicha aprobacin es importante para cumplir con los estndares de calidad cGMP y requisitos de pureza para los agentes biolgicos recuperados, en particular los de las aplicaciones profilcticas y teraputicas, que requieren la aprobacin de subdivisiones de la FDA, incluyendo el CBER. Ingeniera gentica: Convencional procesos de recuperacin de bioproductos se pueden mejorar a travs de la ingeniera gentica mediante la fusin de las protenas para especies activas o insercin intracelular de ADN activo para estimular la produccin in vivo de las protenas deseadas. Las protenas de fusin consisten en una protena diana unida a una etiqueta de pptido de afinidad tal como hexmero de histidina , la cual se une metales de transicin (por ejemplo, nquel , zinc, y cobre ) inmovilizado sobre superficies absorbentes o de filtracin . La incorporacin de las consideraciones de purificacin en las decisiones de etapas previas de fabricacin de cultivo de clulas puede ayudar a simplificar la purificacin.
Figura 1.12 Bloque Diagrama de Flujo del Proceso KV penicilina.

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1.9.3 Pasos de la Bioseparacin Una serie de pasos de bioseparacin son comnmente requiere aguas arriba del biorreactor ( por ejemplo , la filtracin de los gases entrantes y medios de cultivo ) , despus de que el biorreactor ( es decir, procesos , aguas abajo o de recuperacin ) , y durante ( por ejemplo , eliminacin de centrfuga de medio gastado ) y la fermentacin de clulas operaciones de cultivo . Una secuencia general de pasos biorecuperacin est diseado para eliminar el disolvente, insolubles (por ejemplo, eliminacin de partculas), las especies solubles no relacionadas, y especies similares. Un proceso de recuperacin protenas no desnaturalizante, por ejemplo, consta de los pasos consecutivos de extraccin, clarificacin, concentracin, fraccionamiento, y la purificacin. El rendimiento de cada etapa de purificacin se caracteriza en trminos de pureza del producto, la actividad, y la recuperacin, que son evaluados por:

Los rendimientos de recuperacin del producto final pueden variar de aproximadamente 20 % a 60-70 % de la molcula inicial presente en la corriente de alimentacin. Algunas aclaraciones sobre la fermentacin crudo o corrientes de alimentacin de cultivo celular previo se requieren generalmente para analizar su contenido de bioproductos, que hace que la evaluacin precisa de los rendimientos de recuperacin difcil. Es especialmente importante para preservar la actividad biolgica durante los pasos de bioseparacin mediante el mantenimiento de la estructura o montaje del bioproducto. La Tabla 1.11 clasifica operaciones bioseparacin comunes en funcin de su tipo, el propsito y las especies ilustrativos extrados. Los captulos siguientes de este libro discuten estas operaciones bioseparacin en detalle. Despus de esta subseccin, la produccin de penicilina KV se resume para ilustrar la integracin de varias operaciones de bioseparacin en una secuencia de pasos. Modelando el proceso de la penicilina , as como procesos para producir cido ctrico, cido pirvico , cysing , riboflavina , ciclodextrina , albmina de suero humano recombinante , insulina humana recombinante , anticuerpos monoclonales , antitripsina , y el ADN plsmido se discuten por Heinzle et al . [18]. La extraccin de clulas procedentes de la fermentacin o caldos de cultivo de clulas, eliminando el exceso de agua se produce en una etapa de cosecha. La extraccin de especies biolgicas solubles a partir de estos extractos celulares, que contienen producto no excretado, se produce por homogenizacin, que hace que el producto soluble y accesible a separaciones slido - fluido y soluto - soluto. Lisis (ruptura) de las clulas enteras por la degradacin enzimtica, ultrasonidos, homogeneizacin Gaulin -press o comunicados de fresado y solubiliza enzimas intracelulares. La clarificacin de los desechos slidos celular, cidos nucleicos, y las protenas insolubles por precipitacin centrfuga o filtracin de membrana disminuye el ensuciamiento en los pasos de proceso posteriores. La precipitacin selectiva se efecta por adicin de sal, disolvente orgnico, detergente, o polmeros, tales como polietilenimina y polietilenglicol al lisado celular tamponado. El Tamao selectivo de la membrana de microfiltracin tambin se puede utilizar para eliminar los residuos celulares, o los slidos en suspensin coloidal, o partculas de virus a partir del lisado clarificado. La ultrafiltracin, filtracin de flujo tangencial, fibras huecas, y la filtracin por membrana asimtrica se utilizan comnmente configuraciones basadas en membranas para la clarificacin. El lisado aclarado de forma incompleta se ha demostrado que ensuciar sin salida adsorbedores de membrana apiladas, en concentraciones tan bajas como 5 %. La Concentracin reduce el volumen de material total de que se debe procesar, no mediante la mejora de la economa del proceso. La extraccin de clulas a partir de los medios de comunicacin durante la cosecha implica la concentracin o la eliminacin del disolvente. La diafiltracin de extracto clarificado en un tampn apropiado se prepara la solucin para la concentracin por medio de filtracin. Alternativamente, el producto objetivo puede ser concentrado por adsorcin discontinua sobre una resina slida. El bioproductos de inters y los contaminantes con propiedades fsicas similares se eliminan mediante un disolvente de elucin. Microfiltracin para aclarar lisado y se concentran por adsorcin se ha realizado de forma simultnea utilizando una membrana de adsorcin en espiral. El fraccionamiento del producto de destino por lo general requiere uno o ms procesos de separacin complementarios para distinguir entre el producto y los contaminantes sobre la base de diferencias en sus caractersticas fisicoqumicas. Como ejemplos, filtracin, adsorcin por lotes, isoelectroenfoque, isotacoforesis y son mtodos utilizados para separar macromolculas biolgicas basadas en las diferencias en tamao, masa, punto isoelctrico, densidad de carga, hidrofobicidad y, respectivamente. Etapas de separacin

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complementarias adicionales son a menudo necesarias para fraccionar el producto de cualquier nmero de contaminantes similares. Debido a su alta especificidad, la adsorcin usando qumicas de afinidad, de intercambio inico, de interaccin hidrfoba, de fase inversa y se utiliza ampliamente para fraccionar mezclas de productos. La purificacin del producto concentrado, fraccionada a partir de variantes estrechamente relacionadas se produce por una tcnica de alta resolucin antes de la formulacin y el envasado de bioproductos farmacutica final.
Tabla 1.11 Secuencias de las Sntesis de Bioseparacin

La purificacin a menudo requiere la absorcin diferencial en una columna de adsorcin que contiene un gran nmero de etapas o platos tericos para lograr la pureza requerida. Electroforesis de lote alcanza una alta resolucin de protenas a escala de laboratorio, mientras que la produccin a gran escala, aparato continuo para electroforesis debe ser enfriada para minimizar el calentamiento hmico de bioproductos. La cristalizacin se prefiere, donde sea posible, como una etapa de purificacin final antes de la formulacin y el envasado. Resolucin contraflujo de especies estrechamente relacionadas tambin se ha utilizado. Formulacin : La forma de dosificacin de un producto farmacutico resultados de bioproductos de la formulacin del material bioactivo mediante la adicin de excipientes tales como estabilizantes (por ejemplo , la reduccin de compuestos , polmeros ) , tableta diluyentes slidos (por ejemplo , gomas, PEG , aceites ) , diluyente lquido ( por ejemplo , agua para inyeccin , WFI ) , o adyuvante ( por ejemplo , alumbre) para apoyar la actividad , proporcionar estabilidad durante el almacenamiento , y proporcionar capacidad de entrega a una concentracin final . Ejemplo 1.4 Utilizacin de las propiedades para seleccionar bioseparaciones Las protenas, cidos nucleicos y vectores de genes virales son los productos farmacuticos actuales. Identificar cinco propiedades fsicas y bioqumicas de estas especies biolgicas por el cual podran ser distinguidos en un bioseparacin. Identificar una operacin de separacin que podra ser utilizado para eliminar selectivamente o retener cada especie a partir de una mezcla de los otros dos. Resumir consideraciones importantes, que obstaculizaron los parmetros de funcionamiento bioseparacin. Solucin Las propiedades que podran permitir la separacin son la densidad, el tamao, la solubilidad, la carga y la hidrofobicidad. Operaciones de separacin que podran considerarse son: ultracentrifugacin en gradiente de CsCl (UC), que retiene selectivamente vectores virales de protenas y cidos nucleicos, basados principalmente en la densidad ; ultrafiltracin (UF), que se utiliza comnmente para el tamao - selectivamente eliminar los cidos nucleicos enzimticamente digeridos por

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nucleasa ( por ejemplo , BenzonaseTM ) a partir de protenas y vectores virales , y de intercambio inico de adsorcin (IEX), que se utiliza para eliminar selectivamente las protenas y/o cidos nucleicos a partir de suspensiones virales (o viceversa). Algunas consideraciones importantes en la UC, UF y IEX son el mantenimiento de la temperatura (~ 4C), actividad de agua (es decir, la fuerza inica), pH de preservar la estabilidad del virus, la seleccin del material adecuado para limitar la reactividad biolgica de las superficies del equipo con el fin de prevenir la desnaturalizacin de la protena o el desmontaje del virus , y los procedimientos de operacin aspticas para prevenir la contaminacin por lotes . Muchos procesos de separacin qumica industrial introducidas en las secciones anteriores de este captulo se han adaptado para su uso en la separacin y purificacin de bioproductos. Las necesidades especializadas de adaptacin surgen de caractersticas nicas para la recuperacin de las especies de diversidad biolgica. Las materias primas biolgicas complejas a menudo deben ser procesadas a temperaturas moderadas, con bajo cizallamiento y la creacin de interfaz de gas-lquido mnima, con el fin de mantener la actividad de las especies biolgicas lbiles. Pasos en una secuencia de recuperacin para eliminar las especies biolgicas a partir del medio de alimentacin, cuya complejidad y rango de tamao en general, suelen estar determinadas por las caractersticas de clulas nicas. Por ejemplo, la secrecin extracelular del producto puede eliminar la necesidad de disrupcin celular. Alta actividad de las especies biolgicas permite la demanda del mercado que deber satisfacerse a escalas de procesos adecuados para la operacin por lotes}. La validacin del proceso de fabricacin necesario para asegurar la pureza de biofarmacutica de los productos requerido por lotes, en lugar de continua, operacin. La expansin discontinua de inculos de siembra en huspedes celulares fermentados o cultivados tambin es propicia para bioseparaciones lotes en los procesos posteriores. El valor por gramo de productos biofarmacuticos relativos a los productos qumicos de los productos bsicos es mayor debido a la mayor actividad especfica de la antigua in vivo. Esto permite el uso rentable de cromatografa de alta resolucin u otras operaciones especializadas que pueden ser un costo prohibitivo para la qumica de los productos bsicos de los procesos. 1.9.4 Bioprocesos Ejemplo: penicilina En la industria qumica, el funcionamiento de la unidad, tales como destilacin o extraccin lquido-lquido, aade centavos al precio de venta de un producto medio. Para un qumico de 40 centavos / libra de mercancas, los costes de separacin de componentes por lo general no representan ms del 10-15% del coste de fabricacin. Existe un escenario econmico completamente diferente en la industria de bioproductos. Por ejemplo, en la fabricacin de activador del plasmingeno tisular (tPA), un recipiente de disolucin de cogulos de sangre, Datar et al. , como se discute por Shuler y Kargi [9], enumerar 16 pasos de procesamiento cuando la bacteria E. coli es el cultivo de clulas. Los costes de fabricacin para este proceso son $ 22.000/g, y se necesita un $ 70, 900,000 inversin para construir una planta para producir 11 kg/ao de producto. Rendimientos de los productos purificados son slo el 2,8%. Precios de los medicamentos tambin deben incluir la recuperacin de un costo promedio de $ 400 millones el desarrollo dentro de la vida del producto. Por otra parte, los tiempos de vida de los productos son generalmente ms corto que el nominal de 20 aos la vida de la patente de un medicamento nuevo, ya que los nuevos frmacos en investigacin (IND) la aprobacin se produce normalmente aos despus de la aprobacin de la patente. Aunque algunas protenas teraputicas se venden por $ 100 millones/kg, este es un caso extremo, ms eficientes los procesos de tPA utilizando cultivos de clulas CHO tienen costos de separacin promedio de $ 10,000 / g. Una, la operacin ms madura a mayor escala es la fabricacin de la penicilina, el primer antibitico moderno para el tratamiento de infecciones bacterianas causadas por organismos gram-positivos. La penicilina normalmente se vende por alrededor de $ 15/kg y tiene un mercado de aproximadamente $ 4,5 mil millones/ao. Aqu, los costos de procesamiento representan alrededor del 60 % de los costes de fabricacin totales, que todava son mucho ms altos que los de la industria qumica. La carga regulatoria para fabricar y comercializar un frmaco es significativamente mayor de lo que es para un producto petroqumico. La figura 1.12 es un diagrama de bloques de flujo para la fabricacin de la penicilina, un metabolito secundario secretado por el moho Penicillium notatum comn, que, como Alexander Fleming observ por casualidad en septiembre de 1928 en el Hospital St. Mary de Londres, impide el crecimiento de la bacteria Staphylococcus aureus en una superficie de nutrientes [2]. Motivados para reemplazar a las sulfonamidas en la Segunda Guerra Mundial, Howard Florey y sus colegas cultivaron y se extrae este producto delicado, frgil e inestable para demostrar su eficacia. Merck, Pfizer, Squibb, y el USDA Laboratorio de Investigacin Regional del Norte en Peoria, Illinois, emprendieron la purificacin del producto en caldos con ttulos originales de slo 0.001 g / L utilizando un proceso de depsito sumergido. Tamaos de las embarcaciones crecieron hasta 10.000 galones para producir penicilina para 100.000 pacientes al ao a finales de la Segunda Guerra Mundial. Irradiacin ultravioleta de esporas de Penicillium ha producido desde los mutantes de la cepa original, con aumento de los rendimientos de penicilina hasta 50 g/L.

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El proceso mostrado en la Figura 1.12 es uno de los muchos que produce 1.850.000 kg / ao de la sal de potasio de penicilina V por la fermentacin de cido fenoxiactico (un precursor de cadena lateral), glucosa acuosa, y la harina de semilla de algodn en la presencia de metales traza y de aire. Las estructuras de cido fenoxiactico y penicilina V se muestran en la Figura 1.13. Un procesamiento previo incluye la preparacin de medios de cultivo. Le sigue, despus de la fermentacin, mediante el procesamiento aguas abajo que consiste en un nmero de pasos de bioseparacin para recuperar y purificar la penicilina y el acetato de n - butilo, un disolvente reciclado utiliza para extraer la penicilina. Un total de 20 pasos estn involucrados, algunos lotes, algunos semicontinua, y algunos continua. Slo los pasos principales se muestran en la Figura 1.12.
Figura 1.13 Estructura de la penicilina Vand su precursor.

Una etapa de tratamiento de aguas arriba, a 25 C, mezcla los medios de alimentacin, que consiste en harina de semilla de algodn, cido fenoxiactico, agua, y metales traza. El otro paso se mezcla de glucosa con agua. Estas dos alimentaciones se envan a uno de 10 recipientes de fermentacin por lotes. En la etapa de fermentacin, el rendimiento del producto penicilina es 55 g/L, que es una mejora espectacular en el primer rendimiento de 0,001 g/L. La temperatura de fermentacin se controla a 28 C, se requiere aireacin vigorosa y la agitacin, y el tiempo de residencia de reaccin de fermentacin es de 142 horas (casi 6 das), el cual sera intolerable en la industria qumica. El efluente de la fermentacin consiste, en peso, de 79,3 % de agua; 9,3 % de agua intracelular; 1,4 % de harina de semilla de algodn sin reaccionar, cido fenoxiactico, glucosa, y trazas de metales; 4,5 % micelios (biomasa), y slo el 5,5 % de penicilina V. Los micelios gastado (biomasa), se elimina el uso de un filtro de vaco rotarydrum, resultando en (despus de lavado con agua) una torta de filtro de 20 % en peso de slidos y 3 % de la penicilina entran en el filtro. Antes de la etapa de extraccin por solventes, el filtrado, que ahora es 6,1 % penicilina V, se enfra a 2 C para reducir al mnimo la degradacin qumica o enzimtica del producto, y su pH se ajusta a entre 2,5 y 3,0 mediante la adicin de una solucin acuosa al 10 % en peso de cido sulfrico para mejorar el coeficiente de particin de la penicilina para su eliminacin mediante extraccin con disolvente, que es extremadamente sensible al pH. Este ajuste importante, que es comn a muchos bioprocesos, se considera en detalle en la extraccin 2.9.1. El disolvente se lleva a cabo en un extractor centrfugo Podbielniak (POD), que proporciona un tiempo de residencia muy corto, minimizando an ms la degradacin del producto. El disolvente es acetato de n - butilo, que se disuelve selectivamente la penicilina V. El extracto es 38,7 % de penicilina V y 61,2 % de disolvente, mientras que el refinado contiene casi todos los otros productos qumicos en el filtrado, incluyendo 99,99 % del agua. Por desgracia, el 1,6% de la penicilina se pierde en el refinado. Despus de la extraccin con disolvente, se aaden acetato de potasio y acetona para promover la cristalizacin de la sal de potasio de penicilina V (KV penicilina). Una centrfuga cesta con lavado con agua a continuacin, produce una torta de cristal que contiene slo el 5 % en peso de humedad. Aproximadamente el 4 % de la penicilina se pierde en las etapas de cristalizacin y filtracin centrfuga. Los cristales se secan a un contenido de humedad de 0,05 % en peso en un secador de lecho fluidizado. No se muestra en la Figura 1.12 son pasos posteriores de acabado para producir , si se desea , 250 y 500 mg comprimidos , que pueden contener pequeas cantidades de lactosa , estearato de magnesio, povidona , almidn, cido esterico , y otros ingredientes inactivos . El filtrado de la etapa de filtracin centrfuga contiene acetato de n-butilo disolvente 71 % en peso, que debe ser recuperado para el reciclado a la etapa de extraccin con disolventes. Esto se

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consigue en la etapa de separacin y purificacin, que puede implicar la destilacin, adsorcin, extraccin de tres en fase lquida, y / o superacin disolvente (una tcnica de adsorcin - burbuja). El proceso de la penicilina produce un nmero de flujos de residuos - por ejemplo, aguas residuales que contienen n-butil -acetato de que requiere procesamiento adicional, que no se muestra en la Figura 1.12. En general, el proceso tiene slo un rendimiento del 20 % de penicilina V a partir de los ingredientes de partida. La tasa de produccin anual se consigue mediante el procesamiento de 480 lotes que producen 3,850 kg cada uno de la sal de potasio, con un tiempo de procesamiento por lotes de 212 horas. No es de extraar que los bioprocesos, que implican (1) los costes de investigacin y desarrollo, (2) la carga regulatoria, (3) tiempos de residencia de fermentacin de da, (4) los efluentes de los reactores que son diluidas en el producto, y (5) varios pasos bioseparacin aguas abajo, muchos de los cuales son difciles, como resultado de altos costos de productos biofarmacuticos. Pasos de proceso alternativos tales como la recuperacin directa de penicilina a partir del caldo de fermentacin por adsorcin sobre carbn activado, o la cristalizacin de la penicilina de amilo o acetato de butilo y sin una extraccin de agua, se describen en la literatura. Los procesos industriales y las condiciones del proceso son propiedad, por lo que los diagramas de flujo y descripciones publicadas no son completos ni oficial. Comercialmente, la penicilina V y otra forma, G, son tambin vendidos como productos intermedios o convertido, usando la enzima penicilina acilasa, de 6 - APA (cido 6aminopenicilico), que se procesa adicionalmente para hacer derivados de la penicilina semisintticos. Otro medicamento para el tratamiento de las personas que son alrgicas a la penicilina se produce sometiendo la penicilina a la enzima penicilinasa.
1.10 SELECCIN DE SEPARACIONES FACTIBLES

Slo una introduccin al proceso de seleccin de la separacin se da aqu. Un tratamiento detallado se da en el captulo 8 de Seider, Seader, Lewin y Widagdo [7]. Los factores clave en la seleccin se enumeran en la Tabla 1.12. stos se ocupan de las condiciones de alimentacin y de producto, las diferencias de propiedad, caractersticas de las operaciones de separacin candidatas y econmicas. Las condiciones de alimentacin ms importantes son la composicin y la velocidad de flujo, porque las otras condiciones (temperatura, presin, y fase) pueden ser alteradas para adaptarse a una operacin en particular. Sin embargo, la vaporizacin de alimentacin, la condensacin de una alimentacin de vapor, o compresin de una alimentacin de vapor pueden agregar costos significativos de energa a los procesos qumicos. Algunas separaciones, tales como los basados en el uso de barreras o agentes slidos, se desempean mejor en la diluida se alimenta. Las condiciones ms importantes del producto son purezas porque las otras condiciones mencionadas pueden ser alteradas por la transferencia de energa despus de que se alcanza la separacin. Sherwood , Pigford , y Wilke [ 11 ] , Dwyer [ 12 ] , y Keller [ 13 ] han demostrado que el coste de recuperar y purificar una sustancia qumica depende fuertemente de su concentracin en la alimentacin . Correlacin de Keller, la figura 1.14, muestra que cuanto ms diluido del alimento, mayor ser el precio del producto. Los cinco ms cara y ms diluida en la figura 1.14 son todas las protenas. Cuando se requiere un producto muy puro, se necesitan grandes diferencias en la volatilidad o la solubilidad o un nmero significativo de etapas para los productos qumicos en el comercio. Para bioqumicos, especialmente protenas, pueden ser necesarios mtodos de separacin muy caros. Tambin se requiere que las propiedades termodinmicas y de transporte a granel y moleculares precisos. Los datos y los mtodos de estimacin de las propiedades de los productos qumicos en el comercio estn dadas por Poling , Prausnitz , y O'Connell [ 14 ] , Daubert y Danner [ 15 ] , y otros.

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Cuadro 1.12 Factores que influyen en la seleccin de operaciones de separacin factibles

Figura 1.14 Efecto de la concentracin del producto en el material de alimentacin en el precio [13].

Una encuesta realizada por Keller [13], Figura 1.15, muestra que el grado en que una operacin de separacin es tecnolgicamente correlatos maduros con su uso comercial. Las operaciones basadas en barreras son ms caras que las operaciones basadas en el uso de un agente slido o la creacin o la adicin de una fase. Todo el equipo de separacin se limita a un tamao mximo. Para las capacidades que requieren un tamao mayor, se deben proporcionar unidades paralelas. Excepto por las limitaciones de tamao o problemas de fabricacin , la capacidad de una sola unidad se puede doblar , para un coste de inversin adicional de alrededor de 60 % . Si dos unidades paralelas son instaladas, la inversin adicional es 100 %. La Tabla 1.13 enumera las operaciones ordenadas de acuerdo a la facilidad de expansin. Los clasificados en la parte superior estn diseados con frecuencia y sin la necesidad de datos en planta piloto o de laboratorio, siempre que ni el proceso ni el producto final sean nuevos y el equipo sea garantizado por los vendedores. Para los nuevos procesos, nunca es seguro de que se cumplirn las especificaciones del producto. Si hay una impureza potencial, posibilidad de corrosin, u otras incertidumbres tales como la degradacin del producto o aglomeracin indeseable, una planta piloto es necesaria. Operaciones de cerca de la mitad por lo general requieren los datos de laboratorio, mientras que los que estn cerca de la parte inferior exigir pruebas de la planta piloto. 31

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Figura 1.15 Tecnolgico y aplicar vencimientos de los procesos de separacin [13].

Tabla 1.13 Facilidad de Escala en marcha de las operaciones de separacin ms comunes

Lo incluido en la Tabla 1.13 es una indicacin de la facilidad de proporcionar mltiples etapas y si las unidades paralelas pueden ser requeridas. El tamao mximo de los equipos est determinado por limitaciones de altura y restricciones de envo a menos que la fabricacin de campo es posible y econmica. La seleccin de las tcnicas de separacin de las dos fases homogneas y heterogneas, con muchos ejemplos, se da por Woods [16]. En ltima instancia, se selecciona el proceso que tiene las de operacin, mantenimiento y costos de capital ms bajos, siempre y cuando sea controlable, seguro, no contaminante y capaz de producir los productos que cumplen con las especificaciones. Ejemplo 1.5 alternativas de separacin factible. El propileno y el propano son algunos de los hidrocarburos ligeros producida por craqueo fracciones de petrleo pesado. El propano es valioso como un combustible y del gas natural licuado (GPL), y como materia prima para la produccin de propileno y etileno. El propileno se utiliza para hacer acrilonitrilo para caucho sinttico, alcohol isoproplico, cumeno, xido de propileno, y polipropileno. Aunque propileno y propano tienen estrechos puntos de ebullicin, se separan tradicionalmente por destilacin. De la figura 1.16, se ve que se necesita un gran nmero de etapas y que los flujos de reflujo y boilup son grandes. En consecuencia, se ha prestado atencin a la sustitucin de un proceso de destilacin con un ms econmico y menos alto consumo energtico. En base a los factores de la Tabla 1.12, las caractersticas de la Tabla 1.13, y la lista de propiedades de las especies que figuran al final del 1.2, proponen alternativas a la Figura 1.16.

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Figura 1.16 destilacin de una mezcla de propileno - propano.

Solucin En primer lugar, compruebe que la alimentacin de los componentes y flujos de productos en la Figura 1.16 satisfacer (1-1), la conservacin de la masa. Tabla 1.14 compara las propiedades tomadas principalmente de Daubert y Danner [15]. La nica propiedad que aparece que puede ser explotado es el momento dipolar. Debido a la ubicacin asimtrica de la doble enlace en propileno, su momento dipolar es significativamente mayor que la de propano, propileno hacer un compuesto dbilmente polar. Operaciones que pueden explotar esta diferencia son: 1. La destilacin extractiva con un disolvente polar tal como furfural o un nitrilo aliftico que reduzca la volatilidad de propileno (Ref.: la patente de EE.UU. 2.588.056 4 de marzo de 1952). 2. La adsorcin con gel de slice o una zeolita que adsorbe selectivamente propileno [Ref.: J. Am. Chem. Soc, 72, 11531157 (1950)]. 3. Membranas de trnsito simplificado utilizando nitrato de plata impregnada para llevar el propileno selectivamente a travs de la membrana [Ref: Desarrollos recientes en ciencia de la separacin, vol. IX, 173-195 (1986)].
Cuadro 1.14 Comparacin de las propiedades para el ejemplo 1.5

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RESUMEN 1. Los procesos qumicos industriales incluyen equipos para la separacin de productos qumicos en el alimento(s) de proceso y/o especies producidas en los reactores dentro del proceso. 2. Ms de 25 diferentes operaciones de separacin son comercialmente importantes. 3. El grado de separacin alcanzable por una operacin de separacin depende de las diferencias en las propiedades de las especies. 4. Las operaciones de separacin ms ampliamente utilizados implican la transferencia de especies entre dos fases, una de las cuales se crea por la transferencia de energa o la reduccin de la presin, o por introduccin como un MSA. 5. Operaciones Menos comnmente utilizados se basan en el uso de una barrera, agente slido, o campo de fuerza para causar especies a difunden a diferentes velocidades y / o a ser absorbidos selectivamente o adsorbida. 6. Operaciones de separacin estn sujetos a la conservacin de la masa. El grado de separacin se mide por una fraccin de divisin, SF, dada por (1-2), y / o una relacin de separacin, SR, dada por (1-3). 7. Para un tren de separadores, las recuperaciones de los componentes y el grado de pureza del producto son de vital importancia y estn relacionados por balances de materia para SF individual y / o valores de SR. 8. Algunas operaciones, tales como la absorcin, son capaces de slo un grado especfico de la separacin de un componente. Otras operaciones, tales como la destilacin, se pueden efectuar una brusca divisin entre dos componentes. 9. El grado de separacin de componentes por una operacin particular, se indica mediante un factor de separacin, SP, dada por (1-4) y relacionada con SF y valores de SR por (1-5) y (1-6). 10. Bioseparaciones utilizan el conocimiento de los componentes celulares, estructuras y funciones para purificar econmicamente subproductos para su uso en agroqumica, farmacutica, y los mercados de biotecnologa. 11. Para la alimentacin especificada(s) y de los productos, el mejor proceso de separacin debe ser seleccionado de entre un nmero de candidatos. La eleccin depende de factores que se enumeran en la Tabla 1.12. El coste de la purificacin de un producto qumico depende de su concentracin en la alimentacin. El grado de uso industrial de una operacin de separacin depende de su madurez tecnolgica. REFERENCIAS 1. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 5 ed., John Wiley & Sons, Nueva York (2004-2007). 2. Maude, A.H., Trans. AIChE, 38, 865-882 (1942). 3. Considine, DM, Ed., Qumica y de Procesos Tecnologa Enciclopedia, McGraw-Hill, Nueva York, pp 760-763 (1974). 4. Carle, T. C. y D. M. Stewart, Chem. Ind. (Londres), 12 de mayo de 1962, 830-839. 5. Perry, R. H., y D. W. Green, Eds., Manual Ingenieros Qumicos de Perry ', octava ed., McGraw-Hill, Nueva York, (2008). 6. Siirola, JJ, AIChE Symp. Ser, 91 (304), 222-233 (1995). 7. Seider, W. D., J. D. Seader, D. R. Lewin, y S. Widagdo, producto y proceso de diseo Principios, 3 ed., John Wiley & Sons, Hoboken, Nueva Jersey (2009). 8. Van Reis, R., y AL Zydney, J. Membrane Sci.., 297 (1), 16-50 (2007). 9. Shuler, ML y F. Kargi, Conceptos Bioprocesos Ingeniera Bsica, 2 ed., Prentice Hall PTR, Upper Saddle River, Nueva Jersey (2002).

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10. Datar, R.V., R.V. Cartwright, y T. Rosen, la economa del proceso de clulas animales y fermentacin bacteriana,. Bio / Technol, 11, 349-357 (1993). 11. Sherwood, TK, RL Pigford y CR Wilke, Transferencia de Masa, McGraw-Hill, Nueva York (1975). 12. Dwyer, J. L., Biotecnologa, 1, 957 (noviembre de 1984). 13. Keller, G. E., II, AIChE Monogr. Ser, 83 (17) (1987). 14. Poling, BE, JM Prausnitz, y JP O'Connell, las propiedades de los gases y los lquidos, 5 ed., McGraw-Hill, Nueva York (2001). 15. Daubert, TE, y RP Danner, Propiedades fsicas y termodinmicas de Pure Chemicals-Data Compilacin, DIPPR, AIChE, Hemisferio, Nueva York (1989). 16. Woods, DR, diseo de procesos y prcticas de ingeniera, Prentice Hall, Englewood Cliffs, NJ (1995). 17. Cussler, EL, y GD Moggridge, Qumica Producto Diseo, Cambridge University Press, Cambridge, Reino Unido (2001). 18. Heinzle, E., A. P. Biwer, y C. L. Cooney, desarrollo de bioprocesos Sostenible, JohnWiley & Sons, Ltd, Inglaterra (2006). 19. Clark, J. H., y F.E.I. Deswarte, Introduccin a los productos qumicos a partir de biomasa, JohnWiley & Sons, Ltd., West Sussex (2008). 20. Kamm, B., PR Gruber, y M. Kamm, Eds., Procesos de bio-refineras-y Productos Industriales, volmenes 1 y 2, WileyVCH, Weinheim (2006). PREGUNTAS DE ESTUDIO 1.1. Cules son las dos operaciones de los procesos clave en la ingeniera qumica? 1.2. Cules son las principales operaciones de proceso auxiliar en ingeniera qumica? 1.3. Cules son las cinco tcnicas bsicas de separacin, y qu es lo que todos tienen en comn? 1.4. Por qu es la transferencia de masa en un factor importante en los procesos de separacin? 1.5. Lo que limita el grado en el que la separacin de una mezcla se puede lograr? 1.6. Cul es el mtodo ms comn utilizado para separar dos fases fluidas? 1.7. Cul es la diferencia entre el SEE y un MSA? D tres desventajas de usar un MSA. 1.8. Cul es la operacin de separacin industrial ms utilizado? 1.9. Cul es la diferencia entre la adsorcin y absorcin? 1.10. El grado de separacin en una operacin de separacin se suele especificar en trminos de recuperacin de componentes y/o el grado de pureza del producto. Cmo estos dos difieren? 1.11. Qu es un componente clave? 1.12. Qu es un producto de varios componentes? 1.13. Cules son los tres tipos de bioproductos y en qu se diferencian? 1.14. Identificar los principales objetivos de los pasos de un proceso de biopurificatin. 1.15. Dar ejemplos de las operaciones de separacin utilizados para los pasos de un proceso biotecnolgico.

EJERCICIOS Seccin 1.1 1.1. Proceso de fluorocarbonos. Industrias de Proceso Qumico de Shreve, 5 edicin, por George T. Austin (McGraw-Hill, Nueva York, 1984), contiene descripciones de procesos, diagramas de flujo y datos tcnicos de los procesos comerciales. Para cada uno de los procesos de fluorocarbonos en las pginas 353-355, dibuje un diagrama de bloques de flujo de la reaccin y etapas de separacin y 35

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describir el proceso en trminos de slo esas medidas, prestando atencin a los productos qumicos formados en el reactor y el separador. Seccin 1.2 1.2. Mezcla vs separacin. Explicar, utilizando los principios de la termodinmica, la razn por la mezcla pura de productos qumicos para formar una mezcla homognea es un proceso espontneo, mientras que la separacin de la mezcla en sus especies puras no lo es. 1.3. Separacin de una mezcla requiere energa. Explicar, usando las leyes de la termodinmica, la razn por la separacin de una mezcla en especies puras o de otras mezclas de diferentes composiciones requiere energa para ser transferido a la mezcla o una degradacin de su energa. Seccin 1.3 1.4. El uso de un ESA o un MSA. Comparar las ventajas y desventajas de hacer separaciones utilizando un ESA frente a la utilizacin de un MSA. 1.5. La produccin de teres a partir de olefinas y alcoholes. Hydrocarbon Processing public un manual de refinacin de petrleo en noviembre de 1990, con los diagramas de flujo de proceso de datos y de los procesos comerciales. Para el proceso de teres en la pgina 128, la lista de las operaciones de separacin del tipo dado en la Tabla 1.1 e indicar qu qumico (s) est (n) siendo separada. 1.6. Conversin de propileno a 2-buteno. Hydrocarbon Processing public un manual petroqumico en marzo de 1991, con los diagramas de flujo de proceso de datos y de los procesos comerciales. Para el proceso de 2-buteno en la pgina 144, la lista del tipo de operaciones de separacin en el cuadro 1.1 e indican los qumicos estn siendo separados. Seccin 1.4 1.7. El uso de la smosis. Explique por qu la smosis no es una operacin de separacin industrial. 1.8. La presin osmtica para la recuperacin de agua de agua de mar. La presin osmtica, p, de agua de mar est dada por = RTc / M, donde c es la concentracin de las sales disueltas (solutos) en g/cm3 y M es el peso molecular medio de los solutos como iones. Si el agua pura se va a recuperar del agua de mar a 298 K y que contiene 0.035 g de salts/cm3 de agua de mar y M=31.5, cul es la diferencia de presin mnima requerida a travs de la membrana en kPa? 1.9. El uso de una membrana de lquido. Una membrana lquida de cido etilendiaminotetraactico ferroso en solucin acuosa, mantenida entre dos conjuntos de fibras microporosas huecas, hidrfobos, envasados en una celda de permeacin, puede selectivamente y de forma continua eliminar el dixido de azufre y xidos de nitrgeno del gas de combustin de plantas de energa. Preparar un dibujo de un dispositivo para llevar a cabo una separacin tal. Mostrar ubicaciones de las corrientes de entrada y salida, la disposicin de las fibras huecas, y un mtodo para el manejo de la membrana lquida. Si el lquido de la membrana se dej en la clula o circular? Es un fluido de barrido necesario para eliminar los xidos? Seccin 1.5 1.10. Las diferencias en mtodos de separacin. Explique las diferencias, si las hay, entre adsorcin y cromatografa gas-slido. 1.11. El flujo de distribucin en un separador. En la cromatografa de gas-lquido, es esencial que el flujo de gas a travs del tubo que contiene sea de flujo de pistn?

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Captulo 1 Seccin 1.6

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1.12. Carga elctrica de las partculas pequeas. En la electroforesis, explicar por qu las partculas ms pequeas, suspendidas estn cargadas negativamente. 1.13. Campo flujo en fraccionamiento campo-flujo. En fraccionamiento campo-flujo, se podra utilizar un campo de flujo turbulento? Por qu o por qu no? Seccin 1.7 1.14. Balance de materia para una secuencia de destilacin. La alimentacin de la Columna C3en la Figura 1.8 se presenta en la Tabla 1.5. La separacin ha de ser alterado para producir un destilado de 95% en moles de isobutano puro con una recuperacin (SF) en el destilado de 96%. Debido a la fuerte separacin en la columna C3 entre iC4 y nC4, asume toda propano va al destilado y recorrer todo de C5 a los fondos. (A) Calcular las tasas de flujo en lbmol / h de cada componente en cada uno de los dos productos que salen de la columna C3. (B) Cul es el porcentaje de pureza del producto de fondo de n-butano? (C) Si la pureza del isobutano en el destilado se fija en 95%, Qu % de recuperacin de isobutano en el destilado maximizar el % pureza de butano normal en el producto de fondo? 1.15. Balance de materia para una secuencia de destilacin. Quinientos kmol / h de alcoholes lquidos que contienen, en moles, 40% de metanol (M), etanol 35% (E), 15% de isopropanol (IP), y 10% de propanol normal (NP) se destila en dos columnas de destilacin. El destilado de la primera columna es 98% puro M con una recuperacin de 96% de M. El destilado de la segunda es 92% E puro con un 95% de recuperacin de correo de la alimentacin del proceso. Asumimos que no hay propanol en el destilado de la columna C1, no hay M en los fondos de la columna C2, y sin NP en el destilado de la columna C2. (A) Suponiendo propanoles insignificantes en el destilado de la primera columna, calcular los caudales en kmol/h de cada componente en cada toma, destilado y fondos. Dibuje un diagrama blockflow etiquetado. Incluya los balances de materia en una tabla como la tabla 1.5. (B) Calcular la pureza% en moles de la mezcla de propanol dejando como producto de fondo de la segunda columna. (C) Si la recuperacin de etanol se fija en el 95%, cul es el mol% de pureza mxima del etanol en el destilado de la segunda columna? (D) Si en lugar, la pureza del etanol se fija en 92%, cul es la recuperacin mxima de etanol (basado en la alimentacin del proceso)? 1.16. La pervaporacin a etanol y benceno separada. El etanol y el benceno se separan en una red de etapas de destilacin y separacin por membrana. En un solo paso, una mezcla lquido-cerca de azeotrpica de 8.000 kg / h de etanol 23% en peso en benceno se alimenta a una membrana de pervaporacin que consiste en una pelcula de polmero ionomrico de reparto perfluorosulfnico sobre un soporte de tefln. La membrana es selectiva para el etanol, por lo que el permeado contiene vapor de etanol al 60% en peso, mientras que el lquido no permeado contiene 90% en peso de benceno. (A) Dibuje un diagrama de flujo de la etapa de pervaporacin utilizando smbolos de la Tabla 1.2, e incluir toda la informacin del proceso. (B) Calcular las tasas de flujo componente en kg / h en la corriente de alimentacin y en las corrientes de producto, e introducir estos resultados en el diagrama. (C) Qu operacin podra ser utilizado para purificar el vapor permeado? Seccin 1.8 1.17. La recuperacin de hidrgeno por permeacin de gas. El proceso de penetracin de gas prisma desarrollado por la Compaa Monsanto es selectivo para el hidrgeno cuando se utiliza membranas de fibras huecas hechas de polisulfona recubierta de silicona. Un gas a 16,7 MPa y 40C, y que contiene en kmol/h: 42,4 H2, 7,0 CH4, N2 y 0,5 se separa en un gas sin permeacin a 16,2 MPa y un gas permeado a 4,56 MPa.

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(A) Si la membrana es no permeable al nitrgeno; el factor de separacin de membrana prisma (SP), en una base molar de hidrgeno con respecto al metano, es 34,13, y la fraccin de divisin (SF) de hidrgeno para el gas permeado es 0,6038, calcular el flujo de cada componente y el flujo total de no permeado y permeado. (B) Calcular la pureza% en moles del hidrgeno en el gas permeado. (C) Usando una relacin de capacidad de calor, g, de 1,4, estimar las temperaturas de salida de las corrientes que salen, suponiendo que la ley del gas ideal, expansiones reversibles, y no hay transferencia de calor entre corrientes de gas. (D) Dibuje un diagrama de proceso de flujo y de incluir la presin, temperatura y caudales de los componentes. 1.18. La inyeccin de nitrgeno para recuperar el gas natural. El nitrgeno se inyecta en pozos de petrleo para aumentar la recuperacin de petrleo crudo (recuperacin mejorada de petrleo). Se mezcla con el gas natural que se produce a lo largo con el aceite. El nitrgeno debe entonces ser separado del gas natural. Un total de 170.000 SCFH (basado en 60 F y 14,7 psia) de gas natural que contiene 18% de N2, 75% de CH4, y 7% C2H6 en 100F y 800 psia para ser procesada de manera que contenga menos de 3% en moles de nitrgeno en un proceso de dos pasos: (1) de separacin de membrana con una membrana no porosa vtrea poliimida, seguido por (2) de adsorcin con oscilacin de presin usando tamices moleculares altamente selectivos para N 2 (SPN2, CH4 =16) y completamente impermeable a etano. La etapa de adsorcin con oscilacin de presin adsorbe selectivamente el metano, dando 97% de metano puro en el adsorbato, con una recuperacin de 85% de CH4 alimentado al adsorbedor. El no permeado (retenido) de gas de la etapa de membrana y adsorbato de la etapa de adsorcin con oscilacin de presin se combinan para dar una corriente de metano que contiene 3,0% en moles de N2. La cada de presin a travs de la membrana es de 760 psi. El permeado en 20_F se comprime a 275 psia y se enfri a 100 F antes de entrar en la etapa de adsorcin. El adsorbato, que sale del adsorbedor durante la regeneracin en 100F y 15 psia, se comprime a 800 psia y se enfri a 100 F antes de combinarse con gas no permeado para dar el final de la tubera de gas natural. (A) Dibuje un diagrama de flujo del proceso utilizando los smbolos apropiados. Incluir compresores e intercambiadores de calor. Etiquetar el diagrama con los datos dados y el nmero de todas las corrientes. (B) Las tasas de flujo componente Compute de N2, CH4, C2H6 y en lbmol/h en todas las corrientes y crear una tabla de balance de materiales similar a la Tabla 1.5. 1.19. Secuencias de destilacin. La corriente de alimentacin en la tabla de abajo se ha de separar en cuatro productos casi puros. Ninguno de los componentes es corrosivo y, sobre la base de los puntos de ebullicin, ninguno de las tres separaciones es difcil. Como se ve en la Figura 1.9, cinco secuencias de destilacin son posibles. (A) Determine una secuencia adecuada de las tres columnas mediante la heurstica de 1.7. (B) Si un quinto componente se aadieron para dar cinco productos, Tabla 1.8 indica que 14 secuencias de destilacin alternativos son posibles. Dibujar, de una manera similar a la Figura 1.9, todo 14 de estas secuencias.

Seccin 1.9 1.20. Separaciones de bioproductos. P Los productos farmacuticos actuales y futuras de la biotecnologa incluyen protenas, cidos nucleicos y vectores de genes virales. El ejemplo 1.4 ha identificado cinco caractersticas fsicas y bioqumicas de estas especies biolgicas por los que se pueden distinguir en un bioseparacin; identificado una operacin de bioseparacin que podra ser utilizado para eliminar selectivamente o retener cada especie a partir de una mezcla de los otros dos, y se resume consideraciones importantes en el mantenimiento de la actividad de cada especie que limitaran los parmetros de funcionamiento de cada bioseparacin. Extender que por ejemplo una lista de los requisitos de pureza para la aprobacin de la FDA de cada una de estas tres especies purificadas como un producto parenteral, que es uno que se introduce en un organismo humano por va intravenosa, subcutnea, intramuscular, o la inyeccin intramedular.

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1.21. Proceso de separacin para bioproductos a partir de E. coli. Produccin de protenas recombinantes de E. coli result en los primeros productos de la biotecnologa. (A) una lista de las estructuras y los componentes primarios de E. coli que se deben quitar de un caldo de fermentacin para purificar un producto de protena heterloga (una que difiere de cualquier protena que normalmente se encuentra en el organismo en cuestin) expresada para uso farmacutico. (B) Identificar una secuencia de pasos para purificar una protena heterloga conjugado (un compuesto formado por una molcula de protena y un grupo prosttico no proteico unido como un hidrato de carbono) que permaneci soluble en pasta de clulas. (C) Identificar una operacin de separacin para cada paso en el proceso y la lista de una alternativa para cada paso. (D) Un resumen de las consideraciones importantes en el establecimiento de procedimientos de operacin para preservar la actividad de la protena. (E) Supongamos rendimiento neto en cada paso del proceso fue del 80%. Determinar el rendimiento global del proceso y la escala de la operacin requerida para producir 100 kg por ao de la protena a un ttulo de 1 g/L. 1.22. Proceso de purificacin para el vector viral adeno-asociado. Un vector viral de genes de AAV debe ser purificado a partir de una lnea celular de anclaje dependiente. Repetir el ejercicio 1,21 para desarrollar un proceso de purificacin para este vector. Seccin 1.10 1.23. Separacin de una mezcla de etilbenceno y xilenos. Mezclas de etilbenceno (EB) y los tres ismeros (orto, meta y para) de xileno estn disponibles en refineras de petrleo. (A) Sobre la base de las diferencias en los puntos de ebullicin, compruebe que la separacin entre meta-xileno (MX) y para-xileno (PX) por destilacin es ms difcil que las separaciones entre EB y PX, y MX y orto-xileno (OX). (B) Preparar una lista de propiedades para MX y PX similares a la Tabla 1.14. Qu diferencias de propiedad pueden ser los mejores para explotar con el fin de separar una mezcla de estos dos xilenos? (C) Explique por qu la cristalizacin del fundido y la adsorcin se utilizan comercialmente para MX y PX separada. 1.24. Separacin de alcohol etlico y agua. Cuando una mezcla de etanol-agua se separa por destilacin a presin ambiente, los productos son un destilado de la composicin casi azeotrpica (etanol 89,4% en moles) y un fondo de agua casi pura. Sobre la base de las diferencias en ciertas propiedades de etanol y agua, se explica cmo las siguientes operaciones podran ser capaces de recuperar etanol puro del destilado: (A) La destilacin extractiva. (B) la destilacin azeotrpica. (C) la extraccin lquido-lquido. (D) Cristalizacin. (E) La pervaporacin. (F) Adsorcin. 1.25. La eliminacin de amoniaco a partir de agua. Una corriente de 7000 kmol/h de agua y 3000 partes por milln (ppm) en peso de amoniaco a 350 K y 1 bar es para ser procesado para eliminar el 90% del amoniaco. Qu tipo de separacin usara? Si se trata de un MSA, proponer una. 1.26. Separacin por una secuencia de destilacin. Una corriente de alimentacin de hidrocarburos contiene luz-45,4 kmol / h de propano, 136,1 kmol / h de isobutano, 226,8 kmol/h de n-butano, 181,4 kmol / h de isopentano, y 317,4 kmol/h de n-pentano. Esta corriente es que ser separados por una secuencia de tres columnas de destilacin en cuatro productos: (1) propano-rico, (2) ricos en isobutano, (3) n-butano-rico, y (4) rica pentanos-combinados. El destilado de la primera columna es el producto de propano-rico, el destilado de la columna 2 es rico en isobutano del producto, el destilado de la columna 3 es el rico en n-butano del producto, y los pentanos combinados son la columna 3 fondos. La recuperacin del componente principal en cada producto es 98%. Por ejemplo, 98% de propano en la corriente de alimentacin del proceso aparece en el producto rico en propano. (A) Dibuje un diagrama de proceso de flujo similar a la Figura 1.8. (B) Completar un balance de materiales para cada columna y resumir los resultados en una tabla similar a la Tabla 1.5. Para completar el balance, debe hacer suposiciones sobre los caudales de: (1) isobutano en los destilados para las columnas 1 y 3 y (2) n-butano en los destilados para las columnas 1 y 2, de conformidad con las 39

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recuperaciones especificadas. Supongamos que no hay gas propano en el destilado de la columna 3 y no hay pentanos en el destilado de la columna 2. (C) Calcule los moles% purezas de los productos y resumir los resultados como en la Tabla 1.7, pero sin las especificaciones. 1.27. La eliminacin de los contaminantes orgnicos de las aguas residuales . La necesidad de eliminar los contaminantes orgnicos de las aguas residuales es comn en muchos procesos industriales. Mtodos de separacin a considerar son: (1) adsorcin, (2) de destilacin, (3) la extraccin lquido-lquido, (4) de separacin de membrana, (5) de separacin con aire, y (6) de extraccin con vapor de agua. Discuta las ventajas y desventajas de cada mtodo. Considere el destino de lo orgnico material. 1.28. La eliminacin de compuestos orgnicos voltiles a partir de una corriente de gas residual. Muchas corrientes de gases residuales contienen compuestos orgnicos voltiles (COV), que deben ser eliminadas. La recuperacin de los compuestos orgnicos voltiles puede llevarse a cabo por (1) la absorcin, (2) adsorcin, (3) la condensacin, (4) de congelacin, (5) de separacin de membrana, o (6) la oxidacin cataltica. Discutir los pros y los contras de cada mtodo, prestando especial atencin a la suerte de la VOC. Para el caso de una corriente que contiene 3% en moles de acetona en el aire, dibujar un diagrama de flujo para un proceso basado en la absorcin. Elegir un absorbente razonable e incluir en su proceso un medio para recuperar la acetona y reciclar el absorbente. 1.29. La separacin de aire en nitrgeno y oxgeno. Describir tres mtodos adecuados para la separacin de aire en nitrgeno y oxgeno. 1.30. La separacin de un azetropo. Qu mtodos se pueden utilizar para separar mezclas azeotrpicas de agua y un producto qumico orgnico tal como etanol? 1.31. Recuperacin de sulfato de magnesio a partir de una corriente acuosa. Una corriente acuosa que contiene 5% en peso de sulfato de magnesio. Disear un proceso, y un diagrama de proceso de flujo, para la produccin de cristales de magnesio heptahidrato de sulfato secos de esta arroyo. 1.32. La separacin de una mezcla de cido actico y agua. Explica por qu la separacin de una corriente que contiene cido actico al 10% en peso en agua podra ser ms econmica por extraccin lquido-lquido con acetato de etilo que por destilacin. 1.33. La separacin de una solucin acuosa de bioproductos. Clostridium beijerinckii es un gram-positivas, en forma de barra, bacteria mviles. Su cepa BA101 puede fermentar el almidn de maz a una mezcla de acetona (A), n-butanol (B), y etanol (E) en 37C en condiciones anaerbicas, con un rendimiento de ms de 99%. Tpicamente, la relacin molar de bioproductos es 3 (A): 6 (B): 1 (E). Cuando se utiliza un medio de fermentacin que contiene glucosa semidefinida o maltodextrina suplementado con acetato de sodio, la produccin a un ttulo de hasta 33 g de bioproductos por litro de agua en el caldo es posible. Despus de la eliminacin de la biomasa slida del caldo por centrifugacin, el lquido restante se destila en una secuencia de columnas de destilacin para recuperar: (1) de acetona, con un mximo de 10% de agua; (2) etanol con un mximo de 10% de agua; (3) de n-butanol (99,5% de pureza con un mximo de 0,5% de agua), y (4) agua (W), que se pueden reciclar al reactor de fermentacin. Si los cuatro productos destilan de acuerdo con sus puntos de ebullicin normales en C de 56.5 (A), 117 (B), 78.4 (E), y 100 P (W), disear una secuencia de destilacin adecuada usando la heurstica del 1.7.3.

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