2.1.

- Introduccin En la mesa de casi todas las cafeteras encontramos dos sustancias cristalinas blancas: sal de mesa y azcar granulada. A pesar de su aspecto tan similar, la sal y el azcar son muy diferentes en su composicin qumica. La sal de mesa es cloruro de sodio, NaCl, que consiste en iones sodio, Na+, y iones cloruro, Cl-. La estructura se mantiene gracias a las atracciones entre los iones de carga opuesta, que llamamos enlaces inicos. El azcar granulada, en cambio, no contiene iones; consta de molculas de sacarosa, C12H22O11, en las que atracciones llamadas enlaces covalentes mantienen unidos los tomos. Una consecuencia de la diferencia entre los tipos de enlaces en la sal y el azcar es su distinto comportamiento en agua: el NaCl se disuelve en agua para producir iones en disolucin (el NaCl es un electrlito), mientras la sacarosa se disuelve en agua para dar molculas acuosas de C12H22O11 (la sacarosa es un no electrlito). (Brown, 2004, pg. 275). Las propiedades de las sustancias dependen en gran medida de los enlaces qumicos que mantienen unidos sus tomos. Qu determina el tipo de enlaces en cada sustancia, y cmo es que las caractersticas de esos enlaces originan diferentes propiedades fsicas y qumicas? Las claves para contestar la primera pregunta se encuentran en las estructuras electrnicas de los tomos en cuestin. En este captulo examinaremos las relaciones entre la estructura electrnica, las fuerzas de enlace qumico y los tipos de enlaces. Tambin veremos cmo las propiedades de las sustancias inicas y covalentes surgen de las distribuciones de la carga electrnica dentro de los tomos, iones y molculas. (Brown, 2004, pg. 275). 2.2.- Smbolos de Lewis y La regla del octeto Smbolos de Lewis Los electrones que participan en los enlaces qumicos se denominan electrones de valencia: los que residen en la capa exterior incompleta de los tomos. El qumico estadounidense G. N. Lewis (1875-1946) sugiri una forma sencilla de representar los electrones de valencia de los tomos y de seguirles la pista durante la formacin de enlaces, utilizando lo que ahora se conoce como smbolos de electrn-punto de
1

Lewis o simplemente smbolos de Lewis. El smbolo de Lewis para un elemento consiste en el smbolo qumico del elemento ms un punto por cada electrn de valencia. Por ejemplo, el azufre tiene la configuracin electrnica [Ne]3s23p4; por tanto, su smbolo de Lewis muestra seis electrones de valencia:

(Brown, 2004, pg. 276). Los puntos se colocan en los cuatro lados del smbolo atmico: arriba, abajo, a la izquierda y a la derecha. Cada lado puede dar cabida a dos electrones como mximo. Los cuatro lados del smbolo son equivalentes; la colocacin de dos electrones en un lado o de uno a cada lado es arbitraria. Las configuraciones electrnicas y los smbolos de Lewis de los elementos representativos de las filas segunda y tercera de la tabla. Obsrvese que el nmero de electrones de valencia de cualquier elemento representativo es el mismo que el nmero de grupo en el que est el elemento en la tabla peridica. Por ejemplo, los smbolos de Lewis para el oxgeno y el azufre, miembros del grupo 6A, tienen seis puntos. (Brown, 2004, pg. 276).

La regla del octeto Los tomos con frecuencia ganan, pierden o comparten electrones tratando de alcanzar el mismo nmero de electrones que los gases nobles ms cercanos a ellos en la tabla peridica. Los gases nobles tienen acomodos de electrones muy
2

estables, como revelan sus altas energas de ionizacin, su baja afinidad por electrones adicionales y su falta general de reactividad qumica. Puesto que todos los gases nobles (con excepcin del He) tienen ocho electrones de valencia, muchos tomos que sufren reacciones, tambin terminan con ocho electrones de valencia. Esta observacin ha dado lugar a una pauta conocida como regla del octeto: los tomos tienden a ganar, perder o compartir electrones hasta estar rodeados por ocho electrones de valencia. (Brown, 2004, pg. 276). Un octeto de electrones consiste en subcapas s y p llenas de un tomo. En trminos de smbolos de Lewis, un octeto puede visualizarse como cuatro pares de electrones de valencia dispuestos alrededor del tomo. Hay muchas excepciones a la regla del octeto, pero ofrece un marco de referencia til para introducir muchos conceptos de enlaces importantes. (Brown, 2004, pg. 276, 277). 2.3.- El enlace inico Los tomos de los elementos con bajas energas de ionizacin tienden a formar cationes; en cambio, los que tienen alta afinidad electrnica tienden a formar aniones. Los metales alcalinos y alcalinotrreos tienen ms probabilidad de formar cationes en los compuestos inicos, y los ms aptos para formar aniones son los halgenos y el oxgeno. En consecuencia, la composicin de una gran variedad de compuestos inicos resulta de la combinacin de un metal del grupo 1A o 2A y un halgeno u oxgeno. La fuerza electrosttica que une a los iones en un compuesto inico se denomina enlace inico. Por ejemplo, la reaccin entre litio y flor produce fluoruro de litio, un polvo blanco venenoso que se usa para disminuir el punto de fusin de la soldadura y en la fabricacin de cermica. La configuracin electrnica del litio es ls22s~ y la del flor es ls22s22ps. Cuando estos tomos entran en contacto, el electrn de valencia 2s1 del litio se transfiere al tomo de flor. Al usar los smbolos de puntos de Lewis, la reaccin se representa como:

(Chang, 2010, Pg. 367).

El enlace inico en el LiF es la atraccin electrosttica entre el ion litio con carga positiva y el ion fluoruro con carga negativa. A su vez, el compuesto es elctricamente neutro. Numerosas reacciones comunes llevan a la formacin de enlaces inicos. Por ejemplo, la combustin de calcio en oxgeno produce xido de calcio:

(Chang, 2010, Pg. 398). Hay una transferencia de dos electrones del tomo de calcio al tomo de oxgeno. Advierta que el ion calcio (Ca2+) tiene la configuracin electrnica del argn, el ion xido (O2- ) es isoelectrnico con el nen y el compuesto (CaO) es elctricamente neutro. (Chang, 2010, Pg. 367). En muchos casos, el catin y el anin de un compuesto no llevan la misma carga. Por ejemplo, cuando el litio se quema en aire y forma xido de litio (Li2O), la ecuacin balanceada de la reaccin es:

Al usar los smbolos de puntos de Lewis se escribira as:

(Chang, 2010, Pg. 368). Energa reticular de los compuestos inicos Con los valores de energa de ionizacin y de afinidad electrnica de los elementos es posible predecir qu elementos forman compuestos inicos, pero, cmo se evala la estabilidad de un compuesto inico? La energa de ionizacin y la afinidad electrnica estn definidas para procesos que ocurren en fase gaseosa, aunque todos los compuestos inicos son slidos a 1 atm y 25C. El estado slido es una
4

condicin muy distinta por que cada catin se rodea de un nmero especfico de aniones y viceversa. En consecuencia, la estabilidad global del compuesto inico slido depende de las interacciones de todos los iones y no slo de la interaccin de un catin con un anin. Una medida cuantitativa de la estabilidad de cualquier slido inico es su energa reticular, que se define como la energa necesaria para separar completamente un mol de un compuesto inico slido en sus iones en estado gaseoso. (Chang, 2010, Pg. 369). Ciclo de Born-Haber para determinar energas reticulares No es posible medir la energa reticular directamente. Sin embargo, si se conoce la estructura y la composicin de un compuesto inico, es factible calcular su energa reticular mediante la aplicacin de la ley de Coulomb, la cual establece que la energa potencial (E) entre dos iones es directamente proporcional al producto de sus cargas e inversamente proporcional a la distancia que los separa. Para los iones individuales de Li+ y F- separados por una distancia r, la energa potencial del sistema est dada por:

donde QLi+ y QF - son las cargas de los iones Li+ y F- , Y k es una constante de proporcionalidad. Dado que QLi+ es positiva y QF - es negativa, E es una cantidad negativa, y la formacin de un enlace inico entre Li + Y F- es un proceso exotrmico. En consecuencia, para invertir el proceso se debe aportar energa (es decir, la energa reticular del LiF es positiva); por lo tanto, el par de iones Li + Y Fenlazados es ms estable que los iones separados. (Chang, 2010, Pg. 369). Tambin es viable determinar la energa reticular indirectamente si se supone que un compuesto inico se forma en varias etapas. Este procedimiento se conoce como ciclo de Born-Haber, el cual relaciona las energas reticulares de los compuestos inicos con las energas de ionizacin, afinidad electrnica y otras propiedades atmicas y moleculares. Este mtodo se basa en la ley de Hess y fue desarrollado por Max Born y Fritz Haber. El ciclo de Born-Haber define las distintas

etapas que preceden a la formacin de un slido inico. (Chang, 2010, Pg. 400, 370). 2.4.- Enlace covalente Aunque el concepto de molcula se remonta al siglo xvii, no fue sino a principios del siglo xx que los qumicos empezaron a comprender cmo y por qu se forman las molculas. El primer avance importante en este sentido surgi con la proposicin de Gilbert Lewis de que la formacin de un enlace qumico implica que los tomos compartan electrones. (Chang, 2010, Pg. 374). Lewis describi la formacin de un enlace qumico en el hidrgeno como:

Este tipo de apareamiento de electrones es un ejemplo de enlace covalente, un enlace en el que dos electrones son compartidos por dos tomos. Los compuestos covalentes son aquellos que slo contienen enlaces covalentes. Para simplificar, el par de electrones compartidos se representa a menudo como una sola lnea. As, el enlace covalente de la molcula de hidrgeno se escribe como HH.

En el enlace covalente, cada electrn del par compartido es atrado por los ncleos de ambos tomos. Esta atraccin mantiene unidos a los dos tomos en la molcula de H2 y es la responsable de la formacin de enlaces covalentes en otras molculas. En los enlaces covalentes entre tomos polielectrnicos slo participan los electrones de valencia. (Chang, 2010, Pg. 374).

Considere por ejemplo la molcula de flor, F2. La configuracin electrnica del F es .

Los electrones 1s son de baja energa y pasan la mayor parte del tiempo cerca del ncleo, por lo que no participan en la formacin del enlace. En consecuencia, cada tomo de F tiene siete electrones de valencia (los electrones 2s y 2p). Slo hay un electrn no apareado en F, de modo que la formacin de la molcula de F2 se representa como sigue:

Observe que para formar F2 slo participan dos electrones de valencia. Los dems, electrones no enlazantes, se llaman pares libres, es decir, pares de electrones de valencia que no participan en la formacin del enlace covalente. As, cada tomo de F en la molcula de F2 tiene tres pares libres de electrones:

(Chang, 2010, Pg. 374).

Las estructuras con las que se representan los compuestos covalentes, como H2 y F2, se conocen como estructuras de Lewis. Una estructura de Lewis es una representacin de un enlace covalente, donde el par de electrones compartidos se indica con lneas o como pares de puntos entre dos tomos, y los pares libres no compartidos se indican como pares de puntos en los tomos individuales. En una estructura de Lewis slo se muestran los electrones de valencia.

Consideremos la estructura de Lewis para la molcula de agua. El smbolo de puntos de Lewis para el oxgeno con dos puntos no apareados o dos electrones no apareados, por lo que esperamos que el oxgeno pueda formar dos enlaces covalentes. Como el hidrgeno tiene un solo electrn, slo puede formar un enlace covalente. (Chang, 2010, Pg. 375).

De modo que la estructura de Lewis para el agua es

En este caso, el tomo de O tiene dos pares libres, en tanto que el tomo de hidrgeno carece de pares libres porque us su nico electrn para formar un enlace covalente. Los tomos de F y O adquieren la configuracin de gas noble en las molculas de F2 y H2O al compartir electrones:

La formacin de estas molculas ilustra la regla del octeto, propuesta por Lewis: un tomo diferente del hidrgeno tiende a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia, es decir, se forma un enlace covalente cuando no hay suficientes electrones para que cada tomo individual complete su octeto. Al compartir electrones en un enlace covalente, cada tomo completa su octeto. Para el hidrgeno, el requisito es que obtenga la configuracin electrnica del helio o un total de dos electrones. (Chang, 2010, Pg. 375).

La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla peridica. Estos elementos slo tienen subniveles 2s y 2p, en los que puede haber un total de ocho electrones. Cuando un tomo de uno de estos elementos forma un compuesto covalente, obtiene la configuracin electrnica de gas noble (Ne) compartiendo electrones con otros tomos del mismo compuesto. Ms adelante analizaremos varias excepciones importantes a la regla del octeto que darn mayor informacin acerca de la naturaleza del enlace qumico. (Chang, 2010, Pg. 375).

Los tomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. En un enlace sencillo, dos tomos se unen por medio de un par de electrones. En muchos compuestos se forman enlaces mltiples, es decir, cuando dos tomos comparten dos o ms pares de electrones. Si dos tomos comparten dos pares de electrones, el enlace covalente se denomina enlace doble. (Chang, 2010, Pg. 375).

Estos enlaces se encuentran en molculas como dixido de carbono (CO2) y etileno (C2H4):

Un enlace triple surge cuando dos tomos comparten tres pares de electrones, como en la molcula de nitrgeno (N2):
8

(Chang, 2010, Pg. 375). 2.5.- Enlace metlico y elementos semiconductores El enlace metlico Los metales son sustancias reticulares, es decir estn constituidos por una red cristalina. En un cristal metlico, los tomos se pueden imaginar como una estructura de iones positivos inmersos en una nube de electrones externos deslocalizados. Como ejemplos de sustancias reticulares metlicas se encuentran todos los elementos metlicos. (Guardado, 2007, pg. 197) La metalurgia tambin se ocupa de comprender las propiedades de los metales y en crear nuevos materiales tiles. Como en cualquier otra rama de la ciencia y de la ingeniera, nuestra capacidad para lograr adelantos va de la mano con nuestra comprensin de las propiedades fundamentales de los sistemas con los que trabajamos. Consideremos ahora las propiedades que distinguen a los metales para luego relacionarlas con un modelo del enlace metlico. (Brown, 2004, pg. 930). Propiedades fsicas de los metales Una superficie metlica limpia tiene un lustre caracterstico. Adems, los metales que podemos manejar con las manos desnudas producen al tacto una sensacin fra caracterstica relacionada con su gran conductividad trmica. Los metales son asimismo muy bue- nos conductores de la electricidad; la corriente elctrica fluye con facilidad a travs de ellos. El flujo de corriente se lleva a cabo sin que los tomos se desplacen dentro de la estructura metlica y se debe al flujo de electrones en el interior del metal. Por lo regular, la conductividad trmica de un metal es paralela a su conductividad elctrica. Por ejemplo, la plata y el cobre, que poseen las conductividades elctricas ms grandes entre los elementos, tambin presentan las mximas conductividades trmicas. (Brown, 2004, pg. 930).

Casi todos los metales son maleables, lo que significa que se pueden martillar para formar hojas delgadas, y dctiles, es decir, se pueden estirar para formar alambres. Estas propiedades indican que los tomos son capaces de deslizarse unos con respecto a otros. Ni los slidos inicos ni los cristales de la mayora de los compuestos covalentes presentan un comportamiento de esta ndole. Tpicamente, los slidos de estos tipos son quebradizos y se fracturan con facilidad. Considrese, por ejemplo, la diferencia entre dejar caer un cubo de hielo y un bloque de aluminio metlico sobre un piso de concreto. En su mayora, los metales forman estructuras slidas en las que los tomos estn dispuestos en forma de esferas empaquetadas de forma compacta. El cobre, por ejemplo, posee una estructura cbica de empaque compacto en la que cada tomo de cobre est en contacto con otros 12 tomos de cobre. (Brown, 2004, pg. 930). Modelo de mar de electrones del enlace metlico Un modelo muy sencillo que explica algunas de las caractersticas ms

importantes de los metales es el modelo de mar de electrones. En este modelo se representa el metal como una formacin de cationes metlicos en un mar de electrones de valencia. Los electrones

estn confinados al metal por efecto de las atracciones electrostticas hacia los cationes, y se encuentran distribuidos de modo uniforme por toda la estructura. Sin embargo, los electrones son mviles, y ningn electrn individual est confinado a algn ion metlico en particular. Cuando se conecta un alambre metlico a los bornes de una batera, los electrones fluyen a travs del metal hacia el borne positivo y entran en el metal desde la batera por el borne negativo. La gran conductividad trmica de los metales tambin se explica en funcin de la movilidad de los electrones, la cual permite que se transfiera con facilidad la energa cintica por todo el slido. La capacidad de deformacin de los metales (su maleabilidad y ductilidad) se explica por el hecho de que los tomos metlicos forman enlaces con muchos vecinos. Una redistribucin de los electrones permite que el metal se
10

adapte a los cambios de posicin de los tomos, resultado de la nueva forma del metal. (Brown, 2004, 930). Sin embargo, el modelo de mar de electrones no explica satisfactoriamente todas las propiedades. Segn el modelo, por ejemplo, la fortaleza de los enlaces entre tomos metlicos debera aumentar con el nmero de electrones de valencia, lo que dara por resultado una elevacin correspondiente de los puntos de fusin. Los puntos de fusin a uno y otro lado del centro de los metales de transicin son ms bajos; esto implica que la fortaleza del enlace metlico aumenta primero con el nmero de electrones y luego disminuye. Se observan tendencias semejantes en otras propiedades fsicas de los metales, como el calor de fusin, la dureza y el punto de ebullicin. (Brown, 2004, pg. 931).

Modelo de orbitales moleculares para los metales Al estudiar la estructura de molculas como la del benceno, vimos que en ciertos casos los electrones estn deslocalizados o distribuidos, en varios tomos. Se

puede pensar en el enlazamiento de los metales de un modo anlogo. Los orbitales de valencia de un tomo metlico se traslapan con los de varios de sus vecinos ms prximos, los que, a su vez, se superponen con orbitales atmicos de otros tomos. El nmero de orbitales moleculares es igual al nmero de orbitales atmicos que se traslapan. En un metal, el nmero de orbitales atmicos que interactan o se traslapan es muy grande; por tanto, el nmero de orbitales moleculares tambin es muy grande. Al producirse el traslape de orbitales atmicos, se forman combinaciones de orbitales moleculares de enlace y de antienlace. Las energas de estos orbitales moleculares se encuentran en intervalos, separados por espacios
11

pequeos, en la gama de energa entre los orbitales de ms alta y de ms baja energa. En consecuencia, la interaccin de todos los orbitales atmicos de valencia de cada tomo metlico con los orbitales de los tomos metlicos adyacentes da origen a un nmero enorme de orbitales moleculares que se extienden por toda la estructura del metal. Las diferencias de energa entre estos orbitales metlicos son tan pequeas que, para todo propsito prctico, cabe pensar que los orbitales forman una banda continua de estados energticos permisibles, la cual se conoce como banda de energa. (Brown, 2004, pg. 931).

Los electrones disponibles para formar enlaces metlicos no llenan en su totalidad los orbitales moleculares disponibles; podemos pensar en la banda de energa como en un recipiente de electrones parcialmente lleno. El llenado incompleto de la banda de energa da origen a las propiedades metlicas caractersticas. Los electrones de orbitales prximos a la parte superior de los niveles ocupados requieren muy poca aportacin de energa para ser promovidos a orbitales de energa an mayor, que estn vacos. Bajo la influencia de cualquier fuente de excitacin, como un potencial elctrico aplicado o una aportacin de energa trmica, los electrones se mudan a niveles que estaban vacantes y quedan as en libertad para desplazarse por toda la red, y a esto se debe entonces la conductividad elctrica y trmica. El modelo de orbitales moleculares explica sin dificultad las tendencias de las propiedades de los metales de transicin, como el punto de fusin. La mitad de los orbitales moleculares eran de enlace, y la otra mitad, de antienlace. Al avanzar a lo ancho del periodo, el orden de enlace aumenta en general hasta el N2, punto en el que comienza a disminuir. Esta tendencia se presenta porque el N2 posee el nmero apropiado de electrones para llenar en su totalidad los orbitales moleculares de

12

enlace, dejando vacos al mismo tiempo los orbitales moleculares de antienlace de mayor energa. (Brown, 2004, pg. 932). 2.6.- Fuerzas intermoleculares y propiedades fsicas Fuerza intermoleculares En el estudio de los gases observamos que a presiones altas y temperaturas bajas las fuerzas intermoleculares hacen que el comportamiento del gas se separa de la idealidad. cuando estas fuerzas son suficientemente fuertes el gas condensa al liquido. Es decir, las fuerzas intermoleculares mantienen las molculas

suficientemente prximas como para que estn confinados en un volumen definido, como se espera para el liquido. Las fuerzas intermoleculares son importantes en la determinacin de la tensin superficial y la viscosidad de un liquido. (Petrucci, 2003, pg. 479) Las intensidades de las fuerzas intermoleculares de diferentes sustancias varan dentro de un intervalo amplio, pero generalmente son mucho ms dbiles que los enlaces inicos o covalentes. Por tanto, se requiere menos energa para evaporar un lquido o fundir un slido que para romper enlaces covalentes en las molculas. Muchas propiedades de los lquidos, incluido su punto de ebullicin, reflejan la intensidad de las fuerzas intermoleculares. Por ejemplo, dado lo dbil de las fuerzas entre las molculas de HCl, el HCl ebulle a una temperatura muy baja, -85C, a presin atmosfrica. Un lquido ebulle cuando se forman burbujas de su vapor dentro del lquido. Las molculas de un lquido deben vencer sus fuerzas de atraccin para separarse y formar un vapor. Cuanto ms intensas son las fuerzas de atraccin, ms alta es la temperatura a la que el lquido ebulle. Asimismo, el punto de fusin de un slido aumenta al incrementarse la intensidad de las fuerzas intermoleculares. (Brown, 2004, pg. 409).

13

Se sabe que existen tres tipos de fuerzas de atraccin entre molculas neutras: fuerzas dipolo-dipolo, fuerzas de dispersin de London y fuerzas de puente de hidrgeno. Estas fuerzas tambin se denominan fuerzas de van der Waals, por Johannes van der Waals, quien dedujo la ecuacin para predecir la desviacin de los gases respecto al comportamiento ideal. Otro tipo de fuerza de atraccin, la fuerza ion-dipolo, es importante en las disoluciones. Los cuatro tipos de fuerzas son de naturaleza electrosttica, es decir, implican atracciones entre especies positivas y negativas. Todas suelen tener una intensidad de menos del 15% de la de los enlaces covalentes o inicos. (Brown, 2004, pg. 410). Fuerzas ion-dipolo La ley de coulomb tambin explica las fuerzas ion-dipolo, las cuales atraen entre si un ion ( ya sea un catin o un anin) y una molcula polar. La intensidad de esta interaccin depende de la carga y tamao del ion as como de la magnitud del momento dipolar y del tamao de la molcula. Las cargas en los aniones estn ms concentradas porque estos iones sueles ser ms pequeos que los aniones. En consecuencia con una carga de igual magnitud, un catin experimenta una interaccin mas fuerte con los dipolos que un anin. ( Chang, 2002, pg. 420)

Fuerzas dipolo-dipolo Las fuerza dipolo-dipolo son las fuerzas de atraccin entre molculas polares, es decir, entre molculas que poseen momentos dipolares. Su origen es electrosttico y se puede entender en funcin de la ley de coulomb. A mayor momento dipolar mayor es la fuerza. En los lquidos, las molculas polares no estn unidas de manera tan rgida como en un slido, pero tienden a alinearse de tal manera que, en promedio, las interacciones de atraccin son mximas. (Chang, 2002, pg. 419)
14

Fuerzas de dispersin de London No puede haber fuerzas dipolo-dipolo entre tomos y molculas no polares. Sin embargo, debe haber algn tipo de interacciones de atraccin, porque los gases no polares pueden licuarse. El primero en proponer un origen para esta atraccin fue el fsico alemn-estadounidense Fritz London en 1930. London reconoci que el movimiento de los electrones en un tomo o molcula puede crear un momento dipolar instantneo. Dado que los electrones se repelen, los movimientos de los electrones de un tomo influyen en los movimientos de los electrones de los vecinos cercanos. As, el dipolo temporal de un tomo puede inducir un dipolo similar en un tomo adyacente y hacer que los tomos se atraigan. Esta interaccin atractiva se denomina fuerza de dispersin de London (o simplemente fuerza de dispersin) y, al igual que las fuerzas dipolo-dipolo, slo es significativa cuando las molculas estn muy cercanas unas a otras, (Brown, 2004, pg. 411).

La facilidad con que la distribucin de carga de una molcula puede distorsionarse por la accin de un campo elctrico externo es su polarizabilidad. Podemos ver la polarizabilidad de una molcula como una medida de la maleabilidad de su nube de electrones; cuanto mayor es la polarizabilidad de una molcula, ms fcilmente puede distorsionarse su nube de electrones para crear un dipolo momentneo. Por tanto, las molculas ms polarizables tienen fuerzas de dispersin de London ms intensas. En general, las molculas ms grandes tienden a tener una polarizabilidad
15

mayor porque tienen un mayor nmero de electrones y los electrones estn ms lejos del ncleo. Por tanto, la intensidad de las fuerzas de dispersin de London tiende a aumentar al incrementarse el tamao molecular. Dado que el tamao y la masa moleculares suelen ir en paralelo, la intensidad de las fuerzas de dispersin tiende a aumentar al incrementarse el peso molecular. As, los puntos de ebullicin de los halgenos y los gases nobles aumentan al incrementarse la masa molecular. (Brown, 2004, pg. 411, 412). Al comparar las intensidades relativas de las atracciones intermoleculares, resultan tiles las generalizaciones siguientes: 1. Si las molculas tienen forma y peso molecular comparables, las fuerzas de dispersin son aproximadamente iguales. En este caso, las diferencias en las magnitudes de las fuerzas de atraccin se deben a diferencias en las intensidades de las atracciones dipolo-dipolo, y las molculas ms polares tienen las atracciones ms fuertes. 2. Si las molculas difieren ampliamente en su peso molecular, las fuerzas de dispersin suelen ser las decisivas. En este caso, las diferencias en las magnitudes de las fuerzas de atraccin casi siempre pueden asociarse a diferencias en los pesos moleculares, y la molcula con mayor masa tiene las atracciones ms fuertes. (Brown, 2004, pg. 412). Puentes de hidrgeno En general, el punto de ebullicin aumenta al incrementarse el peso molecular, porque las fuerzas de dispersin son ms grandes. La excepcin notable a esta tendencia es el H2O, cuyo punto de ebullicin es mucho ms alto que el que cabra esperar con base en su peso molecular. Los compuestos NH3 y HF tambin tienen puntos de ebullicin anormalmente altos. En realidad, estos compuestos tienen muchas caractersticas que las distinguen de otras sustancias con peso molecular y polaridad similares. Por ejemplo, el agua tiene un punto de fusin alto, calor especfico alto y calor de vaporizacin alto. Todas estas propiedades indican que las fuerzas entre las molculas de H2O son anormalmente intensas. (Brown, 2004, pg. 413).

16

Estas fuertes atracciones intermoleculares del H2O son resultado de los puentes de hidrgeno. Los puentes de hidrgeno son un tipo especial de atraccin intermolecular que existe entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar (sobre todo un enlace HF, HO o HN) y un par de electrones no compartido en un ion o tomo electronegativo pequeo cercano (usualmente un tomo F, O o N de otra molcula). Por ejemplo, existe un puente de hidrgeno entre el tomo de H de una molcula de HF y el tomo de F de una molcula de HF adyacente, F H FH (donde los puntos representan el puente de hidrgeno entre las molculas). Los puentes de hidrgeno pueden considerarse atracciones dipolo-dipolo nicas. Dado que F, N y O son tan electronegativos, un enlace entre el hidrgeno y cualquiera de estos tres elementos es muy polar, con el hidrgeno en el extremo positivo:

(Brown, 2004, pg. 413, 414). Comparacin de fuerzas intermoleculares Podemos identificar las fuerzas intermoleculares que operan en una sustancia considerando su composicin y estructura. Las fuerzas de dispersin estn presentes en todas las sustancias. La intensidad de estas fuerzas aumenta al incrementarse el peso molecular, pero tambin depende de la forma de las molculas. Las fuerzas dipolo- dipolo se suman al efecto de las fuerzas de dispersin y se encuentran en las molculas polares. Los puentes de hidrgeno, que requieren tomos de H unidos a F, O o N, tambin se suman al efecto de las fuerzas de dispersin. Los puentes de hidrgeno suelen ser el tipo ms intenso de fuerza intermolecular. Ninguna de estas fuerzas intermoleculares, empero, es tan fuerte como los enlaces inicos o covalentes ordinarios. (Brown, 2004, pg. 416). 2.7.- Estructura de los Materiales Los slidos pueden clasificarse en dos amplias categoras: cristalinos y amorfos. Los slidos cristalinos, debido a la estructura ordenada de sus tomos, molculas o iones tienen formas bien definidas. Los metales son cristalinos y estn compuestos por cristales o granos bien definidos. Los granos son pequeos y no son
17

observables claramente dada la naturaleza opaca de los metales. En los minerales, principalmente de naturaleza translcida a transparente, las formas cristalinas bien definidas se pueden observar con claridad. (Smith, 2006, pg. 72). LAS REDES ESPACIALES Y LA CELDA UNITARIA La estructura fsica de los materiales slidos de importancia en ingeniera depende principalmente del ordenamiento de los tomos, iones o molculas que constituyen el slido, y de las fuerzas de enlace entre ellos. Si los tomos o iones de un slido estn ordenados de acuerdo con un patrn que se repite en el espacio, forman un slido que tiene un orden de largo alcance (OLA) al cual se le llama slido cristalino o material cristalino. (Smith, 2006, pg. 73). Ejemplos de materiales cristalinos son los metales, las aleaciones y algunos materiales cermicos. Contrastando con los materiales cristalinos, existen algunos materiales cuyos tomos o iones no estn ordenados en forma de largo alcance, peridica y repetible, y poseen nicamente un orden de corto alcance (OCA). Esto significa que el orden existe nicamente en la vecindad inmediata de un tomo o molcula. Como ejemplo tenemos al agua lquida que tiene en sus molculas un orden de corto alcance y en la que un tomo de oxgeno se encuentra unido de forma covalente a dos tomos de hidrgeno. Sin embargo, este orden desaparece en la medida en que cada molcula se une a otras molculas en forma aleatoria a travs de enlaces secundarios dbiles. Los materiales que presentan solamente un orden de corto alcance se clasifica como amorfos (sin forma) o no cristalinos. (Smith, 2006, pg. 73).

18

El ordenamiento atmico en los slidos cristalinos se puede describir representando a los tomos en los puntos de interseccin de una red tridimensional. Esta red se llama red espacial y puede describirse como un ordenamiento tridimensional infinito de puntos. Cada punto en la red espacial tiene un entorno idntico. En un cristal ideal la agrupacin de puntos de la red alrededor de uno cualquiera es idntica a la agrupacin en torno a otro punto de la red en la red espacial. Cada red espacial puede describirse especificando la posicin de los tomos en una celda unitaria repetitiva. Un grupo de tomos organizados en una disposicin determinada en relacin unos con otros y asociados con puntos de la red, constituye un motivo o base. La estructura del cristal podra ser entonces definida como la coleccin de redes espaciales y bases. El tamao y forma de una celda puede describirse por tres vectores de la red a, b y c, con origen en un vrtice de la celda unitaria. Las longitudes axiales a, b y c y los ngulos interaxiales , y son las constantes de la red de la celda unitaria. (Smith, 2006, pg. 74). PRINCIPALES ESTRUCTURAS CRISTALINAS METLICAS La mayora de los metales puros (aproximadamente 90%) cristalizan al solidificar en tres estructuras cristalinas compactas: cbica centrada en el cuerpo ( BBC ),

cbica centrada en las caras ( FCC ) y hexagonal compacta ( HCP). La estructura HCP es una modificacin ms densa de la estructura cristalina hexagonal simple. La mayora de los metales cristalizan en estas estructuras empacadas densamente porque la energa disminuye a medida que los tomos se acercan y se enlazan entre s. De este modo, las estructuras ms compactas corresponden a ordenamientos de niveles energticos menores y ms estables. (Smith, 2006, pg. 75).

19

Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (BCC) Considrese en primer lugar la posicin de los tomos en la celda unitaria para la estructura cristalina BCC. En esta celda unitaria las esferas representan los puntos donde estn colocados los tomos e indican claramente sus posiciones relativas. Si se representan los tomos en esta celda como esferas rgidas. En esta celda unitaria se observa que el tomo central est rodeado por ochos vecinos ms prximos y se dice que tiene un nmero de coordinacin de 8. (Smith, 2006, pg. 77). Si se asla una sola celda unitaria como esfera slida. Cada una de estas celdas tiene el equivalente a dos tomos por celda unitaria. Un tomo entero se encuentra en el centro de la celda unitaria y un octavo de esfera se encuentra en cada vrtice de la celda, lo que equivale a otro tomo. As, hay un total de 1 (en el centro) + 8 (en los vrtices) = 2 tomos por celda unitaria. En la celda unitaria BCC los tomos de cada vrtice entran en contacto entre s a lo largo de la diagonal del cubo, de tal suerte que la relacin entre la arista del cubo a y el radio atmico R es: (Smith, 2006, pg. 78, 79).

Estructura cristalina cbica centrada en las caras (FCC) En esta celda unitaria hay un tomo en cada vrtice del cubo y uno en el centro de cada cara. El modelo de esferas indica que los tomos de la estructura cristalina FCC estn empacados tan juntos cmo es posible. El factor de empaquetamiento para esta estructura compacta es de 0.74, que comparado con 0.68 de la estructura BCC, indica que esta ltima no es compacta. (Smith, 2006, pag. 80). La celda unitaria FCC tiene un equivalente de cuatro tomos por celda unitaria. Los ocho octavos de los vrtices cuentan como un tomo ( 8 = 1), y los seis medios tomos que estn sobre las caras del cubo contribuyen con otros tres tomos, que dan un total de cuatro tomos por celda unitaria. En la celda FCC, los tomos se contactan en la diagonal de la cara del cubo, por lo que la relacin entre la arista del cubo a y el radio atmico R es:

20

El APF para la estructura cristalina FCC es de 0.74, que es mayor que el factor 0.68 de la estructura BCC. Un APF de 0.74 es el mximo de compacto posible para tomos esfricos. Muchos metales como el aluminio, cobre, plomo, nquel y hierro a temperatura elevada (de 912 a 1 394C) cristalizan con la estructura FCC. (Smith, 2006, pg. 81). Estructura cristalina hexagonal compacta (HCP) La tercera estructura cristalina ms comn en los metales es la estructura HCP. Los metales no cristalizan con la estructura cristalina hexagonal sencilla porque el APF es demasiado bajo. Los tomos pueden alcanzar una menor energa y una condicin ms estable formando la estructura HCP. El APF de la estructura cristalina HCP es de 0.74, el mismo que el de la estructura FCC, ya que en ambas estructuras los tomos estn empacados lo ms juntos posible. En ambas estructuras, HCP y FCC, cada tomo est rodeado de 12 tomos, por tanto, cada tomo tiene un nmero de coordinacin de 12. (Smith, 2006, pg. 80).

21

Conclusin Grupal

22

Bibliografa Theodore L. Brown, LeMay, Bursten & Burdge. 2004. Qumica la Ciencia Central - 9na Edicin. D.R. 2004 por Pearson Educacin de Mxico, S.A. de C.V. Javier cruz guardado, Mara Elena osuna Snchez, Jess Isabel Ortiz robles. 2007. Qumica general, (un nuevo enfoque en la enseanza de la qumica). Impreso en Mxico Once Ros Editores Ro Usumacinta 821 Col. Industrial Bravo Culiacn de Rosales, Sinaloa, Mxico. Raymond Chang Qumica 10ma Edicin DERECHOS RESERVADOS 2010 respecto a la sexta edicin en espaol por

McGRAW-

HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V. Ralph H. Petrucci, William S. Harwood, F. Geoffrey Herring. 2003. Qumica General - 8va Edicin. DERECHOS RESERVADOS @ 2003 respecto a la primera edicin en espaol por: Educacin de Mxico, S.A. Raymond Chang. 2002. Qumica General - 7ma Edicin. DERECHOS RESERVADOS 2002, respecto a la sptima edicin en espaol por

McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V. Raymond

CHANG.

2007.

Qumica

Novena

edicin.

DERECHOS

RESERVADOS 2007 respecto a la novena edicin en espaol por McGRAW-HILLIINTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V. William F. Smith. 2006. Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales Cuarta edicin. DERECHOS RESERVADOS 2006 respecto a la primera edicin en espaol por McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V.

23