ANALES DE CIENCIAS, VOL. XLIV. NUMS. I - 4.

1985: 57-62 SECRETARIADO DE PUBLICACIONES - UNIVERSIDAD DE MURCIA

Aplicacin de los balances microscpicos de materia y energa al diseo de reactores ideales

Antonio Lpez Gabanes, Antonio Bdalo Santoyo, Jos Sez Mercader y Jos Manuel Valero Torres Dpto. de Qumica Tcnica. Facultad de Ciencias (Qumicas y Matemticas). Universidad de Murcia Recibido: 4-3-85 Aceptado: 10-12-85

Aplication

of the mass and energy

microscopic design

balances

at ideal

reactors

Summary: In this paper a theoreticaJ models of interest in Chemical Engineering Education is deducted. These models are based on the mass and energy microscopic balances and they are applied to the design of ideal reactors: plug flow and stirred tank reactor, this last in flow and batch operation. Key-words: Microscopic mass balance, microscopic energy balance, design of ideal reactors.

INTRODUCCIN Cuando no se disponen de datos de planta real para el diseo, es necesario recurrir frecuentemente a la construccin de modelos matemticos tericos o semitericos basados en representaciones conceptuales de los procesos. Los modelos tericos apoyados en principios fsico-qumicos reciben el nombre de modelos de fenmenos de transporte. Se pueden clasificar segn niveles de descripcin: macroscpico, microscpico y atmico-molecular. En el nivel macroscpico no se desciende a considerar los detalles internos; el nivel microscpico supone obtener descripciones detalladas (en el espacio y en el tiempo) del interior del sistema, admitiendo que la materia puede considerarse como un medio continuo, por ltimo el atmicomolecular supone tener en cuenta la discontinuidad de la materia. Himmelbiau (I) introduce adems entre los niveles macro y microscpicos otros dos intermedios: gradiente m-

ximo y gradiente mltiple. Entre los modelos de fenmenos de transporte se encuentran las ecuaciones fenomenolgicas de variacin, es decir, los balances o ecuaciones que describen la conservacin de materia, cantidad de movimiento y energa. En este sentido, en el presente trabajo se va a aplicar en primer lugar el balance microscpico de materia en coordenadas cartesianas al diseo de reactores ideales en los modelos de flujo en pistn y mezcla completa, este ltimo tanto en funcionamiento continuo como discontinuo. En aquellos casos en que el calor absorbido o desprendido por la reaccin pueda modificar significativamente la temperatura de las sustancias reaccionantes se necesita establecer tambin el balance de energa, que se aplica, en la segunda parte del trabajo, a los mismos reactores que el de materia. En ambos casos, si se aplica un balance de materia o de energa al elemento diferencial de volumen fijado en el espacio que se representa en la figura 1, resulta:

58

A. LPEZ CABANKS - A. BODALO SANTOYO - J . SAEZ MERCADER - J . M. VALERO TORRES

molares, que entra al elemento diferencial de volumen en la unidad de tiempo y de superficie, y N'A a la que sale (figura I), los trminos de la ecuacin [2] valen: VE=NA,dydz + NAydxdz-HNAzdxdy
dz

... 1 ^ ;
X
\^
N J

(4) (5) (6) (7)

1
N'

Vs = NA,dydz + NAydxdz+NXzdxdy
J '

VG = (-rA)dVR

__

J \ \-

VA = - ^ ^
dy\

5t \
dx

dVR "

N
7.

1 J
t 7,

Sustituyendo estos trminos en la ecuacin general [2] operando y simplificando, queda: 0= V. NA + ( - r A ) + / ' ^ ^
5CA

(8)

FIGURA \. Elemento diferencial de volumen.

'cantidad de propie-" dad introducida por unidad de tiempo cantidad de propiedad generada por la reaccin por unidad de tiempo

'cantidad de propie-' dad que sale por unidad de tiempo 'cantidad de propie-' dad acumulada por unidad de tiempo

Teniendo en cuenta que los mecanismos por los que A puede entrar o salir del elemento de volumen considerado son flujo global y en menor proporcin y slo en los casos en que la concentracin en el reactor no sea uniforme por difusin molecular (3), se tendr que: NA=VCA-De VCA Sustituyendo en (8), se llega a:
0 =V(VCA-D, VCA)+(-rA)+(-^^) (10)

(9)

(1)

expresin general del balance de materia para el reactivo A en un elemento diferencial de volumen. expresin que para el caso del balance de materia se resumir como: Vo + V^ y para el de energa, como:
QE

(2)

APLICACIN AL DISEO DEL REACTOR TUBULAR DE FLUJO EN PISTN En un reactor con modelo de flujo pistn todos los elementos del fluido se mueven segn lneas de corriente paralelas con igual velocidad, sin haber mezcla alguna entre los elementos del fluido, por tanto nicamente podr existir un gradiente axial de concentraciones (4, 5). Por otro lado, en condiciones de estado estacionario, el cuarto trmino del balance (VA) es cero, resultando una ecuacin diferencial de primer orden con la coordenada axial como variable. Para el caso de condiciones no estacionarias la ecuacin es en derivadas parciales con la coordenada axial y el tiempo como variables. Resumiendo, en este tipo de reactores ideales, se tienen las siguientes simplificaciones a la expresin general: Su funcionamiento es en rgimen estacionario: por tanto VA = O (ec. 12)) o (5CA/5t) = O (ec. (101). No hay variacin de masa por difusin, sino slo por flujo global, por tanto: D^ = 0. El flujo se produce nicamente en una direccin, por ejemplo la z. En este caso los componentes V, y Vy son cero, por lo que:

- Qs = Qo + QA

(3)

De este modo se cumplir con el principal objetivo de este trabajo cual es el realizar una exposicin sistemtica y detallada del proceso seguido para obtener las citadas ecuaciones del diseo, de claro valor pedaggico.

BALANCE DE MATERIA En trminos matemticos, la ecuacin 12] es la llamada ecuacin de continuidad que habra que aplicar a cada sustancia reaccionante y a cada una de las fases en que se encuentre. En el caso en que vaya a utilizarse para el diseo de reactores, como aqu ocurre, dicha ecuacin se. aplica al reactivo limitante A. Llamando N^ a la cantidad de A, expresada en unidades

BALANCES MICROSCPICOS MATERIA Y ENERGA EN REACTORES IDEALES

59

V(VCA)

d(VCA)

dz

(11)

Teniendo en cuenta estas consideraciones, la ecuacin general [101 queda reducida a:

O = iXC^ +,-r.,
dz Definiendo la conversin x^ como:
_ F A . O - F A _ velocidad de desaparicin de A

(12)

un momento dado y descarga en otro, por Umto: VH=VS = = O (en la ecuacin [2]) o V(V C . - D, VC.) = O (en la ecuacin [10]). Adems se da la hiptesis de mezcla completa: las propiedades no varan en el interior del reactor con la posicin (esto apoya lo anterior: VCA = 0), lo que hace posible integrar la ecuacin de balance para todo el reactor. De acuerdo con lo anterior, la ecuacin [10] queda como:

0=
(13)

(-rA)

^ ^ ) dt '^

(18)

FA.O

velocidad de alimentacin de A

y teniendo en cuenta que:

Teniendo en cuenta que CA = -rry segn la definicin de XA dada en la ecuacin 1131 resulta: (14)
nA=nA.o ( 1 - X A ) (19)

ve. = - ^

siendo S el rea de paso (constante), la ecuacin [12] quedara como:

la ecuacin [18], para un volumen de reactor VR. quedara como:

0= (-rA) VR

0=

dpA

dz

+ (-PA)

(15)

dxA dt

(20)

Teniendo en cuenta la geometra del reactor y la definicin antes dada de conversin:

0= -FA.O dxA dVR + (-PA)

y por tanto: dt= nA.o dx.

(-rA)VR

(16)

(21)

o bien: dV
dxA (-PA)

ecuacin de diseo, en su forma diferencial ms usual, de este reactor. (17) REACTOR TANQUE CONTINUO

ecuacin de diseo del reactor tubular de flujo en pistn en su forma diferencial habitual.

REACTOR TANQUE DISCONTINUO Los reactores con modelo de mezcla completa, en los que las lneas de corriente se encuentran completamente mezcladas, se pueden dividir en cuanto a su rgimen de funcionamiento en continuos y discontinuos. Consecuentemente, la ecuacin de continuidad puede escribirse para todo el reactor, no slo para un elemento de volumen. Sin embargo, la composicin vara con el tiempo en el caso discontinuo, obteniendo una ecuacin diferencial de primer orden con el tiempo como variable, mientras que en el tipo de flujo continuo cualquier elemento de fluido que entra al reactor pierde instantneamente su identidad mezclndose con el contenido del reactor y, como opera a un nivel de concentracin uniforme, las ecuaciones de continuidad sern algebraicas (6, 7). Segn lo anterior, las caractersticas esenciales que definen a este reactor son: No hay ni entrada ni salida continuas, slo carga en

Como se coment en el apartado anterior, en este caso se conjugan caractersticas comunes de los dos tipos de reactores anteriores: Trabaja en rgimen estacionario, por tanto VA = O (ec. [2]) o
5CA

5t

= O

(ec. [10])

Al ser un reactor de mezcla completa CA no vara con la posicin, por tanto VCA = O (ec. [10]). Y la ecuacin general [10] queda como:
0 = V(VCA) + ( - r A )

(22)

Para resolverla seguiremos el criterio empleado por Froment y Bischoff (6) que consideran al reactor como un plano (x. V) que se mueve en la direccin z. De este modo el vector V (CA es un escalar) slo tendra un componente Vj(Vj = V) siendo nulos V, y V,. Adems el valor medio de (-rA) en dicho plano sera el propio (-r.). por la definicin de mezcla completa. Por tanto, la ecuacin 122] quedara como:

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A. LPEZ GABANES - A. BDALO SANTOYO - J . SHZ MERCADER - J . M. VALERO TORRES

0=

d<VCA> -^+(-rJ dz

(23)

_
UA-

(Cp-,-T)
T: t UVR

(29)

<V C A > indica el valor medio de V CA en dicho plano. Ecuacin similar a la 112], que operando del mismo modo, lleva a: dV
dxA
(-PA)

Sustituyendo en la ecuacin | 3 | operando y simplifi cando, queda:

-(VJ)=(-rA)(AH)H (Cp-.'T) 5t (30)

(24)

Como no hay variaciones de propiedades en el interior del reactor, puede integrarse para todo el volumen, quedando:
VR
FA.O

Admitiendo que el calor slo puede entrar o salir del elemento de volumen como calor sensible o por conduccin: J=UCp r - k , V T
(31)

(25)
-rA)

ecuacin algebraica, no diferencial como las anteriores, de diseo del reactor tanque continuo de mezcla completa.

Sustituyendo en |301. y teniendo en,cuenta que para el volumen de reactor considerado se cumple que:
<k,V^T> = U ^^^'""' dV dT (32)

BALANCE DK ENERGA En este tipo de sistemas se suelen emplear indistintamente los trminos balance de calor y balance de energa, ya que las energas cintica, potencial y de trabajo suelen ser despreciables frente al calor de reaccin o al calor transferido. La expresin matemtica dada por la ecuacin [3) suele llamarse ecuacin de energa, o de calor, y su forma integrada balance de calor. La forma de esta ecuacin depender bastante del tipo de mezcla en el reactor. Cuando la mezcla es tan intensa que la concentracin es uniforme en todo el reactor, puede aceptarse que la temperatura tambin lo sea. Si se postula flujo pistn, es natural admitir que el calor slo se transfiere por dicho mecanismo. En el caso en que se desprecie la difusin molecular, tambin podra despreciarse el transporte de calor por conduccin. Cuando la concentracin se considera uniforme en una seccin perpendicular al flujo, es lgico considerar que la temperatura tambin lo sea en dicha seccin. Y. por ltimo, si se intercambia calor con el entorno, el gradiente de temperatura se sita enteramente en una delgada pelcula a lo largo de la pared, lo que implica que la resistencia a la transferencia de calor en el centro en una direccin perpendicular al flujo es cero, lo cual no siempre es cierto, sobre todo en reactores de lecho cataltico en los que adems de transferencia de calor por conveccin es frecuente ten^r en cuenta otros mecanismos (6). Llamando J al calor que entra al elemento de volumen de reactjor de la figura I, por unidad de tiempo y de superficie, y J' al calor que sale, los trminos de la ecuacin | 3 | son (8, 9): Q[:=J,dy z+Jyx dz-(-Jjdx dy Qs=J; dy dz-(-Jj dx dz+Jj dx dy
QG=(-rA)(AH)dVR (26) (27)

queda finalmente: ^W(C.T) + U ^!i^!li_dT=(-rA)(AH)+

V,

^^^""''^^ 5t
(33)

expresin general del balance de calor.

APLICACIN AL DISEO DEL REACTOR TUBULAR DE FLUJO EN PISTN Teniendo en cuenta las caractersticas de este reactor se encuentra que: Rgimen estacionario: implica que no hay variaciones con el tiempo:
o(Cp-.'-f) l
= O

El flujo de calor ser nicamente en una direccin, por ejemplo la z. por lo que: \ KIC- 1) = d(UCp-l)

di

En funcin de estas consideraciones, la ecuacin general [331. quedar como: dGCpD dz d(rea)
dVR

d r = (--rvHAH)

(34)

Esta expresin la podemos modificar convenientemente, teniendo en cuenta que:

U =

F,

(28)

(3.-^)

HAI.ANCI.S MICROSCPICOS MA IIRIA N INI-RCIA UN RHACTORl-.S IDEALES

I - 10-F.v,,,

(36)
CIVR

d<UCl> dz

.,, d(iea) , + ( r^)AH-U dVR rndT=()

(41)

oblenida esta ltima de la ecuacin de diseo de este reactor (ecuacin |17|l. Sustituyendo en |34|. ordenando \ simplificando, queda definitivamente; F,Cpd +l-.v<)d\AAH *L nDdzt f - l j - O (37)

El primer trmino slo hahr que tenerlo en cuenta cuando se alimente al reactor a una temperatura T,, distinta a la que hay en el interior del mismo. 1'. En este caso se tendr:

C , c ; 4 L + , - , , , A H - U ^ ^ ^ dT^O
dz que. segn lo anterior ser: 0C
( 1 - l . i J t - t -r..,)AH-f-U

(42)

dVK

ecuacin resultante de balance de calor en este tipo de reactores tubulares de flujo en pistn.

( ^VK )

( I - T j - O (43)

REACTOR TANQUE DISCONTINU Atendiendo a los condicionamientos propios de este reactor, se encuentra que: No hay ni entrada ni salida continuas de calor sensible asociada a los flujos globales de materia - \ ((i.Cp. 1) 0. Segn esta simplificacin, la ecuacin |33| queda: U d(rea) (C' .' I i ... d r = ( r^)AH + -. dVs
(3X)

Sustituyendo por F,/S y (-r^) por su valor obtenido de la ecuacin de diseo [25\. queda finalmente: E,( ( 1 l,.)i l-A.(\x., -x^.jAHf UtieaK'l - I J ^ O H4)

Solucin al balance de calor cuando f ^ T. En el caso que sean iguales el primer trmino se anulara simplificando la ecuacin.

Tomando (-I'A) de la ecuacin de diseo |2I I sustitu\cndo. ordenando y teniendo en cuanta el valor de d i \ que se trata de un reactor de mezcla completa, se llega Analmente a:
O = nA.oAHdx,+ n,Cpd 1 t U(rca)( 1 I J dt 1391

N()Mh;N( l.All KA
(\: Cf.: d: 1): concentracin iiuilar del ivactanle A. k m o l / m ' . cakir especfico a presin constante. kJ/mol.K. operador diferencial. dimetro reactor, ni.

solucin a la ecuacin del balance de calor en reactores discontinuos.

REAC fOR

1 A N Q U - ; CON flNUO

De las caractersticas de este reactor, se ileduce que: Por ser flujo en rgimen estacionario:
^C-' I )

5t Poi tanto, la ecuacin [33] queda como:

V .ui-Cp-1) . U ^^^^Lp. dvK

dT=(-rA)AH

(40)

(perando con \ i ( l . C ,, . "1 ) de mudo similar a como se haca en el balance ile materia (variables medias en un plano .\\. movindose en direccin z y teniendo en cuenta que las inedias de \aloies ci>nstanies son ellos mismos) puede poneise:

D^: tlifusiviilad efectiva. iir,s. IA.O- velocidad molar ile alimenlaciim ilel reactante .A. kmol/s. FA: velocidad molar del reactante .\ en un instante dado. kmol/s. F,: velocidad molar (otal de p:iso. kmul's. G: velocidad total superl'icial de materia, kmol/in-.s. J^H: calor ile reaccin, k.l/inol. .1: densidad de flujo de calor que entra :il elemento diferencial de \ulunien. kJ/nr.s. J,: densidad de flujo de calor i|ue entra al elemento diferencial de \oluiiien en la direccin \ . kJ/m-'.s. .1/. densidad ile flujo de calor que entra al elemento diferencial de volumen en la direccin y. k.l/m-.s. J^: densidad de flujo de calor que entra al elemento dife_^ rencial de volumen en la direccin z. kJ/iiKs. J': densidad de flujo de calor que sale del elemento diferencial de volumen. kJ/m-.s. J',: densidad de flujo de calor que sale del elemento iliferencial de volumen en la direccin .\. kJ/m'.s. J 'y-, densidad de flujo de calor que sale del elemento diferencial de volumen en la direccin y, kJ/m'.s. J'^: densidad de flujo de calor que sale del elemento diferencial de volumen en la direccin z, kj/m^.s.

A. LPEZ CABANES - A. BODALO SANTOYO - J . SAEZ MERCADER - , 1 . M. VALERO TORRES

conductividad calorfica efectiva. i<J/m.s.K. densidad de tlujo tnolar de A que entra al e l e m e n t o diferencial de volumen, k m o l / s . m ' . N A . : densidad de flujo molar de A que entra al elemento diferencial de volumen en la direccin x. kmol/s.m-. N A , : densidad de flujo molar de A que entra al elemento diferencial de volumen en la direccin y, kmol/s.m-. N A . : densidad de flujo molar de A q u e e n t r a al e l e m e n t o diferencial de volumen en la direccin z, kmol/s.^. densidad de flujo mi)lar de A que sale del elemento diferencial de volumen, kmol/s.m-. densidad de flujo molar de A que sale del e l e m e n t o N'A, diferencial de volumen en la direccin x. kmol/s.m-. densidad de flujo molar de A que sale del e l e m e n t o NA, diferencial de volumen en la direccin y. kmol/s.m-. densidad de flujo molar de A q u e sale del elemento N'A. diferencial de volumen en la direccin z. kmol/s.nr'. cantidad molar de A alimentada al reactor, kmol. HA.O: cantidad molar de A en un instante d a d o en el reacHA: tor, kmol. N.v velocidad de acumulacin de calor en el elemento diferencial de volumen, kj/s. velocidad de entrada de calor al e l e m e n t o diferencial de volumen. kJ/s. velocidad de generacin de calor por reaccin qumica. kJ/s. velocidad de salida de calor del elemento diferencial de volumen. kJ/s. velocidad de generacin (produccin o desaparicin) de A por reaccin qumica, k m o l . / s . m ' . rea de paso del reactor, m ' . tiempo, s. t e m p e r a t u r a en el interior del reactor, K. t e m p e r a t u r a de entrada al reactor. K. t e m p e r a t u r a del medio e x t e r n o . K. coeficiente global de transmisin de calor, kJ/m-.s.K. velocidad media del reactante A en las tres direcciones, m/s. V.^: V|.: V(-: VR! Vs: caudal molar de acumulacin del r e a c t a n t e A en el elemento diferencial de v o l u m e n , kmol/s. caudal molar de entrada del r e a c t a n t e A al e l e m e n t o diferencial de v o l u m e n , kmol/s. caudal molar de generacin del reactante A en el elemento diferencial de viilumen. kmol/s. volumen del reactt)r. m ' . caudal molar de salida del r e a c t a n t e a del e l e m e n t o diferencial de volumen, kmol/s. c o o r d e n a d a rectangular de direccin, m. grado de conversin del reactante A. adimensional. c o o r d e n a d a rectangular de direccin, m. c o o r d e n a d a rectangular de direccin, m. o p e r a d o r diferencial parcial. densidad. km)l/m\

\:

BBM()(;RAHA

QA: Q.:: QR:

Qs:

S: t: T: T: T,: U:

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