ACIDO CITRICO A partir del jugo de limn, Scheele logr aislar por primera vez en 1784 el cido ctrico

usando el proceso de cal-sulfrico para separar el micelio del caldo que contiene cido ctrico en el proceso fermentativo. En 1860 comenz a obtenerse el cido ctrico de las frutas mediante el uso de sales de calcio. Este proceso tena un rendimiento muy bajo. Eran necesarias de 30 a 40 toneladas de limones para obtener una tonelada de cido ctrico. Tres dcadas despus se observ que algunos hongos producen cido ctrico cuando crecen en un medio azucarado. En 1880 la compaa Pfizer fundada por los hermano alemanes Charles Pfizer, Charles Erhart, comenzaron a fabricar cido ctrico, utilizado por varias industrias, de ese tiempo, volvindose de esta forma en su producto mas importante. En 1893 fue producido sintticamente por Wehmer a partir de la fermentacin de la glicerina, antes de que se desarrollaran los procesos microbianos la principal fuente de cido ctrico eran los ctricos provenientes de Italia (limones con un contenido entre 6 y 7 %) y el citrato de lima. En 1917 debido a la imposibilidad de comprar limones italianos y citrato de lima, comienzan a experimentar otros mtodos para obtenerlo. Desde 1920 en adelante fueron desarrollados con xito procesos de fermentacin, en donde se utiliza generalmente cepas del hongo Aspergillus Nger, aunque tambin han sido empleadas ciertas cepas de levaduras. En 1923, los hermanos Pfizer logran obtener cido ctrico a partir de Aspergillus Nger y la fermentacin del azcar. Como sustrato se utiliz melazas de remolacha y se est diversificando en sustratos como sacarosa, melazas de caa o jarabe de glucosa. Los primeros estudios que se hicieron para la produccin de cido ctrico por fermentacin demostraron que es un proceso extremadamente complejo. En 1925 Italia rompe el monopolio que ejerca sobre la materia prima y Pfizer logra expandirse. En 1950, la produccin de cido ctrico alcanzaba las 50.000 toneladas/ao. Posteriormente, se registr una importante expansin debido al desarrollo del proceso de fermentacin sumergida, mucho ms econmico. En la dcada del 80 Pfizer descontina

este producto con el cual han sido lideres del mercado mundial por mas de 70 aos y que marco definitivamente el futuro de la empresa.(19) Descripcin del producto El cido ctrico, es un slido translucido o blanco, en forma granular; es inodoro, sabor cido fuerte, fluorescente al aire seco; Cristaliza a partir de soluciones acuosas concentradas calientes en forma de grandes prismas rmbicos, con una molcula de agua, la cual pierde cuando se caliente a 100oC, fundindose al mismo tiempo. El cido ctrico tiene un fuerte sabor cido no desagradable. Este cido se obtiene por un proceso de fermentacin. El cido ctrico se obtena originalmente por extraccin fsica del cido del zumo de limn. Hoy en da la produccin comercial de cido ctrico se realiza sobre todo por procesos de fermentacin que utilizan dextrosa o melaza de caa de azcar como materia prima y Aspergillus niger como organismo de fermentacin. La fermentacin puede llevarse a cabo en tanques profundos (fermentacin sumergida, que es el mtodo ms comn) o en tanques no profundos (fermentacin de superficie). La fermentacin produce cido ctrico lquido que luego se purifica, concentra y cristaliza. GRADO TCNICO PRODUCIDO: cido Ctrico Anhidro USP (United States

Pharmacopeia)

Tabla 2-13cido ctrico anhidro propiedades fsicas

Propiedades fsicas y qumicas de materias primas Melaza o jarabe de Caa de Azcar Lquido viscoso de color castao oscuro que se obtiene como producto secundario en la fabricacin del azcar de caa. Las melazas son la parte no cristalizable del azcar. Formada por un 67% de sacarosa, junto con algo de glucosa y fructosa; las melazas se utilizan tambin para fabricar alcohol industrial, cido actico, cido ctrico, levaduras y en general para cualquier proceso donde se requiera de un medio de cultivo que sirva como fuente de nutrientes para facilitar la germinacin, crecimiento y reproduccin de los microorganismos productores de determinado metabolito en este caso del cido ctrico. La melaza negra es el producto de melazas refinadas de azcar de remolacha o caa. cido sulfrico El cido sulfrico es un cido fuerte, es decir, en disolucin acuosa se disocia fcilmente en iones hidrgeno (H+) e iones sulfato (SO42-). Cada molcula produce dos iones H+, o sea que el cido sulfrico es dibsico. Sus disoluciones diluidas muestran todas las caractersticas de los cidos: tienen sabor amargo, conducen la electricidad, neutralizan los lcalis y corroen los metales activos desprendindose gas hidrgeno. A partir del cido

sulfrico se pueden preparar sales que contienen el grupo sulfato SO4, y sales cidas que contienen el grupo hidrogenosulfato, HSO4. Cal viva, Oxido de Calcio, (CaO) Sustancia slida custica, blanca cuando es pura, que se obtiene calcinando caliza y otras formas de carbonato de calcio. La cal pura, llamada tambin cal viva o cal custica, est compuesta por xido de calcio (CaO), aunque normalmente los preparados comerciales contienen impurezas, como xidos de aluminio, hierro, silicio y magnesio. Al tratarla con agua se desprenden grandes cantidades de calor y se forma el hidrxido de calcio, que se vende comercialmente como un polvo blanco denominado cal apagada o cal muerta. La cal se utiliza para preparar cemento y argamasa, y para neutralizar los suelos cidos en agricultura. Tambin se emplea para fabricar papel y vidrio, para lavar la ropa blanca, para curtir las pieles o el cuero, en el refinado de azcar y para ablandar el agua. Resinas de Intercambio Inico. Los principios del intercambio inico han sido utilizados en mtodos de purificacin, anlisis qumico, tratamiento de agua y otras aplicaciones, a escala industrial y de laboratorio, lo que unido al amplio surtido y diversidad de resinas disponibles, permite ofrecer soluciones a muchos problemas cientfico-tcnicos del campo farmacutico y sanitario. Son insolubles en agua, muy tiles gracias a su naturaleza polimrica, es decir que contienen grupos ionizados (aniones o cationes), en forma repetitiva a lo largo de la cadena que las conforman. Estos grupos tienen su carga neutralizada por iones de signo contrario (contraiones), que pueden ser intercambiados de manera estequiomtrica por otros iones de igual signo al ponerse en contacto con una solucin de electrlitos. Las resinas intercambiadoras de cationes se denominan catinicas y las de aniones, aninicas. Amoniaco, NH3 Gas de olor picante, incoloro, de frmula NH3, muy soluble en agua. Una disolucin acuosa saturada contiene un 45% en peso de amonaco a 0 C, y un 30% a temperatura

ambiente. Disuelto en agua, el amonaco se convierte en hidrxido de amonio, NH4OH, de marcado carcter bsico y similar en su comportamiento qumico a los hidrxidos de los metales alcalinos. En la fermentacin de la glucosa con Aspergillus Nger, el amoniaco representa una importante fuente de nitrgeno, til para que se lleve a cabo la germinacin y crecimiento del hongo. Diagrama de flujo

Descripcin de las etapas La preparacin del cido ctrico consiste, en trminos generales, en una fermentacin aerbica del azcar, utilizando un cultivo de Aspergillus Nger que es un hongo que produce como metabolito primario cido ctrico, por eso en este proceso se usa como agente fermentador. Luego la posterior purificacin, mediante el proceso cal-sulfrico y la recuperacin final del producto. Preparacin del sustrato (melaza)

El objetivo de esta primera etapa del proceso es la purificacin del jarabe. Se inicia mezclando el jarabe con agua para diluirlo; una vez diluido se pasa por un filtro de vaco para eliminar los slidos suspendidos y las impurezas de la melaza. Luego el jarabe es pasado por una celda de intercambio inico para retirar los iones del flujo. Despus el jarabe es sometido a un proceso de pasteurizacin que consiste en elevar la temperatura a 1050C durante tres minutos y bajarla nuevamente hasta 370C. La pasteurizacin se lleva a cabo primero en un calentador de evaporacin instantnea, despus se utiliza un circuito de acumulacin y un enfriador de jarabe. Fermentacin Una vez pasteurizado, es bombeado al fermentador el cual es un recipiente rgido, en donde se lleva a cabo la transformacin de la sacarosa en cido ctrico por medio del Aspergillus Nger. El Aspergillus Nger es inoculado en este fermentador. Se hace el ajuste del pH y se aaden nutrientes (amoniaco NH3, sales de fermentacin). El aire estril se burbujea dentro del fermentador. Luego de la fermentacin, el flujo es pasado por un filtro rotatorio al vaco para separar el micelio. La masa conformada por el micelio y el microorganismo muerto se denomina biomasa o torta y constituye un subproducto o un efluente del proceso. Purificacin del cido ctrico El cido ctrico debe ser separado del micelio, el microorganismo muerto, el azcar residual, las protenas producidas por la fermentacin y otras impurezas solubles. Para lo cual se lleva a cabo el proceso denominado cal-sulfrico: se basa en tratar el licor madre con una lechada de la cal (Ca(OH)2 cal apagada)de lo cual se forma citrato de calcio. Este citrato resultante es lavado y el micelio es filtrado. Posteriormente se aade cido sulfrico para descomponer el citrato de calcio. Por lo tanto en esta etapa se forma sulfato de calcio el cual es retirado de la solucin por medio de un filtro rotatorio al vaco y se constituye en un subproducto del proceso. Celdas primarias de carbn activado En estas celdas son removidas las impurezas solubles que producen color a la solucin de cido Ctrico y en general sustancias orgnicas contenidas en el licor. Debido que a lo largo del proceso se aaden sustancias que aumentan la cantidad de iones contenidos en

la solucin de acido Ctrico, antes de cristalizarlo hay que retirar estos iones (Ca++ y SO4=) para estos se usan celdas de resinas de intercambio inico. La corriente alimenta los evaporadores de doble o de triple efecto donde se busca retirar la mayor cantidad de agua para pasar al cristalizador. Cristalizacin En este proceso se separan los cristales formados del lquido saturado que se denomina licor madre. Este licor se recircula a la etapa de intercambio inico (celdas de carbn) o al tanque de tratamiento por cal. Los cristales de cido ctrico hmedos se redisuelven y se recristalizan al vaco. Luego pasan a la centrifuga en donde es eliminado el licor madre de los cristales formados. Secado Se puede realizar en un equipo de lecho fluidizado, que permite retirar humedad hasta cumplir con las especificaciones. Clasificacin Estos cristales son alimentados a un clasificador con 4 mallas en el interior. Aqu se separan en tres presentaciones (cristal, granular y granular fino). Es rechazado cualquier material fuera de los tamaos estndares, es decir, los terrones y el polvillo. Empaque Los tamaos anteriormente clasificados son empacados en bolsa interior de polietileno de y exterior de polipropileno. Principales aplicaciones Industria de Refrescos y Bebidas El cido ctrico ha llegado a ser el acidulante preferido por la industria de las bebidas, debido a que es el nico que otorga a las bebidas gaseosas, en polvo o liquidas, propiedades refrescantes, de sabor y acidez naturales. El cido ctrico y sus sales de

sodio y potasio, actan como preservativos en las bebidas y jarabes, contribuyendo al logro del gusto deseado mediante la modificacin de los sabores dulces. Se aprovecha tambin su capacidad para remover metales extraos que causan turbiedad, deterioran el color, el sabor y la vitamina C. El cido ctrico supone casi las tres cuartas partes del consumo acidulante total en la Comunidad. Industria de frutas y vegetales En esta industria tambin encuentran aplicacin el cido ctrico y sus sales de sodio y potasio como mejoradores del sabor y preservativos, contribuyendo a asegurar el sabor original, la apariencia natural y la consistencia normal de los productos. Otras Industrias de alimentos Se encuentra un amplio y seguro uso del cido ctrico y sus sales en industrias tales como las de caramelos, postres, jaleas, dulces, compotas, conservas de carnes, salsas para ensaladas, productos derivados del huevo y pescados. Tambin se usa para mejorar el sabor del helado, relleno de tortas y cremas de fruta. Tambin tiene ciertas aplicaciones en los sectores de la carne y el pan (tratamiento de harina y aditivo en la coccin). Sector de Cosmticos y productos de tocador En general, el cido ctrico y sus sales, se usan como constituyentes de formulaciones, contribuyendo a mejorar la vida, la eficiencia y la apariencia del producto final. Fcilmente se observa su uso en productos para el cuidado del cabello, perfumes, cremas, lociones desodorantes, quita-esmaltes y jabones. Sector farmacutico Cuando el cido ctrico se combina con bicarbonato de sodio y otras sales, al agregarse agua se produce una bebida salina gaseosa, efervescente y refrescante. Esta combinacin es especialmente efectiva en productos donde se desea una disolucin rpida, buena apariencia visual y sabores singulares. Uno de los principales usos del cido ctrico es en la produccin de Alka Seltzer.

El cido ctrico provee adems en las drogas la necesaria estabilizacin de los ingredientes activos por su accin antimicrobial y antioxidante. En muchas oportunidades se usan mezclas del cido ctrico y sus sales de sodio y potasio para estos fines. En el sector farmacutico tambin tiene demanda el citrato de sodio, adems de usarse en jarabes, es anticoagulante especial para bancos de sangre. Sector agroindustrial En el tratamiento de terrenos se usan el cido ctrico y el sulfato de calcio. El cido ctrico para mejorar la asimilacin de los micronutrientes por parte de las plantas y el sulfato para el control de la alcalinidad de los suelos. Se conoce tambin el uso del cido ctrico como dispersante en la aplicacin de pesticidas y herbicidas. Sector industrial El cido ctrico y sus sales estn diversificando su aplicacin, sustituyendo materias primas importadas, y es as como hoy en da ve su uso en renglones industriales tan importantes como la industria de detergentes biodegradables. Las ventajas principales de los citratos en las formulaciones de detergentes son su biodegradabilidad y la facilidad de tratamiento, particularmente en formulaciones que contienen zeolita. Para contener los costos las grandes empresas de detergentes generalmente compran cido ctrico y lo convierten en el citrato requerido. La industria textil en el rea de teido, la industria de cueros y marroquinera, la industria del papel. Algunos ejemplos especficos de utilizacin de cido ctrico en el sector industrial: Acabado de metales, separacin de herrumbre y desincrustacin, remocin por electrolisis, galvanizacin de cobre; textiles; curtiembre; compuestos lavadores botellas; evaporadores de agua salada, imprenta; bloques de construccin; intercambio de iones; separacin de bixido sulfuroso del gas de chimenea. Tratamiento de residuos El micelio es utilizado como fuente de protena en la produccin de concentrados para animales. Las resinas de intercambio son regeneradas con ayuda de cidos y puestas a

funcionar de nuevo en el proceso, las aguas cidas son neutralizadas con soluciones concentradas de hidrxido de sodio o tambin el agregado de carbonato de calcio en concentraciones apropiadas resultan rpidos aunque costosos procesos de

neutralizacin. Pequeos volmenes del agente son requeridos, ya que estos neutralizantes son mucho ms poderosos que la caliza y la cal. Otra ventaja es que los productos de la reaccin son solubles y no aumentan las durezas a las aguas que se reciben. La soda custica es mezclada normalmente en la parte de succin de la bomba de descarga de los efluentes. Este mtodo es apropiado para pequeos volmenes, pero para neutralizar grandes volmenes de desecho acuoso, se necesitan especiales equipos, de grandes dimensiones, como un depsito para el almacenamiento del neutralizante con una bomba de diversas velocidades para la directa adicin del lcali a la corriente del desecho.

El cido ctrico cumple diversas funciones. Entre ellas, promueve la actividad devarios antioxidantes, pero no se desempea como tal. Es utilizado principalmentecomo regulador de la acidez as como compuesto aromtico. Incrementa lacapacidad gelificante en las mermeladas y disminuye el pardeamiento enzimticoen las frutas y en los productos derivados de las mismas.